EP1511831A1 - Composition pour le traitement des articles en fibres textiles comprenant un polymere dendritique - Google Patents

Composition pour le traitement des articles en fibres textiles comprenant un polymere dendritique

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Publication number
EP1511831A1
EP1511831A1 EP03757120A EP03757120A EP1511831A1 EP 1511831 A1 EP1511831 A1 EP 1511831A1 EP 03757120 A EP03757120 A EP 03757120A EP 03757120 A EP03757120 A EP 03757120A EP 1511831 A1 EP1511831 A1 EP 1511831A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
functions
formula
monomer
function
reactive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP03757120A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Jean-François SASSI
Ian Harrison
Franck Touraud
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhodia Chimie SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Chimie SAS filed Critical Rhodia Chimie SAS
Publication of EP1511831A1 publication Critical patent/EP1511831A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/002—Dendritic macromolecules
    • C08G83/005—Hyperbranched macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3719—Polyamides or polyimides

Definitions

  • the subject of the present invention is a composition for treating textile fiber articles intended to be used for washing and / or rinsing, drying in a dryer or ironing textile fiber articles comprising a dendritic polymer (a polyamide hyper-connected in particular).
  • the subject of the invention is also the use, in a composition for treating textile fiber articles intended to be used for washing and / or rinsing, drying in a dryer or ironing textile fiber articles, a dendritic polymer (in particular hyperbranched polyamide) as an anti-wrinkling agent or an ironing aid ("ease-of-ironing").
  • the cleaning of the linen in a washing machine which includes a spinning operation, results in a crumpled linen; creasing is accentuated during drying, in particular by the formation of inter-fiber hydrogen bonds. An ironing operation is therefore necessary to obtain a presentable appearance of the laundry.
  • Dendritic polymers are polymer structures with numerous branches.
  • a first subject of the invention consists of a composition for treating textile fiber articles intended to be used for washing and / or rinsing, drying in a dryer or ironing textile fiber articles, comprising at least a water-soluble or water-dispersible dendritic or hyperbranched polymer (P) capable of being obtained by:
  • . f is an integer greater than or equal to 2, preferably goes from 2 to 10, very particularly is equal to 2.
  • the symbol A represents a reactive function or a group carrying a reactive function chosen from amino, carboxy, hydroxy, oxiranyl, halo, isocyanato, or their precursors
  • the symbol B represents a reactive function or a group carrying a reactive function chosen from amino, carboxy, hydroxy, oxiranyl, halo, isocyanato or their precursors, antagonist of A
  • R represents a polyvalent linear or branched aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon residue containing from 1 to 50, preferably from 3 to 20 carbon atoms, optionally interrupted by one or more heteroatoms of oxygen, nitrogen, sulfur or of phosphorus, said residue optionally carrying functions or functional groups which are not capable of reacting with functions A and B.
  • the symbol B represents a reactive function antagonistic to the reactive function A; this means that function B is likely to react with function A by condensation. So the antagonistic functions
  • an amino function are in particular the carboxy (formation of an amide), isocyanato (formation of a urea), oxiranyl (formation of a secondary or tertiary ⁇ -hydroxylated amine) functions
  • . of a carboxy function are in particular the amino functions (formation of an amide), hydroxy (formation of an ester), isocyanato (formation of an amide),. of a hydroxy function, are in particular the carboxy (formation of an ester), oxiranyl (formation of an ether), isocyanato (formation of an amide) functions. of an oxiranyl function, are in particular the hydroxy (formation of an ether), carboxy (formation of an ester), amino (formation of a secondary or tertiary ⁇ -hydroxylated amine) functions,
  • . of an isocyanato function are especially the amino, hydroxy, carboxy,. of a halo function, are in particular the hydroxy functions.
  • amino function precursors mention may in particular be made of amine salts, such as hydrochlorides.
  • precursors of carboxy function mention may be made in particular of esters, preferably of C1-C4, very particularly of C1-C2, acid halides, anhydrides, amides.
  • hydroxy function precursors mention may in particular be made of epoxies.
  • said polycondensation operation is also carried out in the presence
  • a ' identical to or different from A, represents a reactive function chosen from amino, carboxy, hydroxy, oxiranyl, halo, isocyanato, or their precursors, antagonists of B and B'
  • the symbol B ' identical to or different from B, represents a reactive function chosen from amino, carboxy, hydroxy, oxiranyl, halo, isocyanato, or their precursors, antagonist of A and A'
  • R ' identical to or different from R, represents a polyvalent linear or branched aliphatic hydrocarbon residue, cycloaliphatic or aromatic containing from 1 to 50, preferably from 3 to 20 carbon atoms, optionally interrupted by one or more heteroatoms of oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus, said residue possibly carrying functions or functional groups which are not capable of reacting with functions A, A ', B and B'
  • N is an integer greater than or equal to 1, preferably ranges from 1 to
  • B "" represents a reactive function, identical or different from B or B ', chosen from amino, carboxy, hydroxy, oxiranyl, halogen, isocyanato, or their precursors, antagonist of A and A'
  • R 1 represents a polyvalent linear or branched aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon residue containing from 1 to 50, preferably from 3 to 20 carbon atoms, optionally interrupted by one or more heteroatoms of oxygen, nitrogen, sulfur or of phosphorus, or an organosiloxane or polyorganosiloxane residue, said residue R 1 optionally carrying functions or functional groups which are not capable of reacting with the functions A, A, B, B 'and B "
  • the symbol A represents a reactive function, identical to or different from A or A, chosen from amino, carboxy, hydroxy, oxiranyl, halo, isocyanato, or their precursors, antagonist of B, B 'and B” functions.
  • the symbol R 2 represents a polyvalent linear or branched aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon residue containing from 1 to 50, preferably from 3 to 20 carbon atoms, optionally interrupted by one or more heteroatoms of oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus, or an organosiloxane or polyorganosiloxane residue, said residue R 2 optionally carrying functions or functional groups which are not capable of reacting with the functions A, A ', A ", B, B' and B"
  • the functions A, A, A "and B, B ', B" are chosen from reactive functions or a group carrying reactive functions chosen from amino, carboxy, hydroxy, oxiranyl functions or their precursors. Even more preferably, said functions are chosen from reactive functions or a group carrying reactive amino and carboxy functions, or their precursors.
  • the molar ratio of the monomer of formula (I) to the monomer of formula (II) is greater than 0.05, preferably ranges from 0.125 to 2;
  • the molar ratio of the monomer of formula (III) to the monomer of formula (I) is less than or equal to 1, preferably less than or equal to 1/2, and even more preferably ranges from 0 to 1/3; said ratio is very particularly from 0 to 1/5.
  • the molar ratio of the monomer of formula (IV) to the monomer of formula (I) is less than or equal to 10, preferably less than or equal to 5; said ratio goes very particularly from 0 to 2, when f is equal to 2.
  • the elementary entity considered to define the different molar ratios is the molecule.
  • condensation reaction also includes the notion of addition reaction when one or more antagonistic functions of at least one of the monomers used is included in a cycle (lactams, lactones, epoxides for example).
  • the bifunctional monomers of formula (II) are the monomers used for the manufacture of linear thermoplastic polyamides.
  • ⁇ -aminoalkanoic compounds comprising a hydrocarbon chain having from 4 to 12 carbon atoms, or lactams derived from these amino acids such as ⁇ -caprolactam.
  • the preferred bifunctional monomer for implementing the invention is ⁇ -caprolactam.
  • at least part of the bifunctional monomers (II) are in the form of a prepolymer.
  • the monomers (III) there may be mentioned:
  • aromatic or aliphatic monoamines such as dodecylamine, octadecylamine, benzylamine ...
  • aromatic or aliphatic monoacids containing from 1 to 32 carbon atoms such as benzoic acid, acetic acid, propionic acid, saturated or unsaturated fatty acids (dodecanoic, oleic, palmitic, stearic acid, etc.)
  • - biprimary diamines preferably saturated linear or branched aliphatics having from 6 to 36 carbon atoms such as, for example, hexamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, tetramethylenediamine, n-xylenediamine - saturated aliphatic dicarboxylic acids having from 6 to 36 carbon atoms such as, for example, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid or anhydride - difunctional alcohols or epoxides, such as ethylene glycol, diethylene glycol, pentanediol, glycidyl ethers of monofunctional alcohols containing from 1 to 24 carbon atoms
  • diisocyanates such as toluene diisocyanates, hexamethylene diisocyanate, phenyl diisocyanate, isophorone diisocyanate
  • triamines triacids or aromatic or aliphatic polyacids
  • triols or polyols such as N, N, N-tris (2-aminoethyl) amine, melamine ..., citric acid, acid 1, 3.5 -benzene tricarboxylic ..., 2,2,6,6-tetra- ( ⁇ - carboxyethyl) cyclohexanone, trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, glycidyl ethers of di-, tri- or polyfunctional alcohols
  • polymeric compounds such as polyamines polyoxyalkylenes sold under the trademark JEFFAMINE ®,
  • polysiloxanes such as amino polydimethylsiloxane.
  • the monomers (III), "heart” preferred are: hexamethylenediamine, adipic acid, JEFFAMINE ® T403 sold by the company Huntsman acid, 1, 3,5-benzene tricarboxylic acid, 2,2,6, 6-tetra- ( ⁇ - carboxyethyl) cyclohexanone.
  • aromatic or aliphatic monoamines such as dodecylamine, octadecylamine, benzylamine ...
  • aromatic or aliphatic monoacids containing from 1 to 32 carbon atoms such as benzoic acid, acetic acid, propionic acid, saturated or unsaturated fatty acids (dodecanoic, oleic, palmitic, stearic acid, etc.) - monofunctional alcohols or epoxides, such as ethylene oxide, epichlorohydrin ...
  • - isocyanates such as phenylisocyanate ...
  • JEFFAMINE M ® monoamine polyoxyalkylenes sold under the brand JEFFAMINE M ® , such as JEFFAMINE M 1000 ® and JEFFAMINE M 2070 ®
  • the dendritic polymers (P) used according to the invention can be assimilated to tree structures provided with a focal point formed by the function A and a periphery furnished with terminations B. Furthermore, when they are present, the bifunctional monomers (II) are spacers in the three-dimensional structure. They allow control of the connection density.
  • the monomers (III) When they are present, the monomers (III) form nuclei.
  • the monofunctional monomers (IV) "chain limiter" are themselves located at the periphery of the dendrimers. The presence of monomers (III) and (IV) makes it possible to control the molecular weight.
  • the dendritic polymers (P) used according to the invention are hyperbranched polyamides; they are obtained from at least one monomer of formula (I) having, as reactive polycondensation functions, amino functions, and carboxy antagonistic functions, or from a monomer composition additionally containing at least one monomer of formula (II ) and / or (III) and / or (IV) having the same type (s) of reactive polycondensation function (s), all or part of the monomer (s) of formula (II) which can be replaced by a lactam.
  • the polycondensation / polymerization operation can be carried out in a known manner in the molten or solvent phase, the monomer of formula (II), when it is present, being able to play the role of solvent favorably.
  • the operation can be carried out favorably in the presence of at least one polycondensation catalyst and optionally of at least one compound. antioxidant.
  • catalysts and antioxidant compounds are known to those skilled in the art.
  • phosphorous compounds such as phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, phenylphosphonic acids, such as 2- (2'-pyridyl) ethylphosphonic acid, phosphites such as tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite.
  • biobuttered phenolic-based antioxidants such as N, N'-hexamethylene bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 5-tert-butyl-4-hydroxy-2- methylphenyl sulfide.
  • Hyperbranched polyamides having hydrophilic functionalities which are not reactive with the functions A, A, A ", B, B 'and B" can be obtained by using a monomer of formula (III) and / or (IV) having one or more polyoxyethylene groups (monomer from the family of amino polyoxyalkylenes JEFFAMINES) and / or a monomer of formula (IV) having quaternary ammonium, nitrile, sulfonate, phosphonate, phosphate functions.
  • Another embodiment consists, after preparation of a hyperbranched polyamide by polycondensation of non-functionalized monomers, in modifying the terminal functions of said hyperbranched polyamide by reaction with a compound having quaternary ammonium, nitrile, sulfonate, phosphonate, phosphate or groups functions polyoxyethylenes.
  • the molar mass by weight of said dendritic polymers, hyperbranched polyamides in particular can range from 1,000 to 1,000,000 g / mol, preferably from 5,000 to 500,000 g / mol.
  • the molar mass by weight can be measured by size exclusion chromatography. The measurement is carried out in an eluting phase composed of 70% by volume of Millipore water 18 megaohms and 30% by volume of methanol, containing 0.1 M NaNO 3 ; it is adjusted to pH 10 (1/1000 NH 4 OH 25%).
  • the molar mass by weight is established in a known manner by means of light scattering values.
  • the treatment composition according to the invention may contain from 0.001 to 10%, preferably from 0.01 to 5% of its weight of the dendritic polymer (P).
  • a second object of the invention consists in the use, in a composition for treating articles made of textile fibers intended to be used for washing and / or rinsing, drying in a dryer or ironing articles made of fibers textiles, of at least one dendritic polymer (P), as an agent making it possible to provide said articles with properties anti-wrinkling or ease-of-ironing.
  • a third object of the invention consists in a process for improving the properties of a composition intended for washing and / or rinsing, drying in a dryer or ironing in aqueous or wet articles of textile fibers, by adding to said composition of at least one dendritic polymer (P) in an amount effective to provide said articles with anti-crease ("anti-wrinkling") or ease of ironing ("ease-of-ironing") properties.
  • P dendritic polymer
  • the form of the composition and the conditions of use (or treatment) can be multiple. Said composition can be presented
  • composition according to the invention can be:
  • liquid rinsing formulation capable of directly forming by dilution a rinsing bath
  • a solid material, textile in particular, comprising said dendritic polymer, intended to be brought into contact with wet articles in a dryer (said solid material is hereinafter called "drying additive");
  • composition according to the invention is particularly well suited to the treatment of linen, in particular cotton-based, in particular containing at least 35% cotton.
  • the pH of use of the composition according to the invention can range from approximately 2 to approximately 12, depending on the desired use. As it's about
  • the pH of the detergent bath is generally of the order of 7 to 11, preferably of 8 to 10.5;
  • - of a rinsing formulation, the pH of the rinsing bath is generally of the order of 2 to 8;
  • the pH to be considered is that of residual water, which can be of the order of 2 to 9;
  • an aqueous ironing formulation the pH of said formulation is generally of the order of 5 to 9.
  • the amount of dendritic polymer (P) present in the composition to provide anti-wrinkling or ease-of-ironing properties according to the invention can range from 0.001 to 10 % by dry weight of said composition, depending on the desired application.
  • said dendritic polymer (P) can be used as follows:
  • Said composition may contain at least one surfactant and / or a detergency and / or rinsing additive for articles made of textile fibers and / or a solid support (especially textile) of said dendritic polymer (P).
  • the detergent formulation may include surfactants in an amount corresponding to about 3 to 40% by weight based on the detergent formulation, surfactants such as anionic surfactants.
  • surfactants such as anionic surfactants.
  • R 1 an alkyl radical in C-
  • alkyl sulphates of formula ROSO3M where R represents a C5-C24, preferably C-
  • R 'a C2-C3 alkyl radical, M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenes (OP) derivatives, having an average of 0, 5 to 60 OE and / or OP patterns; .
  • alkyl glycerol sulfonates polycarboxylic acid sulfones described in GB-A-1 082 179, paraffin sulfonates, N-acyl N-alkyltaurates, alkylphosphates, isethionates, alkylsuccinamates alkylsulfosuccinates, monoesters or diesters of sulfosuccinates, N-acyl sarcosinates, alkyl glycoside sulfates, polyethoxycarboxylates; the cation being an alkali metal (sodium, potassium, lithium), a substituted or unsubstituted ammonium residue (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium ...) or derived from an alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine ...); Nonionic surfactants.
  • alkali metal sodium, potassium, lithium
  • polyoxyalkylene polyoxyethylenated, polyoxypropylenated, polyoxybutylenated alkylphenols in which the alkyl substituent is C6-C12 and containing from 5 to 25 oxyalkylene units; by way of example, mention may be made of the Triton X-45, X-114, X-100 or X-102 sold by Rohm & Haas Cy. ; . glucosamide, glucamide, glycerolamide; .
  • polyoxyalkylene C8-C22 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkylene units oxyethylene, oxypropylene
  • amine oxides such as alkyl oxides C10-C18 dimethylamines, alkoxy oxides C8-C22 ethyl dihydroxy ethylamines; . the alkylpolyglycosides described in US-A-4565647;
  • alkyldimethylbetaines alkylamidopropyldimethylbetaines, alkyltrimethylsulfobetaines, condensation products of fatty acids and protein hydrolysates; alkylamphoacetates or alkylamphodiacetates in which the alkyl group contains from 6 to 20 carbon atoms.
  • Detergency builders that improve the properties of surfactants can be used in amounts corresponding to about 5-50%, preferably about 5-30% by weight for liquid detergent formulas or about 10 -80%, preferably 15-50% by weight for detergent formulas in powders, detergency adjuvants such as:
  • polyphosphates tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexametaphosphates of alkali metals, ammonium or alkanolamines
  • silicates in particular those having a Si ⁇ 2 / Na 2 O ratio of the order of 1.6 / 1 to 3.2 / 1 and the lamellar silicates described in US-A-4664839;
  • alkali or alkaline earth carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates); . the cogranules of hydrated alkali metal silicates and alkali metal carbonates (sodium or potassium) rich in silicon atoms in Q2 or Q3 form, described in EP-A-488868;
  • crystalline or amorphous aluminosilicates of alkali metals (sodium, potassium) or ammonium such as zeolites A, P, X ...; zeolite A with a particle size of the order of 0.1-10 microns is preferred.
  • Organic detergency builders water-soluble polyphosphonates (1-hydroxy-1 ethane, 1-diphosphonates, methylene salts diphosphonates ...); water-soluble salts of carboxylic polymers or copolymers or their water-soluble salts such as: polycarboxylate ethers (oxidisuccinic acid and its salts, acid monosuccinic tartrate and its salts, disuccinic acid tartrate and its salts); hydroxypolycarboxylate ethers; - citric acid and its salts, mellitic acid, succinic acid and their salts; the salts of polyacetic acids (ethylenediaminetetraacetates, nitrilotriacetates, N- (2 hydroxyethyl) -nitrilodiacetates); C5-C20 succinic alkyl acids and their salts (2-dodecenylsuccinates, lauryl succinates); polyacetal carboxylic esters; polyaspartic acid, poly
  • the detergent formulation may further comprise at least one oxygen-releasing bleaching agent comprising a per-compound, preferably a persalt.
  • Said bleaching agent can be present in an amount corresponding to approximately 1 to 30%, preferably from 4 to 20% by weight relative to the detergent formulation.
  • per-compounds capable of being used as bleaching agents mention should be made in particular of perborates such as sodium perborate monohydrate or tetrahydrate; peroxygenated compounds such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate, sodium peroxide, sodium persulfate.
  • perborates such as sodium perborate monohydrate or tetrahydrate
  • peroxygenated compounds such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate, sodium peroxide, sodium persulfate.
  • the preferred bleaches are sodium perborate, mono- or tetrahydrate and / or sodium carbonate peroxyhydrate.
  • Said agents are generally combined with a bleach activator generating in situ in the washing medium, a peroxycarboxylic acid, in an amount corresponding to approximately 0.1 to 12%, preferably from 0.5 to 8% by weight relative to the detergent formulation.
  • a bleach activator generating in situ in the washing medium, a peroxycarboxylic acid, in an amount corresponding to approximately 0.1 to 12%, preferably from 0.5 to 8% by weight relative to the detergent formulation.
  • these activators mention may be made of tetraacetylethylenediamine, tetraacetylmethylenediamine, tetraacetylglycoluryl, sodium p-acetoxybenzene sulfonate, pentaacetylglucose, octaacetyllactose. Mention may also be made of non-oxygenated bleaching agents, acting by photoactivation in the presence of oxygen, agents such as sulfonated aluminum and / or zinc phthalocyan
  • the detergent formulation may further comprise other soil release agents, anti-redeposition, chelating agents, dispersants, fluorescence agents, foam suppressants, softeners, enzymes and other various additives.
  • Anti-fouling agents include sodium EDTA, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite
  • They can be used in amounts of approximately 0.01-10%, preferably approximately 0.1-5%, and more preferably of the order of 0.2-3% by weight.
  • agents such as:. cellulose derivatives such as cellulose hydroxyethers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxybutyl methylcellulose; . polyvinyl esters grafted on polyalkylene trunks such as polyvinyl acetates grafted on polyoxyethylene trunks (EP-A-219048); . polyvinyl alcohols;
  • polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units with a molar ratio (number of units) ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate / (number of units) polyoxyethylene terephthalate of the order of 1/10 to 10/1, preferably of the order of 1/1 to 9/1, the polyoxyethylene terephthalates having polyoxyethylene units having a molecular weight of the order of 300 to 5,000, preferably of the order of 600 to 5000 (US-A-3,959,230; US-A-3,893,929; US-A-4,116,896; US-A-4,702,857; US-A-4,770,666);
  • polyester sulfone oligomers obtained by sulfonation of an oligomer derived from ethoxylated allyl alcohol, dimethylterephthalate and 1,2-propylene diol, having from 1 to 4 sulfone groups (US-A-4,968,451); .
  • polyester copolymers based on propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units and terminated by ethyl or methyl units (US-A-4,711,730) or polyester oligomers terminated by alkylpolyethoxy groups (US-A-4,702,857) or anionic sulfopolyethoxy groups (US-A-4,721,580), sulfoaroyl (US-A-4,877,896);
  • polyester sulfone copolymers derived from terephthalic, isophthalic and sulfoisophthalic acid, anhydride or diester and a diol FR-A-2720399.
  • Anti-redeposition agents FR-A-2720399.
  • agents such as:. ethoxylated monoamines or polyamines, polymers of ethoxylated amines (US-A-4,597,898; EP-A-11,984); . carboxymethylcellulose;
  • polyester sulfone oligomers obtained by condensation of isophthalic acid, dimethyl sulfosuccinate and diethylene glycol (FR-A-2 236926); . polyvinylpyrollidones. Chelating agents
  • the iron and magnesium chelating agents can be present in amounts of the order of 0.1-10%, preferably of the order of 0.1-3% by weight.
  • aminocarboxylates such as ethylenediaminetetraacetates, hydroxyethylethylenediaminetriacetates, nitrilotriacetates;
  • aminophosphonates such as nitrilotris- (methylenephosphonates);
  • polyfunctional aromatic compounds such as dihydroxy-disulfobenzenes.
  • Polymeric dispersing agents can be present in an amount of the order of 0.1-7% by weight, to control the hardness of calcium and magnesium, agents such as. the water-soluble salts of polycarboxylic acids with a molecular mass of the order of 2,000 to 100,000, obtained by polymerization or copolymerization of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid or anhydride, fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, and in particular polyacrylates of molecular mass of the order of 2000 to 10,000 (US-A-3,308,067), copolymers of arylic acid and maleic anhydride of molecular mass of the order of
  • polyethylene glycols of molecular mass of the order of 1,000 to 50,000.
  • Fluorescent agents can be present in an amount of about 0.05-1.2% by weight, agents such as: stilbene derivatives, pyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid, azoles, methinecyanins, thiophesses ... ("The production and application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, published by John
  • agents such as:
  • polyorganosiloxane oils or resins optionally combined with silica particles.
  • agents such as clays.
  • Enzymes They can be present in an amount of up to 5 mg by weight, preferably of the order of 0.05-3 mg of active enzyme / g of detergent formulation, enzymes such as:
  • proteases amylases, lipases, cellulases, peroxidases (US-A-3,553,139;
  • the detergent formulation can be used, in particular in a washing machine, at a rate of 0.5 g / l to 20g / l, preferably from 2g / l to 10g / l to carry out washing operations at a temperature of l '' from 25 to 90 ° C.
  • a second embodiment of the invention consists of an aqueous formulation for rinsing the laundry, used in particular in a washing machine. This can be carried out at a rate of 0.2 to 10 g / l, preferably from 2 to 10 g / l.
  • P dendritic polymer
  • other constituents of the type may be present
  • cationic surfactants triethanolamine diester quaternized by dimethylsulfate, N-methylimidazoline tallow methyl sulfate ester, dialkyldimethylammonium chloride, alkylbenzyl-dimethylammonium chloride, methyl and alkylimidazolinium sulfate, methyl and methyl sulfate bis (alkylamidoethyl) -2-hydroxyethylammonium ”) in an amount which can range from 3 to 50%, preferably from 4 to 30% of the said formulation optionally combined with nonionic surfactants (ethoxylated fatty alcohols, ethoxylated alkylphenols ...) in quantities up to 3%;
  • alcohols methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, glycerin
  • foam limiters in particular alcohols (methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, glycerin), - foam limiters.
  • a third embodiment of the invention consists of a laundry drying additive in an appropriate drying machine.
  • Said additive comprises a flexible solid support constituted for example by a strip of woven or nonwoven fabric, a cellulose sheet, impregnated with said dendritic polymer (P), said additive is introduced on drying in the damp linen to be dried at a temperature of around 50 to 80 ° C for 10 to
  • Said additive may further comprise cationic softening agents
  • anti-color transfer agents up to 80%
  • a fourth embodiment of the invention consists of an ironing formulation, which can be sprayed directly onto the dry linen before the ironing operation.
  • Said formulation can also contain non-ionic (0.5 to 5%) or anionic (0.5 to 5%) surfactants, perfumes (0.1 to 3%), cellulose derivatives (0, 1 to 3%) like starch.
  • the molar mass by weight is determined as follows by size exclusion chromatography.
  • the measurement is carried out in an eluting phase composed of 70% by volume of Millipore 18 megaohms water and 30% by volume of methanol, containing 0.1 M NaNO 3 ; it is adjusted to pH 10 (1/1000 NH 4 OH 25%).
  • the device features are as follows:
  • - Chromatographic columns 1 Shodex SB806HQ column (30 cm, 5 ⁇ m) and an ASAHI GFA30 column (60cm, 5 ⁇ m).
  • - Injector-pump Waters515 for pumping the eluent and Wisp717 from Waters for injection.
  • the chromatographic chain is equipped with the following detectors:
  • UV2000 TSP bi wavelength 320 nm (1 DO) * Light scattering detector: MALLS Wyatt (Laser He 633 nm)
  • the solution injected (200 ⁇ l) contains approximately 0.2% by weight of hyperbranched polyamide.
  • the molecular weight by weight is established directly without calibration using the light scattering values extrapolated at zero angle; these values are proportional to CxMx (dn / dc) 2 .
  • the dn / dc ratio is established by the refractometric detector.
  • the monomers are fully loaded at the start of the test into the reactor preheated to 120 ° C. 50.72 g of 5-aminoisophthalic acid (0.28 mol), 31.6 g of ⁇ -caprolactam (0.28 mol) and 30 ⁇ l of a 50% aqueous solution (p / p) hypophosphorous acid.
  • the reactor is purged by a succession of evacuation and restoration of atmospheric pressure using dry nitrogen.
  • the agitation is started at 40 rpm.
  • the reaction mass is gradually heated from 120 ° C to 260 ° C in 70 min.
  • the temperature is then maintained at 260 ° C. in a tray.
  • the reactor is placed under vacuum until the distillation stops. 73.44 g of polymer and 6.69 g of distillate are collected.
  • the hyperbranched polyamide with carboxylic acid endings obtained is glassy and translucent.
  • the Mn and Mw obtained by size exclusion chromatography equipped with light scattering detection are 140,000 and 150,000 g / mol, respectively.
  • Example 2 Synthesis of a hyperbranched copolyamide with ammonium carboxylate endings by neutralization with ammonia of the hyperbranched copolyamide with carboxylic acid endings obtained in Example 1.
  • Example 2 In a 500 ml Erlenmeyer flask, 67 g of the hyperbranched polyamide obtained in Example 1 (242 mmol COOH) are dispersed in 200 ml of water. 20.6 g of 20% by mass aqueous ammonia solution (242 mmol) are then added dropwise. The mixture is put under mechanical stirring and maintained under these conditions until complete dissolution. The unreacted ammonia is then evaporated on a rotary evaporator. The hyperbranched polyamide with ammonium carboxylate endings is then isolated by lyophilization.
  • the monomers are completely loaded at the start of the test into the reactor at room temperature.
  • the reactor is purged by a succession of 4 sequences of evacuation and restoration of atmospheric pressure using dry nitrogen.
  • the agitation is then set at 50 rpm.
  • the reaction mass is gradually heated from ambient (20 ° C) to 240 ° C in 160 min.
  • the temperature is then maintained at 240 ° C. in a tray for approximately 15 to 30 additional minutes.
  • the stirring is stopped and the reactor is placed under nitrogen overpressure.
  • the bottom valve is gradually opened and the polymer is poured at 240 ° C into a stainless steel bucket.
  • the Mn and Mw obtained by steric exclusion chromatography equipped with light scattering detection are 5900 and 12200 g / mol, respectively.
  • the reaction mixture is then heated to 70 ° C in 40 minutes, then kept at this temperature for 27 h.
  • the solution is then transferred to a separatory funnel by rinsing the flask with 4 times 35 ml of water.
  • the unreacted QUAB 151® is extracted with 2 times 150 ml of ethyl ether.
  • the aqueous phase is then evaporated in a rotary evaporator and the hyperbranched copolyamide with mixed ends sodium carboxylate and quaternary ammonium is thus recovered.
  • the washing formulation used to carry out the anti-crease evaluation test is as follows:
  • Tissue treatment in a Tergotometer by washing using the washing formulation (L) containing the polymer to be tested, followed by rinsing with water
  • a washing operation is carried out in a laboratory apparatus Tergotometer well known in the profession of formulators of detergent compositions.
  • the device simulates the mechanical and thermal effects of washing machines of the American type with pulsator.
  • Test pieces washed using the above washing formulations and rinsed 3 times with water, under the following conditions:
  • the wet test pieces are then crumpled using a cylindrical press (5.5 cm in diameter x 7 cm in length); the pressure exerted is of 20 gx cm "2 for 90 seconds.
  • This crumpling method allows reproducible crumpling on all tests.
  • the standard deviation ⁇ of the distribution of the gray level is measured.
  • ⁇ l corresponds to the standard deviation obtained with a washing formulation (L ') similar to (L) but free of the polymer to be tested.
  • ⁇ 2 corresponds to the standard deviation obtained with the washing formulation (L) containing the polymer to be tested.
  • ⁇ 3 corresponds to the standard deviation obtained on ironed starting test pieces
  • stage 1 of tissue preparation not having undergone stages 2 and 3 of treatment and creasing of the tissues.
  • WR (%) [( ⁇ l- ⁇ 2) / ⁇ l] f x 100 f being a normalization factor, equal to 1 / [( ⁇ l- ⁇ 3) / ⁇ l]

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Abstract

Composition de traitement des articles en fibres textiles destinée à être mise en oeuvre pour le lavage et/ou rinçage, séchage dans un sèche-linge ou repassage d'articles en fibres textiles comprenant un polymère dendritique (un polyamide hyperbranché notamment). Utilisation, dans une composition de traitement des articles en fibres textiles destinée à être mise en oeuvre pour le lavage et/ou rinçage, séchage dans un sèche-linge ou repassage d'articles en fibres textiles, d'un polymère dendritique (polyamide hyperbranché notamment) comme agent antifroissage (" anti-wrinkling ") ou d'aide au repassage (" ease-of-ironing ").

Description

COMPOSITION POUR LE TRAITEMENT DES ARTICLES EN FIBRES TEXTILES COMPRENANT UN POLYMERE DENDRITIQUE
La présente invention a pour objet une composition de traitement des articles en fibres textiles destinée à être mise en œuvre pour le lavage et/ou rinçage, séchage dans un sèche-linge ou repassage d'articles en fibres textiles comprenant un polymère dendritique (un polyamide hyperbranché notamment). L'invention a également pour objet l'utilisation, dans une composition de traitement des articles en fibres textiles destinée à être mise en œuvre pour le lavage et/ou rinçage, séchage dans un sèche-linge ou repassage d'articles en fibres textiles, d'un polymère dendritique (polyamide hyperbranché notamment) comme agent antifroissage (« anti-wrinkling ») ou d'aide au repassage (« ease-of-ironing »).
Le nettoyage du linge en machine lave-linge, qui comporte une opération d'essorage, conduit à un linge froissé ; le froissage s'accentue au cours du séchage, notamment par la formation de liaisons hydrogènes inter-fibres. Une opération de repassage est donc nécessaire pour obtenir un aspect présentable du linge.
Il a été proposé de mettre en œuvre, dans les compositions détergentes pour le lavage des articles en fibres textiles, des polymères hyperbranchés de type DAB(PA)n de DSM présentant un « cœur » diaminobutane et des ramifications oméga-aminopropyles sur l'azote, pour éviter le transfert des couleurs (US-A-5,872,093 et EP-A-875521).
La Demanderesse a trouvé que l'utilisation de certains polymères dendritiques hydrosolubles ou hydrodispersables, dans des compositions pour le lavage et/ou le rinçage, séchage en sèche-linge ou repassage du linge, permettait d'apporter à ce dernier des propriétés d'antifroissage (« anti-wrinkling ») ou de facilité de repassage (« ease-of-ironing »).
Les polymères dendritiques (dendrimères et polymères hyperbranchés) sont des structures polymères présentant des branchements nombreux.
Un premier objet de l'invention consiste en une composition de traitement des articles en fibres textiles destinée à être mise en œuvre pour le lavage et/ou rinçage, séchage dans un sèche-linge ou repassage d'articles en fibres textiles, comprenant au moins un polymère dendritique ou hyperbranché hydrosoluble ou hydrodispersable (P) susceptible d'être obtenu par :
(1) polycondensation d'au moins un monomère plurifonctionnel de formule (I), comprenant au moins trois fonctions réactives de polycondensation, A-R-(B)f (I) formule dans laquelle
. f est un nombre entier supérieur ou égal à 2, de préférence va de 2 à 10, tout particulièrement est égal à 2 . le symbole A représente une fonction réactive ou un groupe porteur d'une fonction réactive choisie parmi les fonctions amino, carboxy, hydroxy, oxiranyle, halogéno, isocyanato, ou leurs précurseurs
. le symbole B représente une fonction réactive ou un groupe porteur d'une fonction réactive choisie parmi les fonctions amino, carboxy, hydroxy, oxiranyle, halogéno, isocyanato ou leurs précurseurs, antagoniste de A
. le symbole R représente un reste hydrocarboné polyvalent aliphatique linéaire ou ramifié, cycloaliphatique ou aromatique contenant de 1 à 50, de préférence de 3 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou de phosphore, ledit reste portant éventuellement des fonctions ou des groupes fonctionnels non susceptibles de réagir avec les fonctions A et B.
2) et éventuellement fonctionnalisation hydrophile au moins partielle du polymère obtenu à l'étape de polycondensation.
Le symbole B représente une fonction réactive antagoniste de la fonction réactive A ; cela signifie que la fonction B est susceptible de réagir avec la fonction A par condensation. Ainsi, les fonctions antagonistes
. d'une fonction amino, sont notamment les fonctions carboxy (formation d'un amide), isocyanato (formation d'une urée), oxiranyle (formation d'une amine secondaire ou tertiaire β-hydroxylée)
. d'une fonction carboxy, sont notamment les fonctions amino (formation d'un amide), hydroxy (formation d'un ester), isocyanato (formation d'un amide), . d'une fonction hydroxy, sont notamment les fonctions carboxy (formation d'un ester), oxiranyle (formation d'un éther), isocyanato (formation d'un amide), . d'une fonction oxiranyle, sont notamment les fonctions hydroxy (formation d'un éther), carboxy (formation d'un ester), amino (formation d'une amine secondaire ou tertiaire β-hydroxylée),
. d'une fonction isocyanato, sont notamment les fonctions amino, hydroxy, carboxy, . d'une fonction halogéno, sont notamment les fonctions hydroxy.
Parmi les précurseurs de fonction amino, on peut citer notamment les sels d'aminé, comme les chlorhydrates. Parmi les précurseurs de fonction carboxy, on peut citer notamment les esters, de préférence en C1-C4, tout particulièrement en C1-C2, les halogénures d'acide, anhydrides, amides.
Parmi les précurseurs de fonction hydroxy, on peut citer notamment les époxy. Selon une variante de réalisation ladite opération de polycondensation est réalisée en outre en présence
* d'au moins un monomère bifonctionnel sous forme linéaire de formule (II) sous forme cyclique correspondante, comprenant deux fonctions réactives de polycondensation/polymérisation
A'-R'-B' (II) formule dans laquelle
. le symbole A', identique à ou différent de A, représente une fonction réactive choisie parmi les fonctions amino, carboxy, hydroxy, oxiranyle, halogéno, isocyanato, ou leurs précurseurs, antagoniste de B et B'
. le symbole B', identique à ou différent de B, représente une fonction réactive choisie parmi les fonctions amino, carboxy, hydroxy, oxiranyle, halogéno, isocyanato, ou leurs précurseurs, antagoniste de A et A'
. le symbole R', identique à ou différent de R, représente un reste hydrocarboné polyvalent aliphatique linéaire ou ramifié, cycloaliphatique ou aromatique contenant de 1 à 50, de préférence de 3 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou de phosphore, ledit reste portant éventuellement des fonctions ou des groupes fonctionnels non susceptibles de réagir avec les fonctions A, A', B et B'
* la fonction réactive A', étant susceptible de réagir avec la fonction B et/ou la fonction B' par condensation ;
* la fonction réactive B', étant susceptible de réagir avec la fonction A et/ou la fonction A par condensation ; • et/ou d'au moins un monomère « cœur » de formule (III), comprenant au moins une fonction susceptible de réagir par condensation avec le monomère de formule (I) et/ou le monomère de formule (II)
• R1-(B")n (III) formule dans laquelle . n est un nombre entier supérieur ou égal à 1 , de préférence va de 1 à
100, tout particulièrement de 1 à 20 . le symbole B"»représente une fonction réactive, identique ou différente de B ou B', choisie parmi les fonctions amino, carboxy, hydroxy, oxiranyle, halogéno, isocyanato, ou leurs précurseurs, antagoniste de A et A'
. le symbole R1 représente un reste hydrocarboné polyvalent aliphatique linéaire ou ramifié, cycloaliphatique ou aromatique contenant de 1 à 50, de préférence de 3 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou de phosphore, ou un reste organosiloxane ou polyorganosiloxane, ledit reste R1 portant éventuellement des fonctions ou des groupes fonctionnels non susceptibles de réagir avec les fonctions A, A, B, B' et B"
* la fonction réactive B", étant susceptible de réagir avec la fonction A et/ou la fonction A par condensation ;
* et/ou au moins monomère monofonctionnel « limiteur de chaîne » de formule (IV) A"-R2 (IV) formule dans laquelle
. le symbole A" représente une fonction réactive, identique à ou différente de A ou A, choisie parmi les fonctions amino, carboxy, hydroxy, oxiranyle, halogéno, isocyanato, ou leurs précurseurs, antagoniste de B, B' et B" . le symbole R2 représente un reste hydrocarboné polyvalent aliphatique linéaire ou ramifié, cycloaliphatique ou aromatique contenant de 1 à 50, de préférence de 3 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou de phosphore, ou un reste organosiloxane ou polyorganosiloxane, ledit reste R2 portant éventuellement des fonctions ou des groupes fonctionnels non susceptibles de réagir avec les fonctions A, A', A", B, B' et B"
* la fonction réactive A", étant susceptible de réagir avec la fonction B et/ou la fonction B' et/ou la fonction B" par condensation ;
• au moins une des fonctions réactives d'au moins un des monomères de formule (II), (III) ou (IV) étant susceptible de réagir avec une fonction antagoniste du monomère plurifonctionnel de formule (I). D'une manière préférentielle, les fonctions A, A, A" et B, B', B" sont choisies parmi les fonctions réactives ou un groupe porteur de fonctions réactives choisies parmi les fonctions amino, carboxy, hydroxy, oxiranyle ou leurs précurseurs. Encore plus préférentiellement lesdites fonctions sont choisies parmi les fonctions réactives ou un groupe porteur de fonctions réactives amino et carboxy, ou leurs précurseurs. Pour une bonne réalisation de l'invention, - le rapport molaire du monomère de formule (I) au monomère de formule (II) est supérieur à 0,05, de préférence va de 0,125 à 2 ;
- le rapport molaire du monomère de formule (III) au monomère de formule (I) est inférieur ou égal à 1, de préférence inférieur ou égal à 1/2, et encore plus préférentiellement va de 0 à 1/3 ; ledit rapport va tout particulièrement de 0 à 1/5.
- le rapport molaire du monomère de formule (IV) au monomère de formule (I) est inférieur ou égal à 10, de préférence inférieur ou égal à 5 ; ledit rapport va tout particulièrement de 0 à 2, lorsque f est égal à 2. L'entité élémentaire considérée pour définir les différents rapports molaires est la molécule.
Il va de soi que l'expression « réaction de condensation » inclut également la notion de réaction d'addition lorsqu'une ou plusieurs fonctions antagonistes d'au moins un des monomères mis en œuvre est incluse dans un cycle (lactames, lactones, époxydes par exemple).
A titre d'exemple de monomère (I), on peut citer :
- l'acide 5-amino-isophtalique,
- l'acide 6-amino-undécanedioïque,
- le diacide 3-aminopimélique, - l'acide aspartique,
- l'acide 3,5-diaminobenzoïque,
- l'acide 3,4-diaminobenzoïque,
- la lysine,
- l'acide α,α-bis(hydroxyméthyl)-propionique, - l'acide α,α-bis(hydroxyméthyl)-butyrique,
- l'acide α,α,α-tris(hydroxyméthyl)-acétique,
- l'acide α,α-bis(hydroxyméthyl)-valérique,
- l'acide α,α-bis(hydroxy)-propionique,
- l'acide 3,5-dihydroxybenzoïque, - ou leurs mélanges.
A titre d'exemple de monomère bifonctionnel de formule (II), on peut citer :
- l'ε-caprolactame,
- l'acide aminocaproïque, - l'acide para ou métaaminobenzoïque,
- l'acide amino-11-undécanoïque,
- le lauryllactame,
- l'acide amino-12-dodécanoïque, - l'acide hydroxyacétique (acide glycolique),
- l'acide hydroxyvalérique,
- l'acide hydroxypropionique,
- l'acide hydroxypivalique, - le glycolide,
- la δ-valérolactone,
- la β-propiolactone,
- l'ε-caprolactone,
- le lactide, - l'acide lactique,
- ou leurs mélanges.
Plus préférentiellement, les monomères bifonctionnels de formule (II) sont les monomères utilisés pour la fabrication de polyamides thermoplastiques linéaires. Ainsi, on peut citer les composés ω-aminoalcanoïques comportant une chaîne hydrocarbonée ayant de 4 à 12 atomes de carbone, ou les lactames dérivés de ces acides aminés comme l'ε-caprolactame. Le monomère bifonctionnel préféré pour la mise en œuvre de l'invention est l'ε-caprolactame. Selon une modalité avantageuse de l'invention, au moins une partie des monomères bifonctionnels (II) se trouvent sous forme de prépolymère. A titre d'exemples, les monomères (III), on peut citer :
- les monoamines aromatiques ou aliphatiques, comme la dodécylamine, l'octadécylamine, la benzylamine ...
- les monoacides aromatiques ou aliphatiques contenant de 1 à 32 atomes de carbone, comme l'acide benzoïque, l'acide acétique, l'acide propionique, les acides gras saturés ou non (acide dodécanoïque, oléïque, palmitique, stéarique ...)
- les alcools ou époxydes monofonctionnels, comme l'oxyde d'éthylène , l'épichlorhydrine ... - les isocyanates comme le phénylisocyanate ...
- les diamines biprimaires, de préférence aliphatiques saturées linéaires ou ramifiées ayant de 6 à 36 atomes de carbone telles que, par exemple, l'hexaméthylènediamine, la triméthylhexaméthylènediamine, la tétraméthylènediamine, la n-xylènediamine - des diacides carboxyliques aliphatiques saturés ayant de 6 à 36 atomes de carbone tels que, par exemple, l'acide adipique, l'acide azélaïque, l'acide sébacique, l'acide ou l'anhydride maléique - les alcools ou époxydes difonctionnels, comme l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le pentanediol, les glycidyléthers d'alcools monofonctionnels contenant de 1 à 24 atomes de carbone
- les diisocyanates, comme les toluène diisocyanates, l'hexaméthylène diisocyanate, le phényl diisocyanate, l'isophorone diisocyanate
- des triamines, triacides ou polyacides aromatiques ou aliphatiques, triols ou polyols comme la N,N,N-tris(amino-2 éthyl) amine, la mélamine ..., l'acide citrique, l'acide 1 ,3,5-benzène tricarboxylique ..., la 2,2,6,6-tetra-(β- carboxyéthyl)cyclohexanone, le triméthylolpropane, le glycérol, le pentaérythritol, les glycidyléthers d'alcools di-, tri- ou poly-fonctionnels
- des composés polymères tels que les polyoxyalkylènes polyaminés commercialisés sous la marque JEFFAMINE®,
- les polyorganosiloxanes aminés, comme les polydiméthylsiloxane aminés. Les monomères (III), "cœur" préférés sont : l'hexaméthylènediamine, l'acide adipique, la JEFFAMINE® T403 commercialisée par la société Huntsman, l'acide 1 ,3,5-benzène tricarboxylique, la 2,2,6,6-tetra-(β- carboxyéthyl)cyclohexanone.
A titre d'exemples, les monomères (IV), on peut citer :
- les monoamines aromatiques ou aliphatiques, comme la dodécylamine, l'octadécylamine, la benzylamine ...
- les monoacides aromatiques ou aliphatiques contenant de 1 à 32 atomes de carbone, comme l'acide benzoïque, l'acide acétique, l'acide propionique, les acides gras saturés ou non (acide dodécanoïque, oléïque, palmitique, stéarique ...) - les alcools ou époxydes monofonctionnels, comme l'oxyde d'éthylène , l'épichlorhydrine ...
- les isocyanates comme le phénylisocyanate ...
- des composés polymères tels que les polyoxyalkylènes monoaminés commercialisés sous la marque JEFFAMINE M®, comme les JEFFAMINE M 1000® et JEFFAMINE M 2070®
- des chaînes silicones monoaminées, comme les polydiméthylsiloxane monoaminé.
Parmi les groupes fonctionnels pouvant être présents dans les monomères (I) à (IV), et non susceptibles de réagir avec les fonctions A, A, A", B, B' et B" , on peut mentionner notamment des fonctions susceptibles d'apporter ou d'améliorer l'hydrophilie des polymères dendritiques mis en œuvre selon l'invention, pour améliorer l'affinité des polymères dendritiques avec les fibres textiles (de coton notamment), pour améliorer la compatibilité desdits polymères avec les agents tensioactifs présents dans la composition de traitement (composition de lavage, rinçage, séchage, repassage) des articles en fibres textiles.
A titre d'exemple on peut mentionner les fonctions ammonium quaternaire, nitrile, sulfonate, phosphonate, phosphate. On peut citer notamment :
- l'acide 4-amino-benzène sulfonique et ses sels d'ammonium ou de métaux alcalin, de sodium notamment [monomère de formule (II)]
- l'acide 5-sulfo salicylique [monomère de formule (II)] - l'acide D ou L 2-amino 5-phosphoro valérique [monomère de formule (II)]
- l'acide sulfobenzoïque et ses sels d'ammonium ou de métaux alcalins [monomère de formule (III) ou (IV)]
- le chlorure d'époxypropyltriméthylammonium [monomère de formule (III) ou
(IV)] Les polymères dendritiques (P) mis en œuvre selon l'invention, peuvent être assimilés à des structures arborescentes dotées d'un point focal formé par la fonction A et d'une périphérie garnie de terminaisons B. Par ailleurs, quand ils sont présents, les monomères bifonctionnels (II) sont des éléments d'espacement dans la structure tridimensionnelle. Ils permettent un contrôle de la densité de branchement.
Quand ils sont présents, les monomères (III) forment des noyaux. Les monomères monofonctionnels (IV) "limiteur de chaîne", sont eux, situés en périphérie des dendrimères. La présence de monomères (III) et (IV) permet de contrôler le poids moléculaire.
D'une manière préférentielle, les polymères dendritiques (P) mis en œuvre selon l'invention, sont des polyamides hyperbranchés ; ils sont obtenus à partir d'au moins un monomère de formule (I) présentant comme fonctions réactives de polycondensation, des fonctions amino, et des fonctions antagonistes carboxy, ou d'une composition monomère contenant en outre au moins un monomère de formule (II) et/ou (III) et/ou (IV) présentant le ou les même(s) type(s) de fonction(s) réactive(s) de polycondensation, tout ou partie du ou des monomères de formule (II) pouvant être remplacés par un lactame.
L'opération de polycondensation/polymérisation peut être réalisée d'une manière connue en phase fondue ou solvant, le monomère de formule (II), lorsqu'il est présent, pouvant jouer favorablement le rôle de solvant.
L'opération peut être favorablement réalisée en présence d'au moins un catalyseur de polycondensation et éventuellement d'au moins un composé anti-oxydant. De tels catalyseurs et composés antioxydants sont connus de l'homme du métier. A titre d'exemple de catalyseurs, on peut citer les composés phosphores tels que l'acide phosphorique, l'acide phosphoreux, l'acide hypophosphoreux, les acides phénylphosphoniques, tels que l'acide 2- (2'-pyridyl) éthylphosphonique, les phosphites tels que le tris(2,4-di-tert- butylphényl)phosphite. A titre d'exemple d'antioxydant, on peut citer les antioxydants à base phénolique bi-encombrés, tels que la N,N'-hexaméthylene bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), le 5-tert-butyl-4-hydroxy-2- methylphenyl sulfure. Des polyamides hyperbranchés présentant des fonctionnalités hydrophiles non réactives avec les fonctions A, A, A", B, B' et B" , peuvent être obtenus par mise en œuvre d'un monomère de formule (III) et/ou (IV) présentant un ou plusieurs groupes polyoxyéthylène (monomère de la famille des polyoxyalkylènes aminés JEFFAMINES) et/ou un monomère de formule (IV) présentant des fonctions ammonium quaternaire, nitrile, sulfonate, phosphonate, phosphate.
Un autre mode de réalisation consiste, après préparation d'un polyamide hyperbranché par polycondensation de monomères non fonctionnalisés, à modifier les fonctions terminales dudit polyamide hyperbranché par réaction avec un composé présentant des fonctions ammonium quaternaire, nitrile, sulfonate, phosphonate, phosphate ou des groupes polyoxyéthylènes.
La masse molaire en poids desdits polymères dendritiques, polyamides hyperbranchés en particulier, peut aller de 1 000 à 1 000000 g/mol, de préférence de 5 000 à 500000 g/mol. La masse molaire en poids peut être mesurée par chromatographie par exclusion de taille. La mesure est effectuée dans une phase éluante composée de 70% en volume d'eau Millipore 18 mégaohms et de 30% en volume de méthanol, contenant 0,1 M de NaNO3; elle est ajustée à pH 10 (1/1000 NH4OH 25%). La masse molaire en poids est établie de manière connue par l'intermédiaire de valeurs de diffusion de la lumière.
La composition de traitement selon l'invention peut contenir de 0,001 à 10%, de préférence de 0,01 à 5% de son poids du polymère dendritique (P). Un deuxième objet de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition de traitement des articles en fibres textiles destinée à être mise en œuvre pour le lavage et/ou rinçage, séchage dans un sèche-linge ou repassage d'articles en fibres textiles, d'au moins un polymère dendritique (P), comme agent permettant d'apporter audits articles des propriétés d'antifroissage (« anti-wrinkling ») ou de facilité de repassage (« ease-of- ironing »).
Un troisième objet de l'invention consiste en un procédé pour améliorer les propriétés d'une composition destinée au lavage et/ou rinçage, séchage dans un sèche-linge ou repassage en milieu aqueux ou humide d'articles en fibres textiles, par addition à ladite composition d'au moins un polymère dendritique (P) en quantité efficace pour apporter auxdits articles des propriétés d'antifroissage (« anti-wrinkling ») ou de facilité de repassage (« ease-of-ironing »). La forme de la composition et les conditions d'usage (ou de traitement) peuvent être multiples. Ladite composition peut se présenter
* sous forme d'un solide (poudre, granulés, tablettes ...) ou d'une solution ou dispersion aqueuse concentrée, mis en contact avec les articles à traiter, après dilution dans l'eau ;
* sous forme d'une solution ou dispersion aqueuse à déposer directement sur les articles secs à traiter sans dilution ;
* sous forme d'un support solide insoluble comprenant ledit polymère dendritique mis en contact directement avec les articles à traiter à l'état humide.
Ainsi la composition selon l'invention peut être :
- une formulation détergente solide ou liquide susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ;
- une formulation rinçante liquide susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage ;
- un matériau solide, textile notamment, comprenant ledit polymère dendritique, destiné à être mis en contact avec les articles humides dans un sèche-linge (ledit matériau solide est appelé ci-après "additif de séchage") ;
- une formulation aqueuse de repassage. La composition selon l'invention est particulièrement bien adaptée au traitement du linge, notamment à base coton, en particulier contenant au moins 35% de coton.
Le pH d'utilisation de la composition selon l'invention peut aller d'environ 2 à environ 12, selon l'usage recherché. Lorsqu'il s'agit
- d'une formulation détergente, le pH du bain lessiviel est généralement de l'ordre 7 à 11 , préférentiellement de 8 à 10,5 ; - d'une formulation rinçante, le pH du bain de rinçage est généralement de l'ordre 2 à 8 ;
- d'un additif de séchage, le pH à considérer est celui de l'eau résiduelle, qui peut être de l'ordre 2 à 9 ; - d'une formulation aqueuse de repassage, le pH de ladite formulation est généralement de l'ordre 5 à 9.
La quantité de polymère dendritique (P) présente dans la composition pour apporter des propriétés d'antifroissage (« anti-wrinkling ») ou de facilité de repassage (« ease-of-ironing ») selon l'invention peut aller de 0,001 à 10% en sec du poids de ladite composition, et ce en fonction de l'application recherchée.
Ainsi, ledit polymère dendritique (P) peut être mis en œuyre comme suit :
D'autres constituants peuvent être présents, à côté du polymère dendritique (P) dans la composition selon l'invention. Ladite composition peut contenir au moins un agent tensioactif et/ou un additif de detergence et/ou de rinçage des articles en fibres textiles et/ou un support solide (textile notamment) dudit polymère dendritique (P).
La nature de ces constituants est fonction de l'usage recherché de ladite composition. Ainsi, lorsqu'il s'agit d'une formulation détergente, pour le lavage du linge, celle-ci comprend généralement :
- au moins un agent tensioactif naturel et/ou synthétique,
- au moins un adjuvant de detergence ("builder")
- éventuellement un agent ou un système oxydant, - et une série d'additifs spécifiques. La formulation détergente peut comprendre des agents tensioactifs en une quantité correspondant à environ 3 à 40% en poids par rapport à la formulation détergente, agents tensioactifs tels que Agents tensioactifs anioniques . les alkylesters sulfonates de formule R-CH(Sθ3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en Cβ-20> de préférence en Cirj-Ciβ. R1 un radical alkyle en C-|-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont le radical R est en C-14-C16 ; . les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C-|o-C-|8> M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylenes (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ; . les alkylamides sulfatés de formule RCONHROSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22. de préférence en C6-C20. R' un radical alkyle en C2- C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylenes (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ; . les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C-| 4-C20. les alkylbenzènesulfonates en C9-C20. les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C3-C22. les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfones décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates ; le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...) ; Agents tensioactifs non-ioniques . les alkylphénols polyoxyalkylènes (polyoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X- 114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy. ; . les glucosamide, glucamide, glycérolamide ; . les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylènes contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par
Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy. ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ; . les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ;
. les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl C10-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ; . les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4565647 ;
. les amides d'acides gras en C8-C20 ;
. les acides gras éthoxylés ;
. les amides gras éthoxylés ;
. les aminés éthoxylées. Agents tensioactifs amphotères et zwitterioniques les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthylsulfobétaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines ; les alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle contient de 6 à 20 atomes de carbone.
Les adjuvants de detergence ("builders") améliorant les propriétés des agents tensioactifs, peuvent être mis en œuvre en quantités correspondant à environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules détergentes liquides ou à environ 10-80%, de préférence 15-50% en poids pour les formules détergentes en poudres, adjuvants de detergence tels que :
Adjuvants de detergence inorganiques
. les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines
. les tetraborates ou les précurseurs de borates ; . les silicates, en particulier ceux présentant un rapport Siθ2/Na2O de l'ordre de 1 ,6/1 à 3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4664839 ;
. les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux ; . les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488868 ;
. les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X... ; la zéolitheA de taille de particules de l'ordre de 0,1 -10 micromètres est préférée. Adjuvants de detergence organiques les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1 , 1- diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates...) ; les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que : les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels) ; les éthers hydroxypolycarboxylates ; - l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels ; les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) ; les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels(2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates) ; les esters polyacétals carboxyliques ; l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels ; les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique ; - les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés.
La formulation détergente peut comprendre en outre au moins un agent de blanchiment libérant de l'oxygène comprenant un percomposé, de préférence un persel. Ledit agent de blanchiment peut être présent en une quantité correspondant à environ 1 à 30%, de préférence de 4 à 20% en poids par rapport à la formulation détergente.
Comme exemples de percomposés susceptibles d'être utilisés comme agents de blanchiment, il convient de citer notamment les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tetrahydraté ; les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium. Les agents de blanchiment préférés sont le perborate de sodium, mono- ou tetrahydraté et/ou le carbonate de sodium peroxyhydraté.
Lesdits agents sont généralement associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique, en une quantité correspondant à environ 0,1 à 12%, de préférence de 0,5 à 8% en poids par rapport à la formulation détergente. Parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tetraacétyléthylènediamine, la tetraacétylméthylènediamine, le tetraacétylglycoluryle, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétylglucose, l'octaacétyllactose. Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiment non oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées.
La formulation détergente peut comprendre en outre des agents antisalissure ("soil release") autres, anti-redéposition, chélatants, dispersants, de fluorescence, suppresseurs de mousse, adoucissants, des enzymes et autres additifs divers. Agents anti-salissures
Ils peuvent être mis en œuvre en quantités d'environ 0,01-10%, de préférence environ 0,1-5%, et plus préférentiellement de l'ordre de 0,2-3% en poids.
On peut citer plus particulièrement les agents tels que : . les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose ; . les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219048) ; . les alcools polyvinyliques ;
. les copolymères polyesters à base de motifs éthylene térephtalate et/ou propylène térephtalate et polyoxyéthylène térephtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) éthylene térephtalate et/ou propylène térephtalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène térephtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1 , de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1 , les polyoxyéthylène térephtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5 000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3,959,230 ; US-A-3,893,929 ; US-A-4,116,896 ; US-A-4,702,857 ; US-A-4,770,666) ;
. les oligomères polyesters sulfones obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltérephtalate et du 1 ,2- propylènediol, présentant de 1 à 4 groupes sulfones (US-A-4,968,451) ; . les copolymères polyesters à base de motifs propylène térephtalate et polyoxyéthylène térephtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A-4,711 ,730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyethoxy (US-A-4,702,857) ou des groupes anioniques sulfopolyethoxy (US-A-4,721 ,580), sulfoaroyles (US-A-4,877,896) ;
. les copolymères polyesters sulfones dérivés d'acide, anhydride ou diester téréphtalique, isophtalique et sulfoisophtalique et d'un diol (FR-A-2720399). Agents anti-redéposition,
Ils peuvent être mis en œuvre en quantités généralement d'environ 0,01 - 10% en poids pour une formulation détergente en poudre, d'environ 0,01-5% en poids pour une formulation détergente liquide.
On peut citer notamment les agents tels que : . les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'aminés éthoxylées (US-A-4,597,898 ; EP-A-11 984) ; . la carboxyméthylcellulose ;
. les oligomères polyesters sulfones obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236926) ; . les polyvinylpyrollidones. Agents chélatants
Les agents chélatants du fer et du magnésium, peuvent être présents en quantités de l'ordre de 0,1-10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids.
On peut mentionner entre autres : . les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetetraacétates, hydroxyéthyléthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates ;
. les aminophosphonates tels que les nitrilotris-(méthylènephosphonates) ;
. les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxy- disulfobenzènes.
Agents dispersants polymériques, Ils peuvent être présents en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que . les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 100000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maleique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 10000 (US-A-3,308,067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maleique de masse moléculaire de l'ordre de
5 000 à 75 000 (EP-A-66915)
. les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1 000 à 50000.
Agents de fluorescence (brighteners), Ils peuvent être présents en quantité d'environ 0,05-1 ,2% en poids, agents tels que : les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, méthinecyanines, thiophènes... ("The production and application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, publié par John
Wiley & Sons, New York -1982). Agents suppresseurs de mousses,
Ils peuvent être présents en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que :
. les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras ; . les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires ;
. les N-alkylaminotriazines ;
. les monostéarylphosphates, les monostéarylalcoolphosphates ;
. les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice.
Agents adoucissants
Ils peuvent être présents en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles.
Enzymes Elles peuvent être présentes en une quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3 mg d'enzyme active/g de formulation détergente, enzymes telles que :
. les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3,553,139 ;
US-A-4,101 ,457 ; US-A-4,507,219 ; US-A-4,261 ,868). Autres additifs
On peut citer entre autres :
. des agents tampons,
. des parfums,
. des pigments. La formulation détergente peut être mise en œuvre, notamment en lave-linge, à raison de 0,5 g/l à 20g/l, de préférence de 2g/l à 10g/l pour réaliser des opérations de lavage à une température de l'ordre de 25 à 90°C. Un deuxième mode de réalisation de l'invention, consiste en une formulation aqueuse liquide de rinçage du linge, mise en œuvre notamment en lave-linge. Celle-ci peut être mise en œuvre à raison de 0,2 à 10 g/l, de préférence de 2 à 10 g/l. A côté dudit polymère dendritique (P), peuvent être présents d'autres constituants du type
- associations d'agents tensioactifs cationiques (diester de triéthanolamine quaternisé par du diméthylsulfate, N-méthylimidazoline tallow ester méthyl sulfate, chlorure de dialkyldiméthylammonium, chlorure d'alkylbenzyl- diméthylammonium, sulfate de méthyle et d'alkylimidazolinium, sulfate de méthyle et de méthyl-bis(alkylamidoéthyl)-2-hydroxyéthylammonium...) en quantité pouvant aller de 3 à 50%, de préférence de 4 à 30% de ladite formulation éventuellement associés à des tensioactifs non ioniques (alcools gras éthoxylés, alkylphénols éthoxylés ...) en quantité pouvant aller jusqu'à 3% ;
- des polyorganosiloxanes (0,1 à 10%),
- azurants optiques (0,1 à 0,2%),
- éventuellement agents anti-transfert de couleur (polyvinylpyrrolidone, polyvinyloxazolidone, polyméthacrylamide... 0,03 à 25%, de préférence 0,1 à 15%),
- colorants,
- parfums,
- solvants, notamment des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, éthylèneglycol, glycérine), - limiteurs de mousse.
Un troisième mode de réalisation de l'invention, consiste en un additif de séchage du linge dans une machine séchante appropriée.
Ledit additif comprend un support solide flexible constitué par exemple par une bande de textile tissé ou non-tissé, une feuille de cellulose, imprégnée dudit polymère dendritique (P), ledit additif est introduit au séchage dans le linge humide à sécher à une température de l'ordre de 50 à 80°C pendant 10 à
60 minutes.
Ledit additif peut en outre comprendre des agents adoucissants cationiques
(jusqu'à 99%) et des agents anti-transfert de couleurs (jusqu'à 80%) tels que ceux mentionnés ci-dessus.
Un quatrième mode de réalisation de l'invention, consiste en une formulation de repassage, qui peut être pulvérisée directement sur le linge sec avant l'opération de repassage. Ladite formulation peut en outre contenir des agents tensioactifs non-ioniques (de 0,5 à 5%) ou anioniques (de 0,5 à 5%), des parfums (0,1 à 3%), des dérivés cellulosiques (0,1 à 3%) comme l'amidon.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.
La masse molaire en poids est déterminée comme suit par chromatographie par exclusion de taille.
La mesure est effectuée dans une phase éluante composée de 70% en volume d'eau Millipore 18 megaohms et de 30% en volume de methanol, contenant 0,1 M de NaNO3 ; elle est ajustée à pH 10 (1/1000 NH4OH 25%).
Les caractéristiques de l'appareil sont les suivantes :
- Colonnes chromatographiques : 1 colonne Shodex SB806HQ (30 cm, 5 μm) et une colonne ASAHI GFA30 (60cm, 5 μm). - Injecteur-pompe : Waters515 pour le pompage de l'éluant et Wisp717 de Waters pour l'injection.
- La chaîne chromatographique est équipée des détecteurs suivants :
* Réfractomètre RI Waters 410
* UV2000 TSP bi longueur d'onde = 320 nm (1 DO) * Détecteur à diffusion de lumière : MALLS Wyatt (Laser He 633 nm)
- Débit : 0,8 ml/minute
La solution injectée (200 μl) contient environ 0,2% en poids de polyamide hyperbranché.
La masse moléculaire en poids est établie directement sans calibration à l'aide des valeurs de diffusion de la lumière extrapolées à angle nul ; ces valeurs sont proportionnelles à CxMx(dn/dc)2.
. C correspondant à la concentration en polyamide hyperbranché
. M correspondant à la masse molaire en poids
. n correspondant à l'indice optique de la solution . le rapport dn/dc est établi par le détecteur réfractométrique.
Exemple 1
Synthèse d'un copolyamide hyperbranché à terminaisons acide carboxylique par copolycondensation en phase fondue de l'acide 5- aminoisophtalique (noté AIPA, molécule de branchement de type A-R'-B2, avec A = NH2 et B=C02H) et de l'ε-caprolactame (noté CL, espaceur de type A-R"-B). Le ratio stœchiométrique AIPA / CL est de 1/1. La réaction est effectuée à pression atmosphérique dans réacteur en verre de 500 ml couramment utilisée en laboratoire pour la synthèse en phase fondue de polyesters ou de polyamides.
Les monomères sont chargés intégralement en début d'essai dans le réacteur préchauffé à 120°C. On introduit successivement dans le réacteur 50,72 g d'acide 5-aminoisophtalique (0,28 mol), 31 ,6g d'ε-caprolactame (0,28 mol) et 30 μl d'une solution aqueuse à 50% (p/p) d'acide hypophosphoreux. Le réacteur est purgé par une succession de mise sous vide et de rétablissement de la pression atmosphérique à l'aide d'azote sec. L'agitation est mise en marche à 40t/min. La masse réactionnelle est chauffée progressivement de 120°C à 260°C en 70 min. La température est alors maintenue à 260°C en plateau. Après 10 minutes, le réacteur est mis sous vide jusqu'à arrêt de la distillation. 73,44 g de polymère et 6,69 g de distillât sont recueillis. Le polyamide hyperbranché à terminaisons acide carboxylique obtenu est vitreux et translucide.
Les Mn et Mw obtenues par chromatographie d'exclusion stérique équipée d'une détection diffusion de lumière sont respectivement de 140000 et 150000 g/mol.
Exemple 2 Synthèse d'un copolyamide hyperbranché à terminaisons carboxylate d'ammonium par neutralisation par l'ammoniac du copolyamide hyperbranché à terminaisons acide carboxylique obtenu à l'exemple 1.
Dans un erlenmeyer de 500 ml, on disperse 67 g du polyamide hyperbranché obtenu à l'exemple 1 (242 mmol COOH) dans 200 ml d'eau. On ajoute ensuite goutte à goutte 20,6 g de solution aqueuse d'ammoniac à 20% en masse (242 mmol). Le mélange est mis sous agitation mécanique et maintenu dans ces conditions jusqu'à dissolution complète. L'ammoniac n'ayant pas réagi est ensuite évaporé au rotavapor. Le polyamide hyperbranché à terminaisons carboxylate d'ammonium est ensuite isolé par lyophilisation.
Exemple 3
Synthèse d'un copolyamide hyperbranché à terminaisons acide carboxylique par copolycondensation en phase fondue de l'acide 1,3,5- benzène tricarboxylique (noté BTC, molécule cœur de type R-B3, avec B = COOH), de l'acide 5-aminoisoρhtalique (noté AIPA, molécule de branchement de type A-R'-B2, avec A = NH2) et de l'ε-caprolactame (noté CL, espaceur de type A-R"-B). La composition globale respective est de 1/25/25 en BTC/AIPA/CL La réaction est effectuée à pression atmosphérique dans une autoclave de 7,5 I utilisée couramment pour la synthèse en phase fondue de polyesters ou de polyamides.
Les monomères sont chargés intégralement en début d'essai dans le réacteur à température ambiante. On introduit successivement dans le réacteur 1131 ,5 g d'ε-caprolactame (10,0 mol), 1 811 ,5g d'acide 5-aminoisophtalique (10,0 mol), 84,0 g d'acide 1 ,3,5-benzène tricarboxylique (0,4 mol) et 1 ,35g d'une solution aqueuse à 50% (p/p) d'acide hypophosphoreux. Le réacteur est purgé par une succession de 4 séquences de mise sous vide et de rétablissement de la pression atmosphérique à l'aide d'azote sec.
L'agitation est alors réglée à 50 t/min. La masse réactionnelle est chauffée progressivement de l'ambiante (20°C) à 240°C en 160 min. La température est alors maintenue à 240°C en plateau pendant environ 15 à 30 minutes supplémentaires. En fin de cycle, l'agitation est arrêtée et le réacteur est placé sous surpression d'azote. Ensuite, on ouvre progressivement la vanne de fond et le polymère est coulé à 240°C dans un seau en inox.
Exemple 4
Synthèse d'un copolyamide hyperbranché à terminaisons carboxylate de sodium par neutralisation à la soude du copolyamide hyperbranché à terminaisons acide carboxylique synthétisé à l'exemple 3.
Dans l'autoclave de 7,51, on introduit 71 de soude 1 N, puis 1 792,6 g de polyamide hyperbranché de l'exemple 3. Le mélange est mis sous agitation mécanique et légèrement chauffé sous azote pour faciliter la dissolution du polyamide hyperbranché. La solution est ensuite filtrée, puis précipitée par introduction sur 28 I d'éthanol sous agitation par ultra turrax. Le polymère est isolé par filtration puis séché en étuve. L'analyse élémentaire permet d'obtenir la teneur en sodium et donc la fonctionnalité du copolyamide hyperbranché ; l'analyse donne une teneur de 7,0% en masse de sodium.
Les Mn et Mw obtenues par chromatographie d'exclusion stérique équipée d'une détection diffusion de lumière sont respectivement de 5900 et 12 200 g/mol. Exemple 5
Préparation d'un copolyamide hyperbranché à terminaisons ammonium quaternaire et carboxylate de sodium par greffage de QUAB 151® sur le copolyamide hyperbranché à terminaisons carboxylate de sodium obtenu à l'exemple 4.
Dans un ballon en verre, on charge 40,0 g de copolyamide hyperbranché présentant une teneur en sodium de 7,0% (122,0 mmol COONa) obtenu à l'exemple 4,40 ml d'eau et 6,57 g de chlorure d'époxypropyltriméthylammonium (QUAB 151®) à 70% (30,5 mmol). Le taux de conversion de COONa en ammonium quaternaire visé est ainsi de 25%.
Le mélange réactionnel est ensuite chauffé à 70°C en 40 minutes, puis maintenu à cette température pendant 27 h. La solution est ensuite transférée dans une ampoule à décanter en rinçant le ballon à l'aide de 4 fois 35 ml d'eau. Le QUAB 151® n'ayant pas réagi est extrait par 2 fois 150 ml d'éther éthylique. La phase aqueuse est ensuite évaporée dans un evaporateur rotatif et le copolyamide hyperbranché à terminaisons mixtes carboxylate de sodium et ammonium quaternaire est ainsi récupéré.
Exemple 6
Test d'évaluation d'antifroissage. Formulation de lavage
La formulation de lavage mise en œuvre pour réaliser le test d'évaluation d'antifroissage est la suivante :
Méthode d'évaluation
1. Préparation des tissus
2. Traitement des tissus : dans un Tergotomètre par lavage à l'aide de la formulation de lavage (L) contenant le polymère à tester, suivi d'un rinçage à l'eau
3. Froissage des tissus
4. Evaluation du froissage par méthode optique
1. On découpe des eprouvettes de coton désapprêté (fourni sous la référence 2436W par Phoenix Colio Ltd.) de dimensions 10X10 cm. Les eprouvettes de coton sont d'abord repassées afin d'avoir toutes le même niveau de froissage avant lavage.
2. On réalise une opération de lavage dans un appareil de laboratoire Tergotomètre bien connu dans la profession des formulateurs de compositions détergentes. L'appareil simule les effets mécaniques et thermiques des machines à laver de type américain à pulsateur.
Les eprouvettes lavées à l'aide des formulations de lavage ci-dessus et rincées 3 fois à l'eau, dans les conditions suivantes :
- nombre d'éprouvettes par pot du Tergotomètre : 10
- volume d'eau : 1 litre - eau de dureté française 30°TH obtenue par dilution appropriée d'eau minérale de marque Contrexéville®
- concentration en formulation de lavage (L) : 5 g/l
- température de lavage : 40°C
- durée du lavage : 20 min - vitesse d'agitation du Tergotomètre : 100 tours/minute
- 3 rinçages à l'eau froide (environ 30°TH)
- durée de chaque rinçage : 5 minutes
3. Les eprouvettes humides sont ensuite froissées à l'aide d'une presse cylindrique (5,5 cm de diamètre x 7 cm de longueur) ; la pression exercée est de de 20 g x cm"2 pendant 90 secondes.
Elles sont ensuite mises à sécher horizontalement pendant une nuit.
Cette méthode de froissage permet d'obtenir un froissage reproductible sur tous les tests.
4. Après 24 heures de séchage, on réalise une photographie numérique en couleur d'une aire des eprouvettes sèches, qui est ensuite transformée en
256 niveaux de gris (échelle de gris de 0 à 255). On compte le nombre de pixels correspondant à chaque niveau de gris.
Pour chaque histogramme obtenu, on mesure l'écart type σ de la distribution du niveau de gris.
Si le froissage est important, la distribution du niveau de gris est large. σl correspond à l'écart type obtenu avec une formulation de lavage (L') semblable à (L) mais exempte de polymère à tester. σ2 correspond à l'écart type obtenu avec la formulation de lavage (L) renfermant le polymère à tester. σ3 correspond à l'écart type obtenu sur des eprouvettes de départ repassées
(étape 1 de préparation des tissus), n'ayant pas subies les étapes 2 et 3 de traitement et de froissage des tissus.
La valeur de performance WR ("Wrinkle Recovery") est donnée par l'équation suivante
WR (%) = [(σl-σ2)/σl] f x 100 f êtant un facteur de normalisation, égal à 1/ [(σl-σ3)/σl]
Une valeur de :
- 0% correspond à bénéfice nul
- 100% correspond à une surface non-froissée (surface plate obtenue après repassage)
Les résultats du test de froissage sont les suivants :
Exemple 7 Formulation de rinçage :

Claims

REVENDICATIONS
1 ) Composition de traitement des articles en fibres textiles destinée à être mise en œuvre pour le lavage et/ou rinçage, séchage dans un sèche-linge ou repassage d'articles en fibres textiles, comprenant au moins un polymère dendritique ou hyperbranché hydrosoluble ou hydrodispersable (P) susceptible d'être obtenu par :
(a) polycondensation d'au moins un monomère plurifonctionnel de formule (I), comprenant au moins trois fonctions réactives de polycondensation,
A-R-(B)f (I) formule dans laquelle
. f est un nombre entier supérieur ou égal à 2, de préférence va de 2 à 10, tout particulièrement est égal à 2 . le symbole A représente une fonction réactive ou un groupe porteur d'une fonction réactive choisie parmi les fonctions amino, carboxy, hydroxy, oxiranyle, halogéno, isocyanato, ou leurs précurseurs
. le symbole B représente une fonction réactive ou un groupe porteur d'une fonction réactive choisie parmi les fonctions amino, carboxy, hydroxy, oxiranyle, halogéno, isocyanato ou leurs précurseurs, antagoniste de A
. le symbole R représente un reste hydrocarboné polyvalent aliphatique linéaire ou ramifié, cycloaliphatique ou aromatique contenant de 1 à 50, de préférence de 3 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou de phosphore, ledit reste portant éventuellement des fonctions ou des groupes fonctionnels non susceptibles de réagir avec les fonctions A et B ;
(b) et éventuellement fonctionnalisation hydrophile au moins partielle du polymère obtenu à l'étape de polycondensation.
2) Composition selon la revendication 1) caractérisée en ce que ladite opération de polycondensation est réalisée en outre en présence • d'au moins un monomère bifonctionnel sous forme linéaire de formule (II) sous forme cyclique correspondante, comprenant deux fonctions réactives de polycondensation/polymérisation A'-R'-B' (II) formule dans laquelle
. le symbole A, identique à ou différent de A, représente une fonction réactive choisie parmi les fonctions amino, carboxy, hydroxy, oxiranyle, halogéno, isocyanato, ou leurs précurseurs, antagoniste de B et B'
. le symbole B', identique à ou différent de B, représente une fonction réactive choisie parmi les fonctions amino, carboxy, hydroxy, oxiranyle, halogéno, isocyanato, ou leurs précurseurs, antagoniste de A et A
. le symbole R', identique à ou différent de R, représente un reste hydrocarboné polyvalent aliphatique linéaire ou ramifié, cycloaliphatique ou aromatique contenant de 1 à 50, de préférence de 3 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou de phosphore, ledit reste portant éventuellement des fonctions ou des groupes fonctionnels non susceptibles de réagir avec les fonctions A, A, B et B'.
* la fonction réactive A, étant susceptible de réagir avec la fonction B et/ou la fonction B' par condensation ;
* la fonction réactive B', étant susceptible de réagir avec la fonction A et/ou la fonction A par condensation ;
• et/ou d'au moins un monomère « cœur » de formule (III), comprenant au moins une fonction susceptible de réagir par condensation avec le monomère de formule (I) et/ou le monomère de formule (II)
• R1-(B")n (III) formule dans laquelle
. n est un nombre entier supérieur ou égal à 1 , de préférence va de 1 à 100, tout particulièrement de 1 à 20 . le symbole B" représente une fonction réactive, identique ou différente de B ou B', choisie parmi les fonctions amino, carboxy, hydroxy, oxiranyle, halogéno, isocyanato, ou leurs précurseurs, antagoniste de A et A
. le symbole R1 représente un reste hydrocarboné polyvalent aliphatique linéaire ou ramifié, cycloaliphatique ou aromatique contenant de 1 à 50 , de préférence de 3 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou de phosphore, ou un reste organosiloxane ou polyorganosiloxane, ledit reste R1 portant éventuellement des fonctions ou des groupes fonctionnels non susceptibles de réagir avec les fonctions A, A, B, B' et B" * la fonction réactive B", étant susceptible de réagir avec la fonction A et/ou la fonction A par condensation ;
• et/ou au moins monomère monofonctionnel « limiteur de chaîne » de formule (IV) A"-R2 (IV) formule dans laquelle
. le symbole A" représente une fonction réactive, identique à ou différente de A ou A, choisie parmi les fonctions amino, carboxy, hydroxy, oxiranyle, halogéno, isocyanato, ou leurs précurseurs, antagoniste de B, B' et B"
. le symbole R2 représente un reste hydrocarboné polyvalent aliphatique linéaire ou ramifié, cycloaliphatique ou aromatique contenant de 1 à 50 , de préférence de 3 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou de phosphore, ou un reste organosiloxane ou polyorganosiloxane, ledit reste R2 portant éventuellement des fonctions ou des groupes fonctionnels non susceptibles de réagir avec les fonctions A, A, A", B, B' et B" * la fonction réactive A", étant susceptible de réagir avec la fonction B et/ou la fonction B' et/ou la fonction B" par condensation ; « au moins une des fonctions réactives d'au moins un des monomères de formule (II), (III) ou (IV) étant susceptible de réagir avec une fonction antagoniste du monomère plurifonctionnel de formule (I) .
3) Composition selon la revendication 2), caractérisée en ce que - le rapport molaire du monomère de formule (I) au monomère de formule (II) est supérieur à 0,05, de préférence va de 0,125 à 2 ;
- le rapport molaire du monomère de formule (III) au monomère de formule (I) est inférieur ou égal à 1 , de préférence inférieur ou égal à 1/2, et encore plus préférentiellement va de 0 à 1/3 ; ledit rapport va tout particulièrement de 0 à 1/5.
- le rapport molaire du monomère de formule (IV) au monomère de formule (I) est inférieur ou égal à 10, de préférence inférieur ou égal à 5 ; ledit rapport va tout particulièrement de 0 à 2, lorsque f est égal à 2.
4) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisée en ce que les groupes fonctionnels éventuellement présents dans les monomères (I) à (IV), et non susceptibles de réagir avec les fonctions A, A, A", B, B' et B" sont des fonctions ammonium quaternaire, nitrile, sulfonate, phosphonate, phosphate.
5) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisée en ce que les fonctions A, A', A" et B, B', B" sont choisies parmi les fonctions réactives ou un groupes porteurs de fonctions réactives choisies parmi les fonctions amino, carboxy, hydroxy, oxiranyle ou leurs précurseurs.
6) Composition selon la revendication 5), caractérisée en ce que lesdites fonctions sont choisies parmi les fonctions réactives ou un groupes porteurs de fonctions réactives amino et carboxy, ou leurs précurseurs.
7) Composition selon la revendication 6), caractérisée en ce que le polymère dendritique (P) mis en œuvre est un polyamide hyperbranché, obtenu à partir d'au moins un monomère de formule (I) présentant comme fonctions réactives de polycondensation, des fonctions amino, et des fonctions antagonistes carboxy, ou d'une composition monomère contenant en outre au moins un monomère de formule (II) et/ou (III) et/ou (IV) présentant le ou les même(s) type(s) de fonction(s) réactive(s) de polycondensation, tout ou partie du ou des monomères de formule (II) pouvant être remplacé par un lactame.
8) Composition selon la revendication 6) ou 7), caractérisée en ce que le polyamide hyperbranché présente des fonctionnalités hydrophiles non- réactives avec les fonctions A, A, A", B, B' et B" et est susceptible d'être obtenu par mise en œuvre d'un monomère de formule (III) et/ou (IV) présentant un ou plusieurs groupes polyoxyéthylène et/ou un monomère de formule (IV) présentant des fonctions ammonium quaternaire, nitrile, sulfonate, phosphonate, phosphate.
9) Composition selon la revendication 6) ou 7), caractérisée en ce que le polyamide hyperbranché présente des fonctionnalités hydrophiles non- réactives avec les fonctions A, A', A", B, B' et B" et est susceptible d'être obtenu par polycondensation de monomères non fonctionnalisés, puis par modification des fonctions terminales dudit polyamide hyperbranché par réaction avec un composé présentant des fonctions ammonium quaternaire, nitrile, sulfonate, phosphonate, phosphate ou des groupes polyoxyéthylène.
10) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 9), caractérisée en ce que la masse molaire en poids desdits polymères dendritiques, polyamides hyperbranchés en particulier, va de 1 000 à 1 000000 g/mol, de préférence de 5000 à 500000 g/mol. 11) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 10), caractérisée en ce qu'elle contient de 0,001 à 10%, de préférence de 0,01 à 5% de son poids du polymère dendritique (P).
12) Utilisation, dans une composition de traitement des articles en fibres textiles destinée à être mise en œuvre pour le lavage et/ou rinçage, séchage dans un sèche-linge ou repassage d'articles en fibres textiles, d'au moins un polymère dendritique (P) dont la définition est donnée à l'une quelconque des revendications 1) à 10), comme agent permettant d'apporter audits articles des propriétés d'antifroissage ou de facilité de repassage.
13) Utilisation selon la revendication 12), caractérisée en ce que ledit polymère dendritique (P) est mis en œuvre à raison de 0,001 à 10%, de préférence de 0,01 à 5% en poids de ladite composition.
14) Procédé pour améliorer les propriétés d'une composition destinée au lavage et/ou rinçage, séchage dans un sèche-linge ou repassage en milieu aqueux ou humide d'articles en fibres textiles, par addition à ladite composition d'au moins un polymère dendritique (P) dont la définition est donnée à l'une quelconque des revendications 1) à 10), en quantité efficace pour apporter auxdits articles des propriétés d'antifroissage ou de facilité de repassage.
15) Procédé selon la revendication 14), caractérisé en ce que ledit polymère dendritique (P) est mis en œuvre à raison de 0,001 à 10%, de préférence de 0,01 à 5% en poids de ladite composition.
16) Composition selon l'une quelconque des revendicationsl) à 11), utilisation selon la revendication 12) ou 13), ou procédé selon la revendication 14) ou 15), caractérisé (e) en ce que ladite composition se présente : * sous forme d'un solide ou d'une solution ou dispersion aqueuse concentrée, destiné(e) à être mis(e) en contact avec les articles à traiter, après dilution dans l'eau ;
* sous forme d'une solution ou dispersion aqueuse à déposer directement sur les articles secs à traiter sans dilution ; * sous forme d'un support solide insoluble comprenant ledit polymère dendritique mis en contact directement avec les articles à traiter à l'état humide. 17) Composition, utilisation ou procédé selon la revendication 16), caractérisé (e) en ce que ladite composition est
- une formulation détergente solide ou liquide comprenant de 0,001 à 5%, de préférence de 0,1 à 2% en poids de polymère dendritique (P), susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ;
- une formulation rinçante liquide comprenant de 0,001 à 5%, de préférence de 0,01 à 2% en poids de polymère dendritique (P), susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage ;
- un matériau solide, textile notamment, comprenant de 0,001 à 10%, de préférence de 0,01 à 5% en poids de polymère dendritique (P), destiné à être mis en contact avec les articles humides dans un sèche-linge ;
- une formulation aqueuse de repassage comprenant de 0,001 à 5% en poids de polymère dendritique (P).
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