EP1548137B1 - Verwendung einer Hartmetalllegierung für Werkzeuge - Google Patents

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EP1548137B1
EP1548137B1 EP04029954A EP04029954A EP1548137B1 EP 1548137 B1 EP1548137 B1 EP 1548137B1 EP 04029954 A EP04029954 A EP 04029954A EP 04029954 A EP04029954 A EP 04029954A EP 1548137 B1 EP1548137 B1 EP 1548137B1
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forming
binder
cobalt
metal alloy
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Daniel Falger
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Ceratizit Austria GmbH
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C29/00Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides
    • C22C29/02Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides
    • C22C29/06Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides based on carbides, but not containing other metal compounds
    • C22C29/08Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides based on carbides, but not containing other metal compounds based on tungsten carbide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2998/00Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy

Definitions

  • the invention relates to the use of a tool made of a hard metal alloy for forming articles of steel at forming temperatures of more than 600 ° C.
  • Tools for forming materials at elevated temperatures are subject to high mechanical, thermal and tribological stresses.
  • the forming temperatures used depend on the type of material to be formed and the forming process and are for example about 600 ° C for brass, about 800 ° C for steel and about 1300 ° C for glass.
  • Important forming processes at elevated temperatures include, for example, compression and tension forming, extrusion, rolling and drawing.
  • When forming at elevated temperatures in addition to the general wear of the forming tool is often also a fracture of the tool caused by hot cracking, temperature shock and Adphasesverschl devis.
  • EP 0 062 311 B1 describes a hard metal alloy for parts for tungsten carbide hot forming with a binding phase of chromium, aluminum, nickel and cobalt and optionally small amounts of molybdenum, boron and zirconium, the binder phase containing fine particles of the precipitated Ni 3 Al ⁇ phase.
  • this hard metal alloy still does not have a sufficiently good wear resistance at elevated temperature and, because of the ⁇ phase in the binder, is more complicated to produce than conventional hard metal alloys without such a phase.
  • US-A-3,746,519 discloses a tungsten carbide-based cemented carbide alloy containing 10 to 50% by weight of steel binder containing substantially 4 to 30% by weight of nickel, optionally 1 to 25% by weight of cobalt and 1 to 15% by weight of molybdenum and titanium optionally contains 1 - 10 wt.% Chromium.
  • the alloy should be particularly suitable for tools for hot forming and especially for cold-stamping dies for copper-nicked alloys.
  • the object of the present invention is to provide a tool made of a hard metal alloy for the forming of steel objects at forming temperatures above 600 ° C available, the alloy used compared to previously known alloys has a significantly better wear resistance and is easy to produce.
  • this is achieved by the use of a hard metal alloy with 75 to 95 wt.% Hard material phase of essentially tungsten carbide 5 to 25 wt.% Binder phase, which consists of 60 to 80 wt.% Of iron.
  • the alloy has the wear resistance required for the special use at forming temperatures above 600 ° C. It has been found that the binding phase primarily depends on the high iron content.
  • the other elements which are present in the binder phase are no longer so essential, but there are preferably nickel with low levels of cobalt in question.
  • the binder may contain small amounts of chromium, aluminum, molybdenum, niobium, zirconium and / or boron. A complete replacement of nickel by cobalt is conceivable.
  • the best properties of the hard metal alloy according to the invention are achieved with tungsten carbide as the hard material phase.
  • the use of small amounts of other hard materials, such as titanium carbide, tantalum carbide or niobium carbide is also possible, since the outstanding high temperature properties of the hard metal alloy according to the invention are not significantly deteriorated.
  • the production of the hard metal alloy according to the invention is carried out by conventional powder metallurgical production process by pressing the powdery starting materials and subsequent sintering in a temperature range of 1350 to 1450 ° C.
  • Particularly advantageous alloys have been found to be those having a hard material phase in the range from 80 to 90% by weight and having a binder phase in the range from 10 to 20% by weight.
  • a particularly advantageous hard metal alloy for the use according to the invention is present when the binder phase consists of 70% by weight of iron, 20% by weight of nickel and 10% by weight of cobalt.
  • a hard metal alloy according to the invention consisting of 88 wt.% Tungsten carbide with a mean grain size of 3 microns and 12 wt.% Binder with 70 wt.% Iron, 10 wt.% Cobalt and 20 wt.% Nickel were plate-shaped samples 1 with a trapezoidal cross-section of 28 x 6 mm and a prism length of 28 mm.
  • the powdery starting materials were mixed and pressed the powder mixture on a die press at a pressure of 180 MPa to the plate-shaped blanks. Then the pressed blanks were brought to final gauge by milling. Subsequently, the samples were sintered at 1400 ° C for 60 minutes. This was followed by gas treatment with hydrogen at 900 ° C for 60 minutes.
  • Table 1 summarizes the evaluations with regard to hardness, toughness and abrasion of the steel bolt of the different samples.
  • Table 1 ⁇ / u> Sample number Binder content% by weight Vickers hardness HV Palmquist toughness after MPam 1/2 Steel bolt wear mm / 2500 strokes 1 according to the invention 12 1380 11.3 71 2 comparative alloy 6 1510 11.5 61 3 comparative alloy 5 1990 8.95 64 4 comparative alloy 6 1690 9.25 56 5 comparative alloy 7 1520 9.75 64 6 comparative alloy 3 1200 7.2 71 7 comparative alloy 12 1090 17 65
  • the reaction of the respective binder with the steel alloy of the wear rod was checked by EDX analysis.
  • longitudinal slices were made from the samples to evaluate the crack sensitivity of the different samples on the light microscope at 1,000X magnification.
  • the samples were examined by scanning electron microscopy and chemical analyzes were carried out.
  • the hard metal alloy according to the invention in view of the high binder content compared to the sample 7 to a surprisingly high hardness, which prevents plastic deformation, scoring and Materialaufsch spasch with sufficient certainty.
  • the toughness of the alloy according to the invention is practically better everywhere compared to the difference samples 2 to 6, only approximately equivalent in one case.
  • the alloy according to the invention has excellent values both in terms of hardness and toughness.

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Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung eines Werkzeuges aus einer Hartmetalllegierung zur Umformung von Gegenständen aus Stahl bei Umformtemperaturen von mehr als 600°C.
  • Werkzeuge zur Umformung von Werkstoffen bei erhöhten Temperaturen sind hohen mechanischen, thermischen und tribologischen Beanspruchungen unterworfen. Die angewandten Umformtemperaturen hängen von der Art des umzuformenden Werkstoffes und des Umformverfahrens ab und liegen beispielsweise bei Messing bei etwa 600°C, bei Stahl bei über 800°C und bei Glas bei etwa 1300°C. Wichtige Umformverfahren bei erhöhten Temperaturen sind beispielsweise Druck - und Zugumformung, Strangpressen, Walzen und Ziehen. Beim Umformen bei erhöhten Temperaturen kommt es neben dem allgemeinen Verschleiß des Umformwerkzeuges vielfach auch zu einem Bruch des Werkzeuges der durch Warmrissbildung, Temperaturschock und Adhäsionsverschleiß hervorgerufen wird.
  • Als Werkstoff für derartige Umformwerkzeuge wurde in der Vergangenheit vielfach hochwertiger, gehärteter Werkzeugstahl verwendet. Umformwerkzeuge aus diesem Werkstoff wiesen jedoch nur relativ niedrige Standzeiten auf. Deshalb wurde versucht, Teile der Umformwerkzeuge oder das gesamte Umformwerkzeug aus Hartmetall herzustellen, wobei dabei in erster Linie Hartmetalllegierungen auf Wolframkarbidbasis mit Kobaltbinder, Kobalt-Nickel-Binder oder Kobalt-Nickel-Chrom-Binder zum Einsatz gekommen sind. Jedoch auch bei der Verwendung dieser Legierungen wurden die Standzeiten der Umformwerkzeuge in nur unzureichendem Maße verbessert.
  • Die Ursachen dafür liegen darin, dass diese Hartmetalllegierungen bei Temperaturen über 600°C an Luft oxidieren und der Binder verzundert und angegriffen wird. Darüber hinaus neigt das Kobalt im Hartmetall dazu, sich bei höheren Temperaturen zu verfestigen und zu verspröden, wodurch die Korngrenzenfestigkeit reduziert wird. Die Folge davon ist, dass die Rissempfindlichkeit zunimmt. Weiters kommt es dazu, dass beim Umformen bei erhöhten Temperaturen auch mit zunehmender Formänderung des umzuformenden Werkstückes die Belastung der Werkzeuge extrem hoch ist. Das Versagen der bekannten Hartmetalllegierungen erfolgt in der Regel dadurch, dass sie nicht in der Lage sind, die auftretenden Spannungen im Zuge der Umformung aufzunehmen.
  • Die EP 0 062 311 B1 beschreibt eine Hartmetalllegierung für Teile zur Warmformgebung auf Wolframkarbidbasis mit einer Bindephase aus Chrom, Aluminium, Nickel und Kobalt und wahlweise geringen Mengen an Molybdän, Bor und Zirkon, wobei die Bindephase feine Teilchen der ausgeschiedenen Ni3Al γPhase enthält. Diese Hartmetalllegierung weist jedoch noch immer nicht eine ausreichend gute Verschleißbeständigkeit bei erhöhter Temperatur auf und ist aufgrund der γPhase im Binder aufwendiger herzustellen als herkömmliche Hartmetalllegierungen ohne eine solche Phase.
  • In der DE 24 02 518 A1 wird eine Hartmetalllegierung aus 91 bis 97 Gew.% Wolframkarbid, Rest Binder beschrieben, wobei der Binder aus 8 bis 20 Gew.% Nickel, 5 bis 15 Gew.% Kobalt, 0,8 bis 1,4 Gew.% Kohlenstoff, Rest Eisen besteht.
  • Aus der Beschreibung geht lediglich eine besonders hohe Abriebbeständigkeit hervor, ein Hinweis zur Eignung dieser Legierung für Verschleißanwendungen bei erhöhter Temperatur ist der Beschreibung nicht zu entnehmen.
  • Die US-A-3 746 519 beschreibt eine Hartmetalllegierung auf Wolframkarbidbasis mit 10 - 50 Gew.% Stahlbinder, der im Wesentlichen 4 - 30 Gew.% Nickel, wahlweise 1 - 25 Gew.% Kobalt und 1 - 15 Gew.% Molybdän und wahlweise 1 - 10 Gew.% Chrom enthält. Die Legierung soll besonders geeignet sein, für Werkzeuge zur Warmumformung und speziell für Stempel zur Kaltumformung für Kupfer-Nicket-Legierungen.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Werkzeug aus einer Hartmetalliegierung für die Umformung von Gegenständen aus Stahl bei Umformtemperaturen über 600°C zur Verfügung zu stellen, wobei die verwendete Legierung gegenüber bisher bekannten Legierungen eine deutlich bessere Verschleißbeständigkeit aufweist und unkompliziert herstellbar ist.
  • Erfindungsgemäß wird dies durch die Verwendung einer Hartmetalllegierung mit 75 bis 95 Gew.% Hartstoffphase aus im wesentlichen Wolframkarbid 5 bis 25 Gew.% Bindephase, die zu 60 bis 80 Gew.% aus Eisen besteht, erreicht.
  • Bei einer derartigen Hartmetalllegierung ist bei ausreichender Härte die plastische Deformation äußerst gering. Darüber hinaus weist sie eine gute Wärmeleitfähigkeit sowie eine überdurchschnittliche Zähigkeit zur Aufnahme von Schubspannungen sowie von Wärmespannungen auf. Daher ist sie hervorragend für die erfindungsgemäße Verwendung für Werkzeuge zur Umformung von Gegenständen aus Stahl bei Umformtemperaturen über 600°C geeignet.
  • Besonders überraschend und keineswegs vorhersehbar war, dass die Legierung aufgrund des hohen Eisenanteiles die für die spezielle Verwendung notwendige Verschleißfestigkeit bei Umformtemperaturen über 600°C aufweist. Es hat sich herausgestellt, dass es bei der Bindephase in erster Linie auf den hohen Eisengehalt ankommt. Die weiteren Elemente die in der Bindephase vorhanden sind, sind nicht mehr so wesentlich, es kommen jedoch bevorzugt Nickel mit geringen Anteilen an Kobalt in Frage. Zudem kann der Binder geringe Anteile an Chrom, Aluminium, Molybdän, Niob, Zirkon und/oder Bor enthalten. Auch ein vollständiger Ersatz von Nickel durch Kobalt ist denkbar.
  • Die besten Eigenschaften der erfindungsgemäßen Hartmetalllegierung werden mit Wolframkarbid als Hartstoffphase erreicht. Die Verwendung geringer Anteile an anderen Hartstoffen, beispielsweise von Titankarbid, Tantalkarbid oder Niobkarbid ist jedoch ebenso möglich, da dadurch die hervorragenden Hochtemperatureigenschaften der erfindungsgemäßen Hartmetalllegierung nicht wesentlich verschlechtert werden.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Hartmetalllegierung erfolgt durch übliche, pulvermetallurgische Herstellungsverfahren durch Pressen der pulverförmigen Ausgangsmaterialien und anschließendes Sintern in einem Temperaturbereich von 1.350 bis 1.450°C.
  • Als besonders vorteilhafte Legierungen haben sich solche mit einer Hartstoffphase im Bereich von 80 bis 90 Gew.% und mit einer Bindephase im Bereich von 10 bis 20 Gew.% herausgestellt.
  • Besonders bewährt hat es sich auch als Ausgangsmaterial für die Hartstoffphase Wolframkarbid mit einer mittleren Korngröße im Bereich von 1,5 bis 6 µm zu verwenden.
  • Des Weiteren ist es für die Bindephase von Vorteil, wenn neben Eisen noch Nickel und Kobalt vorhanden sind.
  • Eine besonders vorteilhafte Hartmetalllegierung für die erfindungsgemäße Verwendung liegt dann vor, wenn die Bindephase aus 70 Gew.% Eisen, 20 Gew.% Nickel und 10 Gew.% Kobalt besteht.
  • Im Folgenden wird die Erfindung an Hand eines Herstellungsbeispieles näher beschrieben.
  • Herstellungsbeispiel
  • Aus einer erfindungsgemäßen Hartmetalllegierung, bestehend aus 88 Gew.% Wolframkarbid mit einer mittleren Korngröße von 3 µm und 12 Gew.% Binder mit 70 Gew.% Eisen, 10 Gew.% Kobalt und 20 Gew.% Nickel wurden plattenförmige Proben 1 mit trapezförmigem Querschnitt von 28 x 6 mm und einer Prismenlänge von 28 mm hergestellt. Dazu wurden die pulverförmigen Ausgangsmaterialien vermischt und die Pulvermischung auf einer Matrizenpresse bei einem Pressdruck von 180 MPa zu den plattenförmigen Rohlingen verpresst. Dann wurden die gepressten Rohlinge durch Fräsbearbeitung auf Endmaß gebracht. Anschließend wurden die Proben bei 1.400°C während 60 Minuten gesintert. Danach erfolgte eine Gasbehandlung mit Wasserstoff bei 900°C während 60 Minuten.
  • Zum Vergleich wurden auf dieselbe Weise Proben aus verschiedenen Hartmetalllegierungen hergestellt, die außerhalb der erfindungsgemäßen Zusammensetzung lagen und zwar:
    • aus einer Hartmetalllegierung, bestehend aus 94 Gew.% Wolframkarbid mit einer mittleren Korngröße von 6 µm, Rest Kobalt als Probe 2
    • aus einer Hartmetalllegierung, bestehend aus 95 Gew.% Wolframkarbid mit einer mittleren Korngröße von 0,8 µm, Rest Kobalt mit 0,8 Gew.% Chromzusatz als Probe 3
    • eine Hartmetalllegierung, bestehend aus 94 Gew.% Wolframkarbid mit einer mittleren Korngröße von 1,5 µm, Rest Kobalt mit 4 Gew.% Titankarbid und 6 Gew.% Tantalkarbidzusatz als Probe 4
    • eine Hartmetalllegierung, bestehend aus 93 Gew.% Wolframkarbid mit einer mittleren Korngröße von 6 µm, Rest Kobalt mit 0,7 Gew.% Chromkarbidzusatz als Probe 5
    • eine Hartmetalllegierung, bestehend aus 97 Gew.% Wolframkarbid mit einer mittleren Korngröße von 6 µm, Rest Kobalt mit 0,7 Gew.% Chromkarbidzusatz als Probe 6
    • eine Hartmetalllegierung, bestehend aus 88 Gew.% Wolframkarbid mit einer mittleren Korngröße von 3 µm, Rest Kobalt als Probe 7.
  • Zum Nachweis der Eigenschaften der unterschiedlichen Proben wurde der folgende Versuchsaufbau ausgeführt:
    • Jeweils zwei plattenförmige Proben wurden hintereinander angeordnet, nachdem die Oberfläche der Proben zuvor geschliffen wurde und in die zweite Platte jeweils eine Stufe von 0,2 mm Höhe eingearbeitet worden war. Am Anfang der ersten Platte ohne Stufe wurde ein induktiv auf 1.150°C erwärmter, zylindrischer Verschleißstab mit 16 mm Durchmesser aus Stahl mit der Zusammensetzung X 55 CrMnNi mit einem Anpressdruck von 2.700 N aufgesetzt und mit einem Schlittensystem 40 mm über die Oberfläche der hintereinander angeordneten Platten einschließlich der eingearbeiteten Stufe in einer Vielzahl von Hüben verfahren. Die Schleifriefen der Proben waren dabei senkrecht zur Verfahrrichtung des Verschleißstabes angeordnet.
  • In der Tabelle 1 sind die Auswertungen im Hinblick auf Härte, Zähigkeit und Abrieb des Stahlbolzens der unterschiedlichen Proben zusammengefasst. Tabelle 1
    Probe Nummer Bindergehalt Gew.% Vickershärte HV Zähigkeit nach Palmquist MPam1/2 Stahlbolzenabrieb mm/2500 Hüben
    1 erfindungsgemäß 12 1.380 11,3 71
    2 Vergleichslegierung 6 1.510 11,5 61
    3 Vergleichslegierung 5 1.990 8,95 64
    4 Vergleichslegierung 6 1.690 9,25 56
    5 Vergleichslegierung 7 1.520 9,75 64
    6 Vergleichslegierung 3 1.200 7,2 71
    7 Vergleichslegierung 12 1.090 17 65
  • Zur weiteren Analyse der Proben wurde mittels EDX-Analyse die Reaktion des jeweiligen Binders mit der Stahllegierung des Verschleißstabes überprüft. Darüber hinaus wurden von den Proben Längsschliffe angefertigt, um die Rissempfindlichkeit der unterschiedlichen Proben am Lichtmikroskop bei 1.000-facher Vergrößerung zu bewerten. Schließlich wurden die Proben noch am Rasterelektronenmikroskop untersucht und chemische Analysen vorgenommen.
  • Die erfindungsgemäße Hartmetalllegierung weist im Hinblick auf den hohen Bindergehalt im Vergleich zur Probe 7 eine überraschend hohe Härte auf, welche plastische Deformationen, Riefenbildung und Materialaufschweißungen mit ausreichender Sicherheit verhindert. Die Zähigkeit der erfindungsgemäßen Legierung ist im Vergleich zu den Differenzproben 2 bis 6 praktisch überall besser, nur in einem Fall etwa gleichwertig.
    Die erfindungsgemäße Legierung weist also sowohl hinsichtlich Härte als auch hinsichtlich Zähigkeit ausgezeichnete Werte auf.
  • Bei Prüfung auf Rissempfindlichkeit waren bei der erfindungsgemäßen Hartmetalllegierung nur oberflächlich geringe Ausbrüche in Form von flachen Schollen bis zu einer Tiefe von maximal 20 µm zu sehen. Bei allen übrigen Proben reichten die Schädigungen bis in einen Tiefenbereich von 40 µm bis 100 µm, teilweise sogar darüber hinaus.
  • Die Untersuchungen im Rasterelektronenmikroskop und chemischen Analysen ergaben, dass im Binder der erfindungsgemäßen Hartmetalllegierung auch unmittelbar an der Oberfläche keine Spuren von Stahl nachzuweisen waren. Es fand beim Verfahren des Stahlbolzens auf der Oberfläche der Proben also keinerlei Diffusion von Stahl in den Binder statt. Damit ist eine vorteilhafte Verwendung der erfindungsgemäßen Hartmetalllegierung auch bei Umformwerkzeugen, die ohne Schmiermittel arbeiten, möglich.

Claims (5)

  1. Verwendung eines Werkzeuges aus einer Hartmetalllegierung mit 75 bis 95 Gew.% Hartstoffphase aus im wesentlichen Wolframkarbid und 5 bis 25 Gew.% Bindephase, die zu 60 bis 80 Gew.% aus Eisen besteht, zur Umformung von Gegenständen aus Stahl bei Umformtemperaturen von mehr als 600°C
  2. Verwendung eines Werkzeuges nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hartstoffphase aus 80 bis 90 Gew.% und die Bindephase aus 10 bis 20 Gew.% besteht.
  3. Verwendung eines Werkzeuges nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Ausgangsmaterial für die Hartstoffphase Wolframkarbid mit einer mittleren Korngröße im Bereich von 1,5 bis 6 µm verwendet wird.
  4. Verwendung eines Werkzeuges nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest der Bindephase aus Nickel und Kobalt besteht.
  5. Verwendung eines Werkzeuges nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Bindephase aus 70 Gew.% Eisen, 20 Gew.% Nickel und 10 Gew.% Kobalt besteht.
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EP1548137A1 (de) 2005-06-29
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