EP1532694A2 - Verfahren zum herstellen eines elektromagnetische strahlung emittierenden halbleiterchips und elektromagnetische strahlung emittierender halbleiterchip - Google Patents

Verfahren zum herstellen eines elektromagnetische strahlung emittierenden halbleiterchips und elektromagnetische strahlung emittierender halbleiterchip

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EP1532694A2
EP1532694A2 EP03750286A EP03750286A EP1532694A2 EP 1532694 A2 EP1532694 A2 EP 1532694A2 EP 03750286 A EP03750286 A EP 03750286A EP 03750286 A EP03750286 A EP 03750286A EP 1532694 A2 EP1532694 A2 EP 1532694A2
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EP
European Patent Office
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layer
semiconductor chip
substrate
out layer
transparent coupling
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP03750286A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Christian Karnutsch
Peter Stauss
Klaus Streubel
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Ams Osram International GmbH
Original Assignee
Osram Opto Semiconductors GmbH
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Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • H10H20/824Materials of the light-emitting regions comprising only Group III-V materials, e.g. GaP
    • HELECTRICITY
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    • H10H20/0133Manufacture or treatment of bodies, e.g. forming semiconductor layers having light-emitting regions comprising only Group III-V materials with a substrate not being Group III-V materials
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    • H10PGENERIC PROCESSES OR APPARATUS FOR THE MANUFACTURE OR TREATMENT OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
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    • H10P14/3402Deposited materials, e.g. layers characterised by the chemical composition
    • H10P14/3414Deposited materials, e.g. layers characterised by the chemical composition being group IIIA-VIA materials
    • H10P14/3418Phosphides

Definitions

  • the invention relates to a method for producing an electromagnetic radiation-emitting semiconductor chip based on AlGalnP, comprising the method steps: providing a substrate; Applying a semiconductor layer sequence to the substrate which contains a photon emitting active layer; and application of a transparent coupling-out layer, in particular a coupling-out layer, which comprises Ga x (In y Al 1 _ y ) ⁇ _ x P with 0.8 ⁇ x and 0 ⁇ y ⁇ 1, in particular GaP.
  • the invention also relates to an electromagnetic
  • Radiation-emitting semiconductor chip based on AlGalnP with a substrate, a semiconductor layer sequence applied to the substrate with a photon-emitting active layer and a transparent coupling-out layer arranged on the active layer, which comprises GaP.
  • the materials based on InGaAlP include in particular all mixed crystals with a composition which falls under the formula Ga x (In y Al ⁇ - y ) ⁇ .
  • x P with O ⁇ x ⁇ l, O ⁇ y ⁇ l and x + y ⁇ 1 falls.
  • the AlGalnP-based semiconductor chips emitting electromagnetic radiation include all semiconductor chips in which the semiconductor layer sequence in which an electromagnetic radiation-generating layer is located has at least a substantial proportion of material based on InGaAlP and the properties of the radiation emitted by the semiconductor chip from the latter material based on InGaAlP are at least essentially determined.
  • This material based on InGaAlP does not necessarily have to have a mathematically exact composition according to the above formula. Rather, it can have one or more dopants and additional constituents.
  • the AlGalnP material system is very interesting for use in light-emitting diodes, since its band gap can be adjusted over a wide range from 1.9 eV to 2.2 eV by varying the AI component. This means that LEDs can be made from this material in the color range from red to green.
  • a substrate for the epitaxy of light-emitting diodes based on AlGalnP should meet the following conditions:
  • GaAs substrates All of the above conditions are met by GaAs substrates. Therefore GaAs is used worldwide as a substrate for AlGalnP light emitting diodes. From the point of view of economical manufacture of the light-emitting diodes, GaAs substrates have the disadvantage that they are very expensive and contain arsenic. Other substrate materials either have a large lattice mismatch or are not sufficiently suitable for the common process steps.
  • the invention is therefore based on the object of providing a method of the type mentioned at the outset which allows a technically simple and inexpensive production of a radiation-emitting semiconductor chip based on AlGalnP.
  • An electromagnetic radiation-emitting semiconductor chip which can be produced by the method according to the invention is the subject of claim 9.
  • Advantageous refinements and developments of the semiconductor chip according to the invention are the subject of subclaims 10 and 11.
  • the substrate in a production method of the type mentioned at the outset, the substrate essentially has germanium and the transparent coupling-out layer is applied at low temperature.
  • Germanium has a lattice constant that is well compatible with the AlGalnP and AlGaAs material systems and is commercially available in high quality.
  • the price for a germanium substrate is only about half the price for a GaAs substrate, so that there is great potential for savings in the manufacturing process.
  • the lower thermal stability of germanium compared to GaAs is taken into account by carrying out the particularly critical step of growing the transparent coupling-out layer comprising gallium phosphide at a low temperature at which the germanium substrate still has sufficient strength and a low vapor pressure.
  • the transparent coupling-out layer is applied using tertiary butylphosphine (TBP, (C 4 H 9 ) PH 2 ) as the phosphorus source.
  • TBP tertiary butylphosphine
  • Conventional AlGalnP-based light emitting diodes typically use a light decoupling layer made of GaP, which is deposited epitaxially using phosphine (PH 3 ) at a temperature above 800 ° C. Such temperatures in the reactor are too high for processes with germanium substrates.
  • the use of tertiary butylphosphine as the phosphorus source enables a high quality light decoupling layer to be deposited at significantly lower process temperatures.
  • the transparent coupling-out layer at a temperature below 780 ° C., preferably below 750 ° C.
  • the transparent coupling-out layer is applied at a temperature of approximately 700 ° C.
  • the thickness of the coupling-out layer is then chosen between approximately 1 ⁇ m and approximately 10 ⁇ m, preferably between approximately 2 ⁇ m and approximately 10 ⁇ m.
  • the transparent coupling-out layer is grown by means of organometallic gas phase epitaxy (MOVPE).
  • MOVPE organometallic gas phase epitaxy
  • the V / III ratio is advantageously set to a value of 5 to 20, preferably about 10. Further advantageous refinements, features and details of the invention result from the dependent claims, the description of the exemplary embodiment and the drawing.
  • the single figure shows a schematic representation of a sectional view of a radiation-emitting semiconductor chip according to an embodiment of the invention.
  • FIG. 1 shows a sectional view of a light-emitting diode chip 10, generally designated 10 and based on AlGalnP, in a schematic representation.
  • the light-emitting diode chip 10 comprises a germanium substrate 12, on which a semiconductor layer sequence 14 is formed.
  • the semiconductor layer sequence 14 is a double heterostructure which has an active, photon-emitting AlGalnP-based n-type layer 22, which consists of an AlGalnP-based n-type cladding layer below the active layer and an AlGalnP-based p-type cladding layer above the active layer is included.
  • Such structures and layer sequences are known to the person skilled in the art and are therefore not explained in more detail here.
  • the layers mentioned are doped to the desired impurity content with suitable p-dopants such as Zn, C or Mg or with suitable n-dopants such as Te, Se, S and Si.
  • the active semiconductor layer sequence 14 can alternatively have a multi-quantum well structure, as is also known, for example, from the prior art.
  • a thick light decoupling layer 16 made of Ga x (In y Al x - y ) ⁇ _ x P with 0.8 ⁇ x and 0 ⁇ y ⁇ 1 or GaP is applied to the p-type AlGalnP cladding layer. Since the band gap of the coupling-out layer is larger than that of the active layer, it is
  • Light decoupling layer 16 is transparent to electromagnetic radiation generated in the active layer sequence 14.
  • the current required for the operation of the light-emitting diode chip is supplied to the active layer of the light-emitting diode chip 10 in the present case via a front-side contact 18 and a rear-side contact 20.
  • the contacts can also be arranged differently than shown in the exemplary embodiment.
  • the light decoupling layer 16 is applied by means of organometallic vapor phase epitaxy (OMVPE).
  • OMVPE organometallic vapor phase epitaxy
  • TBP Tertiary butylphosphine
  • trimethylgallium is used as the gallium source, and a V / III flow ratio of about 10 is selected.
  • the growth temperature is 720 ° C., a temperature at which the germanium substrate in the reactor is still sufficiently solid.
  • the layer sequence 14 has a cross section of 250 ⁇ m ⁇ 250 ⁇ m and a layer thickness between 2 and 10 ⁇ m.

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  • Led Devices (AREA)

Abstract

Bei einem Verfahren zur Herstellung eines strahlungsemittierenden Halbleiterchips auf AlGaInP-Basis mit den Verfahrensschritten: Bereitstellen eines Substrats; Aufbringen einer Halbleiterschichtfolge auf das Substrat, welche eine Photonen emittierende aktive Schicht enthält; und Aufbringen einer transparenten Auskoppelschicht, die Gax(InyAl1-y)1-xP mit 0,8 <= x und 0 <= y <= 1 umfaßt, ist erfindungsgemäß vorgesehen, daß das Substrat aus Germanium gebildet ist und daß die transparente Auskoppelschicht bei niedriger Temperatur aufgebracht wird.

Description

Beschreibung
Verfahren zum Herstellen eines elektromagnetische Strahlung emittierenden Halbleiterchips und elektromagnetische Strah- lung emittierender Halbleiterchip
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines elektromagnetische Strahlung emittierenden Halbleiterchips auf AlGalnP-Basis mit den Verfahrensschritten: Bereitstellen eines Substrats; Aufbringen einer Halbleiterschichtfolge auf das Substrat, welche eine Photonen emittierende aktive Schicht enthält; und Aufbringen einer transparenten Auskoppelschicht, insbesondere einer Auskoppelschicht, die Gax(InyAl1_y) ι_xP mit 0,8 < x und 0 < y < 1, insbesondere GaP umfaßt. Die Erfindung betrifft auch ein elektromagnetische
Strahlung emittierendes Halbleiterchip auf AlGalnP-Basis mit einem Substrat, einer auf dem Substrat aufgebrachten Halbleiterschichtfolge mit einer Photonen emittierenden aktiven Schicht und einer auf der aktiven Schicht an- geordneten transparenten Auskoppelschicht, die GaP umf ßt.
Die vorliegende Anmeldung nimmt die Priorität der Deutschen Patentanmeldung DE 102 39 045.2, eingereicht am 26.08.02, in Anspruch, deren Offenbarungsgehalt hiermit ausdrücklich durch Rückbezug aufgenommen wird.
Vorliegend zählen zu den Materialien auf Basis von InGaAlP insbesondere alle Mischkristalle mit einer Zusammensetzung, die unter die Formel Gax (InyAlι-y) χ.xP mit O ≤ x ≤ l, O ≤ y ≤ l und x+y < 1 fällt. Zu den elektromagnetische Strahlung emittierenden Halbleiterchips auf AlGalnP-Basis zählen alle Halbleiterchips, bei denen die Halbleiterschichtfolge, in der sich eine elektromagnetische Strahlung erzeugende Schicht befindet, zumindest zu einem wesentlichen Anteil Material auf Basis von InGaAlP aufweist und die Eigenschaften der vom Halbleiterchip emittierten Strahlung von dem auf InGaAlP basierenden Material zumindest wesentlich bestimmt sind. Dabei muss dieses Material auf Basis von InGaAlP nicht zwingend eine mathematisch exakte Zusammensetzung nach obiger Formel aufweisen. Vielmehr kann es ein oder mehrere Dotierstoffe sowie zusätzliche Bestandteile aufweisen.
Das AlGalnP-Materialsystem ist für die Anwendung in Leucht- dioden sehr interessant, da seine Bandlücke durch die Variierung des AI-Anteils über einen weiten Bereich von 1,9 eV bis 2,2 eV einstellbar ist. Das bedeutet, daß Leuchtdioden aus diesem Material im Farbbereich von Rot bis Grün hergestellt werden können.
Zur Herstellung solcher Leuchtdioden mittels Epitaxie wird ein Substrat benötigt, auf dem die verschiedenen Halbleiter- schichten der Halbleiterschichtenfolge möglichst einkristallin abgeschieden werden können. Ein Substrat für die Epitaxie von auf AlGalnP basierenden Leuchtdioden sollte dabei die folgenden Bedingungen erfüllen:
- Es muß eine Gitterkonstante besitzen, die es ermöglicht, die Materialsysteme AlGalnP und AlGaAs einkristallin abzuscheiden,
- es muß bei den verwendeten Prozeßtemperaturen noch ausrei- chend fest sein, und
- es muß in ausreichend guter Qualität kommerziell erhältlich sein.
Alle genannten Bedingungen werden von GaAs-Substraten erfüllt. Daher wird GaAs weltweit als Substrat für AlGalnP Leuchtdioden eingesetzt. Unter dem Gesichtspunkt einer wirtschaftlichen Herstellung der Leuchtdioden haben GaAs Substrate allerdings den Nachteil, daß sie sehr teuer sind und Arsen enthalten. Andere Substratmaterialien weisen entweder eine große Gitterfehlanpassung auf oder sind für die gängigen Prozeßschritte nicht hinreichend geeignet . Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs genannten Art bereitzustellen, das eine technisch einfache und kostengünstige Herstellung eines Strahlungsemittierenden Halbleiterchips auf AlGalnP-Basis erlaubt .
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Patentanspruches 1 gelöst . Weitere vorteilhafte Ausgestaltun- gen und Weiterbildungen des Verfahrens ergeben sich aus den Unteransprüchen 2 bis 8.
Ein elektromagnetische Strahlung emittierender Halbleiterchip, der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbar ist, ist Gegenstand des Anspruches 9. Vorteilhafte Ausgestaltungen und Weiterbildungen des erfindungsgemäßen Halbleiterchips sind Gegenstand der Unteransprüche 10 und 11.
Erfindungsgemäß ist bei einem Herstellungsverfahren der ein- gangs genannten Art vorgesehen, daß das Substrat im Wesentlichen Germanium aufweist und daß die transparente Auskoppelschicht bei niedriger Temperatur aufgebracht wird. Germanium weist eine mit den Materialsystemen AlGalnP und AlGaAs gut verträgliche Gitterkonstante auf und ist in hoher Qualität kommerziell erhältlich. Darüber hinaus beträgt der Preis für ein Germaniumsubstrat nur etwa die Hälfte des Preises für ein GaAs-Substrat, so daß beim Herstellungsprozeß ein großes Einsparungspotential entsteht .
Der geringeren thermischen Stabilität von Germanium im Vergleich zu GaAs wird dadurch Rechnung getragen, daß der besonders kritische Schritt des Aufwachsens der Galliumphosphid umfassenden transparenten Auskoppelschicht bei einer niedrigen Temperatur durchgeführt wird, bei der das Germaniumsub- strat noch eine ausreichende Festigkeit und einen geringen Dampfdruck aufweist. In einer bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist vorgesehen, daß die transparente Auskoppelschicht unter Verwendung von Tertiärbutylphosphin (TBP, (C4H9) PH2) als Phosphorquelle aufgebracht wird. Bei herkömmlichen Leucht- dioden auf AlGalnP-Basis wird typischerweise eine Lichtaus- koppelschicht aus GaP verwendet, die unter Verwendung von Phosphin (PH3) bei einer Temperatur oberhalb von 800 °C epi- taktisch abgeschieden wird. Derartige Temperaturen im Reaktor sind für Prozesse mit Germaniumsubstraten zu hoch. Dagegen ermöglicht es die Verwendung von Tertiärbutylphosphin als Phosphor-Quelle, eine Lichtauskoppelschicht hoher Qualität bei deutlich niedrigeren Prozeßtemperaturen abzuscheiden.
Insbesondere ist es besonders zweckmäßig, die transparente Auskoppelschicht bei einer Temperatur unterhalb von 780° C, bevorzugt unterhalb von 750° C aufzubringen.
Besonders bevorzugt ist es, wenn die transparente Auskoppelschicht bei einer Temperatur von etwa 700° C aufgebracht wird.
Ebenso ist es oft zweckmäßig, die transparente Auskoppelschicht unter Verwendung von Trimethylgallium als Galliumquelle aufzubringen.
Bei einer typischen lateralen Abmessung der aktiven Schicht von A = 250 μm wird dann die Dicke der Auskoppelschicht zwischen etwa 1 μm und etwa 10 μm, bevorzugt zwischen etwa 2 μm und etwa 10 μm gewählt.
In einer zweckmäßigen Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die transparente Auskoppelschicht mittels or- ganometallischer Gasphasen-Epitaxie (MOVPE) aufgewachsen.
Das V/III-Verhältnis wird bei dem Aufwachsen der transparenten Auskoppelschicht mit Vorteil auf einen Wert von 5 bis 20, bevorzugt von etwa 10 eingestellt. Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen, Merkmale und Details der Erfindung ergeben sich aus den abhängigen Ansprüchen, der Beschreibung des Ausführungsbeispiels und der Zeichnung.
Weitere Vorteile, bevorzugte Ausführungsformen und Weiterbildungen der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Erläuterung eines Ausführungsbeispieles in Zusammenhang mit der Zeichnung. Es sind jeweils nur die für das Verständnis der Erfindung wesentlichen Elemente dargestellt.
Die einzige Figur zeigt eine schematische Darstellung einer Schnittansicht eines Strahlungsemittierenden Halbleiterchips nach einem Ausführungsbeispiel der Erfindung.
Figur 1 zeigt in Schnittansicht einen allgemein mit 10 bezeichneten auf AlGalnP basierenden Leuchtdiodenchip 10 in schematischer Darstellung.
Der Leuchtdiodenchip 10 umfaßt ein Germaniumsubstrat 12, auf dem eine Halbleiterschichtfolge 14 ausgebildet ist. Die Halbleiterschichtfolge 14 ist im Ausführungsbeispiel eine Doppelheterostruktur, die eine aktive, Photonen emittierende auf AlGalnP basierende n-Typ Schicht 22 aufweist, die von einer auf AlGalnP basierenden n-Typ Mantelschicht unterhalb der aktiven Schicht und einer auf AlGalnP basierenden p-Typ Mantelschicht oberhalb der aktiven Schicht eingeschlossen wird. Derartige Strukturen und Schichtfolgen sind dem Fachmann bekannt und werden von daher an dieser Stelle nicht näher er- läutert. Die genannten Schichten sind, wie im Stand der Technik bekannt, mit geeigneten p-Dotierstoffen wie Zn, C oder Mg bzw. mit geeigneten n-Dotierstoffen wie Te, Se, S und Si auf den gewünschten Fremdstoffgehalt dotiert .
Die aktive Halbleiterschichtenfolge 14 kann alternativ eine MultiquantentopfStruktur aufweisen, wie sie beispielsweise ebenfalls aus dem Stand der Technik bekannt sind. Auf die p-Typ AlGalnP-Mantelschicht ist eine dicke Lichtaus- koppelschicht 16 aus Gax (InyAlx-y) ι_xP mit 0,8 < x und 0 < y < 1 oder GaP aufgebracht. Da die Bandlücke der Auskoppelschicht größer als die der aktiven Schicht ist, ist die
Lichtauskoppelschicht 16 für eine in der aktiven Schichtenfolge 14 erzeugte elektromagnetische Strahlung durchlässig.
Der für den Betrieb des Leuchtdiodenchips notwendige Strom wird der aktiven Schicht des Leuchtdiodenchips 10 vorliegend über einen Vorderseitenkontakt 18 und einen Rückseitenkontakt 20 zugeführt. Alternativ können die Kontakte aber auch anders als im Ausführungsbeispiel explizit gezeigt angeordnet sein.
Die Lichtauskoppelschicht 16 ist mittels organometallischer Dampfphasen-Epitaxie (OMVPE) aufgebracht. Dabei wird als Phosphor-Quelle Tertiärbutylphosphin (TBP, (C4H9) PH2) und als Gallium-Quelle Trimethylgallium verwendet, und es ist ein V/III Flußverhältnis von etwa 10 gewählt. Die Wachsturnstempe- ratur beträgt im Ausführungsbeispiel 720 °C, eine Temperatur, bei der das Germaniumsubstrat im Reaktor noch ausreichend fest ist.
Im Ausführungsbeispiel hat die Schichtenfolge 14 einen Quer- schnitt von 250 μm x 250 μm und eine Schichtdicke zwischen 2 und 10 μm.
Die in der vorstehenden Beschreibung, in der Zeichnung sowie in den Ansprüchen offenbarten Merkmale der Erfindung können sowohl einzeln als auch in beliebiger Kombination für die Verwirklichung der Erfindung wesentlich sein.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung eines Strahlungsemittierenden Halbleiterchips auf AlGalnP-Basis mit den Verfahrensschrit- ten:
- Bereitstellen eines Substrats (12) ;
- Aufbringen einer Halbleiterschichtfolge auf das Substrat, welche eine Photonen emittierende aktive Schicht (22) enthält; und - Aufbringen einer transparenten Auskoppelschicht (16) , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß
- das Substrat (12) im Wesentlichen aus Germanium gebildet ist und
- die transparente Auskoppelschicht (16) in einem Temperatur- bereich bis maximal 800°C aufgebracht wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die transparente Auskoppelschicht (16) unter Verwendung von Tertiärbutylphosphin als Phosphorquelle aufgebracht wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die transparente Auskoppelschicht (16) bei einer Temperatur unterhalb von 780° C, bevorzugt unterhalb von 750° C aufgebracht wird.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die transparente Auskoppelschicht (16) bei einer Temperatur von etwa 700° C aufgebracht wird.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die transparente Auskoppelschicht (16) unter Verwendung von Trimethylgallium als Galliumquelle aufgebracht wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die transparente Auskoppelschicht (16) mittels organometalli- scher Dampfphasen-Epitaxie (OMVPE) aufgewachsen wird.
7. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüchl 2 bis 6, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die Auskoppelschicht Gax (InyAlx-y) X_XP mit 0,8 < x und 0 < y < 1, insbesondere GaP umf ßt .
8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7 , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die transparente Auskoppelschicht (16) bei einem V/III-Ver- hältnis von 5 bis 20, bevorzugt von etwa 10 aufgewachsen wird.
9. Strahlungsemittierendes Halbleiterchip auf AlGalnP-Basis mit
- einem Substrat (12) ; - einer auf dem Substrat aufgebrachten Halbleiterschichtfolge (14) mit einer Photonen emittierenden aktiven Schicht (22) ; und
- einer auf der Halbleiterschichtfolge (14) angeordneten transparenten Auskoppelschicht (16) , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß
- das Substrat (12) aus Germanium gebildet ist.
10. Strahlungsemittierendes Halbleiterchip nach Anspruch 9, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die transparente Auskoppelschicht (16) Gax (InyAlx_y) χ_xP mit 0,8 < x und 0 < y < 1, insbesondere GaP umfaßt.
11. Strahlungsemittierendes Halbleiterchip nach mindestens einem der Ansprüche 9 und 10, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die transparente Auskoppelschicht (16) eine Dicke zwischen etwa 1 μm und etwa 10 μm, insbesondere zwischen etwa 2 μm und etwa 10 μm aufweist.
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