EP1539088A1 - Haarbehandlungsmittel enthaltend eine wirkstoffkombination mit liposomen - Google Patents

Haarbehandlungsmittel enthaltend eine wirkstoffkombination mit liposomen

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Publication number
EP1539088A1
EP1539088A1 EP03748026A EP03748026A EP1539088A1 EP 1539088 A1 EP1539088 A1 EP 1539088A1 EP 03748026 A EP03748026 A EP 03748026A EP 03748026 A EP03748026 A EP 03748026A EP 1539088 A1 EP1539088 A1 EP 1539088A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
alcohol
amounts
agent
hair
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP03748026A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Suzanne Wieland
Hans Dolhaine
Edo Hoting
Wolfgang Pittermann
Volker Scheunemann
Klaus Rudolf SCHRÖDER
Wolfgang Von Rybinski
Johannes Zipfel
Christel Adomat
Paula Barreleiro
Stefan Frey
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1539088A1 publication Critical patent/EP1539088A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/14—Liposomes; Vesicles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/21—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates
    • A61K31/215—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids
    • A61K31/235—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids having an aromatic ring attached to a carboxyl group
    • A61K31/24—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids having an aromatic ring attached to a carboxyl group having an amino or nitro group
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    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
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    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/14—Drugs for dermatological disorders for baldness or alopecia
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q7/00—Preparations for affecting hair growth

Definitions

  • the invention relates to hair treatment compositions comprising an active ingredient complex (A) comprising liposomes which can either be composed of betaines according to one of the formulas (B-II) and / or (B-III) and / or with at least one of the betaines according to one of the formulas (BI) to (B-III) are loaded, and at least one cosmetic raw material (P) which increases penetration and / or at least one polymer (G).
  • A active ingredient complex
  • A comprising liposomes which can either be composed of betaines according to one of the formulas (B-II) and / or (B-III) and / or with at least one of the betaines according to one of the formulas (BI) to (B-III) are loaded, and at least one cosmetic raw material (P) which increases penetration and / or at least one polymer (G).
  • EP-A-102 534 describes that carboxylic acids with an odd number of carbon atoms and a number of derivatives of these carboxylic acids are distinguished by a remarkably high hair growth-stimulating effect.
  • the French Offenlegu ⁇ gssclirift FR 2 627 385 describes cosmetic and pharmaceutical compositions containing liposomes, the vesicles of which contain amino acids and peptides.
  • German patent application DE 101 13 446 describes hair treatment agents with betaines, which require hair growth.
  • the active ingredient complex (A) containing liposomes which can either be composed of betaines according to one of the formulas (B-II) or (B-III) and / or with at least one of the Betaines (B) are loaded according to one of the formulas (BI) to (B-III), and penetration aids (P) and / or polymers (G).
  • hair growth and hair quality such as, for example, the hair thickness, the shine of the hair, the combability of the wet and dry hair, the internal strength of the hair or the volume are significantly improved.
  • the invention thus relates to pharmaceutical and cosmetic compositions for the treatment of hair, containing conventional carriers, active ingredients and auxiliaries, characterized in that they contain the active ingredient complex (A).
  • the active substance complex (A) contains, in addition to further constituents: a) liposomes, which can either be composed of a betaine (B) according to one of the formulas (B-II) or (B-III) and / or with at least one betaine (B) are loaded according to one of the formulas (BI) to (B-III), and b) penetration aids (P) and / or c) polymers (G).
  • a betaine (B) in the sense of the present invention is to be understood as meaning compounds which simultaneously contain both a —NR 3 and a —CR 2 COO "group , analogous sulfobetaines and compounds which have a -JNR 3 + and have a group -CH 2 OH
  • This definition is based on the definition in Römpp's Lexikon Chemie - CD-ROM version 2.0, Stuttgart New York, Georg Thieme Verlag 1999.
  • the betaines according to the invention are to be understood in particular as those which have a formula (BI) to correspond to (B-III).
  • R 1 , R 2 , and R 3 stand here independently of one another for:
  • R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 stand here independently of one another for:
  • a C2 - C8 saturated or unsaturated, branched or linear or cyclic hydrocarbon radical where R 10 stands for hydrogen, -CH 3 or a C2 - C30 saturated or unsaturated, branched or linear or cyclic hydrocarbon test and R n stands for -CH 3 or a C2 - C30 saturated or unsaturated, branched or linear or cyclic hydrocarbon radical, x, y and z independently of one another represent an integer from 0 to 12, with the proviso that at least one of the parameters x, y or z is different from 0, and Y " stands for COO " , COOR 12 , SO 3 " or a hydroxy group in combination with a physiologically acceptable anion, where 19
  • R stands for -CH 3 , a C2 - C30 saturated or unsaturated, branched or linear or cyclic hydrocarbon radical.
  • R 13 and R 16 stand for the rest R ! R 2 R 3 N + - (CR 4 R 5 ) X - (CR 6 R 7 ) y - (CR 8 R 9 ) Z - CO -, where the radicals R 1 to R 9 and the parameters x, y, z as previously defined, the radicals R 14 , R 15 and R 17 each independently represent hydrogen, a radical mentioned under R 13 or R 16 ', or -COR 18 , where R 18 represents -CH 3 , a C2 - C30 saturated and / or unsaturated, branched and / or linear or cyclic hydrocarbon radical.
  • acyl residues are residues of fatty acids such as caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linoleic acid, linoleic acid, linoleic acid, linoleic acid, linoleic acid, linoleic acid, linoleic acid, Gadoleic acid, behenic acid and erucic acid as well as their technical mixtures which occur, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis or in the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • the fatty acid cuts which are
  • Betaines in the sense of the invention are also to be understood as meaning those substances in which the characteristic groups mentioned are only present in the dissolved substance and within certain pH ranges of the solution.
  • betaines such as hydrochlorides, hydrobromides, hydroiodides or mixed salts with edible acids such as citric acid, lactic acid, benzoic acid, tartaric acid etc., or amino acids such as histidine, arginine, lysine, citrulline etc. can of course also be used according to the invention.
  • betaines (B) are: carnitine, carnitine tartrate, carnitine magnesium citrate, acetylcarnitine, 3-O-lauroyl-L-carnitine hydrochloride, 3-O-octanoyl-L-carnitine hydrochloride, 3 -O- Palmitoyl-L-carnitine hydrochloride, carnitine triglyceride, carnitine diglyceride, carnitine monoglyceride, mixed esters of carnitine and C2 - C30 saturated and / or unsaturated, branched and / or linear fatty acids with glycerol, mixed esters of carnitine and C2 - C30 saturated and / or unsaturated, / or and / or linear fatty acids with ethylene glycol, the fatty acids being preferred are of natural origin, taurine, taurine lysylate, taurine tartrate, taurine ornithate, lys
  • isomers such as, for example, diastereomers, enantiomers, ice-trans isomers, optical isomers, conformational isomers and racemates can be used.
  • the agents according to the invention can contain both a compound according to one of the formulas (B-I) to (B-III) and several, in particular two, compounds according to the formulas (B-I) to (B-III).
  • a compound according to one of the formulas (B-II) or (B-III) can be very particularly preferred.
  • the active ingredient betaine (B) according to the invention is at least one of the formulas (B-I) to (B-
  • Penetration aids (P) can be a second essential component of the active substance complex (A) according to the invention.
  • this includes heteroeyclic compounds such as, for example, imidazole, pyrrolidine, piperidine, dioxolane, dioxane, morpholine and piperazine as penetration aids (PI).
  • Derivatives of these compounds such as, for example, the C-alkyl derivatives, C ⁇ -hydroxyalkyl derivatives and CM-aminoalkyl derivatives, are also suitable.
  • Preferred substituents on both carbon atoms and nitrogen atoms of the heteroeyclic Ring systems can be positioned are methyl, ethyl, ß-hydroxyethyl and ß-amirioethyl groups.
  • heterocyclic compounds preferred according to the invention are, for example, 1-methylimidazole, 2-methylimidazole, 4 (5) -methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-isopropylimidazole, N-methylpyrrolidone, 1-methylpiperidine, 4-methylpiperidine, 2- Ethyl piperidine, 4-methylmorpholine, 4- (2-hydroxyethyl) morpholine, 1-ethylpiperazine, l- (2 ⁇ -hydroxyethyl) piperazine, l- (2-aminoethyl) piperazine.
  • Imidazole derivatives preferred according to the invention are biotin, hydantoin and benzimidazole.
  • heterocyclic penetration aids PI
  • the mono- and dialkylimidazoles, biotin, hydantoin and in particular the imidazole itself are particularly preferred.
  • heterocyclic compounds (P1) can be present in preparations which contain the active ingredient complex (A) according to the invention in quantities of 0.01 to 10% by weight, based on the entire preparation. Quantities of 0.01 to 5% by weight have proven to be particularly suitable.
  • Further penetration aids (P2) according to the invention in the active substance complex (A) can be urea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, arginine and its derivatives, water glass, histidine and its derivatives, carbonates and hydrogen carbonates.
  • These penetration aids (P2) can be present in the preparations which contain the active ingredient complex (A) according to the invention in amounts of 0.1 to 20% by weight, based on the entire preparation. Amounts of 01 to 10% by weight are preferred.
  • alcohols or mixtures of at least two or more alcohols are to be used as penetration aids (P3) according to the invention.
  • P3 penetration aids
  • alcohols are to be understood as linear and or branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated alcohols having 1 to 12 carbon atoms. Examples include methanol, ethanol, propanols, butanols, pentanols, hexanols, cyclohexanols, benzyl alcohols, heptanols, octanols, nonanols, decanols, undecanols and dodecanols.
  • the alcohols as penetration aids are polyols.
  • Suitable polyols are, for example, diols and triols, in particular 1,2-diols and 1,3-diols such as, for example, 1,2-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-dodecanediol, 1,3- Propanediol, 1,6-hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,4-butanediol, ol, glycerin and partial glycerol ether, glycol and glycol ether, propylene glycol and propylene glycol ether, for example propylene glycol monoethyl ether, 2-ethyl-l, 3-hexanediol, 1,3 -Butanediol, 1,4-butanediol, 1,2-
  • alcohols which are of course only miscible with water can also be used.
  • “Miscible with water” means those alcohols which are not more than 10% by weight soluble in water at 20 ° C., based on the mass of water.
  • triols and in particular diols have proven to be particularly suitable according to the invention.
  • alcohols having 4 to 20, in particular 4 to 10, carbon atoms can be used.
  • the alcohols used can then be saturated or unsaturated and linear, branched or cyclic.
  • Examples are butanol-1, cyclohexanol, pentanol-1, decanol, octanol, octenol, dodecenol, decenol, octadienol, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinol alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, aryl alcohol, myristyl alcohol, myrist alcohol Caprinal alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol and behenyl alcohol, and their Guerbet alcohols, this list being intended to be exemplary and not limiting.
  • the fatty alcohols derive from preferably natural fatty acids, usually from a recovery from the esters of fatty acids can be assumed by reduction.
  • suitable according to the invention are those fatty alcohol cuts which are produced by reducing naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols.
  • the alcohols as penetration aids (P) are contained in the preparations which contain the active ingredient complex (A) according to the invention in amounts of 0.1-70% by weight, based on the entire preparation. Amounts of 0.1-50% by weight are preferred. Amounts of 1-40% by weight are very particularly preferred.
  • the mixture of penetration aids (P) may contain at least two compounds to be included in the same group of auxiliaries (Pl) to (P4), but very particularly preferably a mixture of at least two compounds from different groups of penetration aids (Pl) to ( P4) included.
  • polymers (G) can support the action of the active ingredient complex (A) according to the invention.
  • polymers are therefore added to the preparations used according to the invention, with both cationic, anionic, amphoteric and nonionic polymers having proven to be effective.
  • Cationic polymers (G1) are understood to mean polymers which have a group in the main and / or side chain which can be “temporary” or “permanent” cationic. According to the invention, polymers which have a cationic group irrespective of the pH of the agent are referred to as “permanently cationic”. These are generally polymers which contain a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group. Preferred cationic groups are quaternary In particular those polymers in which the quaternary ammonium group is linked via a Cl-4 hydrocarbon group to one of acrylic acid, methacrylic acid or the derivatives of which have a polymer main chain built up, have proven to be particularly suitable.
  • Suitable physiologically acceptable counterions X " are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions.
  • halide ions in particular chloride, are preferred.
  • a particularly suitable homopolymer is, if desired crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37.
  • the crosslinking can be carried out with the aid of polyolefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylene bisacrylamide, diallyl ether, polyallyl polyglyceryl ether, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose.
  • Methylene bisacrylamide is a preferred crosslinking agent.
  • the hordopolymer is preferably used in the form of a non-aqueous polymer dispersion which should not have a polymer content below 30% by weight.
  • Such polymer dispersions are available under the names Salcare ® SC 95 (approx. 50% polymer content, further components: mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene ether (INCI name: PPG-1 : Trideceth- 6)) and Salcare ® SC 96 (approx.
  • Copolymers containing monomer units according to formula (Gl-I) as non-ionic monomer preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid alkyl esters and methacrylic acid-C M-C alkyl esters.
  • nonionic monomers acrylamide is particularly preferred.
  • these copolymers can also be crosslinked.
  • An inventively preferred copolymer is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymerized Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80, commercially available as about 50% non-aqueous polymer dispersion under the name Salcare ® SC 92nd
  • the cationic polymers naturally also include the group of cationized protein hydrolyzates, the underlying protein hydrolyzate being derived from animals, for example from collagen, milk or keratin, from plants, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, from marine life forms , for example from fish collagen or algae, or biotechnologically obtained protein hydrolyzates.
  • the protein hydrolysates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acidic hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis.
  • cationic protein hydrolyzates are those whose underlying protein portion has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 5000 daltons. Furthermore, are under cationic
  • Quaternization of the protein hydrolyzates or the amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as, for example, N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides.
  • the cationic protein hydrolyzates can also be further derivatized. Typical examples of the cationic protein hydrolyzates and derivatives according to the invention are those under the INCI names in the “International Cosmetic Ingredient Dictionary and
  • Collagen hydroxypropyltrimonium hydrolyzed conchiolin protein
  • the plant-based cationic protein hydrolyzates and derivatives are very particularly preferred.
  • the agents used in the agents according to the invention are present in amounts of 0.01-10% by weight, based on the agent as a whole. Amounts of 0.1 to 5, in particular 0.1 to 3% by weight are very particularly preferred.
  • Celquat ® and Polymer JR ® Quaternized cellulose derivatives, as are commercially available under the names Celquat ® and Polymer JR ® .
  • the compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L 200 and Polymer JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives,
  • honey for example the commercial product Honeyquat ® 50, cationic guar derivatives, in particular the products sold under the trade names Cosme- dia ® guar and Jaguar ®,
  • Q2-7224 polysiloxanes with quaternary groups such as the commercially available products (manufacturer: Dow Corning; a stabilized Trimethylsilylamo- dimethicone), Dow Coming ® 929 Emulsion (containing a hydroxylamino-modi fied silicone, also referred to as amodimethicone will), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt), diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80),
  • Vinylpyrrolidone Vinylimidäzoliummethochlorid copolymers such as those offered under the names Luviquat.RTM ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552,
  • cationic polymers of the invention are the "temporarily cationic" polymers These polymers usually contain an amino group present at certain pH values as a quaternary ammonium group and hence cationic. Preference is given, for example, chitosan and its derivatives, such as, for example, under the trade designations Hydagen ® CMF, Hydagen ® HCMF, Kytamer ® PC and Chitolam ® NB / 101 are commercially available.
  • Erfmdungsat preferred cationic polymers are cationic cellulose derivatives and chitosan and its derivatives, in particular the commercial products Polymer ® JR 400, Hydagen ® HCMF and Kytamer ® PC, cationic guar derivatives, cationic honey derivatives, in particular the commercial product Honeyquat ® 50, cationic Alkylpolyglycodside according to DE-PS 44 13 686 and polymers of the type Polyquaternium-37.
  • the anionic polymers (G2) which can be used with the active compounds (A) in the agents according to the invention are anionic Polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups.
  • anionic monomers from which such polymers can consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups can be present in whole or in part as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
  • Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole or co-monomer have proven to be particularly effective, the sulfonic acid group being able to be present in whole or in part as the sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt ,
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are preferred.
  • anionic monomers reference is made to the substances listed above.
  • Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl pyrrolidone, vinyl ether and vinyl ester.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with monomers containing sulfonic acid groups.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, the sulfonic acid group being wholly or partly as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present.
  • This copolymer can also be crosslinked, the crosslinking agents preferably being polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allyl sucrose, allylpentaerythritol and methylene bisacrylamide.
  • anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene can moving networking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.
  • Copolymers 1 of maleic anhydride and methyl vinyl ether are also very suitable polymers.
  • a cross-linked with 1,9-decadiene painting einklare-methyl vinyl ether copolymer is available under the name Stabileze® ® QM.
  • amphoteric polymers can be used as> polymers in all agents according to the invention.
  • amphoteric polymers includes both those polymers which contain both free amino groups and free -COOH or SO 3 H groups in the molecule and are capable of forming internal salts, and also zwitterionic polymers which contain quaternary ammonium groups and -COO in the molecule Contain " - or - SO 3 " groups, and summarize those polymers which contain -COOH or SO 3 H groups and quaternary ammonium groups.
  • amphopolymer suitable is that available under the name Amphomer ® acrylic resin which is a copolymer of ethyl methacrylate tert-butylamino, N- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group Acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters.
  • Amphomer ® acrylic resin which is a copolymer of ethyl methacrylate tert-butylamino, N- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group Acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters.
  • Preferred amphoteric polymers are those polymers which essentially consist of (a) monomers with quaternary ammonium groups of the general formula (G3.-I),
  • R 1 -CH CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N (+) R 3 R 4 R 5 A ⁇ (G3-I) in which R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen or a Methyl group and R 3 , R 4 and R 5 independently of one another for alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, Z is a NH group or an oxygen atom, n is an integer from 2 to 5 and A is the anion of an organic or inorganic acid, and (b) monomeric carboxylic acids of the general formula (G3-II),
  • R 6 -CH CR 7 -COOH (G3-II) in which R 6 and R 7 are independently hydrogen or methyl groups.
  • nonionic polymers (G4) can be contained in all agents according to the invention.
  • Suitable nonionic polymers are for example:
  • Vinylpyrrolidone / Vinylester copolymers as are marketed, for example under the trademark Luviskol ® (BASF).
  • Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, are also preferred nonionic polymers.
  • Cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methyl hydroxypropylcellulose, as they are for example sold under the trademark Culminal® ® and Benecel ® (AQUALON). shellac
  • Siloxanes These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Both volatile and non-volatile siloxanes are suitable, non-volatile siloxanes being understood to mean those compounds whose boiling point at normal pressure is above 200 ° C.
  • Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, such as, for example, polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, such as, for example, polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes which contain amine and / or hydroxyl groups.
  • polydialkylsiloxanes such as, for example, polydimethylsiloxane
  • polyalkylarylsiloxanes such as, for example, polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes which contain amine and / or
  • the agents contain several, in particular two different polymers of the same charge and / or each contain an ionic and an amphoteric and / or non-ionic polymer.
  • the polymers (G) are preferably present in the agents used according to the invention in amounts of 0.01 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts from 0.1 to 5, in particular from 0.1 to 3% by weight are particularly preferred.
  • the active ingredient complex (A) according to the invention contains at least the betaines according to the formula (BI) as a load in the form of vesicles. These nesicles are very particularly preferably liposomes which are at least loaded with the betaines of the formula (BI) as an active ingredient.
  • the betaines of the formulas (B-II) and (B-III) according to the invention can themselves form nesicles. These nesicles and very particularly preferably liposomes which are composed of the betaines of the formula (B-II) and / or of the formula (B-III) according to the invention can be present both unloaded and loaded.
  • the active substance for loading is preferably an active substance of the formula (BI).
  • Methods for producing liposomes are well known to those skilled in the art. From the abundance of literature on the production and use of liposomes, reference should be made to European patent specifications EP 069 307 B1, EP 158 441 B1, EP 130 577 B2 and US documents US 4,217,344 or US 5,498,420. A definition of liposomes is given in A. Domsch, "The Cosmetic Preparations", Volume III, Publishing House for the Chemical Industry, H.
  • the average particle size is often given for the characterization of liposomes.
  • Methods for determining the average particle diameter are known to the person skilled in the art, for example the dynamic light scattering used in the examples.
  • liposomes can be monolamellar or multi-layered. The person skilled in the art can influence this by the selection of the lipids.
  • phospholipids have proven to be particularly suitable as lipophilic substances for encapsulating the active substances (B) of the active substance complex (A) in liposomes.
  • Phospholipids are organic molecules that can be derived from glycerin or sphingosine. The most common phospholipids are substances derived from glycerin. With glycerin as a framework, two fatty acid residues and phosphoric acid are usually esterified. In addition, the phosphoric acid residue can still be esterified.
  • the phospholipids used can be naturally occurring or synthetically produced phospholipids. Furthermore, both phosphoglycerides and phosphoglcolipids can be used according to the invention.
  • phospholipids are very particularly preferably substances of the formula (I):
  • y stands for an integer from 0 to 2
  • x for an integer from 1 to 3, with the proviso that the sum of x and y is 3.
  • M also represents hydrogen, an equivalent of an alkali metal or alkaline earth metal cation, an ammonium cation or an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, which is optionally substituted by one or more hydroxyl groups.
  • M represents a sodium cation
  • B in the formula (I) of the phospholipids to be used according to the invention represents an equivalent of a physiologically tolerable anion.
  • suitable anions are chloride, bromide, iodide, sulfate, perchlorate, tetrafluoroborate, tetraphenylborate and tetrachlorozincate. The chloride ion is preferred.
  • R in the formula (I) represents a radical of the formula (II),
  • R 1 and R 2 independently of one another represent a - to C 4 -alkyl radical which is optionally substituted by one or more hydroxyl group (s) or an acyl group is.
  • A stands according to the invention.
  • the unit -O-CH 2 -CHOH- CH 2 - is particularly preferred.
  • the rest R 3 stands for
  • Particularly preferred saturated radicals R 3 are the rest of the stearic acid and the remains of the mixture of the fatty acids which are obtained from coconut oil.
  • a particularly preferred unsaturated residue R 3 is the residue of linoleic acid.
  • compounds of the formula (I) in which R 3 is the rest of the linoleic acid are distinguished by a higher compatibility with ionic cosmetic formulations of conventional emulsifier systems. This means that these substances are easier to incorporate into the formulations.
  • formulations with compounds of the formula (I) in which R 3 represents the rest of the linoleic acid have a significantly higher maintenance effect compared to compounds with saturated fatty acid residues.
  • Examples of the C 1 to C 4 alkyl groups mentioned as substituents in the compounds according to the invention are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl. Ethyl and methyl groups are preferred alkyl groups. Methyl groups are very particularly preferred.
  • Very particularly preferred compounds of the formula (I) are the substances known under the INCI names linoleamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate, cocamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate and stearamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate. These are sold, for example, by Mona under the trade names Phospholipid EFA ® , Phospholipid PTC ® and Phospholipid SV ® .
  • lipophilic substances according to the invention for forming the liposomes according to the invention are cerebrosides, sphingolipids, cephalins, phosphoaminolipids, cerebroglucosides, ganglioside, cholesterol, ceramides, sitosterols or sterols.
  • Lecithin is particularly preferred according to the invention.
  • the liposomes according to the invention have an average particle diameter from 10 nm to 500 ⁇ m, preferably from 10 nm to 100 ⁇ m and very particularly preferably from 10 nm to 50 ⁇ m. At least 50% of the liposomes have this average particle diameter. However, a narrower distribution is preferred, with at least 75% of the liposomes having this average particle diameter.
  • the present invention also encompasses the teaching that the liposomes have a different penetration behavior depending on their size.
  • a different penetration behavior is to be understood in relation to the kinetics of penetration and not in relation to the penetration capacity as such. All liposomes according to the invention penetrate the skin, but the kinetics of the penetration depends on the size of the skin
  • Liposomes Liposomes with a small medium particle size penetrate the skin much faster than liposomes with a large medium particle size.
  • the type of formulation for example the addition of penetration aids, the type and structure of the substances forming the liposomes or the form of formulation, gel, O / W emulsion or W / O emulsion can have an influence on the penetration behavior.
  • liposomes with an average particle size of approximately 0.4 ⁇ m and approximately 0.09 ⁇ m were produced from nonionic phospholipids when loaded with 2.0% by weight of the active ingredient (B) in an aqueous-alcoholic solution. Both solutions differ significantly in their penetration behavior. Above a particle size of approx. 0.1 ⁇ m, the liposomes show a slow penetration behavior, below that the penetration speed increases significantly.
  • the penetration capacity also depends on the amount of active substance loaded in them. The higher the liposomes are loaded with the same amount of phospholipid, the slower they penetrate the skin.
  • the vesicle-forming substances according to the invention are present in the preparations which contain the active ingredient complex (A) according to the invention in concentrations of from 0.01% by weight to 30% by weight, preferably from 0.01% by weight to 15% by weight and very particularly preferably contained in amounts of 0.01% by weight to 10% by weight.
  • the pharmaceutical and cosmetic compositions according to the invention can contain betaines (B) as the only pharmacologically active substances.
  • betaines (B) as the only pharmacologically active substances.
  • pharmacologically active substances are corticosteroids, ⁇ -blocks, estrogens, cyproterone acetate, vasodilating substances such as diazoxide, nifedipine and minoxidil.
  • the agents according to the invention containing the active ingredient complex (A) can be
  • compositions according to the invention can contain, in addition to the betaines mentioned, all carriers, active ingredients and auxiliaries known and customarily used in these fields.
  • Such hair treatment agents are, for example, shampoos, hair rinsing agents, hair gels, hair lotions, hair treatments, hair creams, hair lotions, hair sprays and hair tinctures.
  • agents can be in all formulations customary for hair treatment agents, for example in the form of an aqueous solution or emulsions, for example an O / W or W / O emulsion, which can be prepared by the phase inversion temperature method, as a micro- or nanoemulsion, an aqueous -Alcoholic or alcoholic solution, a cream, a gel, a lotion or an aerosol.
  • the agents according to the invention with the active ingredient complex (A) can be single-phase or multi-phase.
  • the agents according to the invention can be specifically formulated for the desired properties by selecting the vesicle-forming substances and the active ingredient complex (A). If vesicle-forming substances and active substance complex (A) are chosen so that liposomes with an average particle size of less than 0.1 ⁇ m are obtained, then the liposomes loaded with the active substance complex (A) penetrate quickly into the skin. This is particularly interesting for all hair treatment products that are rinsed out of the hair after a short exposure time, such as shampoos or hair treatments.
  • the liposomes loaded with the active substance complex (A) penetrate into the skin more slowly.
  • hair treatment agents that remain on the hair, such as hair lotions, leave-on care cures, etc.:
  • a depot effect or retard effect i.e. a long-lasting effect, can be achieved through a slow penetration that lasts for several hours to days.
  • corresponding penetration profiles and thus active profiles can be created. This type of use is of particular interest for pharmaceutical applications.
  • the active ingredient complex (A) according to the invention can also be used for other hair treatment agents, e.g. Hair colorants and waving agents can be added. These agents then optionally contain the known direct dyes, precursors for oxidation dyes (developer and coupler components) and oxidizing agents or reducing agents.
  • the preparations according to the invention preferably have a pH of 2 to 10, in particular 4 to 9.
  • the agents according to the invention can preferably contain the following further ingredients:
  • fatty substances can additionally be used in the agents according to the invention.
  • Fat substances are to be understood as meaning fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes, which can be present both in solid form and in liquid form in aqueous dispersion, and natural and synthetic cosmetic oil components.
  • Linear and / or branched, saturated and / or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms can be used as fatty acids (DI).
  • Fatty acids with 10-22 carbon atoms are preferred.
  • isostearic acids such as the commercial products Emersol ® 871 and Emersol ® 875
  • isopalmitic acids such as the commercial product Edenor ® IP 95
  • all other fatty acids sold under the trade names Edenor ® (Cognis) include, for example, the isostearic acids such as the commercial products Emersol ® 871 and Emersol ® 875, and isopalmitic acids such as the commercial product Edenor ® IP 95, and all other fatty acids sold under the trade names Edenor ® (Cognis).
  • isostearic acids such as the commercial products Emersol ® 871 and Emersol ® 875
  • isopalmitic acids such as the commercial product Edenor ® IP 95
  • Fatty acids are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, gadic acid and arenic acid, arachidic acid, arachidic acid, arachidic acid, arachidic acid, mixtures thereof, for example in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis or in the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • the fatty acid cuts which are obtainable from coconut oil or palm oil are usually particularly preferred; the use of stearic acid is generally particularly preferred.
  • the amount used is 0.1-15% by weight, based on the total agent.
  • the amount is preferably 0.1-10% by weight, with amounts of 0.1-5% by weight being very particularly advantageous.
  • Saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols with C 6 -C 30 , preferably C 10 -C 22 and very particularly preferably C 12 -C 22 carbon atoms can be used as fatty alcohols (D2).
  • the fatty alcohols derive from preferably natural fatty acids, and it can usually be assumed that they are obtained from the esters of the fatty acids by reduction.
  • Fatty alcohol cuts that can be used according to the invention are those which, by reducing naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rape oil, cottonseed oil, soybean oil, Sunflower oil and linseed oil or from their transesterification products with the corresponding alcohols are generated fatty acid esters, and thus represent a mixture of different fatty alcohols.
  • Such substances are, for example, under the names Stenol ® , for example Stenol ® 1618 or Lanette ® , for example Lanette ® O or Lorol ® , for example Lorol ® C8, Lorol ® C14, Lorol ® C18, Lorol ® C8-18, HD-Ocenol ® , Crodacol ® , e.g.
  • wool wax alcohols such as those commercially available under the names Corona ® , White Swan ® , Coronet ® or Fluilan ® , can also be used.
  • the fatty alcohols are used in amounts of 0.1-30% by weight, based on the entire preparation, preferably in amounts of 0.1-20% by weight.
  • Solid paraffins or isoparaffins, carnaubawacb.se, beeswaxes, candelilla waxes, ozokerites, ceresin, walrus, sunflower wax, fruit waxes such as apple wax or citrus wax, microwaxes made of PE or PP can be used according to the invention as natural or synthetic waxes (D3).
  • Such waxes are available, for example, from Kahl & Co., Trittau.
  • the amount used is 0.1-50% by weight, based on the total agent, preferably 0.1
  • the natural and synthetic cosmetic oil bodies (D4) which can be used advantageously according to the invention include, for example:
  • oils examples include sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach seed oil and the liquid components of coconut oil.
  • Other triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow and synthetic triglyceride oils are also suitable.
  • the compounds are available as commercial products l, 3-di- (2-ethyl-he ⁇ yl) -cyclohexane (Cetiol ® S), and 'Di-n-octyl ether (Cetiol ® OE) may be preferred.
  • Ester oils are understood to be the esters of C 6 - C 30 fatty acids with C 2 -
  • esters C 30 - fatty alcohols.
  • the monoesters of fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred.
  • Examples of fatty acid components used in the esters are
  • Caproic acid caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid,
  • Oleic acid elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid,
  • Ester oils are isopropyl alcohol, capronic alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol,
  • Capric alcohol lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol,
  • Petroselinyl alcohol linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures, e.g. in high-pressure hydrogenation of technical
  • Isopropyl myristate is particularly preferred according to the invention.
  • Cetiol ® J 600 isopropyl palmitate (Rilanit ® IPP), oleyl oleates (Cetiol ® ), hexyl laurate (Cetiol ® A), di-n-butyl adipate (Cetiol ® B), myristyl myristate (Cetiol ® MM),
  • Cetearyl isononanoate (Cetiol ® SN), oleic acid decyl ester (Cetiol ® V).
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate as well as diol esters such as ethylene glycol dioleate,
  • Fatty acid partial glycerides are monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. When using technical products, small quantities of triglycerides may still be present due to the manufacturing process.
  • the partial glycerides preferably follow the formula (D4-I); , CH 2 O (CH 2 CH 2 O) m R 1
  • R 1 , R 2 and R 3 independently of one another represent hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, with the proviso that at least one of these groups represents a Acyl radical and at least one of these groups represents hydrogen.
  • the sum (m + n + q) stands for 0 or numbers from 1 to 100, preferably for 0 or 5 to 25.
  • R is preferably an acyl radical and R and R are hydrogen and the sum is (m + n + q) 0.
  • Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, iso stearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselic acid, linoleic acid, linolenic acid, eleostearic acid , Arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and eraic acid and their technical mixtures. Oleic acid monoglycerides are preferably used.
  • the amount of natural and synthetic cosmetic oils used in the agents used according to the invention is usually 0.1-30% by weight, based on the total agent, preferably 0.1-20% by weight, and in particular 0.1-15% by weight. -%.
  • the total amount of oil and fat components in the agents according to the invention is usually 0.1-75% by weight, based on the total agent. Quantities of 0.1-3% by weight are preferred according to the invention.
  • compositions in particular those from the surface active compounds
  • surfactants is understood to mean surface-active substances that form adsorption layers on surfaces and interfaces or that can aggregate into micelle colloids or lyotropic mesophases in volume phases.
  • anionic surfactants consisting of a hydrophobic residue and a negatively charged hydrophilic head group
  • amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge
  • cationic surfactants which have a positively charged hydrophilic group in addition to a hydrophobic residue
  • nonionic surfactants which have no charges but strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution.
  • Further definitions and properties of surfactants can be found in "H.-D. Dörfler, interfacial and colloid chemistry, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994 ". The definition given above can be found from p. 190 in this publication.
  • Suitable anionic surfactants (E1) in the agents according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 8 to 30 carbon atoms.
  • anionic group such as a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 8 to 30 carbon atoms.
  • the molecule can contain glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups.
  • anionic surfactants are, in the form of the sodium, potassium and ammonium salts as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 to 4 carbon atoms in the alkanol group, - linear and branched fatty acids with 8 to 30 carbon atoms.
  • acyl sarcosides having from 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, Acyltaur 'ide having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, acyl isethionates containing 8 to 24 carbon Atoms in the acyl group,
  • Sulphosuccinic acid mono- and dialkyl esters with 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkyl polyoxyethyl esters with 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkanesulfonates with 8 to 24 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates 8 to 24 carbon atoms, alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids with 8 to 30 carbon atoms, alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group with 8 to 30 carbon atoms and x 0 or 1 to 12,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula (El-I),
  • OX in R 1 is preferably for an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, R 2 for hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 1 or X, n for numbers from 1 to 10 and X for hydrogen, an alkali - or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R independently of one another represent hydrogen or a Cl to C4 hydrocarbon radical, sulfated fatty acid alkylene glycol esters of the formula (E1 -II) R 7 CO (AlkO) n SO 3 M (El-II) iri the R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or, r
  • Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride as well as their ethylene oxide adducts or their formulated with sulfuric acid trioxide.
  • Monoglyceride sulfates of the formula (E 1 -III) are preferably used, in which R 8 CO represents a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms, as described, for example, in EP-Bl 0 561 825, EP-Bl 0 561 999 DE-Al 42 04 700 or by AKBiswas et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) and FUAhmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990),
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethyl 8 to 18 C- Atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, monoglycer disulfates, alkyl and alkenyl ether phosphates and protein fatty acid condensates.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammpnium group and at least one -COO H - or -SO 3 (_) group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut alkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut acylamine propyl dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl -3-carboxymethy 1-3-hydroxy ethyl imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known
  • Ampholytic surfactants (E3) are understood to mean those surface-active compounds which, in addition to a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and for the formation of internal ones Salts are capable.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkylimino-dipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkylsarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid with each about 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 acyl sarcosine.
  • Nonionic surfactants (E4) contain e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether groups. Such connections are, for example
  • Polyol fatty acid esters such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol - types (Cognis), alkoxylated triglycerides, alkoxylated fatty acid alkyl esters of formula (E4-I)
  • R * CO for a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 for hydrogen or methyl
  • R 3 for linear or branched alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms and w for numbers from 1 to 20 stands, amine oxides
  • R 4 represents an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G represents a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • p represents numbers from 1 to 10.
  • the alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably from glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • the index number p in the general formula (E4-II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie. the division of mono- and oligoglycosides is on and stands for a number between 1 and 10.
  • Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides with an average degree of oligomerization p of 1.1 to 3.0 are preferably used. From an application point of view, preference is given to those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 " and is in particular between 1.2 and 1.4.
  • Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol,
  • Alkyl oligoglucosides based on hardened C 1 -C 8 coco alcohol with a DP of 1 to 3 are preferred.
  • R 5 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 Hydroxyl groups.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. With regard to the processes for their production, reference is made to US Pat. Nos.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are preferably derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose.
  • the preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides as represented by the formula (E4-IN):
  • the preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides used are glucamides of the formula (E4-IV) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 CO is the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid or eraic acid or their technical mixtures.
  • R 8 is hydrogen or an alkyl group
  • R 7 CO is the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic
  • Fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C12 / 14 coconut fatty acid or a corresponding derivative are particularly preferred become.
  • the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
  • alkylene oxide adducts with saturated linear fatty alcohols and fatty acids, each with 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid, have proven to be preferred nonionic surfactants. Preparations with excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
  • the alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and can be either linear or branched. Primary linear and methyl-branched aliphatic radicals in the 2-position are preferred. Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. 1-Octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl are particularly preferred. Where so-called "oxo alcohols" ette as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the Alkylk '.
  • nonionic surfactants are the sugar surfactants. These can be present in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.1-20% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-15% by weight are preferred, and amounts of 0.5-7.5% by weight are very particularly preferred.
  • the compounds with alkyl groups used as surfactant can each be uniform substances. However, it is generally preferred to start from natural vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrowed homolog distribution can be used.
  • “Normal” homolog distribution is understood to mean mixtures of homologues that are used in the implementation of fatty alcohols. hol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts.
  • narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
  • the agents can contain, as surface-active compounds, cationic surfactants (E5) of the quaternary ammonium compound, esterquat and amidoamine type.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B.
  • cetyltrimethylammonium chloride stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as the compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83 compounds imidazolium.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are sold, for example, under the trademarks Stepantex ® , Dehyquart ® and Armocare ® .
  • alkylamidoamines are usually produced by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • a compound from this group of substances which is particularly suitable according to the invention provides the the name Tegoamid ® S 18 commercially available stearamidopropyl-dimethylamine.
  • the cationic surfactants (E5) are preferably present in the agents used according to the invention in amounts of 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5% by weight are particularly preferred.
  • the surfactants (E) are used in amounts of 0.1-50% by weight, preferably 0.5-30% by weight and very particularly preferably 0.5-25% by weight, based on the total agent used according to the invention. used.
  • emulsifiers are used in the agents according to the invention.
  • Emulsifiers cause water or oil-stable adsorption layers to form at the phase interface, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion.
  • surfactants emulsifiers are therefore made up of a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule. Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions.
  • An emulsion is to be understood as a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid with the use of energy to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants.
  • the selection of these emulsifying surfactants or emulsifiers is based on the substances to be dispersed and the particular external phase as well as the fine particle size of the emulsion. Further definitions and properties of emulsifiers can be found in "H.-D. Dörfler, interfacial and colloid chemistry, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994 ".
  • Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example
  • alkyl (oligo) glucosides for example the commercially available product Montanov ® 68,
  • Sterols are understood to be a group of steroids which carry a hydroxyl group on the C atom 3 of the steroid structure and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Sterols, the so-called mycosterols, are also isolated from mushrooms and yeasts.
  • glucose phospholipids for example, as lecithins or phosphatidylcholines for example from egg yolk or plant seeds (eg soya bean 1) are obtained understood.
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol
  • polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hy- droxystearat (Dehymuls ® PGPH commercial product)
  • compositions according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1-25% by weight, in particular 0.1-15% by weight, based on the total composition.
  • compositions according to the invention can preferably contain at least one nonionic emulsifier with an HLB value of 8 to 18, according to the 10th edition, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New in the Rompp-Lexikon Chemie (Ed. J. Falbe, M. Regitz) York, (1997), page 1764.
  • Nonionic emulsifiers with an HLB value of 10-15 can be particularly preferred according to the invention.
  • Protein hydrolyzates and / or amino acids and their derivatives (H) can also be contained in the agents used according to the invention. Protein hydrolyzates are product mixtures that are obtained by acidic, basic 'or enzymatically catalyzed breakdown of proteins (proteins).
  • protein hydrolyzates also means total hydrolyzates and individual amino acids and their derivatives, as well as mixtures of different amino acids.
  • polymers constructed from amino acids and amino acid derivatives are understood to be protein hydrolyzates.
  • the latter include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine, etc.
  • compounds which can be used according to the invention are L-alanyl-L-proline, polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride.
  • ß-amino acids and their derivatives such as ß-alanine, anthranilic acid or hippuric acid can also be used according to the invention.
  • the molecular weight of the protein hydrolyzates which can be used according to the invention is between 75, the molecular weight for glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and very particularly preferably 75 to 20,000 daltons.
  • protein hydrolyzates of plant, animal, marine or synthetic origin can be used.
  • Animal protein hydrolyzates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolyzates, which can also be in the form of salts.
  • Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois ® (Interorgana), Collapuron ® (Cognis), Nutrilan ® (Cognis), Gelita-Sol ® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) and Kerasol ® (Croda) sold.
  • protein hydrolysates of plant origin e.g. B. soy, almond, pea, potato and wheat protein hydrolyzates.
  • Such products are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), DiaMin ® (Diamalt), Lexein ® (Inolex), Hydrosoy ® (Croda), Hydrolupin ® (Croda), Hydrosesame ® (Croda), Hydrotritium ® (Croda) and Crotein ® (Croda) available.
  • amino acid mixtures obtained in some other way can optionally be used in their place. It is also possible to use derivatives of the protein hydrolyzates, for example in the form of their fatty acid condensation products. Such products are sold for example under the names Lamepon® ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® (Croda) or crotein ® (Croda).
  • the protein hydrolyzates or their derivatives are preferably present in the preparations used according to the invention in amounts of 0.1 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5% by weight are particularly preferred.
  • 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and / or its derivatives (J) can be used in the preparations of the process according to the invention.
  • Preferred are the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion carries one to three - to C 4 - alkyl groups in addition to hydrogen.
  • the sodium salt is very particularly preferred.
  • the amounts used in the agents according to the invention are 0.01 to 10% by weight, based on the total agent, particularly preferably 0.1 to 5 and in particular 0.1 to 3% by weight.
  • vitamins, provitamins and vitamin precursors and their derivatives (K) has also proven to be advantageous.
  • Vitamins, pro-vitamins and vitamin precursors which are usually assigned to groups A, B, C, E, F and H are preferred according to the invention.
  • vitamin A The Grappe of the substances referred to as vitamin A include retinol (vitamin A ⁇ ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
  • the ß-carotene is the provitamin of retinol.
  • vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as palmitate and acetate come into consideration as vitamin A components.
  • the preparations used according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the entire preparation.
  • the vitamin B group or the vitamin B complex include
  • Vitamin B 2 (riboflavin)
  • nicotinic acid and nicotinamide are often listed under this name.
  • Preferred according to the invention is nicotinic acid amide, which is contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
  • panthenol and / or pantolactone is preferably used.
  • Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and cationically derivatized panthenols. Individual representatives are, for example, panthenol triacetate, panthenol monoethyl ether and its monoacetate and the cationic panthenol derivatives disclosed in WO 92/13829.
  • the compounds of the vitamin B 5 type mentioned are preferably present in the agents used according to the invention in amounts of 0.05-10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1-5% by weight are particularly preferred.
  • Vitamin B 6 pyridoxine, pyridoxamine and pyridoxal
  • Vitamin C (ascorbic acid). Vitamin C is preferably used in the agents used according to the invention in amounts of 0.1 to 3% by weight, based on the total agent. Use in the form of the palmitic acid ester, the glucosides or phosphates can be preferred. Use in combination with tocopherols may also be preferred.
  • Vitamin E tocopherols, especially tocopherol.
  • Tocopherol and its derivatives which include in particular the esters such as acetate, nicotinate, phosphate and succinate, are preferably present in the agents used according to the invention in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total agent ,
  • Vitamin F usually means essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • Vitamin H Vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexa- hydrothienol [3,4 - ⁇ /
  • the preparations used according to the invention preferably contain vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, B, E and H. Of course, several vitamins and vitamin precursors can also be present at the same time.
  • Panthenol, pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well as nicotinamide and biotin are particularly preferred.
  • the amount of vitamins and vitamin precursors used in the agents used according to the invention is usually 0.0001-10% by weight, based on the total agent, preferably 0.0001-5% by weight, and in particular 0.0001-3% by weight. ,
  • plant extracts (L) can be used in the agents according to the invention.
  • extracts are usually produced by extracting the entire plant. In individual cases, however, it may also be preferred to produce the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
  • the extracts from green tea, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi and melon are particularly suitable for the use according to the invention.
  • Alcohols and mixtures thereof can be used as extractants for the production of the plant extracts mentioned.
  • alcohols lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but in particular polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, are preferred, both as the sole extracting agent and in a mixture with water.
  • Plant extracts based on water propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
  • the plant extracts can be used both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80% by weight of active substance and, as a solvent, the extractant or extractant mixture used in their extraction.
  • mixtures of several, in particular two, different plant extracts in the agents according to the invention may be preferred.
  • the amount of plant extracts used in the agents used according to the invention is usually 0.01-50% by weight, based on the total agent, preferably 0.1-30% by weight, and in particular 0.1-20% by weight.
  • Short-chain carboxylic acids (N) can also be used advantageously for the purposes of the invention. Among short-chain carboxylic acids and their derivatives in the sense of
  • Invention are understood to be carboxylic acids which can be saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750. Preferred in the sense of
  • Invention can be saturated or unsaturated straight-chain or branched carboxylic acids with a chain length of 1 to 16 carbon atoms in the chain, very particularly preferred are those with a chain length of 1 to 12 carbon atoms in the chain.
  • the short-chain carboxylic acids in the sense of the invention can have one, two, three or more carboxy groups.
  • carboxylic acids having a plurality of carboxy groups in particular di- and tricarboxylic acids.
  • the carboxy groups can be present in whole or in part as an ester, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amidoxime, nitrile, phosphonic or phosphate ester.
  • the carboxylic acids according to the invention can of course be substituted along the carbon chain or the ring structure.
  • the substituents of the carboxylic acids according to the invention include, for example, Cl-C8-alkyl, C2-C8-alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C2-C8-hydroxyalkyl, C2-C8-hydroxyalkenyl, Aminomethyl, C2-C8 aminoalkyl, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups.
  • Preferred substituents are Cl-C8-alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups. Substituents in the ⁇ position are particularly preferred.
  • substituents are hydroxyl, alkoxy and amino groups, where the amino function can optionally be further substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals.
  • preferred carboxylic acid derivatives are the phosphonic and phosphate esters.
  • carboxylic acids are formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, propolic acid, sebacic acid, azelaic acid, azelaic acid acid, isocrotonic acid, elaidic acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic acid, toluoyl acid, hydratropic acid, atropic acid, cinnamic acid, isonicotinic acid, nicotinic acid, bicarbamic acid, 4,4'-dicyano-6,6'
  • n a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y for a COOH Grappe and the other for hydrogen or a methyl or Ethyl radical
  • dicarboxylic acids of the general formula (NI) which additionally carry 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexene ring
  • the dicarboxylic acids of the formula (NI) can be prepared, for example, by reacting polyunsaturated dicarboxylic acids with unsaturated monocarboxylic acids in the form of a Diels-Alder cyclization.
  • a polyunsaturated fatty acid is usually used as the dicarboxylic acid component.
  • the linoleic acid accessible from natural fats and oils is preferred.
  • Acrylic acid, but also, for example, methacrylic acid and crotonic acid are particularly preferred as the monocarboxylic acid component.
  • Diels-Alder reactions usually produce mixtures of isomers in which one component is present in excess.
  • these isomer mixtures can be used just like the pure compounds.
  • those dicarboxylic acids which differ from the compounds of the formula (NI) by 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexyl ring or from these compounds, formally by addition of one molecule can also be used according to the invention Water to form the double formation of the cyclohexene ring.
  • the dicarboxylic acid (mixture) which results from the reaction of linoleic acid with acrylic acid has proven to be particularly advantageous according to the invention. It is a mixture of 5- and 6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-l-octanoic acid.
  • Such compounds are commercially available under the designations Westvaco Diacid 1550 Westvaco Diacid ® ® 1595 (manufacturer: Westvaco).
  • salts are the alkali, alkaline earth, zinc and ammonium salts, which in the context of the present application are also to be understood as the mono-, di- and trimethyl, ethyl and hydroxyethyl ammonium salts.
  • acids which are neutralized with alkaline reacting amino acids such as arginine, lysine, omithin and histidine, can very particularly preferably be used in the context of the invention.
  • hydroxycarboxylic acids and in this case in particular the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxycarboxylic acids as well as the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxydi, tri and polycarboxylic acids. It has been shown here that, in addition to the hydroxycarboxylic acids, the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can be very particularly preferred.
  • Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid.
  • hydroxycarboxylic acid esters are esters of ⁇ -hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid. acid.
  • Suitable alcohol components of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols with 8-22 C atoms, for example fatty alcohols or synthetic fatty alcohols.
  • the esters of Cl2-C15 fatty alcohols are particularly preferred. Esters of this type 'are commercially available, eg under the trademark Cosmacol® ® EniChem, Augusta Industriale.
  • Particularly preferred polyhydroxypolycarboxylic acids are polylactic acid and polytartaric acid and their esters.
  • conditioning agents are silicone oils and silicone gums, in particular dialkyl and alkylarylsiloxanes, such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and their alkoxylated and quaternized analogs.
  • silicone oils and silicone gums in particular dialkyl and alkylarylsiloxanes, such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and their alkoxylated and quaternized analogs.
  • silicones are the products sold by Dow Coming under the names DC 190, DC 200 and DC 1401 and the commercial product Fancorsil ® LIM-1.
  • cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Coming; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Coming® 939 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, also known as amodimethicone) will), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
  • a suitable anionic silicone oil is the product Dow Corning ® 1784.
  • - Thickeners such as agar agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, for.
  • methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such as.
  • B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids such.
  • hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soy lecithin, egg lecithin and cephalins, and silicone oils,
  • Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol, - Fiber structure-improving agents, in particular mono-, di- and oligosaccharides, such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose
  • paraffin oils such as paraffin oils, vegetable oils, e.g. B. sunflower oil, orange oil, almond oil, wheat germ oil and peach seed oil as well
  • Quaternized amines such as methyl 1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate
  • - opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3 distearate,
  • Propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air,
  • the betaines of the formulas (B-II) and (B-III) can be prepared by all customary esterification methods in preparative organic chemistry.
  • the acidic or basic esterification, the esterification via acid halides, the esterification via anhydrides, the acidic or basic transesterification and / or the enzymatic esterification are to be expected.
  • the L-Camitintriglyceridgemisch was added Edenor ® KL 20 and a spatula tip of sodium methylate (0.1 g). The raction time is one hour. After cooling, there was a clear two-phase separation. The sediment was brownish-yellow and the liquid (oil) above it was yellow.
  • the liposomes can be produced by all customary methods known to the person skilled in the art. For example, reference is made to the book “Liposomes, from physicy to applications” by D. Lasic, Elsevier 1993. The following example was produced by the injection method. All weights are in% by weight.
  • Average particle size determined with dynamic light scattering approx. 95 nm
  • Morphology of the particles determined with the cryo-TEM technique small, unilamellar
  • Phosphatidylcholine and tocopherol acetate were dissolved in ethanol. The remaining
  • Average particle size determined with dynamic light scattering approx. 25 nm
  • the "thin film lipid” method was used in this example.
  • the ethanolic solution of phosphatidylcholine, phosphatidylserine and tocopherol acetate was dried in a rotary evaporator from Resona Technics to form a lipidic film along the glass wall until the solvent had been completely removed.
  • the resulting Film was taken up with a solution of the remaining ingredients in water. Comparative formulation without active ingredient complex (A):
  • the plucked hair follicles were transferred to a fresh isolation medium, collected therein and then washed several times with fresh medium under sterile conditions.
  • Three hair follicles each were randomized into one well of a 24-well plate with 500 ⁇ l complete medium (Williams E medium was used, supplemented with 2 mM L-glutamine, 10 ⁇ g / ml hydrocortisone, 10 ⁇ g ml insulin, 10 ⁇ g / ml penicillin and 10 ⁇ g / ml Streptomyci ⁇ ).
  • the hair follicles were preincubated in the incubator for 30 minutes.
  • Camitin, camitin tartrate and minoxidil were tested as reference substances with known effects.
  • the test concentration for camitin and carnition tartrate is 50 ⁇ mol / 1 each.
  • the hair follicles were kept in culture for 9 days. The medium including the test substances was changed daily. The length of the respective hair shafts was measured and documented on the 9th day using a measuring eyepiece on a dissection microscope.
  • the test of minoxidil was a positive control because minoxidil has already been described in the literature as stimulating growth for human hair follicles. According to this literature (Philpott, MP, Green, MR and Kealey, T. in Human Hair Groth in Vitro, J. Cell. Sei. 97, pp. 463-471, 1990), the minoxidil was tested. The following changes were necessary compared to testing the carnitine and the carnitine tartrate: Test concentration of the Minoxidil 10 "5 mol / 1 in 1% ethanol, replacement of the streptomy with 10 ⁇ g / ml ciprofloxacin.
  • the length of the hair shafts was calculated in% of the total average length of all hair follicles on day 0. All hair follicles of a grappe were pooled and the mean value and the standard deviation were statistically calculated using conventional methods. Significant differences were calculated using the Student T-Test. d. Results
  • Bovine udder skin was clamped in a tempered Franz chamber with two chambers.
  • the receptor fluid was continuously exchanged using a peristaltic pump.
  • the flow is about 4ml / h.
  • the epidermis was directed towards the donor chamber.
  • the dermal side stood with the
  • Receptor solution in contact with air bubbles, which was constantly stirred with the help of a magnetic stick.
  • the receptor solution and diffusion chamber were kept at a constant level over a water bath
  • the tests were performed on the bovine udder skin after the BUS. Model performed.
  • the formulations were applied openly and once in an amount of 1 g / 100 cm 2.
  • camitin tartrate With 2% by weight) of camitin tartrate in the composition, this corresponds to an amount of 200 ⁇ g / cm 2 skin of carrnitin tartrate.
  • Polyquaternium-10 (Polymer JR® 400) 0.3
  • Coco Glucoside (Plantacare ® 818 UP) 2.0

Abstract

Das Wachstum menschlicher Haare lässt sich signifikant verbessern, wenn diese mit einem Mittel, enthaltend einen Wirkstoffkomplex (A) behandelt werden. Der Wirkstoffkomplex (A) enthält Liposome, die entweder aus Betamen entsprechend einer der Formeln (B-II) oder (B-III) aufgebaut sein können und/oder mit..mindestens einem der Betaine entsprechend einer der Formeln (B-I) bis (B-III) beladen sind, und mindestens einen die Penetration verstärkenden kosmetischen Rohstoff (P) und/oder mindestens ein Polymer (G).

Description

„Haarbehandlungsmittel enthaltend eine Wirkstoffkombination mit Liposomen"
Gegenstand der Erfindung sind Haarbehandlungsmittel enthaltend einen Wirkstoffkomplex (A), enthaltend aus Liposome, die entweder aus Betainen entsprechend einer der Formeln (B-II) und/oder (B-III) aufgebaut sein können und/oder mit mindestens einem der Betaine entsprechend einer der Formeln (B-I) bis (B-III) beladen sind, und mindestens einem die Penetration verstärkenden kosmetischem Rohstoff (P) und/oder mindestens einem Polymeren (G).
In fast allen Kulturen umfaßt das propagierte und angestrebte Ideal für das äußere Erscheinungsbild der Menschen als wesentlichen Punkt ein volles und gepflegtes Haupthaar. Daher wird ein vorzeitiger Verlust der Haare, wie er meist aufgrund genetischer Prädispόsition, aber auch durch Krankheit, Medikamenteneinfluß oder psychosomatische Gründe auftritt, von der überwiegenden Zahl der Menschen als Mangel empfunden. Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, Mittel bereitzustellen, die einem Haarausfall entgegenwirken bzw. stärkeren oder neuen Haarwuchs stimulieren. Daher sind eine Reihe von Haarwuchsmitteln auf dem Markt, deren Wirksamkeit aber mehr als umstritten ist.
Ursache für diesen Mißstand ist ein nur sehr lückenhaftes Wissen über den biologischen Mechanismus des Haarwuchses. So gibt es nur wenige empirische Aussagen über Wirkprinzipien; Ansätze zu einer übergreifenden Theorie des Haarwuchses fehlen fast vollständig.
In der EP-A-102 534 wird beschrieben, daß Carbonsäuren mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen und eine Reihe von Derivaten dieser Carbonsäuren sich durch eine bemerkenswert hohe haarwuchsstimulierende Wirkung auszeichnen.
K. Oba konnte in Tierversuchen nachweisen (Cosmetics & Toiletries, 103» 69 (1 88)), daß den Haar-Follikeln durch das Aufbringen von Pentadecansäure-Glyzerin-Estern auf die Haut Energie zugeführt wird. Wird die übliche Energiezufuhr aufgrund der Inhibierung der Phosphofructokinase gestört oder fallt ganz aus, wie es bei der männlichen Glatze geschieht, so stehe mit den genannten Lipiden eine alternative Energiequelle zur Verfugung.
In der französischen Offenleguήgssclirift FR 2 627 385 werden kosmetische und pharmazeutische Zusammensetzungen enthaltend Liposome, in deren Vesikeln Aminosäuren und Peptide enthalten sind, beschrieben.
Die internationale Offenlegungsschrift WO 94/22468 beschreibt, daß mit Hilfe von Liposomen Haarfarbstoffe wie Melanin, Tyrosinase oder Nucleinsäuren zu den Haarfolikeln vordringen können.
In der deutschen Offenlegungsschrift DE 101 13 446 werden Haarbehandlungsmittel mit Betainen, welche das Wachstum der Haare fordern, beschrieben.
In keiner der Schriften findet sich jedoch auch nur der geringste Hinweis auf den Wirkstoffkomplex (A) enthaltend Liposome, die entweder aus Betainen entsprechend einer der Formeln (B-II) oder (B-III) aufgebaut sein können und/oder mit mindestens einem der Betaine (B) entsprechend einer der Formel (B-I) bis (B-III) beladen sind, und Penetrationshilfsmittel (P) und/oder Polymere (G). Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß bei Applikation dieses Wirkstoffkomplexes das Haarwachstum sowie die Haarqualität, wie beispielsweise die Haarstärke, der Glanz des Haares, die Kämmbarkeit des nassen und trockenen Haares, die innere Festigkeit des Haaares oder das Volumen signifikant verbessert werden.
Gegenstand der Erfindung sind somit pharmazeutische und kosmetische Mittel zur Behandlung von Haaren, enthaltend übliche Träger-, Wirk- und Hilfsstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß sie den Wirkstoffkomplex (A) enthalten. Der Wirkstoffkomplex (A) enthält neben weiteren Bestandteilen: a) Liposome, welche entweder aus einem Betain (B) gemäß einer der Fomeln (B-II) oder (B-III) aufgebaut sein können und/oder mit mindestens einem Betain (B) gemäß einer der Formeln (B-I) bis (B-III) beladen sind, sowie b) Penetrationshilfsmittel (P) und/oder c) Polymere (G). Unter einem Betain (B) im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen zu verstehen, welche gleichzeitig sowohl eine Gruppierung -NR3 als auch eine Gruppierung - CR2COO" enthalten, analog aufgebaute ' Sulfobetaine sowie Verbindungen, die eine Gruppierung -JNR3 + und eine Gruppierung -CH2OH aufweisen. Diese Definition basiert auf der Definition in Römpp's Lexikon Chemie - CD-ROM Version 2.0, Stuttgart New York, Georg Thieme Verlag 1999. Insbesondere sind unter den erfindungsgemäßen Betainen solche zu verstehen, welche einer Formel (B-I) bis (B-III) entsprechen.
RÄV - (CR R5)χ - (CR6R7)y - (CR8R9)Z - Y' (B-I)
CH2ORI3-CHOR14-CH2OR15 (B-II)
CH2ORI6-CH2OR17 (B-III)
R1, R2, und R3 stehen hier unabhängig voneinander f r:
• Wasserstoff,
• einen Methylrest,
• einen C2 - C8 gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder linearen • oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest
R4, R5, R6, R7, R8 und R9 stehen hier unabhängig voneinander für:
• Wasserstoff, . -OR10,
• -OCOR11,
• einen Methylrest, der einen lH-Imidazolyl-4-Substituenten tragen kann,
• einen C2 - C8 gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder linearen oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest, wobei R10 steht für Wasserstoff, -CH3 oder einen C2 - C30 gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder linearen oder cyclischen Kohlenwasserstofftest und Rn steht für -CH3 oder einen C2 - C30 gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder linearen oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest, x, y und z stehen unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 12 mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Parameter x, y oder z von 0 verschieden ist, und Y" steht für COO" , COOR12, SO3 " oder eine Hydroxygruppe in Kombination mit einem physiologisch verträglichen Anion, wobei 19
R steht für -CH3, einen C2 - C30 gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder linearen oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest.
R13 und R16 stehen für den Rest R!R2R3N+ - (CR4R5)X - (CR6R7)y - (CR8R9)Z - CO -, wobei die Reste R1 bis R9 und die Parameter x,y,z wie zuvor definiert sind, die Reste R14, R15 und R17 stehen jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen unter R13 oder R16' genannten Reste, oder -COR18, wobei R18 steht für -CH3, einen C2 - C30 gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder linearen oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest. Typische und besonders bevorzugte Beispiele für solche Acylreste sind Reste der Fettsäuren wie Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese öder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäureschnitte, welche aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind.
Unter Betainen im Sinne der Erfindung sind auch solche Substanzen zu verstehen, bei denen die genannten charakteristischen Gruppen nur bei der gelösten Substanz sowie innerhalb bestimmter pH-Bereiche der Lösung vorliegen.
Erfindungsgemäß können selbstverständlich auch Mischsalze der Betaine wie Hydrochloride, Hydrobromide, Hydroiodide oder Mischsalze mit Genußsäuren wie beispielsweise Citronensäure, Milchsäure, Benzoesäure, Weinsäure etc, oder Aminosäuren wie beispielsweise Histidin, Arginin, Lysin, Citrullin etc. eingesetzt werden. Als Beispiele für die erfindungsgemäßen Betaine (B) sind zu nennen: Carnitin, Carnitintartrat, Carnitin Magnesiumeitrat, Acetylcarnitin, 3-O-Lauroyl-L-carnitin-hydrochlorid, 3-O-Octanoyl-L- carnitin-hydrochlorid, 3 -O-Palmitoyl-L-carnitin-hydrochlorid, Carnitintriglycerid, Carnitindiglycerid, Carnitinmonoglycerid, Mischester aus Carnitin und C2 - C30 gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder linearen Fettsäuren mit Glycerin, Mischester aus Carnitin und C2 - C30 gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder linearen Fettsäuren mit Ethylenglykol, wobei die Fettsäuren vorzugsweise natürlichen Ursprunges sind, Taurin, Taurinlysylat, Taurintartrat, Taurinornithat, Lysyltaurin und Ornithyltaurin, Betalaine', 1,1-Dimethyl-Prolin, Hercynin (N ,Nα,N - Trimethyl-L-histidinium-betain), Ergothionein (Thionein, 2-Mercapto-Nα, Nα, Nα- trimethyl-L-histidinium-betain), Cholin, Cholinchlorid, Cholinbitartrat,
Cholindihydrogencitrat und die in der Literatur als Betain bezeichnete Verbindung N,N,N- trimethylglycin. Diese Mischsalze können erfindungsgemäß bevorzugt sein. Weiterhin können ganz besonders bevorzugt die Mischester der Betaine gemäß einer der Formeln (B-
II) oder (B-III) sein. Dabei ist es erfindungsgemäß auch möglich, daß ein Betain der Formel (B-II) und/Oder- der Formel (B-III) als einziger Wirkstoff sowohl in liposomaler Form als auch in Lösung vorliegen kann.
Es können erfindungsgemäß alle Arten von Isomeren, wie beispielsweise Diastereomere, Enantiomere, eis - trans-Isomere, optische Isomere, Konformationsisomere und Racemate verwendet werden.
Bevorzugt werden Carnitin, Taurin, Histidin, Cholin, Betäin sowie deren Derivate. Dabei können die erfindungsgemäßen Mittel sowohl eine Verbindung gemäß einer der Formeln (B-I) bis (B-III) als auch mehrere, insbesondere zwei, Verbindungen gemäß den Formeln (B-I) bis (B-III) enthalten. Eine Verbindung gemäß einer der Formeln (B-II) oder (B-III) kann ganz besonders bevorzugt sein.
In Zubereitungen, welche den erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) enthalten, ist der erfindungsgemäße Wirkstoff Betain (B) gemäß mindestens einer der Formeln (B-I) bis (B-
III) in Mengen von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung enthalten. Ein Gehalt von 0,01 bis 10 Gew.-% ist bevorzugt.
Ein zweiter wesentlicher Bestandteil des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (A) können Penetrationshilfsstoffe (P) sein. Hierunter sind erfindungsgemäß heteroeyclische Verbindungen wie beispielsweise Imidazol, Pyrrolidin, Piperidin, Dioxolan, Dioxan, Morpholin und Piperazin als Penetrationshilfsstoffe (Pl) zu verstehen. Weiterhin eignen sich Derivate dieser Verbindungen wie beispielsweise die C - Alkyl -Derivate, Cμ- Hydroxyalkyl-Derivate und CM-Aminoalkyl-Derivate. Bevorzugte Substituenten, die sowohl an Kohlenstoffatomen als auch an Stickstoffatomen der heteroeyclischen Ringsysteme positioniert sein können, sind Methyl-, Ethyl-, ß-Hydroxyethyl- und ß- Amirioethyl-Gruppen.
Bevorzugt enthalten diese Derivate 1 oder 2 dieser Substituenten.
Erfindungsgemäß bevorzugte Derivate heterocyclischer Verbindungen sind beispielsweise 1-Methylimidazol, 2-Methylimidazol, 4(5)-Methylimjdazol, 1,2-Dimethylimidazol, 2- Ethylimidazol, 2-Isopropylimidazol, N-Methylpyrrolidon, 1-Methylpiperidin, 4- Methylpiperidin, 2-Ethylpiperidin, 4-Methylmorpholin, 4-(2-Hydroxyethyl)morpholin, 1- Ethylpiperazin, l-(2τHydroxyethyl)piperazin, l-(2-Aminoethyl)piperazin. Weiterhin erfindungsgemäß bevorzugte Imidazolderivate sind Biotin, Hydantoin und Benzimidazol.
Unter diesen heterocyclischen Penetrationshilfsstoffen (Pl) sind die Mono- und Dialkylimidazole, Biotin, Hydantoin, sowie insbesondere das Imidazol selbst besonders bevorzugt.
Diese heterocyclischen Verbindungen (Pl) können in Zubereitungen, welche den erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) enthalten, in Mengen von 0,01 bis 10 Gewichts-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, enthalten. Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-% haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Weitere erfindungsgemäße Penetrationshilfsstoffe (P2) im Wirkstoffkomplex (A) können Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate, Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Histidin und dessen Derivate, Carbonate und Hydrogencarbonate sein. Diese Penetrationshilfsstoffe (P2) können in den Zubereitungen, welche den erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) enthalten, in Mengen von 0,1 bis 20 Gewichts- %, bezogen auf die gesamte Zubereitung, enthalten. Mengen von 01, bis 10 Gewichts-% sind bevorzugt.
Weiterhin sind erfindungsgemäß Alkohole oder Mischungen mindestens zweier oder mehrerer Alkohole als Penetrationshilfsstoffen (P3) zu verwenden. Unter Alkoholen sind gemäß einer ersten Ausführungsform lineare und oder verzweigte und/oder cyclische, gesättigte und/oder ungesättigte Alkohole mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen zu verstehen. Beispielhaft seien hierfür Methanol, Ethanol, Propanole, Butanole, Pentanole, Hexanole, Cyclohexanole, Benzylalkohole, Heptanole, Octanole, Nonanole, Decanole, Undecanole sowie Dodecanole genannt.
Gemäß einer weiteren Ausfuhrungsform handelt es sich bei den Alkoholen als Penetrationshilfsmittel (P4) um Polyole. Geeignete Polyole sind beispielsweise Diole und Triole, insbesondere 1,2 -Diole und 1,3-Diole wie beispielsweise 1,2-Propandiol, 1,2- Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,2-Dodecandiol, 1,3-Propandiol, 1,6-Hexandiol, 1,5- Pentandiol, 1 ,4-Butandi,ol, Glycerin und Partialglycerinether, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolmonoethylether, 2-Ethyl-l,3-hexandiol, 1,3-Butandiol, 1 ,4-Butandiol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, Pentandiole, beispielsweise 1 ,2-Pentandiol, Hexandiole, beispielsweise 1,2-Hexandiol oder 1,6-Hexandiol, Dodekandiol, insbesondere 1,2-Dodekandiol, Neopentylglykol und Ethy- lenglykol. 1,3-Diole, insbesondere 2-Ethyl-l,3-hexandiol und 1,3-Butandiol, haben sich als besonders gut geeignet erwiesen.
Erfindungsgemäß können selbstverständlich auch mit Wasser nur begrenzt mischbare Alkohole eingesetzt werden.
Unter „mit Wasser begrenzt mischbar" werden solche Alkohole verstanden, die in Wasser bei 20 °C zu nicht mehr als 10 Gew.-%, bezogen auf die Wassermasse, löslich sind.
In vielen Fällen haben sich Triole und insbesondere Diole als erfindungsgemäß besonders geeignet erwiesen. Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung einsetzbar sind Alkohole mit 4 bis 20, insbesondere 4 bis 10, Kohlenstoffatomen. Die verwendeten Alkohole können dann gesättigt oder ungesättigt und linear, verzweigt oder cyclisch sein. Beispiele sind Butanol-1, Cyclohexanol, Pentanol-1, Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylal- kohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen Fettsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie Rindertalg, Palmöl, Erdnußöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden Fettsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Fettalkoholen darstellen.
Die Alkohole als Penetrationshilfsmittel (P) sind in den Zubereitungen, welche den erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) enthalten, in Mengen von 0,1 - 70 Gew.-% bezogen auf die gesamte Zubereitung enthalten. Mengen von 0,1 - 50 Gew.-% sind dabei bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 1 - 40 Gew.%.
Selbstverständlich ist es erfindungsgemäß auch möglich und kann sogar bevorzugt sein, wenn eine Mischung aus mindestens zwei Penetrationshilfsmitteln (P) verwendet werden. Dabei kann die Mischung aus Penetrationshilfsstoffen (P) sowohl mindestens zwei zur gleichen Gruppe der Hilfsstoffe (Pl) bis (P4) zu zählenden Verbindungen enthalten, aber auch ganz besonders bevorzugt eine Mischung aus mindestens zwei Verbindungen aus unterschiedlichen Gruppen der Penetrationshilfsstoffe (Pl) bis (P4) enthalten.
Als weiterhin vorteilhaft hat es sich gezeigt, daß Polymere (G) die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (A) unterstützen können. In einer bevorzugten Ausführungsform werden den erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen daher Polymere zugesetzt, wobei sich sowohl kationische, anionische, amphotere als auch nichtionische Polymere als wirksam erwiesen haben.
Unter kationischen Polymeren (Gl) sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche „temporär" oder „permanent" kationisch sein kann. Als „permanent kationisch" werden erfmdungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH- Wert des Mittels eine, kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine Cl-4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Homopolymere der allgemeinen Formel (Gl-I), R1
I -[CÜ2-C-]n X" (Gl-I)
CO-O-(CH2)m-N+R2R3R4
in der R1= -H oder -CH3 ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Cl-4-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1, 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (Gl-I) aufgeführten Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugte kationische Polymere. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt: R1 steht für eine Methylgruppe R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen m hat den Wert 2.
Als physiologisch vertragliches Gegenionen X" kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylen- bisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens. Das Hordopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral Oil) und Tridecyl-polyoxypro- pylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-l:Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylengly- kols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Gly- col Dicaprylate Dicaprate) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI- Bezeichnung: PPG-l-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.
Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (Gl-I) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-CM-alkylester und Methacrylsäure-C -alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopo- lymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymeri Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %ige nichtwäßrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.
Erfmdungsgemäßen umfassen die kationischen Polymere selbstverständlich auch die Gruppe der kationisierten Proteinhydrolysate, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Die den erfindungsgemäßen kationischen Derivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen
Proteinhydrolysaten quatemierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die
Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammohiumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2- hydroxy-3-chloro-n~propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im „International Cosmetic Ingredient Dictionary and
Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association
1101 17* Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen,
Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl
Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin,
Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl
Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed >Silk,
Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl
Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Silk Amino Acids,
Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HC1, Hydroxypropyltrimonium Gelatin,
Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed
Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein,
Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice
Bran Protein, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed Silk, Hydroxypropyltrimonium
Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein,
Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium
Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy
Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium
Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl
Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen,
Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl
Hydrolyzed Silk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein,
Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl
Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quatemium-79 Hydrolyzed Collagen, Quatemium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79
I
Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Silk, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quatemium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.
Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis. In den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln sind die Wirkstoffe in Mengen von 0,01 - 10 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel enthalten. Mengen von 0,1 bis 5, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, sind ganz besonders bevorzugt.
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
- quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quatemierte Cellulose-Derivate,
- kationische Alkylpolyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686,
- kationiserter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosme- dia®Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte,
Polysiloxane mit quaternären Gruppen, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Coming; ein stabilisiertes Trimethylsilylamo- dimethicon), Dow Coming® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifi- ziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt), diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80),
- polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Ami- den von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammoni- umchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere, - Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylamino- alkylacrylats und -methacrylats, wie .beispielsweise mit Diethylsulfat quatemierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminoethylm'ethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich,
- Vinylpyrrolidon-Vinylimidäzoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905. und HM 552 angeboten werden,
- quaternierter Polyvinylalkohol,
- sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquater- nium 18 und' Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.
Gleichfalls als kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft® LM 200), bekannten Polymere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller: ISP), Gafquat®ASCP 1011, Gafquat®HS 110, Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370 erhältlich sind.
Weitere erfindungsgemäße kationische Polymere sind die sogenannten „temporär kationischen" Polymere, Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH- Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Bevorzugt sind beispielsweise Chitosan und dessen Derivate, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar sind.
Erfmdungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind kationische Cellulose-Derivate und Chitosan und dessen Derivate, insbesondere die Handelsprodukte Polymer®JR 400, Hydagen® HCMF und Kytamer® PC, kationische Guar-Derivate, kationische Honig-Derivate, insbesondere das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Alkylpolyglycodside gemäß der DE-PS 44 13 686 und Polymere vom Typ Polyquaternium-37.
Bei den anionischen Polymeren (G2), welche mit den Wirkstoffen (A) in den erfmdungsgemäßen Mitteln verwendet werden können, handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische 'Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäüre,, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansul- fonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäüre.
Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als alleiniges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die Sulfonsäuregrappe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.
Beispielsweise ist ein solches Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfon- säure, unter der Bezeichnung Rheothik® 11-80 im Handel erhältlich.
Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregrappe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernet- zungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyl- oxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacryl- säuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevor- zugte Vemetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.
Copolymere1 aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls gut geeignete Polymere. Ein mit 1,9-Decadiene vernetztes Mal- einsäure-Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnungg Stabileze® QM im Handel erhältlich.
Weiterhin können als> Pplymere in allen erfindungsgemäßen Mitteln amphotere Polymere (G3) verwendet werden. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminograppen als auch freie -COOH- oder SO3H- Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgrappen und -COO"- oder - SO3 "-Grappen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder SO3H- Gruppen und quartäre Ammoniumgrappen enthalten.
Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylamino- ethylmethacrylat, N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt.
Weitere erfindungsgerηäß einsetzbare amphotere Polymere sind die in der britischen Offenlegungsschrift 2 104 091, der europäischen Offenlegungsschrift 47 714, der europäischen Offenlegungsschrift 217 274, der europäischen Offenlegungsschrift 283 817 und der deutschen Offenlegungsschrift 28 17369 genannten Verbindungen.
Bevorzugt eingesetzte amphotere Polymere sind solche Polymerisate, die sich im wesentlichen zusammensetzen aus (a) Monomeren mit quartären Ammoniumgrappen der allgemeinen Formel (G3.-I),
R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 AΘ (G3-I) in der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff- atomen, Z eine NH-Grappe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A das Änion einer organischen oder anorganischen Säure ist, und (b) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (G3-II),
R6-CH=CR7-COOH (G3-II) in denen R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.
Diese Verbindungen können sowohl direkt als auch in .Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfmdungs- gemäß eingesetzt werden. Bezüglich der Einzelheiten' der Herstellung dieser Polymerisate wird ausdrücklich auf den Inhalt der deutschen Offenlegungsschrift 39 29 973 Bezug genommen. Ganz besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (a) eingesetzt werden, bei denen R3, R4 und R5 Methylgruppen sind, Z eine NH- Gruppe und A(_) ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamido- propyl-trimethyl-ammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (a). Als Monomeres (b) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.
Weiterhin können in allen erfindungsgemäßen Mitteln nichtionogene Polymere (G4) enthalten sein.
Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:
Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere.
Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methyl- hydroxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) vertrieben werden. Schellack
- Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein. Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüchtige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normal- druck oberhalb von 200 °C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise Poly- phenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- uhd/oder Hydroxy-Gruppen enthalten. - Glycosidisch substituierte Silicone gemäß der EP 0612759 Bl.
Es ist erfindungsgemäß auch möglich, daß in den Mitteln mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.
Die Polymere (G) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5, insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.
Der erfindungsgemäße Wirkstoffkomplex (A) enthält zwingend mindestens die Betaine gemäß der Formel (B-I) als Beladung in Form von Vesikeln. Diese Nesikel sind ganz besonders bevorzugt Liposome, welche mindestens mit den Betainen der Formel (B-I) als Wirkstoff beladen sind. Im erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) können die erfindungsgemäßen Betaine der Formeln (B-II) und (B-III) selbst Nesikel ausbilden. Diese Nesikel und ganz besonders bevorzugt Liposome, welche aus den erfindungsgemäßen Betainen der Formel (B-II) und/oder der Formel (B-III) aufgebaut sind, können sowohl unbeladen als auch beladen vorliegen. Für den Fall, daß diese Liposomen aus den erfindungsgemäßen Betainen der Formel (B-II) und/oder der -Formel (B-III) mit Wirkstoff beladen sind, ist der Wirkstoff zur Beladung bevorzugt ein Wirkstoff der Formel (B-I). Verfahren zur Herstellung von Liposomen sind dem Fachmann bestens bekannt. Aus der Fülle der Literatur zur Herstellung und Verwendung von Liposomen sei stellvertretend auf die europäischen Patentschriften EP 069 307 Bl, EP 158 441 Bl, EP 130 577 B2 sowie der US - Schriften US 4 217 344 oder US 5 498 420 verwiesen. Eine Definition von Liposomen ist in A. Domsch, „Die kosmetischen Präparate", Band III, Verlag für die chemische Industrie, H. Ziolkowsky GmbH, Augsburg, 1994 auf Seite 170 im Kapitel 2.5 angegeben. Hierauf und insbesondere auf die dort offenbarten Liposomensysteme wird ausdrücklich Bezug genommen. Weiterhin sind dem Fachmann zahlreiche lipophile Verbindungen bekannt, welche in der Lage sind Liposomen bilden zu können. Ebenfalls bekannt sind dem Fachmann aus der zuvor zitierten Literatur Methoden und Verfahren zur Herstellung und Beladung von Liposomen. Hierzu zählen selbstverständlich auch
Methoden und Verfahren zur Erzielung möglichst kleiner Liposome, sogenannter Nanopartikel. Weiterhin ist dem Fachmann aus der zuvor aufgeführten Literatur bekannt, daß Liposome selbstverständlich herstellbedingt eine Teilchengrößeverteilung aufweisen.
Daher wird zur Charakterisierung von Liposomen häufig die mittlere Teilchengröße angegeben. Methoden zur Bestimmung des mittleren Teilchendurchmessers sind dem Fachmann bekannt, so beispielsweise die in den Beispielen verwendete dynamische Lichtstreuung. Liposome können prinzipiell monolamellar oder mehrschichtig aufgebaut sein. Dies kann der Fachmann durch die Auswahl der Lipide beeinflußen.
Erfindungsgemäß ganz besonders geeignet haben sich als lipophile Substanzen zur Verkapselung der Wirkstoffe (B) des Wirkstoffkomplexes (A) in Liposomen Phospholipide erwiesen. Phospholipide sind organische Moleküle, welche von Glycerin oder Sphingosin abgeleitet werden können. Die gebräuchlichsten Phospholipide sind vom Glycerin abgeleitete Substanzen. Mit Glycerin als Gerüst sind in der Regel zwei Fettsäurereste sowie Phosphorsäure verestert. Zusätzlich kann weiterhin der Phosphorsäurerest verestert sein. Die eingesetzten Phospholipide können natürlich vorkommende oder synthetisch hergestellte Phospholipide sein. Weiterhin sind erfindungsgemäß sowohl Phosphoglyceride als auch Phosphoglcolipide verwendbar. Unter Phospholipiden sind erfmdungsgemäß ganz besonders bevorzugt Stoffe der Formel (I) zu verstehen:
In der Formel (I) steht y für eine ganze Zahl von 0 bis 2, x für eine ganze Zahl von 1 bis 3 mit der Maßgabe, daß die Summe aus x und y gleich 3 ist.
In den erfindungsgemäß einzusetzenden Phospholipiden der Formel (I) steht femer M für Wasserstoff, ein Äquivalent eines Alkali- oder Erdalkalimetallkations, ein Ammoniumkation oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxygruppe(n) substituiert ist. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen M für ein Natriumkation steht. Weiterhin steht B in der Formel (I) der erfiήdungsgemäß einzusetzenden Phospholipide für ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Anions. Als Anion eignen sich z.B. Chlorid, Bromid, Jodid, Sulfat, Perchlorat, Tetrafluorborat, Tetraphenylborat und Tetrachlorozinkat. Bevorzugt ist das Chloridion.
R steht in der Formel (I) für einen Rest der Formel (II),
in der z für eine ganze Zahl von 1 bis 4, insbesondere für 3,- steht und R1 und R2 unabhängig voneinander für einen - bis C4-Alkylrest stehen, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxygruppe(n) oder einer Acylgrappe substituiert ist.
A steht erfmdungsgemäß. für eine der Einheiten -O-CH2-CH2-CH2-, -O-CH2-CH2- oder -O-CH2-CHOH-CH2-, wobei die Einheit -O-CH2-CHOH-CH2- besonders bevorzugt ist.
Der Rest R3 steht für
(a) einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten C8- bis C]8-Acylrest oder
(b) einen verzweigten oder unverzweigten, einfach oder mehrfach ungesättigten C8- bis C18-Acylrest.
Besonders bevorzugte gesättigte Reste R3 sind der Rest der Stearinsäure sowie die Reste der Mischung der Fettsäuren, die man aus Kokosöl gewinnt.
Ein besonders bevorzugter ungesättigter Rest R3 ist der Rest der Linolsäure. Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich Verbindungen der Formel (I), bei denen R3 der Rest der Linolsäure ist, durch eine höhere Verträglichkeit mit ion kosmetischen Formulierungen üblichen Emulgatorsystemen auszeichnen. Dies bedeutet, daß sich diese Substanzen leichter in die Formulierungen einarbeiten lassen. Weiterhin weisen Formulierungen mit Verbindungen der Formel (I), bei denen R3 für den Rest der Linolsäure steht, einen deutlich höheren Pflegeeffekt im Vergleich zu Verbindungen mit gesättigten Fettsäureresten auf. Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäßen Verbindungen genannten Cl bis C4-Alkylgruppen sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl. Ethyl- und Methylgruppen , sind bevorzugte Alkylgrappen. Ganz besonders bevorzugt sind Methylgruppen.
Verbindungen der Formel (I) sind bereits bekannt. So. werden in der EP-AI -13 713 die tensidischen Eigenschaften dieser Verbindungen allgemein beschrieben. Femer ist aus der DE-Al-44 08 506 der Einsatz einer Verbindung der. Formel (I) in Haarfarbemitteln bekannt.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind die unter den INCI-Bezeich- nungen Linoleamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate, Cocamidopropyl PG- Dimonium Chloride Phosphate und Stearamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate bekannten Substanzen. Diese werden beispielsweise von der Firma Mona unter den Handelsbezeichnungen Phospholipid EFA®, Phospholipid PTC® sowie Phospholipid SV® vertrieben.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Phospholipiden einzusetzen.
Weitere erfindungsgemäße ganz besonders bevorzugte lipohpile Substanzen zur Bildung der erfindungsgemäßen Liposomen sind Cerebroside, Sphingolipide, Kephaline, Phosphoaminolipide, Cerebroglucoside, Gangliosid, Cholesterol, Ceramide, Sitosterole oder Sterole. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt ist Lecithin.
Die erfindungsgemäßen Liposome haben einen mittleren Teilchendurchmesser von 10 nm bis 500 μm, bevorzugt von 10 nm bis lOOμm und ganz besonders bevorzugt von 10 nm bis 50 μm. Hierbei weisen mindestens 50 % der Liposome diesen mittleren Teilchendurchmesser auf. Bevorzugt jedoch ist eine engere Verteilung, wobei mindestens 75 % der Liposome diesen mittleren Teilchendurchmesser aufweisen. Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung von Liposomen, welche zu mindestens 90 %, und damit eine sehr enge Verteilung der Teilchendurchmesser um den mittleren Teilchendurchmesser herum aufweisen. Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, daß die Liposome monolamellar aufgebaut sind.
Die vorliegende Erfindung umfaßt auch die Lehre, daß die Liposome entsprechend ihrer Größe ein unterscliiedliches Penetrations verhalten aufweisen. Ein unterschiedliches Penetrationsverhalten ist in Bezug auf die Kinetik der Penetration zu verstehen und nicht in Bezug auf das Penetrationsvermögen als solches. Alle erfmdungsgemäßen Liposome penetrieren in die Haut, jedoch ist die Kinetik der Penetration abhängig von der Größe der
Liposomen. So penetrieren Liposome mit einer kleinen mittleren Teilchengröße deutlich schneller in die Haut als Liposome mit einer großen mittleren Teilchengröße. Hierbei kann selbstverständlich die Art der Formulierung, beispielsweise der Zusatz von Penetrationshilfsmitteln, die Art und Struktur der die Liposomen bildenden Substanzen oder die Konfektionierungsform, Gel, O/W - Emulsion oder W/O - Emulsion einen Einfluß auf das Penetrationsverhalten haben. Beispielsweise wurden aus nichtionischen Phospholipiden bei einer Beladung mit 2,0 Gew.% des Wirkstoffes (B) in einer wäßrigalkoholischen Lösung Liposome mit einer mittleren Teilchengröße von ca. 0,4 μm sowie von ca. 0,09μm hergestellt. Beide Lösungen unterscheiden sich deutlich signifikant in ihrem Penetrationsverhalten. Oberhalb einer Teilchengröße von ca. 0,1 μm zeigen die Liposome ein langsames Penetrationsverhalten, darunter nimmt die Penetrationsgeschwindigkeit deutlich zu.
Weiterhin hängt das Penetrationsvermögen neben der Teilchengröße der Liposome auch von deren Beladungsmenge mit Wirkstoff ab. Je höher beladen die Liposome bei gleicher Menge an Phospholipid sind, desto langsamer penetrieren sie in die Haut.
Die erfindungsgemäßen Vesikel bildenden Substanzen sind in den Zubereitungen, welche den erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) enthalten, in Konzentrationen von 0,01 Gew.% bis zu 30 Gew.%, vorzugsweise von 0,01 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,01 Gew.% bis zu 10 Gew.% enthalten.
Die erfindungsgemäßen pharmazeutischen und kosmetischen Mittel können die Betaine (B) als einzige pharmakologisch wirksame Substanzen enthalten. Es ist jedoch auch möglich, den Mitteln weitere pharmakologisch und/oder kosmetisch wirksame Substanzen zuzusetzen. Beispiele für pharmakologisch wirksame Substanzen sind Corticosteroide,' ß-Blocke , Östrogene, Cyproteronacetat, vasodilatorisch wirkende Substanzen wie Diazoxid, Nifedipin und Minoxidil.
Bei den erfindungägemäßen Mitteln enthaltend den Wirkstofϊkomplex (A) kann es sich
' I aber auch um übliche Haarbehandlungsmittel handeln.
In diesen Fällen können die erfindungsgemäßen pharmazeutischen und kosmetischen Mittel neben den , genannten Betainen alle auf diesen Gebieten bekannten und üblicherweise verwendeten Träger-, Wirk- und Hilfsstoffe enthalten.
Solche Haarbehandlungsmittel sind beispielsweise Shampoos, Haamachspülmittel, Haargele, Haarwässer, Haarkuren, Haarcremes, Haarlotionen, Haarsprays und Haartinkturen.
Diese Mittel können in allen für Haarbehandlungsmittel üblichen Konfektionierungen, wie beispielsweise in Form einer wäßrigen Lösung oder Emulsionen, wie beispielsweise einer O/W- oder W/O-Emulsion, welche nach der Phaseninversionstemperaturmethode hergestellt sein können, als Mikro- oder Nanoemulsion, einer wäßrig-alkoholischen oder alkoholischen Lösung, einer Creme, eines Gels, einer Lotion oder eines Aerosols vorliegen. Die erfindungsgemäßen Mittel mit dem Wirkstoffkomplex (A) können einphasig oder mehrphasig vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in bezug auf ihre Wirkung gezielt durch die Auswahl der Vesikel bildenden Substanzen und des Wirkstoffkomplexes (A) auf die gewünschten Eigenschaften hin formuliert werden. Werden Vesikel bildende Substanzen und Wirkstoffkomplex (A) so gewählt, daß Liposome mit einer mittleren Teilchengröße kleiner als 0,1 μm erhalten werden, dann penetrieren die mit dem Wirkstofϊkomplex (A) beladenen Liposome schnell in die Haut. Dies ist besonders interessant für alle Haarbehandlungsmittel, welche nach einer kurzen Einwirkzeit wieder aus dem Haar ausgespült werden, wie Shampoos oder Haarkuren. Werden hingegen die Vesikel bildenden Substanzen und der Wirkstoffkomplex derart ausgewählt, daß eine mittlere Teilchengröße größer als 0,1 μm erhalten wird, so penetrieren die mit dem Wirkstoffkomplex (A) beladέnen Liposome langsamer in die Haut. Dies ist besonders für auf dem Haar verbleibende Haarbehandlungsmittel, wie Haarwässer, leave- on Pflegekuren etc. interessant: Damit kann eine Depotwirkung oder Retardwirkung, das heißt eine langanhaltende Wirkung durch eine langsame Penetration erzielt werden, welche mehrere Stunden bis zu Tagen hin anhält. Selbstverständlich lassen sich durch die Kombination von unterschiedlich mittleren Teilchengrößen der mit dem Wirkstoffkomplex (A) beladenen Vesikeln .entsprechende Penetrationsprofile und damit Wirkprofile erstellen. Diese Art der Verwendung ist insbesondere für pharmazeutische Anwendungen von großem Interesse.
Wenngleich die zuvor genannten Haarbehandlungsmittel erfindungsgemäß bevorzugt sind, kann der erfindungsgemäße Wirkstoffkomplex (A) auch anderen Haarbehandlungsmitteln, wie z.B. Haarfarbemitteln und Wellmitteln, zugefügt werden. Diese Mittel enthalten dann gegebenenfalls die bekannten direktzieheήden Farbstoffe, Vorläufer ■ für Oxidationsfarbstoffe (Entwickler- und Kupplerkomponenten) und Oxidationsmittel bzw. Reduktionsmittel.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen weisen bevorzugt einen pH- Wert von 2 bis 10, insbesondere von 4 bis 9, auf.
Entsprechend der Art des Haarbehandlungsmittels und der gewählten Konfek- tionierangsform können die erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt folgende weitere Inhaltsstoffe enthalten:
Als weitere Haut und Haar pflegende Substanzen können zusätzlich in den erfindungsgemäßen Mitteln Fettstoffe (D) eingesetzt werden. Unter Fettstoffen sind zu verstehen Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische Wachse, welche sowohl in fester Form als auch flüssig in wäßriger Dispersion vorliegen können, und natürliche und synthetische kosmetische Ölkomponenten zu verstehen. Als Fettsäuren (Dl) können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind Fettsäuren mit 10 - 22 Kohlenstoffatomen. Hierunter wären beispielsweise zu nennen die Isostearinsäuren, wie die Handelsprodukte Emersol® 871 und Emersol® 875, und Isopalmitinsäuren wie das Handelsprodukt Edenor® IP 95, sowie alle weiteren unter den Handelsbezeich- nungen Edenor® (Cognis) vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche
Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitόleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxi- dation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäureschnitte, welche aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist in der Regel der Einsatz von Stearinsäure.
Die Einsatzmenge beträgt dabei 0,1 - 15 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel. Bevor-* zugt beträgt die Menge 0,1 - 10 Gew.%, wobei ganz besonders vorteilhaft Mengen von 0,1 - 5 Gew.% sein können.
Als Fettalkohole (D2) können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit C6 - C30-, bevorzugt C10 - C22- und ganz besonders bevorzugt C12 - C22- Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen Fettsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie Rindertalg, Palmöl, Erdnußöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden Fettsäureestem erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Fettalkoholen darstellen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Stenol®, z.B. Stenol® 1618 oder Lanette®, z.B. Lanette® O oder Lorol®, z.B. Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD-Ocenol®, Crodacol®, z.B. Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 1.6, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24 käuflich zu erwerben. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch Wollwachsalkohole, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Corona®, White Swan®, Coronet® oder Fluilan® käuflich zu erwerben sind, eingesetzt werden. Die Fettalkohole werden in Mengen von 0,1 - 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-% eingesetzt.
Als natürliche oder synthetische Wachse (D3) können erfindungsgemäß eingesetzt werden feste Paraffine oder Isoparaffine, Carnaubawacb.se, Bienenwachse, Candelillawachse, Ozokerite, Ceresin, Walrat, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie beispielsweise Apfelwachs oder Citruswachs, Microwachse aus PE- oder PP. Derartige Wachse sind beispielsweise erhältlich über die Fa. Kahl & Co., Trittau. Die Einsatzmenge beträgt 0,1 - 50 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1
- 20 Gew.% und, besonders bevorzugt 0,1 - 15 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel.
Zu den natürlichen , und synthetischen kosmetischen Ölkörpern (D4), welche erfindungsgemäß vorteilhaft verwendet werden können, sind beispielsweise zu zählen:
- pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle.
- flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n- alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C- Atomen, insbesondere 12 bis 24 C- Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n- undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl- n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert- butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso- Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen l,3-Di-(2-ethyl-heχyl)-cyclohexan (Cetiol® S) und' Di-n-octyl- ether (Cetiol® OE) können bevorzugt sein.
Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6 - C30 - Fettsäuren mit C2 -
C30 - Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C-Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estem sind
Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecan- säure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure,
Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure,
Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Eracasäure sowie deren technische
Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der
Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den
Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol,
Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol,
Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol,
Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalr kohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdrackhydrierang von technischen
Methylestem auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen
Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten
Fettalkoholen anfallen. Erflndungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat
(Rilanit® IPM), Isononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat
(Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintri- caprylat, Kokosfettalkohol-caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat
(Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäure- hexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM),
Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V).
Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)- succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat,
Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol- di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylgly- koldicaprylat, symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
Trifettsäüreester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin,
Fettsäurepartialglyceride, das sind Monoglyceride, Diglyceride und deren technische Gemische. Bei der Verwendung technischer Produkte können herstellungsbedingt noch geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise der Formel (D4-I); , CH2O(CH2CH2O)mR1
I
CHO(CH2CH2O)nR2 (D4-I)
CH2O(CH2CH2O)qR3
in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen stehen mit der Maßgabe, daß mindestens eine dieser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen für Wasserstoff steht. Die Summe (m+n+q) steht für 0 oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R für einen Acylrest und R und R für Wasserstoff und die Summe (m+n+q) ist 0. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Iso Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Eracasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Ölsäuremonoglyceride eingesetzt.
Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Olkörper in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln beträgt üblicherweise 0,1 - 30 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.-%, und insbesondere 0,1 - 15 Gew.-%. Die Gesamtmenge an Öl- und Fettkomponenten in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,1 - 75 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Mengen von 0,1 - 3$ Gew.-% sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Weitere zusätzliche Bestandteile zum erfindungsgemäßen Wirkstoff (A) können in den Mitteln oberflächenaktive Verbindungen enthalten sein, insbesondere solche aus der
Gruppe der anionischen, amphoteren, zwitterionischen und/oder nichtionischen Tenside (E).
Unter dem Begriff , Tenside werden grenzflächenaktive Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizellkolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden. Man unterscheidet Aniontenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ, geladenen hydrophilen Kopfgrappe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wäßriger Lösimg stark hydratisiert sind. Weitergehende Definitionen und Eigenschaften von Tensiden finden sich in „H.-D.Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Die zuvor wiedergegebene Begriffsbestimmung findet sich ab S. 190 in dieser Druckschrift.
Als anionische Tenside (El) eignen sich in den erfindungsgemäßen Mitteln alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z.B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkyl- grappe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Poly- glykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, - lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen), Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2~CH2θ)χ-CH2-COOH, in der R eine lineare
Alkylgrappe mit § bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltaur'ide mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobemsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgrappe und Sulfobemsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgrappe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkarisulfdnate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen, Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgrappe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-3725 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykol'ether gemäß DE-A-3723 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-3926 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen, Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (El-I),
O
II
R1(OCH2CH2)n— O — P — OR2 (El-I)
OX in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR1 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen Cl bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (El -II) R7CO(AlkO)nSO3M (El-II) iri der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/ode,r
) ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE- OS 197 36 906.5 beschrieben sind,
- Monoglyceridsύlfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (El -III)
CH2O(CH2CH2O)x— COR8
CHO(CH2CH2O)yH
I (El -III)
CH2O(CH2CH2O)z — SO3X
in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest. mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (E 1 -III) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, wie sie beispielsweise in der EP-Bl 0 561 825, der EP-Bl 0 561 999, der DE-Al 42 04 700 oder von A.K.Biswas et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) und F.U.Ahmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990) beschrieben worden sind,
- Amidethercarbonsäuren wie sie in der EP 0 690 044 beschrieben sind,
- Kondensationsprodukte aus C8 - C30 - Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekonden- sate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon® - Typen, Gluadin® - Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft® - Typen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgrappe und bis zu 12 Glykol ether- grappen im Molekül, Sulfobemsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgrappe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C- Atomen in der Alkylgrappe und 1 bis 6 Oxyethylgrappen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletheηphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.
Als zwitterionische Tenside (E2) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammpniumgrappe und mindestens eine -COOH - oder -SO3 (_) -Grappe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminppropyl- dimethylammoniumglycinat, und 2- Alkyl-3 -carboxymethy 1-3 -hy droxy ethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylamino- ethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden (E3) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkylimino- dipropionsäuren,, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Al- kylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgrappe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12 - C18 - Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside (E4) enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgrappe, eine Polyalkylenglykolethergrappe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether- grappe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgrappe,
- mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerangsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und ah Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgrappe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen,
Cι2-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis), alkoxilierte Triglyceride, alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I)
R1CO-(OCH2CHR2)wOR3 (E4-I)
in der R*CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für li neare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht, Aminoxide,
Hydroxymischether, wie sie beipielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind, Sorbitanfettsäureester und Anlagerangeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäure- ester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,
Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine, Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),
R4O-[G]p (E4-II)
in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Übersichtsarbeit von Biermann et al. in , Starch/Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) sowie J. Kähre et al. in SÖFW-Joumal Heft 8, 598 (1995) verwiesen.
Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligogluco- side. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (E4-II) gibt den Oligomerisierungs- grad (DP), d.. h. die Nerteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7" ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge Cg-Cio (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-Cι8-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% Cι2-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/π-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich femer auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol,
Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C] /ι -Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Tensid der Formel (E4-III), R6
I
R5CO-N-[Z] (E4-III)
in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6, bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxy- alkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkyl- ester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1,985,424, US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H.Kelkenberg findet sich in Tens. Surf. Det. 25,' 8 (1988). Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure- N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (E4-IN) wiedergegeben werden:
R7COΝR8 - CH2 - (CHOH)4 - CH2OH (E4-IV)
Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (E4-IV) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgrappe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Eracasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (E4-IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.
Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.
Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stea- ryl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylk'ette.
Weiterhin sind ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside die Zuckertenside. Diese können in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Mengen von 0,5 - 15 Gew.-% sind bevorzugt, und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,5 - 7,5 Gew.%.
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgrappen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkyl- kettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalko- hol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen wer- den dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Neben den genannten Komponenten können die Mittel als oberflächenaktive Verbindungen kationische Tenside (E5) vom Typ der quartemären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine enthalten. Bevorzugte quatemäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltri- methylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethyl- ammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quater- nium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben ge^- nannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgrappe als Strakturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quatemierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quatemierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxy- ethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.
Die kationischen Tenside (E5) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.~%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.,
Die Tenside (E) werden in Mengen von 0,1 - 50 Gew.%, bevorzugt 0,5 - 30 Gew.%» und ganz besonders bevorzugt von 0,5 - 25 Gew.%, bezogen auf das gesamte erfindungsgemäß verwendete Mittel, eingesetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführangsform werden in den erfindungsgemäßen Mitteln Emulgatoren (F) verwendet. Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W - Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O - Emulsionen. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Weiterführende Definitionen und Eigenschaften von Emulgatoren finden sich in „H.-D.Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Erfmdungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweise
- Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgrappe,
- Cι2-C 2-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
- Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäure- ester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide, - C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oli- gόmerisierungsgrade von 1,1 bis 5, insbesondere 1,2 bis 2,0, und Glucose als Zucker komponente bevorzugt sind,
- Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,
- Anlagerungspr dukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
- Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, •
Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.
- Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Soja-1 bohnen) gewonnen werden, verstanden.
- Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,
- Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hy- droxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),
- Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C - Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn - Salze.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 - 25 Gew.-%, insbesondere 0,1 - 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtio- nogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18, gemäß den im Römpp-Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M.Regitz), 10. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), Seite 1764, aufgeführten Definitionen enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10 - 15 können erfindungs gemäß besonders bevorzugt sein. Weiterhin können in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln Proteinhydrolysate und/oder Aminosäuren und deren Derivate (H) enthalten sein. Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch ' oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrόlysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren .verstanden. Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Zu letzteren sind beispielsweise Polyalanin, Polyasparagin, Polyserin etc. zu zählen. Weitere Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Verbindungen sind L-Alanyl-L-prolin, Polyglycin, Glycyl-L-glutamin oder D/L-Methionin-S-Methylsulfoniumchlorid. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch ß-Aminosäuren und deren Derivate wie ß-Alanin, Anthranilsäure oder Hippursäure eingesetzt werden. Das Molgeweicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20000 Dalton.
Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex) und Kerasol® (Croda) vertrieben.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z. B. Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda) und Crotein® (Croda) erhältlich.
Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) oder Crotein® (Croda) vertrieben.
Die Proteinhydrolysate oder deren Derivate sind in den erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Weiterhin können 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und/oder deren Derivate (J) in den Zubereitungen des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet werden. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei - bis C4- Alkylgrappen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln betragen 0,01 bis 10 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, besonders bevorzugt 0,1 bis 5, und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.%.
Ebenfalls als vorteilhaft hat sich die Verwendung von Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen sowie deren Derivaten (K) erwiesen.
Dabei sind erfindungsgemäß solche Vitamine, Pro-Vitamine und Vitaminvorstufen bevorzugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.
Zur Grappe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin AΪ) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Re- tinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A- Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung. Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a.
- Vitamin B\ (Thiamin)
- Vitamin B2 (Riboflavin)
- Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfiridungsgemäß bevorzugt ist das Nico- tinsäureamid, das in den erfindungsgemäß verwendetenen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
- Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. Die genannten Verbin- düngen des Vitamin B5-Typs sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 - 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 - 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
- Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).
Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.
Vitamin E (Tocopherole, insbesondere -Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Vitamin F. Unter dem Begriff „Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden. Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexa- hydrothienol[3,4-</|-imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen Ä, B, E und H. Selbstverständlich können auch mehrere Vitamine und Vitaminvorstufen, gleichzeitig enthalten sein.
Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt.
Die Einsatzmenge der Vitamine und Vitaminvorstufen in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln beträgt üblicherweise 0,0001 - 10 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,0001 - 5 Gew.-%, und insbesondere 0,0001 - 3 Gew.-%.
Schließlich können in den erfindungsgemäßen Mitteln Pflanzenextrakte (L) verwendet werden.
Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.
Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird insbesondere auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.
Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdom, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und 'Ingwerwurzel bevorzugt.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel.
Ganz besonders für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind die Extrakte aus Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi und Melone.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol und Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser Propylenglykol im Verhältnis 1:10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Die Pflanzenextrakte können erfmdungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.
Die Einsatzmenge der Pflanzenextrakte in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln beträgt üblicherweise 0,01 - 50 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1 - 30 Gew.-%, und insbesondere 0,1 - 20 Gew.-%. Vorteilhaft im Sinne der Erfindung können zusätzlich kurzkettige Carbonsäuren (N) eingesetzt werden. Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten im Sinne der
Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch und/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der
I
Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettigte oder verzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C - Atomen in der Kette.
Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei, drei oder mehr Carboxygrappen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit mehreren Carboxygrappen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygrappen können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam, Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid, Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Amidoxim, Nitril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäßen Carbonsäuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoffkette oder des Ringgerüstes substituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäßen Carbonsäuren sind beispielsweise zu zählen Cl-C8-Alkyl-, C2-C8-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C2-C8-Hydroxyalkyl-,C2-C8-Hydroxyalkenyl-, Aminomethyl-, C2-C8- Aminoalkyl-, Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carboxy- oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind Cl-C8-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino- und Carboxygrappen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in α - Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- und Amino- gruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbonsäurederivate die Phosphon- und Phosphatester.
Als Beispiele für erfmdungsgemäße Carbonsäuren seien genannt Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalin- säure, Oxalsäure, Malonsäure, Bemsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Croton- säure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoyl- säure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1,2,4- Pentantricarbonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1 ,2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure, Malon- aldehydsäure, 4-Hydroxy-phthalamidsäure, 1-Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Pro- pantricarbonsäure, eine Dicarbόnsäure ausgewählt aus der Grappe, die gebildet wird durch Verbindungen der allgemeinen Formel (N-I),
in der Z steht für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 4 bis 12 sowie eine der beiden Gruppen X und Y für eine COOH-Grappe und die andere für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest, Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (N-I), die zusätzlich noch 1 bis 3 Methyl- oder Ethylsubstituenten am Cyclohexenring tragen sowie Dicarbonsäuren, die aus den Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) formal durch Anlagerung eines Moleküls Wasser an die Doppelbindung im Cyclohexenring entstehen.
Dicarbonsäuren der Formel (N-I) sind in der Literatur bekannt.
Ein Herstellungsverfahren ist beispielsweise der US-Patentschrift 3,753,968 zu entnehmen. Die Dicarbonsäuren der Formel (N-I) können beispielsweise durch Umsetzung von mehrfach ungesättigten Dicarbonsäuren mit ungesättigten Monocarbonsäuren in Form einer Diels-Alder-Cyclisierung hergestellt werden. Üblicherweise wird man von einer mehrfach ungesättigten Fettsäure als Dicarbonsäurekomponente ausgehen. Bevorzugt ist die aus natürlichen Fetten und Ölen zugängliche Linolsäure. Als Monocarbonsäurekomponente sind insbesondere Acrylsäure, aber auch z.B. Methacrylsäure und Crotonsäure bevorzugt. Üblicherweise entstehen bei Reaktionen nach Diels-Alder Isomerengemische, bei denen eine Komponente im Überschuß vorliegt. Diese Isomerengemische können erfindungsgemäß ebenso wie die reinen Verbindungen eingesetzt werden. Erfindungsgemäß einsetzbar neben den bevorzugten Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) sind auch solche Dicarbonsäuren, die sich von den Verbindungen gemäß Formel (N-I) durch 1 bis 3 Methyl- oder Ethyl-Substituenten am Cyclohexylring unterscheiden oder aus diesen Verbindungen, formal durch Anlagerung von einem Molekül Wasser an die Doppelbildung des Cyclohexenrings gebildet werden.
Als erfindungsgemäß besonders vorteilhaft hat sich die Dicarbonsäure(-mischung) erwiesen, die durch Umsetzung von Linolsäure mit Acrylsäure entsteht. Es handelt sich dabei um eine Mischung aus 5- und 6-Carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-l-octansäure. Solche Verbindungen sind kommerziell unter den Bezeichnungen Westvaco Diaeid® 1550 und Westvaco Diaeid® 1595 (Hersteller: Westvaco) erhältlich.
Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäuren selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Tri- methyl-, -ethyl- und -hydroxyethyl-Ammoniumsalze zu verstehen sind. Ganz besonders bevorzugt können im Rahmen der Erfindung jedoch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Omithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Weiterhin kann es aus Formulierangsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren einzusetzen. Hierbei hat sich gezeigt, daß neben den Hydroxycarbonsäuren auch die Hydroxycarbonsäureester sowie die Mischungen aus Hydroxycarbonsäuren und deren Estem als auch polymere Hydroxycarbonsäuren und deren Ester ganz besonders bevorzugt sein können. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind beispielsweise Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grundsätzlich geeignete Hydroxycarbonsäureester sind Ester der ß-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, der Zuckersäure, der Schleimsäure oder der Glucuron- säure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 - 22 C-Atomen, also z.B. Fettalkohole oder synthetische Fettalkohole. Dabei sind die Ester von Cl2-C15-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs' sind im Handel erhältlich, z.B. unter dem Warenzeichen Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale. Besonders bevorzugte Polyhydroxypoly carbonsäuren sind Polymilchsäure und Polyweinsäure sowie deren Ester.
Weiterhin sind als konditionierende Wirkstoffe geeignet Silikonöle und Silikon-Gums, insbesondere Diälkyl-'und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte und quatemierte Analoga. Beispiele für solche Silikone sind die von Dow Coming unter den Bezeichnungen DC 190, DC 200 und DC 1401 vertriebenen Produkte sowie das Handelsprodukt Fancorsil® LIM-1.
Erfindungsgemäß als konditionierende Wirkstoffe ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Coming; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Coming® 939 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydime- thylsiloxane, Quaternium-80). Ein geeignetes anionisches Silikonöl ist das Produkt Dow Corning®1784.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise
- Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara- bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellu- lose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
- haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,
- Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
- Lösungsmittel und -Vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylengly- kol, Glycerin und Diethylenglykol, - faserstrakturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide, Wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose
- konditionierende Wirkstoffe wie Paraffinöle, pflanzliche Öle, z. B. Sonnenblumenöl, Orangenöl, Mandelöl, Weizenkeimöl und Pfirsichkernöl sowie
-> quatemierte Amine wie Methyl- 1 -alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat,
- Entschäumer wie Silikone,
- Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
- Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone 01 amine, Zink Omadine und Climbazol,
- Wirkstoffe wie Allantoin und Bisabolol,
- Cholesterin,
- Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
- Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
- Fettsäurealkanolamide,
- Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
- Quell- und Penetrationsstoffe wie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
- Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
- Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
- Pigmente,
- Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft,
- Antioxidantien.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. die Monographie von K. H. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag Heidelberg, 1989, verwiesen. Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Beispiele
Soweit nicht anders vermerkt, sind alle Angaben Gewichtsteile
1. Synthese von Betainen der Formel (B-II) und (B-III)
Prinzipiell können die 'Betaine der Formel (B-II) und (B-III) nach allen üblichen Veresterungsmethoden der präparativen organischen Chemie hergestellt werden. Hierzu sind beispielsweise die saure oder basische Veresterung, die Veresterung über Säurehalogenide, die Veresterung über Anhydride, die saure oder basische Umesterung und/oder die enzymatische Veresterung zu rechnen.
1.1. Herstellung von Carnitintriglycerid: ,
Umsetzung von L-Carnitin mit Salzsäure und Glycerin
Ansatz: 800 mg (5 mmol) L-Camitin
0,6 ml (~7 mmol) HC1 (konz.)
150 mg (6 mmol) Glycerin
800 mg L-Camitin wurde in 2 ml Wasser gelöst. Nach 5 Minuten Rührzeit wurden 0,6 ml konz. Salzsäure tropfenweise unter Kühlung (Eisbad) zugegeben und weitere 5 Minuten gerührt. Es entstand eine klare farblose Lösung.
Im zweiten Schritt wurde diese Lösung mit 150 mg Glycerin versetzt und 5 Minμten gerührt. Das eingebrachte Wasser wurde innerhalb von 5 h bei 40 °C bzw. 6 h bei 60 °C im
Vakuum (20 mbar) abdestilliert. Die entstandene Substanz war klar, hellgelb und zähflüssig.
Auswaage: 0,82 g Carnitintriglycerid 1.2. Herstellung von gemischten Glyceriden
Umsetzung von Carnitintriglycerid mit Glycerintrioleat
Ansatz: 1,34 g (3 Gew.T.) L-Carnitintriglycerid
3,13 g (7 Gew.T.) Edenor® KL {COGNIS; Glycerintrioleat)
Das L-Camitintriglyceridgemisch wurde mit Edenor® KL 20 und einer Spatelspitze Natriummethylat ( 0,1g ) versetzt. Die Raktionszeit betrag eine lh. Nach der Abkühlung war eine deutliche Zwei-Phasentrennung zu erkennen. Der Bodensatz war bräunlich-gelb und die darüber stehende Flüssigkeit (Öl) gelb.
Auswaage: 4,5 g
2. Herstellung der Liposome
Die Liposome können nach allen üblichen und dem Fachmann bekannten Methoden hergestellt werden. Beispielhaft sei auf das Buch „Liposomes, from physicy to applications" von D.D. Lasic, Elsevier 1993, verwiesen. Das folgende Beispiel wurde nach dem Injektionsverfahren hergestellt. Alle Gewichtsangaben sind in Gew.%.
Beispiel 1:
Camitintartrat 2,0
Phosphatidylcholin 5,0
Tocopherolacetat 0,2
Ethanol 30,0
Allantoin 0,1
Panthenol 0,3
Cremophor® RH 40 0,2
Wasser ad 100
Natronlauge zur Einstellung des pH - Wertes auf pH 7
Mittlere Teilchengröße bestimmt mit der dynamischen Lichtstreuung: ca. 95 nm Morphologie der Teilchen bestimmt mit der cryo-TEM Technik: kleine, unilamellare
Liposome
Die Herstellung erfolgte wie folgt:
Phosphatidylcholin und Tocopherolacetat wurden in Ethanol gelöst. Die übrigen
Substanzen wurden nach und nach hinzugegeben und bei konstanter Rührgeschwindigkeit
(800 U/Min) über 15 Minuten hinzugegeben. Dann erfolgte die Einstellung des pH -
Wertes. Die nun resultierende Mischung wurde 5 Minuten mit Hilfe eines Homogenisators
(APV) homogenisiert.
Beispiel 2:
Camitintartrat 2,0
Phosphatidylcholin 5,0
Phosphatidylserin 0,5
Tocopherolacetat 0,2
Ethanol 5,0
Allantoin 0,1
Cremophor® RH40 0,2
Wasser ad 100
Mittlere Teilchengröße bestimmt mit der dynamischen Lichtstreuung: ca. 25 nm
Morphologie der Teilchen bestimmt mit der cryo-TEM Technik: kleine, unilamellare
Liposome
In diesem Beispiel wurde die „Thin film lipid" - Methode angewendet. Die ethanolische Lösung von Phophatidylcholin, Phosphatidylserin und Tocopherolacetat wurde in einem Rotationsverdampfer der Fa. Resona Technics zu einem lipidischen Film entlang der Glaswand getrocknet, bis das Lösemittel vollständig entfernt war. Der resultierende Film wurde mit einer Lösung der restlichen Bestandteile in Wasser aufgenommen. Vergleichsrezeptur ohne Wirkstoffkomplex (A):
Camitintartrat 2,0
Tocopherolacetat 0,2
Ethanol 30,0
Allantoin 0,1
Panthenol 0,3
Cremophor® RH 40. 0,2
Wasser ad 100
3. Wirkungsnachweis
3.1. Wirkungsnachweis für die Betaine (B)
Zur Untersuchung der Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (A) wurde das in vitro Modell der humanen Haarfollikel von Philpott et al., veröffentlicht in Basic Cell Culture Protocols, Humana Press, Totowa, New Jersey, 1997, herangezogen. Auf diese Publikation wird ausdrücklich Bezug genommen. Gemäß dieser Veröffentlichung wurde wie folgt verfahren:
a. Isolation humaner Kopfhauthaarfollikel
Es wurde okzipitale, humane Vollhaut isoliert.
b. Aufreinigung der isolierten humanen Kopfhautfollikel
Die herausgezupften Haarfollikel wurden in ein frisches Isolationsmedium überführt, darin gesammelt und anschließend mehrfach unter sterilen Bedingungen mit frischem Medium gewaschen. Je drei Haarfollikel wurden randomisiert in ein Well einer 24- Well Platte mit 500μl kompletten Mediums (verwendet wurde Williams E Medium, supplementiert mit 2 mM L- Glutamin, 10 μg/ml Hydrokortison, 10 μg ml Insulin, 10 μg/ml Penizillin und 10 μg/ml Streptomyciή). Vor der Zugabe der zu testenden Substanzen wurden die Haarfollikel für 30 Minuten im Inkubator präinkubiert.
c. Testung der Substanzen
Es wurden Camitin, Camitintartrat sowie Minoxidil als Vergleichssubstanz mit bekannter Wirkung geprüft. Die Prüfkonzentration für Camitin und Carnitiontartrat betrag jeweils 50 μmol/1. Die Haarfollikel wurden für 9 Tage in Kultur gehalten. Das Medium inklusive der Testsubstanzen wurde täglich gewechselt. Die Länge der jeweiligen Haarschäfte wurde am 9. Tag mit Hilfe eines Meßokulares am Dissektionsmikroskop gemessen und dokumentiert.
Die Prüfung von Minoxidil war eine Positivkontrolle, weil Minoxidil in der Literatur bereits als wachstumsstimulierend für humane Haarfollikel beschrieben wurde. Entsprechend dieser Literatur (Philpott, M.P., Green, M.R. and Kealey, T. in Human Hair Groth in Vitro, J. Cell. Sei. 97, S. 463 - 471, 1990) wurde die Prüfung des Minoxidil durchgeführt. Hierzu waren folgende Änderungen gegenüber der Prüfung des Carnitines und des Carnitintartrates notwendig: Testkonzentration des Minoxidil 10"5 mol/1 in 1% Ethanol, Ersatz des Streptomy eines durch 10 μg/ml Ciprofloxacin.
Zur statistischen Auswertung der Ergebnisse wurde die Länge der Haarschäfte in % der Gesamtdurchschnittslänge aller Haarfollikel am Tage 0 berechnet. Alle Haarfollikel einer Grappe wurden gepoolt und der Mittelwert sowie die Standardabweichung statistisch nach üblichen Methoden berechnet. Signifikante Unterschiede wurden mit dem Student T-Test berechnet. d. Ergebnisse
Tabelle 1: Ergebnisse, zu Camitin und Camitintartrat:
Tabelle 2: Positivkontrolle mit Minoxidil:
3.2 Wirkungsnachweis zur Penetration des Wirkstoffkomplexes (A)
Penetrationsuntersuchungen an excisierter Rindereuterhaut
100 mg der jeweiligen Formulierungen gemäß den Beispielen 1 und 2 unter Punkt 2.
Herstellung der Liposome enthaltend 2 % Camitintartrat und 75 kBq [3H]-
Ca nitinhydrochlorid wurden auf 5,5 cm2 excisierter Rindereuterhaut appliziert. Die
Rindereuterhaut wurde in eine temperierte Franzsche Zweikammerzellen eingespannt. Mit
Hilfe einer peristaltischen Pumpe wurde die Rezeptorflüssigkeit kontinuierlich ausgetauscht. Der Fluß betrag ca. 4ml /h.
Die Epidermis war zur Donorkammer gerichtet. Die dermale Seite stand mit der
Rezeptorlösung luftblasenfrei in Kontakt, welche mit Hilfe eines Magnetstäbchens ständig gerührt wurde.
Über ein Wasserbad wurden Rezeptorlösung und Diffusionskammer auf einer konstanten
Temperatur von 32°C gehalten, die der physiologischen Temperatur der Haut entspricht. Die Applikation erfolgte für lh mit dem Beispiel l aus Punkt 2, beziehungsweise 5h mit Beispiel 2 aus Punkt 2. Am Ende der Applikationzeit wurde die Substanz von der Epidermis aufgenommen und die Oberfläche der Haut gespült. Die Hautstücke wurden aus den Penetrationskammern entfernt, eingefroren und anschließend wurden Vertikalschnitte der Dicke 100 μm angefertigt.' Die Schnitte wurden einzeln in Solubilisierungscoctail (Solubilisierangslösung Solulyte, Baker) gelöst, mit Szintillationsflüssigkeit versetzt und die in jedem Hautschnitt vorhandene Menge an Radioaktivität wurde im Szintillationszähler bestimmt.
Unter diesen Bedingungen waren nach lh mit der Formulierung gemäß aus Beispiel 1 aus Punkt 2 die 1,8-fache, Menge und nach 5h mit der Formulierung gemäß Beispiel 2 aus Punkt 2 die 9,2-fache Menge an Carnitin verglichen mit der Vergleichsformulierung ohne den erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) (siehe Punkt 2, Vergleichsrezeptur) in die Haarfollikelregion (0,8-1 ,2 mm) penetriert.
3.3 Wirkungsnachweis zur Penetration der Liposome in Abhängigkeit von ihrer Größe
Die Prüfungen wurden an der Rindereuterhaut nach dem BUS . Modell durchgeführt. Hierzu wurden die Formulierungen offen und einmalig in einer Menge von lg / 100 cm2 appliziert. Bei 2 Gew.%) Camitintartrat in der Zusammensetzung entspricht dies einer Menge von 200 μg / cm2 Haut an Carrnitintartrat.
4. Weitere Formulierungsbeispiele
a) Haargel:
Cetyl/Stearylalkohol + 30 EO 19,0
Oleylalkohol + IO EO 8,0
Cetiol® HE1 15,0
Cetiol® LC2 4,0
Camitintartrat 4,0 Tocopherylacetat 0,4
Panthenol 2,0
Glycerin 4,0
Lecithin 3,0
Carboxymethylcellulose 0,2
Parfümöl 0,6
Wasser ad 100
1 Polyolfettsäureester (CTFA-Bezeichnung: PEG-7-Glyceryl Cocoate) (HENKEL)
2 Capryl/Caprinsäureester mit gesättigten Fettalkoholen C12-C18 (CTFA-Bezeichnung:
Coco-Caprylate/Caprate) (HENKEL)
b) Haarwasser:
Sorbitanmonolaurat 1,0
Carnitincitrat 2,0
Phospholipid 1,0
Tocopherylacetat 0,2
Menthol 0,1
Glucose 0,7
Hydagen® HCMF3 2,0
Ethanol 45,6
Parfümöl 0,4
Wasser ad 100
Chitosan, (INCI - Bezeichnung: Chitosan, COGNIS)
c) Haarschaum:
Natriumlauryl(EO)sulfat 2,0
Cetiol® HE 3,0
Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymer 1,0
3 -O-Lauroyl-L-camitin hy drochlorid 3,0 gemischtes Glycerid aus Ölsäure und Camitin hergestellt gemäß Punkt ,1.2 3,0
Glucose 0,5
Ascorbinsäure 0,5
Ethanol 10,0
Parfümöl 0,4
Wasser ad 100
d) Haartinktur:
Sorbitanmonolaurat 2,0
Taurinlysylat 4,0
Minoxidil 2,0
Tocopherylnicotinat 0,2
PG-Dimonium Chloride Phosphate 3,0
Polyvinylpyrrolidon (Luviskol K90) 0,3
Glycerin 2,0
Wasser ad 100
e) Regenerations-Lotion:
Hydriertes Ricinusöl + 40 EO 2,0
Acetylcamitin 3,0
Panthenol 1,0 Keratinhydrolysat 1,0
Biotin 0,01
Safloröl 0,5
Ethanol 10,0
2-Ethyl-l,3-hexandiol 3,0
Arginin 0,5
Amodimethicone (Dow Coming 929) 0,5
Wasser ad 100
f) Pumpspray:
Fettalkohol C12-C14 mit 2 EO 2,0
Cetiol® HE 2,0
Taurinomithat 4,0
Hirseextrakt öllöslich 0,2
Piroctone Olamine 0,1 Vinylpyrrolidon-Vinylimidazolimmethochlorid Copolymer (Luviquat® FC 550) 2,5
Polyquaternium- 10 (Polymer JR® 400) 0,3
Histidin 0,3
1,3-Butandiol 5,0
Ethanol 40,0
Wasser ad 100
g) Shampoo
Natriumlauryl(EO)sulfat 12,0
Coco-Betaine 5,0
Camitintartrat 4,0
Coco Glucoside (Plantacare® 818 UP) 2,0
1,2-Pentandiol 2,0
1,2-Hexandiol 2,0 Polyquaternium-7 0,5
Cocamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate 2,5
Piroctone Olamine 0,8
Proteinhydrolysat auf pflanzlicher Basis 0,5
Parfümöl 0,8
Wasser ad 100

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Pharmazeutische und kosmetische Mittel zur Behandlung von Haaren, enthaltend übliche Träger-, Wirk- und Hilfsstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Wirkstoffkomplex (A) enthalten, welcher aus Liposomen, die entweder aus
Betainen entsprechend einer der Formeln (B-II) oder (B-III) aufgebaut sein können und/oder mit mindestens einem Betain entsprechend einer der Formeln (B-I) bis (B- III) beladen sind, und mindestens einem die Penetration verstärkenden kosmetischen Rohstoff (P) und/oder mindestens einem Polymeren (G) besteht.
2. Mittel nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Betain gemäß der Formel (B-I) ausgewählt ist aus Camitin, Histidin, Taurin, Cholin, Betain sowie deren Derivaten.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Liposomen aufgebaut sind aus einer der Verbindungen ausgewählt aus Phospholipiden gemäß der Formel (I), Sterol, Cholesterol, Sitosterol oder Lecithin. i
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel einen Fettstoff (D) in Mengen von 0,1 bis 75 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel ein Tensid (E) in Mengen von 0,1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel einen Emulgator (F) in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.~%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel ein Proteinhydrolysat (H) in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 ibis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel eine 2-Pyrrolidinon-2-carbonsäure und/oder deren Derivate (J) in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel ein Vitamin oder eine Vitaminvorstufe (K) in Mengen von 0,0001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel einen Pflanzenextrakt (L) in Mengen von 0,01 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel einen pH- Wert von 2 bis 10 aufweisen.
12. Kosmetisches Verfahren zur Verbesserung des Haarwuchses, dadurch gekennzeichnet, daß die Haare mit einem Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 behandelt werden.
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