EP1699973A1 - Cable metallique a trois couches pour armature de carcasse de pneumatique - Google Patents

Cable metallique a trois couches pour armature de carcasse de pneumatique

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EP1699973A1
EP1699973A1 EP04804256A EP04804256A EP1699973A1 EP 1699973 A1 EP1699973 A1 EP 1699973A1 EP 04804256 A EP04804256 A EP 04804256A EP 04804256 A EP04804256 A EP 04804256A EP 1699973 A1 EP1699973 A1 EP 1699973A1
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EP
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rubber
layer
wires
cables
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Henri Barguet
Alain Domingo
Arnaud Letocart
Thibaud Pottier
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Michelin Recherche et Technique SA France
Societe de Technologie Michelin SAS
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Michelin Recherche et Technique SA Switzerland
Michelin Recherche et Technique SA France
Societe de Technologie Michelin SAS
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Definitions

  • the present invention relates to three-layer metallic cables usable as reinforcing elements for rubber and / or plastic articles.
  • It relates in particular to the reinforcement of tires, more particularly to the reinforcement of the carcass reinforcement of tires for industrial vehicles such as Heavy goods vehicles.
  • Steel cables (“steel cords”) for tires generally consist of pearlitic (or ferrito-perlitic) carbon steel wires, hereinafter referred to as "carbon steel", the carbon content of which (% by steel weight) is generally between 0.1% and 1.2%, the diameter of these wires being most often between 0.10 and 0.40 mm (millimeter).
  • carbon steel the carbon content of which (% by steel weight) is generally between 0.1% and 1.2%, the diameter of these wires being most often between 0.10 and 0.40 mm (millimeter).
  • These wires are required to have a very high tensile strength, generally greater than 2000 MPa, preferably greater than 2500 MPa, obtained by virtue of the structural hardening occurring during the work hardening phase of the wires.
  • These wires are then assembled in the form of cables or strands, which requires the steels used that they also have sufficient torsional ductility to support the various wiring operations.
  • layered cords or “multilayer” steel cables consisting of a central layer and one or more layers of practically concentric wires arranged around this central layer.
  • These layered cables which favor longer contact lengths between the wires, are preferred to the older so-called “strand cords” cables because on the one hand of a greater compactness, on the other hand part of a lower sensitivity to wear by fretting.
  • strand cords there are in particular, in a known manner, cables with a compact structure and cables with tabular or cylindrical layers.
  • the most common layered cables in truck tire carcasses are cables of formula L + M or L + M + N, the latter being generally intended for larger tires. These cables are formed in a known manner of an internal layer of L wire (s) surrounded by a layer of M wires itself surrounded by an external layer of N wires, with in general L varying from 1 to 4, M varying from 3 to 12, N varying from 8 to 20, the assembly possibly being hooped by an external hoop wire wound in a helix around the last layer.
  • the layered cables must first of all have good flexibility and high endurance in bending, which implies in particular that their wires have a relatively small diameter, preferably less than 0, 28 mm, more preferably less than 0.25 mm, generally smaller than that of the wires used in conventional cables for the crown reinforcement of tires.
  • cables with construction layers 3 + 9 + 15 have been proposed, consisting of an inner layer of 3 wires surrounded by an intermediate layer of 9 wires and an outer layer of 15 wires, the diameter of the wires of the central or internal layer being or not superior to that of the wires of the other layers.
  • These cables cannot be penetrated to the core because of the presence of a channel or capillary at the center of the three wires of the inner layer, which remains empty after impregnation with the rubber, and therefore conducive to the propagation of corrosive media such as than water.
  • RD Research Disclosure
  • 34370 describes cables of structure 1 + 6 + 12, of the compact type or with concentric tubular layers, consisting of an inner layer formed of a single wire, surrounded by an intermediate layer of 6 wires itself surrounded by an outer layer of 12 wires.
  • the penetrability by rubber can be improved by using different wire diameters from one layer to another, or even within the same layer.
  • Construction cables 1 + 6 + 12 whose penetrability is improved thanks to an appropriate choice of the diameters of the wires, in particular the use of a central wire of larger diameter, have also been described, for example in EP documents -A-648 891 or WO-A-98/41682.
  • multilayer cables have been proposed with a central layer surrounded by at least two concentric layers, for example cables of formula 1 + 6 + N, in particular 1 + 6 + 11, the outer layer of which is unsaturated (incomplete), thus ensuring better penetration by the rubber (see for example patent documents EP-A-719 889 and WO-A-98/41682) .
  • the proposed constructions allow the elimination of the hoop wire, thanks to a better penetration of the rubber through the outer layer and the resulting auto-frettage; However, experience shows that these cables are not penetrated to the core by the rubber, at least not yet optimally.
  • the cables When used for the reinforcement of tire carcasses, the cables must not only resist corrosion but also satisfy a large number of criteria, sometimes contradictory, in particular of toughness, resistance to fretting, high adhesion to rubber, uniformity, flexibility, endurance in bending or repeated traction, stability under strong bending, etc.
  • This cable of the invention has, thanks to a specific architecture, not only excellent penetrability by rubber, limiting corrosion problems, but also fatigue-fretting endurance properties which are significantly improved compared to cables of the prior art. The longevity of HGV tires and that of their carcass reinforcement are thus very significantly improved.
  • a first object of the invention is a cable with three layers of construction L + M + N which can be used as a reinforcing element for a tire carcass reinforcement, comprising an internal layer (Cl) of diameter d] with L going from 1 to 4, surrounded by at least one intermediate layer (C2) with M wires of diameter d 2 wound together in a helix at a pitch p 2 with M going from 3 to 12, said intermediate layer C2 being surrounded by a outer layer C3 of N wires of diameter d 3 wound together in a helix at a pitch p 3 with N ranging from 8 to 20, this cable being characterized in that a sheath made of a crosslinkable or crosslinked rubber composition based on d 'at least one diene elastomer covers at least said layer C2.
  • the invention also relates to the use of a cable according to the invention for the reinforcement of articles or semi-finished products made of plastic and / or rubber, for example plies, pipes, belts, conveyor belts, tires, more particularly tires intended for industrial vehicles usually using a metal carcass reinforcement.
  • the cable of the invention is very particularly intended to be used as a reinforcing element for a tire carcass reinforcement intended for industrial vehicles chosen from vans, "Heavy vehicles” - ie, metro, bus, road transport vehicles (trucks, tractors, trailers), off-road vehicles -, machinery, agricultural or civil engineering, airplanes, other transport or handling vehicles.
  • industrial vehicles chosen from vans, "Heavy vehicles” - ie, metro, bus, road transport vehicles (trucks, tractors, trailers), off-road vehicles -, machinery, agricultural or civil engineering, airplanes, other transport or handling vehicles.
  • this cable of the invention could also be used, according to other particular embodiments of the invention, to reinforce other parts of the tires, in particular belts or crown reinforcements of such tires, in particular of tires industrial companies such as Heavy goods vehicles or civil engineering.
  • the invention further relates to these semi-finished articles or products made of plastic and / or rubber themselves when they are reinforced with a cable according to the invention, in particular the tires intended for the industrial vehicles mentioned above. , more particularly truck tires, as well as composite fabrics comprising a rubber composition matrix reinforced with a cable according to the invention, usable as a carcass reinforcement ply or at the top of such tires.
  • the invention as well as its advantages will be easily understood in the light of the description and of the exemplary embodiments which follow, as well as of figures 1 to 3 relating to these examples which reproduce or schematize, respectively: - a photograph taken under the microscope (magnification 40) a cross section of a construction control cable 1 + 6 + 12 (Fig. 1); - a snapshot taken under the microscope (magnification 40) of a cross section of a cable according to the invention of construction 1 + 6 + 12 (Fig. 2);
  • the air permeability test is a simple means of indirectly measuring the cable penetration rate with a rubber composition. It is carried out on cables extracted directly, by shelling, from the vulcanized rubber sheets which they reinforce, therefore penetrated by the cooked rubber.
  • the test is carried out on a determined cable length (for example 2 cm) in the following manner: air is sent to the cable inlet, under a given pressure (for example 1 bar), and the volume is measured air at the outlet, using a flow meter; during the measurement, the cable sample is locked in a tight seal so that only the quantity of air passing through the cable from one end to the other, along its longitudinal axis, is taken into account by the measurement.
  • the measured flow rate is lower the higher the penetration rate of the cable by the rubber.
  • Truck tires are manufactured for this, the carcass reinforcement of which consists of a single rubberized ply reinforced by the cables to be tested. These tires are mounted on suitable known rims and inflated to the same pressure (with an overpressure relative to the nominal pressure) with air saturated with humidity. These tires are then rolled on an automatic rolling machine, under a load very high (overload compared to the nominal load) and at the same speed, for a determined number of kilometers. At the end of rolling, the cables are extracted from the carcass of the tire, by shelling, and the residual breaking force is measured both on the wires and on the cables thus tired.
  • tires identical to the previous ones are produced and they are peeled in the same way as above, but this time without subjecting them to running. In this way, after shelling, the initial breaking force of the non-tired wires and cables is measured.
  • ⁇ Fm and expressed in% the lapse of force-rupture after fatigue (noted ⁇ Fm and expressed in%), by comparing the residual force-rupture to the initial force-rupture.
  • This lapse ⁇ Fm is due to the fatigue and wear (reduction in section) of the wires caused by the joint action of the various mechanical stresses, in particular the intense work of the contact forces between the wires, and the water coming from the ambient air, in other words to the fatigue-fretting-corrosion undergone by the cable inside the tire, during rolling.
  • the three-layer cable according to the invention of construction L + M + N, comprises an internal layer C1 of diameter di consisting of L wires, surrounded by an intermediate layer C2 of diameter d 2 consisting of M wires , which is surrounded by an outer layer C3 of diameter d 3 consisting of N wires.
  • a sheath made of a crosslinkable or crosslinked rubber composition based on at least one diene elastomer covers at least said layer C2. It should be understood that the layer C1 could itself be covered with this rubber sheath.
  • composition based on at least one diene elastomer it is understood in known manner that the composition comprises in the majority (ie according to a mass fraction greater than 50%) this or these diene elastomers.
  • the sheath according to the invention extends continuously around said layer C2 which it covers (that is to say that this sheath is continuous in the "orthoradial" direction of the cable which is perpendicular radius), so as to form a continuous sleeve of cross section which is advantageously practically circular.
  • the rubber composition of this sheath is crosslinkable or crosslinked, that is to say that it by definition comprises a crosslinking system suitable for allowing the crosslinking of the composition during its curing (ie, its hardening and not its merger); thus, this rubber composition can be described as infusible, since it cannot be melted by heating at any temperature whatsoever.
  • iene elastomer or rubber in known manner an elastomer derived at least in part (i.e. a homopolymer or a copolymer) from diene monomers (monomers carrying two carbon-carbon double bonds, conjugated or not).
  • Diene elastomers can be classified in a known manner into two categories: those called “essentially unsaturated” and those called “essentially saturated”.
  • the term “essentially unsaturated” diene elastomer is understood here to mean a diene elastomer derived at least in part from conjugated diene monomers, having a proportion of units or units of diene origin (conjugated dienes) which is greater than 15% (% in moles).
  • diene elastomers such as butyl rubbers or copolymers of dienes and of alpha-olefins of the EPDM type do not come within the preceding definition and can be qualified in particular as "essentially saturated” diemic elastomers.
  • the expression “highly unsaturated” diene elastomer is understood in particular to mean a diene elastomer having a rate of units of diene origin (conjugated dienes) which is greater than 50%.
  • the present invention is firstly implemented with essentially unsaturated diene elastomers, in particular of the type (a) or (b) above.
  • the diene elastomer is preferably chosen from the group consisting of polybutadienes (BR), natural rubber (NR), synthetic polyisoprenes (IR), the different butadiene copolymers, the different isoprene copolymers, and the mixtures of these elastomers.
  • Such copolymers are more preferably chosen from the group consisting of butadiene-styrene copolymers (SBR), isoprene-butadiene copolymers (BIR), isoprene-styrene copolymers (SIR) and isoprene copolymers- butadiene-styrene (SBIR).
  • the diene elastomer chosen is mainly (that is to say, say for more than 50 pce) made of an isoprene elastomer.
  • isoprene elastomer is understood to mean, in known manner, an isoprene homopolymer or copolymer, in other words a diene elastomer chosen from the group consisting of natural rubber (NR), synthetic polyisoprenes (IR), the various isoprene copolymers and mixtures of these elastomers.
  • the diene elastomer chosen is exclusively (that is to say per 100 phr) made of natural rubber, synthetic polyisoprene or a mixture of these elastomers, synthetic polyisoprene having a rate (mol%) of cis-1,4 bonds preferably greater than 90%, more preferably still greater than 98%.
  • the rubber sheath of the cable of the invention can contain one or more diene elastomer (s), the latter being able to be used in combination with any type of synthetic elastomer other than diene, or even with polymers other than elastomers, for example thermoplastic polymers, these polymers other than elastomers then being present as a minority polymer.
  • the rubber composition of said sheath is preferably devoid of any plastomer and that it only comprises a diene elastomer (or mixture of elastomers) as polymer base, said composition could also comprise at least one plastomer according to a mass fraction x p less than the mass fraction x e of the elastomer (s).
  • the crosslinking system of the rubber sheath is a so-called vulcanization system, that is to say based on sulfur (or a sulfur donor agent) and a primary vulcanization accelerator.
  • a vulcanization system that is to say based on sulfur (or a sulfur donor agent) and a primary vulcanization accelerator.
  • sulfur or a sulfur donor agent
  • a primary vulcanization accelerator To this basic vulcanization system can be added various secondary accelerators or known vulcanization activators.
  • Sulfur is used at a preferential rate of between 0.5 and 10 phr, more preferably between 1 and 8 phr
  • the primary vulcanization accelerator for example a sulfenamide, is used at a preferential rate of between 0.5 and 10 pce, more preferably between 0.5 and 5.0 pce.
  • the rubber composition of the sheath according to the invention comprises, in addition to said crosslinking system, all the usual ingredients which can be used in rubber compositions for tires, such as reinforcing fillers based on carbon black and / or a filler.
  • reinforcing inorganic such as silica, anti-aging agents, for example antioxidants, extension oils, plasticizers or agents facilitating the use of compositions in the raw state, methylene acceptors and donors, resins , bismaleimides, known adhesion promoter systems of the "RFS" (resorcinol-formaldehyde-silica) type or metal salts, in particular cobalt salts.
  • the composition of the rubber sheath has, in the crosslinked state, a secant module in extension M 10, measured according to standard ASTM D 412 of 1998, less than 20 MPa and more preferably less than 12 MPa, in particular between 4 and 11 MPa.
  • the composition of this sheath is chosen to be identical to the composition used for the rubber matrix that the cables according to the invention are intended for. to reinforce.
  • the composition of this sheath is chosen to be identical to the composition used for the rubber matrix that the cables according to the invention are intended for. to reinforce.
  • said composition is based on natural rubber and it comprises carbon black as reinforcing filler, for example a carbon black of grade (ASTM) 300, 600 or 700 (for example N326, N330, N347, N375 , N683, N772).
  • ASTM carbon black of grade
  • the layer C3 is a saturated layer, that is to say that there is not enough room in this layer to add at least one (N + 1) th wire of diameter d 3 , N then representing the maximum number of wires wound in a layer around the layer C2;
  • the rubber sheath also covers the internal layer C1 and / or separates the adjacent two by two wires from the intermediate layer C2;
  • the rubber sheath practically covers the radially inner half-circumference of each wire of the layer C3, so that it separates the two by two wires adjacent to this layer C3.
  • the intermediate layer C2 preferably comprises six or seven wires, and the cable according to the invention then has the following preferential characteristics (d ls d 2 , d 3 , p 2 and p 3 in mm):
  • the pitch represents the length, measured parallel to the axis O of the cable, at the end of which a wire having this pitch makes a complete revolution around the axis O of the cable; thus, if one cuts the axis O by two planes perpendicular to the axis O and separated by a length equal to the pitch of a wire of one of the two layers C2 or C3, the axis of this wire has in these two planes the same position on the two circles corresponding to the layer C2 or C3 of the wire considered.
  • all the wires of layers C2 and G3 are wound in the same direction of twist, that is to say either in the direction S ("S / S” arrangement), or in the direction Z ("Z / Z" layout).
  • the winding in the same direction of the layers C2 and C3 advantageously allows, in the cable according to the invention, to minimize the friction between these two layers C2 and C3 and therefore the wear of the wires which constitute them (since there are n there is more cross contact between the wires).
  • the layer C3 has a practically circular cross section thanks to the incorporation of said sheath, as illustrated in Fig. 2.
  • the coefficient of variation CV defined by the ratio (standard deviation / arithmetic mean) of the respective radii of the N wires of the layer C3 measured from the longitudinal axis of symmetry of the cable, is very small.
  • the cable of the invention is a layered cable of construction denoted 1 + M + N, that is to say that its internal layer Cl consists of a single wire, as shown in FIG. 2.
  • the ratios (d] / d 2 ) are preferably fixed within given limits, according to the number M (6 or 7) of wires of the layer C2, as follows:
  • a too low value of the ratio can be detrimental to the wear between the internal layer and the wires of layer C2. Too high a value can affect the compactness of the cable, for a level of resistance that is ultimately little modified, as well as its flexibility; the increased rigidity of the internal layer Cl due to a diameter di too high could also be detrimental to the feasibility itself of the cable, during wiring operations.
  • the maximum number N max of wires wound in a single saturated layer C3 around the layer C2 is of course a function of many parameters (diameter d ! Of the internal layer, number M and diameter d 2 of the wires of layer C2, diameter d 3 of the wires of layer C3).
  • the invention is preferably implemented with a cable chosen from structural cables 1 + 6 + 10, 1 + 6 + 11, 1 + 6 + 12, 1 + 7 + 11, 1 + 7 + 12 or 1+ 7 + 13.
  • the invention is more preferably implemented, in particular in the carcasses of truck tires, with cables of structure 1 + 6 + 12.
  • the diameters d 2 and d 3 are preferably chosen between 0.16 and 0.19 mm: a diameter less than 0.19 mm makes it possible to reduce the level of stresses undergone by the wires during large variations in the curvature of the cables, whereas diameters greater than 0.16 mm are preferably chosen for reasons notably of resistance of the wires and of industrial cost.
  • An advantageous embodiment consists, for example, in choosing p 2 and p 3 between 8 and 12 mm, advantageously with cables of structure 1 + 6 + 12.
  • the rubber sheath has an average thickness ranging from 0.010 mm to 0.040 mm.
  • the invention can be implemented with any type of metal wire, in particular steel, for example carbon steel wire and / or stainless steel wire.
  • Carbon steel is preferably used, but it is of course possible to use other steels or other alloys.
  • its carbon content (% by weight of steel) is preferably between 0.1%) and 1.2%, more preferably from 0.4% to 1.0%; these contents represent a good compromise between the mechanical properties required for the tire and the feasibility of the wire.
  • a carbon content of between 0.5% and 0.6% makes such steels ultimately less expensive because they are easier to draw.
  • Another advantageous embodiment of the invention may also consist, depending on the intended applications, of using steels with low carbon content (for example between 0.2%) and 0.5%, in particular due to a lower cost and easier drawing.
  • the cables of the invention When the cables of the invention are used to reinforce the carcasses of tires for industrial vehicles, their cords preferably have a tensile strength greater than 2000 MPa, more preferably greater than 3000 MPa. In the case of tires of very large dimensions, it will in particular be chosen from wires whose tensile strength is between 3000 MPa and 4000 MPa. A person skilled in the art knows how to manufacture carbon steel wires having such a resistance, in particular by adjusting the carbon content of the steel and the final work hardening rates ( ⁇ ) of these wires.
  • the cable of the invention could be provided with an external hoop, consisting for example of a single wire, metallic or not, wound helically around the cable at a shorter pitch than that of the external layer, and a direction d winding opposite or identical to that of this outer layer.
  • an external hoop consisting for example of a single wire, metallic or not, wound helically around the cable at a shorter pitch than that of the external layer, and a direction d winding opposite or identical to that of this outer layer.
  • the cable of the invention already self-hooped, generally does not require the use of an external hoop wire, which advantageously solves the problems of wear between the hoop and the wires. of the outermost layer of the cable.
  • a hoop wire in the general case where the wires of the layer C3 are made of carbon steel, one can then advantageously choose a hoop wire of stainless steel in order to reduce the wear by fretting of these wires.
  • the stainless steel wire made of carbon steel in contact with the stainless steel hoop, as taught by patent document WO-A-98/41682, the stainless steel wire being able to be optionally replaced, in an equivalent manner, by a composite wire of which only the skin is made of stainless steel and the core of carbon steel, as described for example in patent document EP-A-976 541.
  • the cable according to the invention can be obtained according to various techniques known to those skilled in the art, for example in two stages, firstly by cladding via an extrusion head of the core or intermediate structure L + M (layers C1 + C2), step followed in a second step by a final wiring operation or twisting of the remaining N wires (layer C3) around the layer C2 thus sheathed.
  • the problem of stickiness in the raw state posed by the rubber sheath, during any intermediate winding and unwinding operations can be resolved in a manner known to those skilled in the art, for example by the use of an interlayer film in plastic material.
  • FIG. 3 schematically represents a radial section of a truck tire 1 with a radial carcass reinforcement which may or may not be in accordance with the invention, in this general representation.
  • This tire 1 has a crown 2, two sidewalls 3 and two beads 4 in which is anchored a carcass reinforcement 7.
  • the crown 2 surmounted by a tread (to simplify, not shown in FIG. 3) which is joined to said beads 4 by the two sides 3, is in a manner known per se reinforced by a crown reinforcement 6 consisting for example of at least two crossed overlapping plies, reinforced by known metal cables.
  • the carcass reinforcement 7 is here anchored in each bead 4 by winding around two bead wires 5, the upturn 8 of this reinforcement 7 being for example disposed towards the outside of the tire 1 which is here shown mounted on its rim 9.
  • the carcass reinforcement 7 consists of at least one ply reinforced by so-called "radial” cables, that is to say that these cables are arranged practically parallel to one another and extend from a bead to the other so as to form an angle of between 80 ° and 90 ° with the median circumferential plane (plane perpendicular to the axis of rotation of the tire which is located midway between the two beads 4 and passes through the middle of the 'crown reinforcement 6).
  • this tire 1 also comprises, in a known manner, a layer of inner rubber or elastomer (commonly called “inner rubber”) which defines the radially internal face of the tire and which is intended to protect the carcass ply from the diffusion of air from the interior of the tire.
  • inner rubber commonly called "inner rubber”
  • it further comprises an intermediate elastomeric reinforcing layer which is situated between the carcass ply and the internal layer, intended to reinforce the internal layer and, consequently, the carcass ply, and also intended to partially relocate the forces undergone by the carcass reinforcement.
  • the tire according to the invention is characterized in that its carcass reinforcement 7 comprises at least one carcass ply whose radial cables are three-layer steel cables according to the invention.
  • the density of the cables according to the invention is preferably between 40 and 100 cables per dm (decimeter) of radial ply, more preferably between 50 and 80 cables per dm, the distance between two adjacent radial cables, from axis to axis, thus preferably being between 1.0 and 2.5 mm, more preferably between 1.25 and 2.0 mm.
  • the cables according to the invention are preferably arranged in such a way that the width (denoted "Le") of the rubber bridge, between two adjacent cables, is between 0.35 and 1 mm. This width "Le” represents in known manner the difference between the calendering pitch (no laying of the cable in the rubber fabric) and the diameter of the cable.
  • the rubber bridge which is too narrow, risks mechanical deterioration during the working of the ply, in particular during the deformations undergone in its own plane by extension or shearing. Beyond the maximum indicated, there is a risk of appearance defects appearing on the sidewalls of the tires or of objects penetrating, by perforation, between the cables. More preferably, for these same reasons, the width "Le" is chosen to be between 0.5 and 0.8 mm.
  • the rubber composition used for the fabric of the carcass ply has, in the vulcanized state (ie, after baking), a secant module in extension M10 which is less than 20 MPa, more preferably less than 12 MPa, in particular between 5 and 11 MPa. It is in such a field of modules that the best endurance compromise has been recorded between the cables of the invention on the one hand, and the reinforced fabrics of these cables on the other hand.
  • fine carbon steel wires are used, prepared according to known methods, starting from commercial wires whose initial diameter is approximately 1 mm.
  • the steel used is for example a known carbon steel (USA standard AISI 1069), the carbon content of which is 0.70%.
  • the commercial starting wires first undergo a known degreasing and / or pickling treatment before their subsequent implementation. At this stage, their breaking strength is approximately 1150 MPa, their elongation at break is approximately 10%. Copper is then deposited on each wire, followed by a zinc deposit, by electrolytic means at room temperature, and then heat is heated by Joule effect to 540 ° C. to obtain brass by diffusion of copper and zinc, the weight ratio (phase ⁇ ) / (phase ⁇ + phase ⁇ ) being equal to approximately 0.85. No heat treatment is carried out on the wire after obtaining the brass coating.
  • a so-called "final” work hardening is then carried out on each wire (ie after the last heat treatment), by cold wire drawing in a wet environment with a wire drawing lubricant which is in the form of an emulsion in water.
  • This wet drawing is carried out in a known manner in order to obtain the final work hardening rate (denoted ⁇ ) calculated from the initial diameter indicated previously for the starting commercial wires.
  • the brass coating which surrounds the wires has a very small thickness, clearly less than a micrometer, for example of the order of 0.15 to 0.30 ⁇ m, which is negligible compared to the diameter of the steel wires.
  • the composition of the steel of the wire in its various elements is the same as that of the steel of the starting wire.
  • the brass coating facilitates the wire drawing, as well as the bonding of the wire with the rubber.
  • the wires could be covered with a thin metallic layer other than brass, for example having the function of improving the corrosion resistance of these wires and / or their adhesion to rubber, for example a thin layer of Co , Ni, Zn, Al, an alloy of two or more of the compounds Cu, Zn, Al, Ni, Co, Sn.
  • the preceding wires are then assembled in the form of cables with layers of structure 1 + 6 + 12 for the control cable of the prior art (Fig. 1) and for the cable according to the invention (Fig. 2); the wires F1 are used to form the layer C1, the wires F2 and F3 to form the layers C2 and C3 of these different cables.
  • the wires F2 and F3 of the layers C2 and C3 are wound in the same direction of twist (direction Z).
  • the two types of cable control cable noted CI and cable of the invention noted C-JI
  • the central core formed by the layers Cl and C2 structure 1 + 6
  • the cable C-II according to the invention was obtained in several stages, first by making an intermediate cable 1 + 6, then by sheathing via an extrusion head of this intermediate cable, finally followed by an operation final wiring of the 12 remaining wires around the layer C2 thus sheathed.
  • an interlayer plastic film PET was used during the intermediate winding and unwinding operations.
  • the layer C3 is distant from the layer C2 thanks to the cladding of the latter; the internal layer C1 is also sheathed (since it is visibly distant from the layer C2), simply because of the penetration of the rubber between the wires of the layer C2.
  • the elastomeric composition constituting the rubber sheath has the same formulation, based on natural rubber and carbon black, as that of the carcass reinforcement ply which the cables are intended to reinforce.
  • the above three-layer cables are then incorporated by calendering into composite fabrics formed from a known composition based on natural rubber and carbon as a reinforcing filler, conventionally used for the manufacture of carcass plies for radial truck tires.
  • This composition essentially comprises, in addition to the elastomer and the reinforcing filler, an antioxidant, stearic acid, an extension oil, cobalt naphthenate as an adhesion promoter, finally a vulcanization system ( sulfur, accelerator, ZnO).
  • the composite fabrics reinforced by these cables comprise a rubber matrix formed by two thin layers of rubber which are superimposed on either side of the cables and which each have a thickness of 0.75 mm.
  • the calendering pitch (no laying of cables in the rubber fabric) is 1.5 mm for the two types of cables.
  • the carcass reinforcement of these tires consists of a single radial ply formed of the rubberized fabrics described above.
  • the tires P-I are reinforced by the cables C-I and constitute the control tires of the prior art, while the tires P-II are the tires according to the invention reinforced with the cables C-II. These tires are therefore identical except for the layered cables which reinforce their carcass reinforcement 7.
  • Their crown reinforcement 6 in particular, is in a manner known per se consisting of two triangulation half-plies reinforced with metal cables inclined by 65 degrees, surmounted by two crossed overlapping working plies, reinforced by inextensible metallic cables inclined by 26 degrees (radially internal ply) and 18 degrees (radially external ply), these two working plies being covered by a protective top ply reinforced with elastic metallic cables (high elongation) inclined by 18 degrees.
  • the metal cables used are known conventional cables, arranged substantially parallel to one another, and all the angles of inclination indicated are measured relative to the median circumferential plane.
  • PI tires are tires sold by the Applicant for HGV vehicles and constitute, because of their recognized performance, a witness of choice for this test. These tires are subjected to a severe rolling test as described in. paragraph 1-2, by conducting the test until the forced destruction of the tires tested.
  • the P-II tires in accordance with the invention show significantly greater endurance, with an average distance traveled close to 400,000 km, ie an endurance gain of around 70%.
  • the average lapse ⁇ Fm is given in% in table 1 below; it is calculated both for the wires of the internal layer C1 and for the wires of layers C2 and C3. Overall ⁇ Fm lapses are also measured on the cables themselves.
  • the use of the cable C-II according to the invention makes it possible to significantly increase the longevity of the carcass, which is already excellent on the control tire.
  • Table 2 presents the results obtained, in terms of average air flow (average over 10 measurements - in relative units base 100 on the control cables) and number of measurements corresponding to zero air flow.
  • the cables C-II of the invention are those which, by far, have the most reduced air permeability (average air flow zero or practically zero) and, consequently, the penetration rate by the highest rubber.
  • the cables according to the invention made impermeable by the rubber sheath which covers their intermediate layer C2 (and the internal layer Cl), are thus protected from the oxygen and humidity flows which pass for example from the sides or the tire tread to the areas of the carcass reinforcement, where the cables in known manner are subjected to the most intense mechanical work.
  • control tires (denoted P-III), under these extreme driving conditions, covered an average distance of 250,000 km, with ultimately a deformation of their bead zone due to the start of rupture of the indicator cables (denoted C-III ) in said area.
  • the tires in accordance with the invention revealed markedly improved endurance, with an average distance traveled of 430,000 km, ie an endurance gain of around 70%.
  • the destruction of the tires of the invention did not occur at the reinforcement reinforcement of the carcass (which continued to resist), but in the reinforcement reinforcement of the crown, which illustrates and confirms the excellent performance of the cables according to the invention.
  • the cables of the invention make it possible to significantly reduce the fatigue-fretting-corrosion phenomena of cables in the carcass reinforcement of tires, in particular HGV tires, and thus improving the longevity of these tires.
  • the internal layer C1 of the cables of the invention could consist of a wire with a non-circular section, for example plastically deformed, in particular a wire with a substantially oval or polygonal section, for example triangular, square or still rectangular; the layer C1 could also consist of a preformed wire, of circular section or not, for example a corrugated, twisted, twisted wire in the form of a helix or in a zig-zag.
  • the diameter d] of the layer C1 represents the diameter of the imaginary cylinder of revolution which surrounds the central wire (overall diameter), and no longer the diameter (or any other transverse size , if its section is not circular) of the central wire itself.
  • the layer C1 was formed not of a single wire as in the previous examples, but of several wires assembled together, for example two wires arranged parallel to one another or else twisted together , in a direction of torsion identical or not to that of the intermediate layer C2.
  • the central wire being less stressed during the wiring operation than the other wires, given its position in the cable, it is not necessary for this wire to use, for example, compositions of steel with high torsional ductility; advantageously, any type of steel can be used, for example stainless steel.
  • one (at least one) linear wire from one of the two layers C2 and / or C3 could also be replaced by a preformed or deformed wire, or more generally by a wire of section different from that of other wires of diameter. d 2 and / or d 3 , so as for example to further improve the penetration of the cable by rubber or any other material, the overall diameter of this replacement wire possibly being less, equal or greater than the diameter (d 2 and / or d 3 ) of the other constituent wires of the layer (C2 and / or C3) concerned.
  • wires constituting the cable according to the invention could consist of wires other than steel wires, metallic or not, in particular wires made of mineral or organic material to high mechanical resistance, for example monofilaments made of organic liquid crystal polymers.
  • the invention also relates to any multi-strand steel cable (“multi-strand rope”) whose structure incorporates at least, as an elementary strand, a three-layer cable according to the invention.

Landscapes

  • Ropes Or Cables (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Electric Propulsion And Braking For Vehicles (AREA)

Description

CABLE METALLIQUE A TROIS COUCHES POUR ARMATURE DE CARCASSE DE PNEUMATIQUE
La présente invention concerne les câbles métalliques à trois couches utilisables comme éléments de renforcement d'articles en caoutchouc et/ou en matière plastique.
Elle se rapporte notamment au renforcement des pneumatiques, plus particulièrement au renforcement de l'armature de carcasse de pneumatiques de véhicules industriels tels que Poids-lourd.
Les câbles d'acier {"steel cords") pour pneumatiques sont en règle générale constitués de fils en acier perlitique (ou ferrito-perlitique) au carbone, désigné ci-après "acier au carbone", dont la teneur en carbone (% en poids d'acier) est généralement comprise entre 0,1% et 1,2%, le diamètre de ces fils étant le plus souvent compris entre 0,10 et 0,40 mm (millimètre). On exige de ces fils une très haute résistance à la traction, en général supérieure à 2000 MPa, de préférence supérieure à 2500 MPa, obtenue grâce au durcissement structural intervenant lors de la phase d'écrouissage des fils. Ces fils sont ensuite assemblés sous forme de câbles ou torons, ce qui nécessite des aciers utilisés qu'ils aient aussi une ductilité en torsion suffisante pour supporter les diverses opérations de câblage.
Pour le renforcement notamment des armatures de carcasse de pneumatiques Poids-lourd, on utilise le plus souvent aujourd'hui des câbles d'acier dits "à couches" {"layered cords") ou "multicouches" constitués d'une couche centrale et d'une ou plusieurs couches de fils pratiquement concentriques disposées autour de cette couche centrale. Ces câbles à couches, qui privilégient des longueurs de contact plus importantes entre les fils, sont préférés aux câbles plus anciens dits "à torons" {"strand cords") en raison d'une part d'une plus grande compacité, d'autre part d'une sensibilité moindre à l'usure par fretting. Parmi les câbles à couches, on distingue notamment, de manière connue, les câbles à structure compacte et les câbles à couches tabulaires ou cylindriques.
Les câbles à couches les plus répandus dans les carcasses de pneumatiques Poids-lourd sont des câbles de formule L+M ou L+M+N, les derniers étant généralement destinés aux plus gros pneumatiques. Ces câbles sont formés de manière connue d'une couche interne de L fil(s) entourée d'une couche de M fils elle-même entourée d'une couche externe de N fils, avec en général L variant de 1 à 4, M variant de 3 à 12, N variant de 8 à 20, l'ensemble pouvant être éventuellement fretté par un fil de frette externe enroulé en hélice autour de la dernière couche. Pour remplir leur fonction de renforcement des carcasses de pneumatiques, les câbles à couches doivent tout d'abord présenter une bonne flexibilité et une endurance élevée en flexion, ce qui implique notamment que leurs fils présentent un diamètre relativement faible, de préférence inférieur à 0,28 mm, plus préférentiellement inférieur à 0,25 mm, plus petit généralement que celui des fils utilisés dans les câbles conventionnels pour les armatures de sommet des pneumatiques.
Ces câbles à couches sont d'autre part soumis à des contraintes importantes lors du roulage des pneumatiques, notamment à des flexions ou variations de courbure répétées induisant au niveau des fils des frottements, notamment par suite des contacts entre couches adjacentes, et donc de l'usure, ainsi que de la fatigue ; ils doivent donc présenter une haute résistance aux phénomènes dits de "fatigue-fretting".
Il est important enfin qu'ils soient imprégnés autant que possible par le caoutchouc, que cette matière pénètre dans tous les espaces entre les fils constituant les câbles. En effet, si cette pénétration est insuffisante, il se forme alors des canaux vides, le long des câbles, et les agents corrosifs, par exemple l'eau, susceptibles de pénétrer dans les pneumatiques par exemple à la suite de coupures, cheminent le long de ces canaux jusque dans la carcasse du pneumatique. La présence de cette humidité joue un rôle important en provoquant de la corrosion et en accélérant les processus de dégradation ci-dessus (phénomènes dits de "fatigue-corrosion"), par rapport à une utilisation en atmosphère sèche.
Tous ces phénomènes de fatigue que l'on regroupe généralement sous le terme générique de "fatigue-fretting-corrosion" sont à l'origine d'une dégénérescence progressive des propriétés mécaniques des câbles et peuvent affecter, pour les conditions de roulage les plus sévères, la durée de vie de ces derniers.
Afin d'améliorer l'endurance des câbles à couches dans les carcasses de pneumatiques Poids- lourd, où de manière connue les sollicitations en flexion répétées peuvent être particulièrement sévères, on a proposé depuis longtemps de modifier leur construction afin d'augmenter notamment leur pénétrabilité par le caoutchouc, et ainsi limiter les risques dus à la corrosion et la fatigue-corrosion.
Ont été par exemple proposés des câbles à couches de construction 3+9+15 constitués d'une couche interne de 3 fils entourée d'une couche intermédiaire de 9 fils et d'une couche externe de 15 fils, le diamètre des fils de la couche centrale ou interne étant ou non supérieur à celui des fils des autres couches. Ces câbles ne sont pas pénétrables jusqu'à cœur à cause de la présence d'un canal ou capillaire au centre des trois fils de la couche interne, qui reste vide après imprégnation par le caoutchouc, et donc propice à la propagation de milieux corrosifs tels que l'eau. La publication RD (Research Disclosure) N°34370 décrit des câbles de structure 1+6+12, du type compacts ou à couches tubulaires concentriques, constitués d'une couche interne formée d'un seul fil, entourée d'une couche intermédiaire de 6 fils elle-même entourée d'une couche externe de 12 fils. La pénétrabilité par le caoutchouc peut être améliorée en utilisant des diamètres de fils différents d'une couche à l'autre, voire à l'intérieur d'une même couche. Des câbles de construction 1+6+12 dont la pénétrabilité est améliorée grâce à un choix approprié des diamètres des fils, notamment à l'utilisation d'un fil central de plus gros diamètre, ont été également décrits, par exemple dans les documents EP-A-648 891 ou WO-A-98/41682.
Pour améliorer encore, par rapport à ces câbles conventionnels, la pénétration du caoutchouc à l'intérieur du câble, on a proposé des câbles multicouches avec une couche centrale entourée d'au moins deux couches concentriques, par exemple des câbles de formule 1+6+N, notamment 1+6+11, dont la couche externe est insaturée (incomplète) assurant ainsi une meilleure pénétrabilité par le caoutchouc (voir par exemple les documents de brevet EP-A- 719 889 et WO-A-98/41682). Les constructions proposées permettent la suppression du fil de frette, grâce à une meilleure pénétration du caoutchouc à travers la couche externe et l'auto- frettage qui en résulte ; l'expérience montre toutefois que ces câbles ne sont pas pénétrés jusqu'à cœur par le caoutchouc, en tout cas pas encore de manière optimale.
En outre, il doit être noté qu'une amélioration de la pénétrabilité par le caoutchouc n'est pas suffisante pour garantir un niveau de performance suffisant. Lorsqu'ils sont utilisés pour le renforcement de carcasses de pneumatiques, les câbles doivent non seulement résister à la corrosion mais aussi satisfaire un grand nombre de critères, parfois contradictoires, en particulier de ténacité, résistance au fretting, adhésion élevée au caoutchouc, uniformité, flexibilité, endurance en flexion ou traction répétée, stabilité sous forte flexion, etc.
Ainsi, pour toutes les raisons exposées précédemment, et malgré les différentes améliorations récentes qui ont pu être apportées ici ou là sur tel ou tel critère déterminé, les meilleurs câbles utilisés aujourd'hui dans les armatures de carcasse de pneumatiques Poids-lourd restent limités à un petit nombre de câbles à couches de structure fort conventionnelle, du type compacts ou à couches cylindriques, avec une couche externe saturée (complète) ; il s'agit essentiellement des câbles de constructions 3+9+15 ou 1+6+12 tels que décrits précédemment.
Or, les Demanderesses ont trouvé lors de leurs recherches un câble à couches nouveau qui, de manière inattendue, améliore encore la performance globale des meilleurs câbles à couches connus pour le renforcement des carcasses de pneumatiques Poids-lourd. Ce câble de l'invention présente, grâce à une architecture spécifique, non seulement une excellente pénétrabilité par le caoutchouc, limitant les problèmes de corrosion, mais encore des propriétés d'endurance en fatigue-fretting qui sont notablement améliorées par rapport aux câbles de l'art antérieur. La longévité des pneumatiques Poids-lourd et celle de leurs armatures de carcasse en sont ainsi très sensiblement améliorées.
En conséquence, un premier objet de l'invention est un câble à trois couches de construction L+M+N utilisable comme élément de renforcement d'une armature de carcasse de pneumatique, comportant une couche interne (Cl) de diamètre d] avec L allant de 1 à 4, entourée d'au moins une couche intermédiaire (C2) à M fils de diamètre d2 enroulés ensemble en hélice selon un pas p2 avec M allant de 3 à 12, ladite couche intermédiaire C2 étant entourée d'une couche externe C3 de N fils de diamètre d3 enroulés ensemble en hélice selon un pas p3 avec N allant de 8 à 20, ce câble étant caractérisé en ce qu'une gaine constituée d'une composition de caoutchouc réticulable ou réticulée à base d'au moins un élastomère diénique recouvre au moins ladite couche C2.
L'invention concerne également l'utilisation d'un câble conforme à l'invention pour le renforcement d'articles ou de produits semi-finis en matière plastique et/ou en caoutchouc, par exemple des nappes, des tuyaux, des courroies, des bandes transporteuses, des pneumatiques, plus particulièrement des pneumatiques destinés à des véhicules industriels utilisant habituellement une armature de carcasse métallique.
Le câble de l'invention est tout particulièrement destiné à être utilisé comme élément de renforcement d'une armature de carcasse de pneumatique destiné à des véhicules industriels choisis parmi camionnettes, "Poids-lourd" - i.e., métro, bus, engins de transport routier (camions, tracteurs, remorques), véhicules hors-la-route - , engins, agricoles ou de génie civil, avions, autres véhicules de transport ou de manutention.
Toutefois, ce câble de l'invention pourrait également être utilisé, selon d'autres modes de réalisation particuliers de l'invention, pour renforcer d'autres parties des pneumatiques, notamment des ceintures ou armatures de sommet de tels pneumatiques, en particulier de pneumatiques industriels tels que Poids-lourd ou génie civil.
L'invention concerne en outre ces articles ou produits semi-finis en matière plastique et/ou en caoutchouc eux-mêmes lorsqu'ils sont renforcés par un câble conforme à l'invention, en particulier les pneumatiques destinés aux véhicules industriels cités ci-dessus, plus particulièrement les pneumatiques Poids-lourd, ainsi que les tissus composites comportant une matrice de composition de caoutchouc renforcée d'un câble selon l'invention, utilisables comme nappe d'armature de carcasse ou de sommet de tels pneumatiques. L'invention ainsi que ses avantages seront aisément compris à la lumière de la description et des exemples de réalisation qui suivent, ainsi que des figures 1 à 3 relatives à ces exemples qui reproduisent ou schématisent, respectivement : - un cliché pris au microscope (grossissement 40) d'une coupe transversale d'un câble témoin de construction 1+6+12 (Fig. 1) ; - un cliché pris au microscope (grossissement 40) d'une coupe transversale d'un câble selon l'invention de construction 1+6+12 (Fig. 2);
- une coupe radiale d'une enveloppe de pneumatique Poids-lourd à armature de carcasse radiale, conforme ou non à l'invention dans cette représentation générale (Fig. 3).
I. MESURES ET TESTS
1-1. Test de perméabilité à l'air
Le test de perméabilité à l'air constitue un moyen simple de mesure indirecte du taux de pénétration du câble par une composition de caoutchouc. Il est réalisé sur des câbles extraits directement, par décorticage, des nappes de caoutchouc vulcanisées qu'ils renforcent, donc pénétrés par le caoutchouc cuit.
Le test est réalisé sur une longueur de câble déterminée (par exemple 2 cm) de la manière suivante: on envoie de l'air à l'entrée du câble, sous une pression donnée (par exemple 1 bar), et on mesure le volume d'air à la sortie, à l'aide d'un débitmètre ; pendant la mesure l'échantillon de câble est bloqué dans un joint étanche de telle manière que seule la quantité d'air traversant le câble d'une extrémité à l'autre, selon son axe longitudinal, est prise en compte par la mesure. Le débit mesuré est d'autant plus faible que le taux de pénétration du câble par le caoutchouc est plus élevé.
1-2. Tests d'endurance en pneumatique
L'endurance des câbles en fatigue-fretting-corrosion est évaluée dans des nappes de carcasse de pneumatiques Poids-lourd par un test de roulage de très longue durée.
On fabrique pour cela des pneumatiques Poids-lourd dont l'armature de carcasse est constituée d'une seule nappe caoutchoutée renforcée par les câbles à tester. On monte ces pneumatiques sur des jantes connues adaptées et on les gonfle à la même pression (avec une surpression par rapport à la pression nominale) avec de l'air saturé en humidité. On fait ensuite rouler ces pneumatiques sur une machine de roulage automatique, sous une charge très élevée (surcharge par rapport à la charge nominale) et à la même vitesse, pendant un nombre déterminé de kilomètres. A la fin du roulage, on extrait les câbles de la carcasse du pneumatique, par décorticage, et on mesure la force rupture résiduelle à la fois sur les fils et sur les câbles ainsi fatigués.
On réalise d'autre part des pneumatiques identiques aux précédents et on les décortique de la même façon que précédemment, mais cette fois sans les soumettre au roulage. On mesure ainsi, après décorticage, la force rupture initiale des fils et des câbles non fatigués.
On calcule finalement la déchéance de force-rupture après fatigue (notée ΔFm et exprimée en %), en comparant la force-rupture résiduelle à la force-rupture initiale. Cette déchéance ΔFm est due à la fatigue et à l'usure (diminution de section) des fils causées par l'action conjointe des diverses sollicitations mécaniques, en particulier de l'intense travail des forces de contact entre les fils, et de l'eau provenant de l'air ambiant, en d'autres termes à la fatigue-fretting- corrosion subie par le câble à l'intérieur du pneumatique, lors du roulage.
On peut aussi choisir de conduire le test de roulage jusqu'à la destruction forcée du pneumatique, en raison d'une rupture de la nappe de carcasse ou d'un autre type d'avarie survenant plus tôt (par exemple une destruction du sommet ou un déchapage).
II. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION
II- 1. Câble de l'invention
Les termes "formule" ou "structure", lorsqu'ils sont utilisés dans la présente description pour décrire les câbles, se réfèrent simplement à la construction de ces câbles.
Comme indiqué précédemment, le câble à trois couches selon l'invention, de construction L+M+N, comporte une couche interne Cl de diamètre di constituée de L fils, entourée d'une couche intermédiaire C2 de diamètre d2 constituée de M fils, laquelle est entourée d'une couche externe C3 de diamètre d3 constituée de N fils.
Selon l'invention, une gaine constituée d'une composition de caoutchouc réticulable ou réticulée à base d'au moins un élastomère diénique recouvre au moins ladite couche C2. Il faut comprendre que la couche Cl pourrait être elle-même recouverte de cette gaine de caoutchouc. Par l'expression "composition à base d'au moins un élastomère diénique", on entend de manière connue que la composition comprend à titre majoritaire (i.e. selon une fraction massique supérieure à 50%) ce ou ces élastomères diéniques.
On notera que la gaine selon l'invention s'étend d'une manière continue autour de ladite couche C2 qu'elle recouvre (c'est-à-dire que cette gaine est continue dans la direction "orthoradiale" du câble qui est perpendiculaire à son rayon), de manière à former un manchon continu de section transversale qui est avantageusement pratiquement circulaire.
On notera également que la composition de caoutchouc de cette gaine est réticulable ou réticulée, c'est-à-dire qu'elle comprend par définition un système de réticulation adapté pour permettre la réticulation de la composition lors de sa cuisson (i.e., son durcissement et non sa fusion) ; ainsi, cette composition de caoutchouc peut être qualifiée d'infusible, du fait qu'elle ne peut pas être fondue par chauffage à quelque température que ce soit.
Par élastomère ou caoutchouc "diénique", on entend de manière connue un élastomère issu au moins en partie (i.e. un homopolymère ou un copolymère) de monomères diènes (monomères porteurs de deux doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non).
Les élastomères diéniques peuvent être classés de manière connue en deux catégories : ceux dits "essentiellement insaturés" et ceux dits "essentiellement saturés". De manière générale, on entend ici par élastomère diénique "essentiellement insaturé" un élastomère diénique issu au moins en partie de monomères diènes conjugués, ayant un taux de motifs ou unités d'origine diénique (diènes conjugués) qui est supérieur à 15% (% en moles). C'est ainsi, par exemple, que des élastomères diéniques tels que les caoutchoucs butyle ou les copolymères de diènes et d'alpha-oléfines type EPDM n'entrent pas dans la définition précédente et peuvent être notamment qualifiés d'élastomères diémques "essentiellement saturés" (taux de motifs d'origine diénique faible ou très faible, toujours inférieur à 15%). Dans la catégorie des élastomères diéniques "essentiellement insaturés", on entend en particulier par élastomère diénique "fortement insaturé" un élastomère diénique ayant un taux de motifs d'origine diénique (diènes conjugués) qui est supérieur à 50%.
Ces définitions étant données, on entend plus particulièrement par élastomère diénique susceptible d'être utilisé dans le câble de l'invention :
(a) tout homopolymère obtenu par polymérisation d'un monomère diène conjugué ayant de 4 à 12 atomes de carbone;
(b) tout copolymère obtenu par copolymérisation d'un ou plusieurs diènes conjugués entre eux ou avec un ou plusieurs composés vinyle aromatique ayant de 8 à 20 atomes de carbone; (c) un copolymère ternaire obtenu par copolymérisation d'éthylène, d'une α-oléfine ayant 3 à 6 atomes de carbone avec un monomère diène non conjugué ayant de 6 à 12 atomes de carbone, comme par exemple les élastomères obtenus à partir d'éthylène, de propylène avec un monomère diène non conjugué du type précité tel que notamment l'hexadiène-1,4, l'éthylidène norbomène, le dicyclopentadiène; (d) un copolymère d'isobutène et d'isoprène (caoutchouc butyle), ainsi que les versions halogénées, en particulier chlorées ou bromées, de ce type de copolymère.
Bien qu'elle s'applique à tout type d'élastomère diénique, la présente invention est en premier lieu mise en œuvre avec des élastomères diéniques essentiellement insaturés, en particulier du type (a) ou (b) ci-dessus.
Ainsi, l'élastomère diénique est préférentiellement choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes (BR), le caoutchouc naturel (NR), les polyisoprènes de synthèse (IR), les différents copolymères de butadiène, les différents copolymères d'isoprène, et les mélanges de ces élastomères. De tels copolymères sont plus préférentiellement choisis dans le groupe constitué par les copolymères de butadiène-styrène (SBR), les copolymères d'isoprène- butadiène (BIR), les copolymères d'isoprène-styrène (SIR) et les copolymères d'isoprène- butadiène-styrène (SBIR).
Plus préférentiellement, en particulier lorsque les câbles de l'invention sont destinés à renforcer des pneumatiques, en particulier des armatures de carcasse des pneumatiques pour véhicules industriels tels que Poids-lourd, l'élastomère diénique choisi est majoritairement (c'est-à-dire pour plus de 50 pce) constitué d'un élastomère isoprénique. Par "élastomère isoprénique", on entend de manière connue un homopolymère ou un- copolymère d'isoprène, en d'autres termes un élastomère diénique choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel (NR), les polyisoprènes de synthèse (IR), les différents copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères.
Selon un mode avantageux de l'invention, l'élastomère diénique choisi est exclusivement (c'est-à-dire pour 100 pce) constitué de caoutchouc naturel, de polyisoprène de synthèse ou d'un mélange de ces élastomères, le polyisoprène de synthèse ayant un taux (% molaire) de liaisons cis-1,4 de préférence supérieur à 90%, plus préférentiellement encore supérieur à 98%.
On pourrait aussi utiliser, selon un mode de réalisation particulier de l'invention, des coupages (mélanges) de ce caoutchouc naturel et/ou ces polyisoprènes de synthèse avec d'autres élastomères diémques fortement insaturés, notamment avec des élastomères SBR ou BR tels que précités. La gaine de caoutchouc du câble de l'invention peut contenir un seul ou plusieurs élastomère(s) diénique(s), ce(s) dernier(s) pouvant être utilisé(s) en association avec tout type d'élastomère synthétique autre que diénique, voire avec des polymères autres que des élastomères, par exemple des polymères thermoplastiques, ces polymères autres qu'élastomères étant alors présents à titre de polymère minoritaire.
Bien que la composition de caoutchouc de ladite gaine soit préférentiellement dépourvue de tout plastomère et qu'elle ne comporte qu'un élastomère (ou mélange d'élastomères) diénique(s) comme base polymérique, ladite composition pourrait aussi comprendre au moins un plastomère selon une fraction massique xp inférieure à la fraction massique xe du(des) élastomère(s).
Dans un tel cas, on a de préférence la relation suivante : 0 < xp < 0,5. xe .
Plus préférentiellement, on a dans un tel cas la relation : 0 < xp < 0,1. xe .
De préférence, le système de réticulation de la gaine de caoutchouc est un système dit de vulcanisation, c'est-à-dire à base de soufre (ou d'un agent donneur de soufre) et d'un accélérateur primaire de vulcanisation. A ce système de vulcanisation de base peuvent s'ajouter divers accélérateurs secondaires ou activateurs de vulcanisation connus. Le soufre est utilisé à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 10 pce, plus préférentiellement compris entre 1 et 8 pce, l'accélérateur primaire de vulcanisation, par exemple un sulfénamide, est utilisé à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 10 pce, plus préférentiellement compris entre 0,5 et 5,0 pce.
La composition de caoutchouc de la gaine selon l'invention comprend, outre ledit système de réticulation, tous les ingrédients habituels utilisables dans les compositions de caoutchouc pour pneumatiques, tels que des charges renforçantes à base de noir de carbone et/ou d'une charge inorganique renforçante telle que silice, des agents anti-vieillissement, par exemple des antioxydants, des huiles d'extension, des plastifiants ou des agents facilitant la mise en œuvre des compositions à l'état cru, des accepteurs et donneurs de méthylène, des résines, des bismaléimides, des systèmes promoteurs d'adhésion connus du type "RFS" (résorcinol- formaldéhyde-silice) ou sels métalliques, notamment des sels de cobalt.
De préférence, la composition de la gaine de caoutchouc présente, à l'état réticulé, un module sécant en extension M 10, mesuré selon la norme ASTM D 412 de 1998, inférieur à 20 MPa et plus préférentiellement inférieur à 12 MPa, en particulier entre 4 et 11 MPa.
A titre préférentiel, la composition de cette gaine est choisie identique à la composition utilisée pour la matrice de caoutchouc que les câbles selon l'invention sont destinés à renforcer. Ainsi, il n'y a aucun problème d'incompatibilité éventuelle entre les matériaux respectifs de la gaine et de la matrice de caoutchouc.
De préférence, ladite composition est à base de caoutchouc naturel et elle comprend du noir de carbone à titre de charge renforçante, par exemple un noir de carbone de grade (ASTM) 300, 600 ou 700 (par exemple N326, N330, N347, N375, N683, N772).
Dans le câble selon l'invention, on a de préférence au moins l'une, plus préférentiellement encore l'ensemble des caractéristiques suivantes qui est vérifié(e) :
- la couche C3 est une couche saturée, c'est-à-dire qu'il n'existe pas suffisamment de place dans cette couche pour y ajouter au moins un (N+l)ème fil de diamètre d3, N représentant alors le nombre maximal de fils enroulables en une couche autour de la couche C2 ;
- la gaine de caoutchouc recouvre en outre la couche interne Cl et/ou sépare les fils deux à deux adjacents de la couche intermédiaire C2 ;
- la gaine de caoutchouc recouvre pratiquement la demi-circonférence radialement intérieure de chaque fil de la couche C3, de telle sorte qu'elle sépare les fils deux à deux adjacents de cette couche C3.
Dans la construction L+M+N selon l'invention, la couche intermédiaire C2 comporte de préférence six ou sept fils, et le câble conforme à l'invention présente alors les caractéristiques préférentielles suivantes (dls d2, d3, p2 et p3 en mm) :
- (i) 0,10 < di < 0,28 ; - (ii) 0,10 < d2 < 0,25 ; - (iii) 0,10 < d3 < 0,25 ; - (iv) M = 6 ou M = 7 ; - (v) 5 π (d1 + d2) < p2 ≤ p3 < 5 π (d1 + 2d2 + d3) ; . - (vi) les fils desdites couches C2, C3 sont enroulés dans le même sens de torsion (S/S ou Z/Z).
De préférence, la caractéristique (v) est telle que p2 = p3, de telle sorte que le câble est dit compact compte tenu par ailleurs de la caractéristique (vi) (fils des couches C2 et C3 enroulés dans lé même sens).
On rappelle ici que, selon une définition connue, le pas représente la longueur, mesurée parallèlement à l'axe O du câble, au bout de laquelle un fil ayant ce pas effectue un tour complet autour de l'axe O du câble ; ainsi, si l'on sectionne l'axe O par deux plans perpendiculaires à l'axe O et séparés par une longueur égale au pas d'un fil d'une des deux couches C2 ou C3, l'axe de ce fil a dans ces deux plans la même position sur les deux cercles correspondant à la couche C2 ou C3 du fil considéré.
Selon la caractéristique (vi), tous les fils des couches C2 et G3 sont enroulés dans le même sens de torsion, c'est-à-dire soit dans la direction S (disposition "S/S"), soit dans la direction Z (disposition "Z/Z"). L'enroulement dans le même sens des couches C2 et C3 permet avantageusement, dans le câble conforme à l'invention, de minimiser les frottements entre ces deux couches C2 et C3 et donc l'usure des fils qui les constituent (puisqu'il n'y a plus de contact croisé entre les fils).
On notera qu'en dépit du caractère compact (pas et sens de torsion identiques pour les couches C2 et C3) du câble préférentiel de l'invention, la couche C3 présente une section transversale pratiquement circulaire grâce à l'incorporation de ladite gaine, comme illustré par la Fig. 2. On peut en effet aisément vérifier sur cette Fig. 2 que le coefficient de variation CV, défini par le rapport (écart type/ moyenne arithmétique) des rayons respectifs des N fils de la couche C3 mesurés à partir de l'axe longitudinal de symétrie du câble, est très réduit.
Or, dans les câbles à couches compacts, par exemple de construction 1+6+12, la compacité est telle que la section transversale de tels câbles a un contour qui est pratiquement polygonal, comme illustré par exemple par la Fig. 1 où le coefficient de variation CV précité est sensiblement plus élevé.
De préférence, le câble de l'invention est un câble à couches de construction notée 1+M+N, c'est-à-dire que sa couche interne Cl est constituée d'un seul fil, tel que représenté à la Fig. 2.
Dans le câble de l'invention, les rapports (d]/d2) sont de préférence fixés dans des limites données, selon le nombre M (6 ou 7) de fils de la couche C2, comme suit :
. pour M = 6 : 1,10 < (dι / d2) < 1,40 ; pour M = 7 : 1,40 < (dj / d2) < 1,70 .
Une valeur trop faible du rapport peut être préjudiciable à l'usure entre la couche interne et les fils de la couche C2. Une valeur trop élevée peut quant à elle nuire à la compacité du câble, pour un niveau de résistance en définitive peu modifié, ainsi qu'à sa flexibilité ; la rigidité accrue de la couche interne Cl due à un diamètre di trop élevé pourrait être par ailleurs préjudiciable à la faisabilité elle-même du câble, lors des opérations de câblage.
Les fils des couches C2 et C3 peuvent avoir un diamètre identique ou différent d'une couche à l'autre. On utilise de préférence des fils de même diamètre (d2=d3), notamment pour simplifier le procédé de câblage et abaisser les coûts. Le nombre maximal Nmax de fils enroulables en une couche unique saturée C3 autour de la couche C2 est bien entendu fonction de nombreux paramètres (diamètre d! de la couche interne, nombre M et diamètre d2 des fils de la couche C2, diamètre d3 des fils de la couche C3).
L'invention est de préférence mise en œuvre avec un câble choisi parmi les câbles de structure 1+6+10, 1+6+11, 1+6+12, 1+7+11, 1+7+12 ou 1+7+13.
L'invention est plus préférentiellement mise en œuvre, en particulier dans les carcasses des pneumatiques Poids-lourd, avec des câbles de structure 1+6+12.
Pour un meilleur compromis entre résistance, faisabilité et tenue en flexion du câble, d'une part, et pénétrabilité par le caoutchouc, d'autre part, on préfère que les diamètres des fils des couches C2 et C3, identiques ou non, soient compris entre 0,14 mm et 0,22 mm.
Dans un tel cas, on a plus préférentiellement les relations suivantes qui sont vérifiées :
0,18 < d, < 0,24 ; 0,16 < d2 ≤ d3 < 0,19 ; 5 < p2 < p3 < 12 (pas en mm réduits) ou bien 20 < p2 < p3 < 30 (pas en mm élevés).
En effet, pour les armatures de carcasse de pneumatiques Poids-lourd, les diamètres d2 et d3 sont préférentiellement choisis entre 0,16 et 0,19 mm : un diamètre inférieur à 0,19 mm permet de réduire le niveau des contraintes subies par les fils lors des variations importantes de courbure des câbles, alors qu'on choisit de préférence des diamètres supérieurs à 0,16 mm pour des raisons notamment de résistance des fils et de coût industriel.
Un mode de réalisation avantageux consiste par exemple à choisir p2 et p3 compris entre 8 et 12 mm, avantageusement avec des câbles de structure 1+6+12.
De préférence, la gaine de caoutchouc présente une épaisseur moyenne allant de 0,010 mm à 0,040 mm.
D'une manière générale, l'invention peut être mise en œuvre avec tout type de fils métalliques, notamment en acier, par exemple des fils en acier au carbone et/ou des fils en acier inoxydable. On utilise de préférence un acier au carbone, mais il est bien entendu possible d'utiliser d'autres aciers ou d'autres alliages. Lorsqu'un acier au carbone est utilisé, sa teneur en carbone (% en poids d'acier) est de préférence comprise entre 0,1%) et 1,2%, plus préférentiellement de 0,4% à 1,0% ; ces teneurs représentent un bon compromis entre les propriétés mécaniques requises pour le pneumatique et la faisabilité du fil. Il est à noter qu'une teneur en carbone comprise entre 0,5% et 0,6% rend de tels aciers finalement moins coûteux car plus faciles à tréfiler. Un autre mode avantageux de réalisation de l'invention peut consister aussi, selon les applications visées, à utiliser des aciers à faible teneur en carbone, comprise par exemple entre 0,2%) et 0,5%, en raison notamment d'un coût plus bas et d'une plus grande facilité de tréfilage.
Lorsque les câbles de l'invention sont utilisés pour renforcer les carcasses de pneumatiques pour véhicules industriels, leurs fils ont de préférence une résistance en traction supérieure à 2000 MPa, plus préférentiellement supérieure à 3000 MPa. Dans le cas de pneumatiques de très grosses dimensions, on choisira notamment des fils dont la résistance en traction est comprise entre 3000 MPa et 4000 MPa. L'homme du métier sait comment fabriquer des fils d'acier au carbone présentant une telle résistance, en ajustant notamment la teneur en carbone de l'acier et les taux d'écrouissage final (ε) de ces fils.
Le câble de l'invention pourrait être pourvu d'une frette externe, constituée par exemple d'un fil unique, métallique ou non, enroulé en hélice autour du câble selon un pas plus court que celui de la couche externe, et un sens d'enroulement opposé ou identique à celui de cette couche externe.
Cependant, grâce à sa structure spécifique, le câble de l'invention, déjà auto-fretté, ne nécessite généralement pas l'emploi d'un fil de frette externe, ce qui résout avantageusement les problèmes d'usure entre la frette et les fils de la couche la plus externe du câble.
Toutefois, si un fil de frette est utilisé, dans le cas général où les fils de la couche C3 sont en acier au carbone, on pourra alors avantageusement choisir un fil de frette en acier inoxydable afin de réduire l'usure par fretting de ces fils en acier au carbone au contact de la frette en acier inoxydable, comme enseigné par le document de brevet WO-A-98/41682, le fil en acier inoxydable pouvant être éventuellement remplacé, de manière équivalente, par un fil composite dont seule la peau est en acier inoxydable et le cœur en acier au carbone, tel que décrit par exemple dans le document de brevet EP-A-976 541. On peut également utiliser une frette constituée d'un polyester ou d'un polyester-amide aromatique thermotrope, telle que décrite dans le document de brevet WO-A-03/048447.
Le câble selon l'invention pourra être obtenu selon différentes techniques connues de l'homme du métier, par exemple en deux étapes, tout d'abord par gainage via une tête d'extrusion de l'âme ou structure intermédiaire L+M (couches C1+C2), étape suivie dans un deuxième temps d'une opération finale de câblage ou retordage des N fils restants (couche C3) autour de la couche C2 ainsi gainée. Le problème de collant à l'état cru posé par la gaine de caoutchouc, lors des opérations intermédiaires éventuelles de bobinage et débobinage pourra être résolu de manière connue par l'homme du métier, par exemple par l'emploi d'un film intercalaire en matière plastique.
H-2. Pneumatique de l'invention
A titre d'exemple, la figure 3 représente de manière schématique une coupe radiale d'un pneumatique Poids-lourd 1 à armature de carcasse radiale pouvant être conforme ou non à l'invention, dans cette représentation générale.
Ce pneumatique 1 comporte un sommet 2, deux flancs 3 et deux bourrelets 4 dans lesquels est ancrée une armature de carcasse 7. Le sommet 2, surmonté d'une bande de roulement (pour simplifier, non représentée sur la Fig. 3) qui est réunie auxdits bourrelets 4 par les deux flancs 3, est de manière connue en soi renforcé par une armature de sommet 6 constituée par exemple d'au moins deux nappes croisées superposées, renforcées par des câbles métalliques connus. L'armature de carcasse 7 est ici ancrée dans chaque bourrelet 4 par enroulement autour de deux tringles 5, .le retournement 8 de cette armature 7 étant par exemple disposé vers l'extérieur du pneumatique 1 qui est ici représenté monté sur sa jante 9. L'armature de carcasse 7 est constituée d'au moins une nappe renforcée par des câbles dits "radiaux", c'est-à- dire que ces câbles sont disposés pratiquement parallèles les uns aux autres et s'étendent d'un bourrelet à l'autre de manière à former un angle compris entre 80° et 90° avec le plan circonférentiel médian (plan perpendiculaire à l'axe de rotation du pneumatique qui est situé à mi-distance des deux bourrelets 4 et passe par le milieu de l'armature de sommet 6).
Bien entendu, ce pneumatique 1 comporte en outre de manière connue une couche de gomme ou élastomère intérieure (communément appelée " gomme intérieure ") qui définit la face radialement interne du pneumatique et qui est destinée à protéger la nappe de carcasse de la diffusion d'air provenant de l'espace intérieur au pneumatique. Avantageusement, il comporte en outre une couche élastomère intermédiaire de renfort qui est située entre la nappe de carcasse et la couche intérieure, destinée à renforcer la couche intérieure et, par conséquent, la nappe de carcasse, et également destinée à délocaliser partiellement les efforts subis par l'armature de carcasse.
Le pneumatique conforme à l'invention est caractérisé en ce que son armature de carcasse 7 comporte au moins une nappe de carcasse dont les câbles radiaux sont des câbles d'acier à trois couches conformes à l'invention.
Dans cette nappe de carcasse, la densité des câbles conformes à l'invention est de préférence comprise entre 40 et 100 câbles par dm (décimètre) de nappe radiale, plus préférentiellement entre 50 et 80 câbles par dm, la distance entre deux câbles radiaux adjacents, d'axe en axe, étant ainsi de préférence comprise entre 1,0 et 2,5 mm, plus préférentiellement entre 1,25 et 2,0 mm. Les câbles conformes à l'invention sont de préférence disposés de telle manière que la largeur (notée "Le") du pont de caoutchouc, entre deux câbles adjacents, est comprise entre 0,35 et 1 mm. Cette largeur "Le" représente de manière connue la différence entre le pas de calandrage (pas de pose du câble dans le tissu de caoutchouc) et le diamètre du câble. En dessous de la valeur minimale indiquée, le pont de caoutchouc, trop étroit, risque de se dégrader mécaniquement lors du travail de la nappe, notamment au cours des déformations subies dans son propre plan par extension ou cisaillement. Au-delà du maximum indiqué, on s'expose à des risques d'apparition de défauts d'aspect sur les flancs des pneumatiques ou de pénétration d'objets, par perforation, entre les câbles. Plus préférentiellement, pour ces mêmes raisons, la largeur "Le" est choisie comprise entre 0,5 et 0,8 mm.
De préférence, la composition de caoutchouc utilisée pour le tissu de la nappe de carcasse présente, à l'état vulcanisé (i.e., après cuisson), un module sécant en extension M10 qui est inférieur à 20 MPa, plus préférentiellement inférieur à 12 MPa, en particulier compris entre 5 et 11 MPa. C'est dans un tel domaine de modules que l'on a enregistré le meilleur compromis d'endurance entre les câbles de l'invention d'une part, les tissus renforcés de ces câbles d'autre part.
III. EXEMPLES DE REALISATION DE L'INVENTION
ÏÏI-1. Nature et propriétés des fils utilisés
Pour la réalisation des exemples de câbles conformes ou non conformes à l'invention, on utilise des fils fins en acier au carbone préparés selon des méthodes connues, en partant de fils commerciaux dont le diamètre initial est d'environ 1 mm. L'acier utilisé est par exemple un acier au carbone connu (norme USA AISI 1069) dont la teneur en carbone est de 0,70%.
Les fils commerciaux de départ subissent d'abord un traitement connu de dégraissage et/ou décapage avant leur mise en œuvre ultérieure. A ce stade, leur résistance à la rupture est égale à environ 1150 MPa, leur allongement à la rupture est d'environ 10%. On effectue ensuite sur chaque fil un dépôt de cuivre, puis un dépôt de zinc, par voie électrolytique à la température ambiante, et on chauffe ensuite thermiquement par effet Joule à 540°C pour obtenir du laiton par diffusion du cuivre et du zinc, le rapport pondéral (phase α) / (phase α + phase β) étant égal à environ 0,85. Aucun traitement thermique n'est effectué sur le fil après l'obtention du revêtement de laiton. On effectue alors sur chaque fil un écrouissage dit "final" (i.e. après le dernier traitement thermique), par tréfilage à froid en milieu humide avec un lubrifiant de tréfilage qui se présente sous forme d'une émulsion dans de l'eau. Ce tréfilage humide est effectué de manière connue afin d'obtenir le taux d'écrouissage final (noté ε) calculé à partir du diamètre initial indiqué précédemment pour les fils commerciaux de départ.
Par définition, le taux d'un écrouissage noté ε est donné par la formule ε = Ln (Sj / Sf) , dans laquelle Ln est le logarithme népérien, Sj représente la section initiale du fil avant cet écrouissage et Sf la section finale du fil après cet écrouissage.
En jouant sur le taux d'écrouissage final, on prépare ainsi deux groupes de fils de diamètres différents, un premier groupe de fils de diamètre moyen φ égal à environ 0,200 mm (ε = 3,2) pour les fils d'indice 1 (fils notés F l) et un second groupe de fils de diamètre moyen φ égal à environ 0,175 mm (ε = 3,5) pour les fils d'indice 2 ou 3 (fils notés F2 ou F3).
Le revêtement de laiton qui entoure les fils a une épaisseur très faible, nettement inférieure au micromètre, par exemple de l'ordre de 0,15 à 0,30 μm, ce qui est négligeable par rapport au diamètre des fils en acier. Bien entendu, la composition de l'acier du fil en ses différents éléments (par exemple C, Mn, Si) est la même que celle de l'acier du fil de départ.
On rappelle que lors du procédé de fabrication des fils, le revêtement de laiton facilite le tréfilage du fil, ainsi que le collage du fil avec le caoutchouc. Bien entendu, les fils pourraient être recouverts d'une fine couche métallique autre que du laiton, ayant par exemple pour fonction d'améliorer la résistance à la corrosion de ces fils et/ou leur adhésion au caoutchouc, par exemple une fine couche de Co, Ni, Zn, Al, d'un alliage de deux ou plus des composés Cu, Zn, Al, Ni, Co, Sn.
III-2. Réalisation des câbles ) Câbles C-I et C-ïï
Les fils précédents sont ensuite assemblés sous forme de câbles à couches de structure 1+6+12 pour le câble témoin de l'art antérieur (Fig. 1) et pour le câble selon l'invention (Fig. 2) ; les fils Fl sont utilisés pour former la couche Cl, les fils F2 et F3 pour former les couches C2 et C3 de ces différents câbles.
Chaque câble est dans cet exemple de réalisation dépourvu de frette ; il présente les caractéristiques suivantes (d et p en mm) : - structure 1+6+12 ; d, = 0,200 (mm); (d^ d^ ≈ l.H ; d2 = d3 = 0,175 (mm); p2 = p3 = 10 (mm).
Les fils F2 et F3 des couches C2 et C3 sont enroulés dans le même sens de torsion (direction Z). Les deux types de câble (câble témoin noté C-I et câble de l'invention noté C-JI) se distinguent donc par le seul fait que dans le câble C-II de l'invention, l'âme centrale constituée par les couches Cl et C2 (structure 1+6) a été gainée par une composition de caoutchouc à base d'élastomère diénique non vulcanisé (à l'état cru).
Le câble C-II selon l'invention a été obtenu en plusieurs étapes, d'abord par réalisation d'un câble intermédiaire 1+6, puis par gainage via une tête d'extrusion de ce câble intermédiaire, suivi enfin d'une opération finale de câblage des 12 fils restants autour de la couche C2 ainsi gainée. Pour éviter le problème de "collant à cru" de la gaine de caoutchouc, on a utilisé un film intercalaire en matière plastique (PET) lors des opérations intermédiaires de bobinage et débobinage.
Comme on peut le voir clairement à la Fig. 2, en comparaison avec la Fig. 1 , la couche C3 est éloignée de la couche C2 grâce au gainage de cette dernière ; la couche interne Cl se trouve également gainée (puisque visiblement éloignée de la couche C2), du seul fait de la pénétration du caoutchouc entre les fils de la couche C2.
La composition élastomérique constituant la gaine de caoutchouc a la même formulation, à base de caoutchouc naturel et de noir de carbone, que celle de la nappe d'armature de carcasse que les câbles sont destinés à renforcer.
B) Câbles C-πi et C-IN
D'autres câbles ont été fabriqués pour des essais comparatifs supplémentaires, en modifiant le taux de carbone (0,58%» au lieu de 0,70%)). Les câbles ainsi obtenus, témoin et conforme à l'invention, sont notés respectivement C-ffl et C-IN. Dans une variante de réalisation du câble C-IV (notée C-INbis), on a par ailleurs gommé la couche Cl (fil central) elle-même avant de gommer l'âme constituée des couches C 1 et C2, et observé que les deux types de câble (C-IN et CIN-bis) conduisaient à des résultats équivalents.
III-3. Endurance en pneumatique
Les câbles à trois couches précédents sont ensuite incorporés par calandrage à des tissus composites formés d'une composition connue à base de caoutchouc naturel et de noir de carbone à titre de charge renforçante, utilisée conventionnellement pour la fabrication des nappes de carcasse des pneumatiques Poids-lourd radiaux. Cette composition comporte essentiellement, en plus de l'élastomère et de la charge renforçante, un antioxydant, de l'acide stéarique, une huile d'extension, du naphténate de cobalt en tant que promoteur d'adhésion, enfin un système de vulcanisation (soufre, accélérateur, ZnO).
Les tissus composites renforcés par ces câbles comportent une matrice de caoutchouc formée de deux couches fines de gomme qui sont superposées de part et d'autre des câbles et qui présentent chacune une épaisseur de 0,75 mm. Le pas de calandrage (pas de pose des câbles dans le tissu de caoutchouc) est de 1,5 mm pour les deux types de câbles.
A) Essai 1
On réalise deux séries d'essais de roulage de pneumatiques Poids-lourd (notées P-I et P-II) de dimension 315/70 R 22.5 XZA, avec dans chaque série des pneumatiques destinés au roulage, d'autres au décorticage sur pneu neuf.
L'armature de carcasse de ces pneumatiques est constituée d'une seule nappe radiale formée des tissus caoutchoutés décrits ci-dessus.
Les pneumatiques P-I sont renforcés par les câbles C-I et constituent les pneus témoins de l'art antérieur, tandis que les pneumatiques P-II sont les pneumatiques conformes à l'invention renforcés des câbles C-II. Ces pneumatiques sont donc identiques à l'exception des câbles à couches qui renforcent leur armature de carcasse 7.
Leur armature de sommet 6, en particulier, est de manière connue en soi constituée de deux demi-nappes de triangulation renforcées de câbles métalliques inclinés de 65 degrés, surmontées de deux nappes de travail superposées croisées, renforcées de câbles métalliques inextensibles inclinés de 26 degrés (nappe radialement interne) et 18 degrés (nappe radialement externe), ces deux nappes de travail étant recouvertes par une nappe sommet de protection renforcée de câbles métalliques élastiques (haute élongation) inclinés de 18 degrés. Dans chacune de ces nappes d'armature de sommet, les câbles métalliques utilisés sont des câbles conventionnels connus, disposés sensiblement parallèlement les uns par rapport aux autres, et tous les angles d'inclinaison indiqués sont mesurés par rapport au plan circonférentiel médian.
Les pneumatiques P-I sont des pneumatiques commercialisés par la Demanderesse pour des véhicules Poids-lourd et constituent, en raison de leurs performances reconnues, un témoin de choix pour cet essai. On fait subir à ces pneumatiques un test de roulage sévère tel que décrit au. paragraphe 1-2, en conduisant le test jusqu'à la destruction forcée des pneumatiques testés.
On constate alors que les pneus témoins P-I, dans les conditions très sévères de roulage qui leur sont imposées, sont détruits au bout d'une distance moyenne de 232 000 km, suite à une rupture de la nappe de carcasse (nombreux câbles C-I rompus en zone basse du pneumatique). Ceci illustre pour l'homme du métier la performance déjà très élevée des pneumatiques témoins ; un tel kilométrage parcouru équivaut à un roulage en continu proche de 8 mois environ et à près de 80 millions de cycles de fatigue.
Mais, de manière inattendue, les pneus P-II conformes à l'invention montrent une endurance nettement supérieure, avec une distance parcourue moyenne proche de 400 000 km, soit un gain d'endurance d'environ 70%.
En outre, on observe que la destruction des pneumatiques de l'invention se produit non pas au niveau de l'armature de carcasse qui continue à résister, mais dans l'armature sommet, ce qui illustre l'excellente performance des câbles selon l'invention.
Après roulage, on réalise un décorticage c'est-à-dire une extraction des câbles hors des pneumatiques. Les câbles sont alors soumis à des essais de traction, en mesurant à chaque fois la force-rupture initiale (câble extrait du pneumatique neuf) et la force-rupture résiduelle (câble extrait du pneumatique ayant roulé) de chaque type de fil, selon la position du fil dans le câble, et pour chacun des câbles testés. Seuls les câbles témoins C-I non rompus pendant le roulage sont pris en compte pour ce test.
La déchéance moyenne ΔFm est donnée en % dans le tableau 1 ci-dessous ; elle est calculée à la fois pour les fils de la couche interne Cl et pour les fils des couches C2 et C3. Les déchéances ΔFm globales sont également mesurées sur les câbles eux-mêmes.
A la lecture du tableau 1, on constate que, quelle que soit la zone du câble analysée (couche
Cl, C2 ou C3), les meilleurs résultats, de très loin, sont registres sur les câbles C-II conformes à l'invention : on observe notamment que plus on pénètre à l'intérieur du câble (couches C3, C2 puis Cl), plus la déchéance ΔFm est élevée, celle du câble selon l'invention étant de 4 à 6 fois moindre que celle du câble témoin, selon la couche Cl, C2 ou C3 considérée. Enfin et surtout, le câble selon l'invention C-II qui a pourtant enduré une distance de roulage très nettement supérieure, révèle une usure globale (ΔFm) qui est cinq à six fois plus faible que celle du câble témoin (3,5%) au lieu de 19%).
Corrélativement à ces résultats, un examen visuel des différents fils montre que les phénomènes d'usure ou fretting (érosion de matériel aux points de contact), qui résultent du frottement répété des fils entre eux, sont nettement réduits dans les câbles C-II par rapport aux câbles C-I.
En résumé, l'utilisation du câble C-II conforme à l'invention permet d'augmenter de manière tout à fait sensible la longévité de la carcasse, déjà excellente par ailleurs sur le pneumatique témoin.
Les résultats d'endurance décrits ci-dessus apparaissent par ailleurs très bien corrélés au taux de pénétration des câbles par le caoutchouc, comme expliqué ci-après.
Les câbles C-I et C-II non fatigués (après extraction hors des pneumatiques neufs) ont été soumis au test de perméabilité à l'air décrit au paragraphe 1-1, en mesurant le volume d'air (en cm3) traversant les câbles en 1 minute (moyenne de 10 mesures).
Le tableau 2 ci-dessous présente les résultats obtenus, en terme de débit moyen d'air (moyenne sur 10 mesures - en unités relatives base 100 sur les câbles témoins) et de nombre de mesures correspondant à un débit d'air nul.
Tableau 2
On note que les câbles C-II de l'invention sont ceux qui, de très loin, présentent la perméabilité à l'air la plus réduite (débit moyen d'air nul ou pratiquement nul) et, par conséquent, le taux de pénétration par le caoutchouc le plus élevé. Les câbles selon l'invention, rendus imperméables par la gaine de caoutchouc qui recouvre leur couche intermédiaire C2 (et la couche interne Cl), se trouvent ainsi protégés des flux d'oxygène et d'humidité qui transitent par exemple depuis les flancs ou la bande de roulement des pneumatiques vers les zones de l'armature de carcasse, où les câbles de manière connue sont soumis au travail mécanique le plus intense.
B) Essai 2
Dans un second essai, on a fabriqué de nouveaux pneumatiques Poids-lourd de même dimension (315/70 R 22.5 XZA) que précédemment, en utilisant cette fois des câbles C-III et C-IN, puis on a soumis ces pneumatiques (respectivement P-III et P-IN) au même test d'endurance que précédemment.
Les pneumatiques témoins (notés P-III), sous ces conditions de roulage extrêmes, ont parcouru une distance moyenne de 250 000 km, avec au final une déformation de leur zone bourrelet due à un début de rupture des câbles témoins (notés C-III) dans ladite zone.
Dans les mêmes conditions, les pneus conformes à l'invention (notés P-IN) ont révélé une endurance nettement améliorée, avec une distance parcourue moyenne de 430 000 km, soit un gain d'endurance d'environ 70%. En outre, il doit être souligné que la destruction des pneumatiques de l'invention ne s'est pas produite au niveau de l'armature de renforcement de la carcasse (qui continuait à résister), mais dans l'armature de renforcement du sommet, ce qui illustre et confirme l'excellente performance des câbles selon l'invention.
Après décorticage, les résultats suivants ont été obtenus : ableau 3
Ces résultats confirment largement ceux du tableau 2 précédent, en allant même au-delà, puisqu'on ne constate quasiment pas de déchéance sur les câbles C-IN de l'invention, comparativement aux câbles témoins C-III, ceci quelle que soit la couche (Cl, C2 ou C3) considérée.
En conclusion, comme le démontrent les essais qui précèdent, les câbles de l'invention permettent de réduire de manière notable les phénomènes de fatigue-fretting-corrosion des câbles dans les armatures de carcasse des pneumatiques, en particulier des pneumatiques Poids-lourd, et d'améliorer ainsi la longévité de ces pneumatiques.
Enfin, ce qui n'est pas le moindre, on a en outre constaté que ces câbles selon l'invention, grâce à leur construction particulière et probablement une résistance au flambage largement améliorée, offraient aux armatures de carcasse des pneumatiques une endurance notablement améliorée, d'un facteur deux à trois, en roulage sous pression réduite.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation précédemment décrits.
C'est ainsi par exemple que la couche interne Cl des câbles de l'invention pourrait être constituée d'un fil à section non circulaire, par exemple déformé plastiquement, notamment un fil de section sensiblement ovale ou polygonale, par exemple triangulaire, carrée ou encore rectangulaire ; la couche Cl pourrait aussi être constituée d'un fil préformé, de section circulaire ou non, par exemple un fil ondulé, vrillé, tordu en forme d'hélice ou en zig-zag. Dans de tels cas, il faut bien sûr comprendre que le diamètre d] de la couche Cl représente le diamètre du cylindre de révolution imaginaire qui entoure le fil central (diamètre d'encombrement), et non plus le diamètre (ou toute autre taille transversale, si sa section n'est pas circulaire) du fil central lui-même. Il en serait de même si la couche Cl était formée non pas d'un seul fil comme dans les exemples précédents, mais de plusieurs fils assemblés entre eux, par exemple de deux fils disposés parallèlement l'un à l'autre ou bien tordus ensemble, dans une direction de torsion identique ou non à celle de la couche intermédiaire C2.
Pour des raisons de faisabilité industrielle, de coût et de performance globale, on préfère toutefois mettre en œuvre l'invention avec un seul fil central (couche Cl) linéaire conventionnel, de section circulaire.
D'autre part, le fil central étant moins sollicité lors de l'opération de câblage que les autres fils, compte tenu de sa position dans le câble, il n'est pas nécessaire pour ce fil d'employer par exemple des compositions d'acier offrant une ductilité en torsion élevée ; on pourra avantageusement utiliser tout type d'acier, par exemple un acier inoxydable.
En outre, un (au moins un) fil linéaire d'une des deux couches C2 et/ou C3 pourrait lui aussi être remplacé par un fil préformé ou déformé, ou plus généralement par un fil de section différente de celle des autres fils de diamètre d2 et/ou d3, de manière par exemple à améliorer encore la pénétrabilité du câble par le caoutchouc ou toute autre matière, le diamètre d'encombrement de ce fil de remplacement pouvant être inférieur, égal ou supérieur au diamètre (d2 et/ou d3) des autres fils constitutifs de la couche (C2 et/ou C3) concernée. Sans que l'esprit de l'invention soit modifié, tout ou partie des fils constituant le câble conforme à l'invention pourrait être constitué de fils autres que des fils en acier, métalliques ou non, notamment des fils en matière minérale ou organique à haute résistance mécanique, par exemple des monofilaments en polymères organiques cristaux liquides.
L'invention concerne également tout câble d'acier multi-torons {"multi-strand rope") dont la structure incorpore au moins, en tant que toron élémentaire, un câble à trois couches conforme à l'invention.

Claims

REVENDICATIONS
1. Câble métallique à trois couches de construction L+M+N comportant une couche interne C 1 à L fils de diamètre di avec L allant de 1 à 4, entourée d' une couche intermédiaire C2 à M fils de diamètre d2 enroulés ensemble en hélice selon un pas p2 avec M allant de 3 à 12, ladite couche C2 étant entourée d'une couche externe C3 de N fils de diamètre d3 enroulés ensemble en hélice selon un pas p3 avec N allant de 8 à 20, caractérisé en ce qu'une gaine constituée d'une composition de caoutchouc réticulable ou réticulée à base d'au moins un élastomère diénique recouvre au moins ladite couche C2.
2. Câble selon la revendication 1, l'élastomère diénique de la gaine de caoutchouc étant choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes, le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse, les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène, et les mélanges de ces élastomères.
3. Câble selon la revendication 2, l'élastomère diénique étant choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse, et les mélanges de ces élastomères.
4. Câble selon la revendication 3, l'élastomère diénique étant du caoutchouc naturel.
5. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, ladite composition de caoutchouc comprenant du noir de carbone à titre de charge renforçante. •
6. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, la composition de caoutchouc présentant à l'état réticulé un module sécant en extension inférieur à 20 MPa.
7. Câble selon la revendication 6, le module sécant en extension de la composition de caoutchouc étant inférieur à 12 MPa.
8. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, ladite composition de caoutchouc étant utilisable pour constituer la matrice de caoutchouc d'une nappe d'armature de carcasse de pneumatique.
9. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, sa couche externe C3 étant une couche saturée.
10. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, ladite gaine de caoutchouc recouvrant en outre la couche Cl .
11. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, la gaine de caoutchouc séparant en outre les fils deux à deux adjacents de la couche intermédiaire C2.
12. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, la gaine de caoutchouc recouvrant la demi-circonférence radialement intérieure de chaque fil de ladite couche C3, de telle sorte qu'elle sépare les fils deux à deux adjacents de ladite couche C3.
13. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, la couche intermédiaire C2 comportant six ou sept fils (M = 6 ou 7).
14. Câble selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il présente les caractéristiques suivantes (dls d2, d3, p2 et p3 en mm) :
- (i) 0,10 < d! < 0,28 ;
- (ii) 0,10 < d2 < 0,25 ;
- (iii) 0,10 < d3 < 0,25 ;
- (iv) M = 6 ou M = 7 ;
- (v) 5 π (di + da) < p2 ≤ p3 < 5 π (d! + 2d2 + d3) ; - (vi) les fils desdites couches C2, C3 sont enroulés dans le même sens de torsion.
15. Câble selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il vérifie les relations suivantes : pour M = 6 : 1,10 < (dj / d2) < 1,40 ; pour M = 7 : 1,40 < (d!/ d2) < 1,70 .
16. Câble selon les revendications 14 ou 15, caractérisé en ce p2 = p3.
17. Câble selon la revendication 16, caractérisé en ce que sa couche externe C3 présente une section transversale pratiquement circulaire.
18. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisé en ce qu'il est de construction 1+M+N, ladite couche interne Cl étant constituée par un seul fil.
19. Câble selon la revendication 18, caractérisé en ce qu'il est choisi dans le groupe constitué par les câbles de construction 1+6+10, 1+6+11, 1+6+12, 1+7+11, 1+7+12 et 1+7+13.
20. Câble selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'il est de construction 1+6+12.
21. Câble selon l'une quelconque des revendications 14 à 20, caractérisé en ce qu'il vérifie les relations suivantes :
0,18 < ^ < 0,24 ; 0,16 < d2 ≤ d3 < 0,19 ; 5 < p2 < p3 < 12 .
22. Câble selon l'une quelconque des revendications 14 à 21, caractérisé en ce qu'il vérifie les relations suivantes :
0,18 < d! < 0,24 ; 0,16 < d2 ≤ d3 < 0,19 ; 20 < p2 < p3 < 30 .
23. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, la gaine de caoutchouc présentant une épaisseur moyenne allant de 0,010mm à 0,040 mm.
24. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, les fils de chacune des couches Cl, C2 et C3 étant en acier au carbone.
25. Câble selon la revendication 24, la teneur en carbone de l'acier étant comprise dans un domaine de 0,4% à 1,0%.
26. Utilisation d'un câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, comme élément de renforcement d'articles en matière plastique et/ou en caoutchouc.
27. Utilisation d'un câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, comme élément de renforcement de produits semi-finis en matière plastique et/ou en caoutchouc.
28. Utilisation d'un câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, comme élément de renforcement d'une armature de carcasse de pneumatique destiné à un véhicule industriel.
29. Produit semi-fini en matière plastique et/ou en caoutchouc, caractérisé en ce qu'il comporte à titre d'élément de renforcement un câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 25.
30. Tissu composite utilisable comme nappe d'armature de carcasse d'un pneumatique Poids-lourd, caractérisé en ce qu'il comporte une matrice de caoutchouc renforcée par un câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 25.
31. Tissu composite selon la revendication 30, caractérisé en ce que ladite matrice de caoutchouc présente, à l'état réticulé, un module sécant en extension qui est inférieur à 20 MPa, de préférence inférieur à 12 MPa.
32. Pneumatique renforcé d'un câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 25 ou comportant un tissu composite selon les revendications 30 ou 31.
33. Pneumatique selon la revendication 32, destiné à un véhicule industriel choisi dans le groupe constitué par les camionnettes, le véhicules Poids-lourd, les engins agricoles ou de génie civil, avions, véhicules de transport ou de manutention, ledit pneumatique comportant une armature de carcasse qui est ancrée dans deux bourrelets et qui est surmontée radialement par une armature de sommet elle-même surmontée d'une bande de roulement qui est réunie auxdits bourrelets par deux flancs, caractérisé en ce que ladite armature de carcasse comporte des câbles selon l'une quelconque des revendications 1 à 25.
34. Pneumatique selon la revendication 33, caractérisé en ce qu'il est destiné à un véhicule Poids-lourd.
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