JP7462032B2 - 布地ケア組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、布地ケア組成物に関する。特に、本発明は、布地ケア有益薬剤(fabric care benefit agent)と、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、50超~99重量%の式(I)の構造単位であって、
式中、Rが、水素、-C1-4アルキルおよび-CHORから選択され、式中、Rが、-C1-12アルキルおよびフェニルから選択される、構造単位、ならびに堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、1~50未満の重量%の式(II)の構造単位であって、
式中、Rが、式(III)の部分、式(IV)の部分および式(V)の部分から選択され、
式中、AがN上のカチオン電荷のバランスをとる対アニオンであり、Rが、水素、-C1-12アルキルおよびフェニルから選択され、Rが、水素および-C1-8アルキル基から選択される、構造単位を含む、洗濯用堆積助剤ポリマーと、を含む、布地ケア組成物に関し、堆積助剤ポリマーは100,000ダルトン未満の重量平均分子量を有するが、ただし、堆積助剤ポリマーは分子当たり式(II)の少なくとも2つの構造単位の平均を有する条件である。本発明はまた、洗濯を処理する方法にも関する。
洗濯することを介した布地の洗浄は、しみ、臭いおよび汚れを取り除くのに役立つ。それにもかかわらず、洗濯プロセスは、しわ、退色、毛玉(pill)、毛羽立ち、染料移動、ごわつき(stiffness)、布地摩耗、繊維劣化、および消費者が望ましくないと感じる他の問題をもたらす、織物への機械的ならびに化学的損傷を引き起こす傾向がある。したがって、洗濯製品(例えば、洗剤、布地柔軟剤)は、望ましくない洗濯問題のうちのいくつかを低減するために、布地ケア有益薬剤を含むよう、頻繁に配合される。
多くの布地ケア有益薬剤は、洗濯プロセス中の布地への不十分な送達効率のために、限られた利益しか提供しないことが見出されている。布地ケア有益薬剤と布地との間の親和性は、典型的には、布地ケア有益薬剤と布地との間の自然な引力の欠如によって損なわれる。このことは、洗浄ネガティブ(cleaning negative)につながり得る洗濯製品配合物に典型的に含有されたアニオン性界面活性剤との望ましくない相互作用を回避するためにアニオン性または非イオン性である、ほとんどの布地ケア有益薬剤に由来する。布地において使用されたほとんどの繊維(例えば、綿、羊毛、絹、およびナイロン)が、洗濯溶液中でわずかにアニオン性の電荷を帯びることを考えると、布地ケア有益薬剤と布地との間に反発力が存在し、顕著に不良な送達効率につながる。
布地ケア有益薬剤の送達を強化するための1つのアプローチは、米国特許第7,056,879号においてWangらによって記載される。Wangらは、a)組成物の重量で約0.1%~約10%の、少なくとも1つの水不溶性シリコーン誘導体布地ケア有益薬剤であって、シリコーン誘導体布地ケア有益薬剤が約1nm~100ミクロンの粒子サイズを有する、水不溶性シリコーン誘導体布地ケア有益薬剤、b)組成物の重量で約0.01%~約5%の、少なくとも1つのカチオン性セルロース送達強化薬剤、c)組成物の重量で約1%~約80%の界面活性剤、d)組成物の重量で約3.96%~約80%のビルダー、およびe)組成物の重量で約0.001%~約5%の、リパーゼ酵素、プロテアーゼ酵素またはそれらの混合物から選択される適合性酵素の安定な混合物を含む、洗濯製品組成物を開示し、送達増強剤対布地ケア有益薬剤の比率は、約1:50~約1:1である。
それにもかかわらず、布地ケア有益薬剤および布地ケア有益薬剤の送達効率を改善するための堆積助剤を含有する布地ケア組成物に対する継続的な必要性が、残っている。
本発明は、布地ケア有益薬剤と、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、(a)50超~99重量%の式(I)の構造単位であって、
式中、各Rが、水素、-C1-4アルキル基および-CHOR基からなる群から独立して選択され、式中、各Rが、-C1-12アルキル基およびフェニル基からなる群から独立して選択される、構造単位、ならびに(b)堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、1~50未満の重量%の、式(II)の構造単位であって、
式中、各Rが、式(III)の部分、式(IV)の部分および式(V)の部分からなる群から独立して選択され、
式中、AがN上のカチオン電荷のバランスをとる対アニオンであり、各Rが、水素、-C1-12アルキル基およびフェニル基からなる群から独立して選択され、各Rが、水素および-C1-8アルキル基からなる群から独立して選択される、構造単位を含む、堆積助剤ポリマーを含む、布地ケア組成物を提供し、堆積助剤ポリマーは100,000ダルトン未満の重量平均分子量を有するが、ただし、堆積助剤ポリマーは分子当たり式(II)の少なくとも2つの構造単位の平均を有する条件である。
本発明は、洗濯物を処理する方法であって、洗濯物を提供することと、本発明の布地ケア組成物を提供することと、浴槽水を提供することと、浴槽水および布地ケア組成物を洗濯物に適用して、処理された洗濯物を提供することと、を含み、布地ケア有益薬剤が処理された洗濯物に関連している、方法を提供する。
本発明は、本発明の布地ケア組成物を利用して、布地ケア有益薬剤の洗濯送達効率を改善する方法を提供する。
驚くべきことに、布地ケア有益薬剤と、100,000ダルトン未満の重量平均分子量を有する本明細書に記載される堆積助剤ポリマーと、を含む布地ケア組成物は、布地ケア有益薬剤(例えば、疎水性ポリ(ジメチルシロキサン)布地コンディショニング薬剤)の堆積効率を著しく増加させるのに有効であることが、見出されている。
別段示されない限り、比率、百分率、部などは、重量によるものである。組成物中の重量百分率(または重量%)は、乾燥重量の、すなわち、組成物に存在し得る一切の水を除外する百分率である。
本明細書で使用される場合、別途示されない限り、「重量平均分子量」および「M」という用語は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)およびポリスチレン標準物などの従来の標準物を用いる従来の様式で測定される重量平均分子量を指すように互換的に使用される。GPC技法は、Modern Size Exclusion Liquid Chromatography:Practice of Gel Permeation and Gel Filtration Chromatography,Second Edition,Striegel,et al.,John Wiley & Sons,2009において詳細に考察される。重量平均分子量は、本明細書においてダルトンの単位で報告される。
本明細書および添付の特許請求の範囲において使用される「構造単位」という用語は、所与の原材料の残部を指し、したがって、エチレンオキシドの構造単位は、以下に例示され、
式中、点線はポリマー骨格への結合点を表し、Rは水素である。
好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア有益薬剤(布地ケア組成物の重量に基づいて、好ましくは、0.1~10重量%(より好ましくは、0.5~8重量%、さらにより好ましくは、1~7.5重量%、最も好ましくは、2.5~6重量%)の、布地ケア有益薬剤);堆積助剤ポリマー(布地ケア組成物の重量に基づいて、好ましくは、0.1~15重量%(より好ましくは、0.5~10重量%、さらにより好ましくは、0.75~7.5重量%、またより好ましくは、1~5重量%、最も好ましくは、2~3重量%)の、堆積助剤ポリマー)であって、(a)堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、50超~99重量%の式(I)の構造単位であって、
式中、各Rが、水素、-C1-4アルキル基および-CHOR基からなる群から独立して選択され、式中、各Rが、-C1-12アルキル基およびフェニル基からなる群から独立して選択される、構造単位、ならびに(b)堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、1~50未満の重量%の、式(II)の構造単位であって、
式中、各Rが、式(III)の部分、式(IV)の部分および式(V)の部分からなる群から独立して選択され、
式中、AがN上のカチオン電荷のバランスをとる対アニオンであり、各Rが、水素、-C1-12アルキル基およびフェニル基からなる群から独立して選択され、各Rが、水素および-C1-8アルキル基からなる群から独立して選択される、構造単位を含み、堆積助剤ポリマーが100,000ダルトン未満の重量平均分子量を有するが、ただし、堆積助剤ポリマーが分子当たり式(II)の少なくとも2の構造単位の平均を有する、堆積助剤ポリマー、任意選択的に、液体担体(布地ケア組成物の重量に基づいて、好ましくは、0~99.8重量%(より好ましくは、25~93重量%、さらにより好ましくは、40~88.25重量%、またより好ましくは、50~89.9重量%、最も好ましくは、60~82.5重量%)の、液体担体)、任意選択的に、洗浄界面活性剤(布地ケア組成物の重量に基づいて、好ましくは、0~60重量%(より好ましくは、5~40重量%、さらにより好ましくは、7.5~30重量%、最も好ましくは、10~25重量%)の、洗浄界面活性剤)、ならびに任意選択的に、ビルダー(布地ケア組成物の重量に基づいて、好ましくは、0~60重量%(より好ましくは、1~50重量%、さらにより好ましくは、2.5~25重量%、最も好ましくは、3~7重量%)の、ビルダー)を含む。
好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア有益薬剤を含む。より好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0.1~10重量%(より好ましくは、0.5~8重量%、さらにより好ましくは、1~7.5重量%、最も好ましくは、2.5~6重量%)の布地ケア有益薬剤を含む。さらにより好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0.1~10重量%(より好ましくは、0.5~8重量%、さらにより好ましくは、1~7.5重量%、最も好ましくは、2.5~6重量%)の布地ケア有益薬剤を含み、布地ケア有益薬剤は、軟化薬剤、芳香剤およびそれらの混合物からなる群から選択される。
好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0.1~10重量%(より好ましくは、0.5~8重量%、さらにより好ましくは、1~7.5重量%、最も好ましくは、2.5~6重量%)の布地ケア有益薬剤を含み、布地ケア有益薬剤は布地軟化シリコーンを含み、布地軟化シリコーンは、窒素を含まないシリコーンポリマー、アニオン性シリコーンポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0.1~10重量%(より好ましくは、0.5~8重量%、さらにより好ましくは、1~7.5重量%、最も好ましくは、2.5~6重量%)の布地ケア有益薬剤を含み、布地ケア有益薬剤は布地軟化シリコーンである。最も好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0.1~10重量%(より好ましくは、0.5~8重量%、さらにより好ましくは、1~7.5重量%、最も好ましくは、2.5~6重量%)の布地ケア有益薬剤を含み、布地ケア有益薬剤は、窒素を含まないシリコーンポリマー、アニオン性シリコーンポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される布地軟化シリコーンである(好ましくは、布地軟化シリコーンは、エマルジョン(好ましくは、非イオン性エマルジョン、より好ましくは、非イオン性乳化剤から調製された非イオン性エマルジョン、最も好ましくは、分岐非イオン性乳化剤(例えば、The Dow Chemical Companyから入手可能なEcosurf(商標) EH-3)から調製された非イオン性エマルジョン)の形態にある)。
好ましい窒素を含まないシリコーンポリマーは、非イオン性の窒素を含まないシリコーンポリマー、双性イオン性の窒素を含まないシリコーンポリマー、両性の窒素を含まないシリコーンポリマーおよびそれらの混合物を含む。好ましい窒素を含まないシリコーンポリマーは、式(III)、(IV)または(V)(好ましくは、式(III)または(V))を有し、
式中、各Rは、C1-20アルキル基、C2-20アルケニル基、C6-20アリール基、C7-20アリールアルキル基、C7-20アルキルアリール基、C7-20アリールアルケニル基およびC7-20アルケニルアリール基(好ましくは、Rは、メチル基、フェニル基およびフェニルアルキル基からなる群から選択される)からなる群から独立して選択され、各Rは、C1-20アルキル基、C2-20アルケニル基、C6-20アリール基、C7-20アリールアルキル基、C7-20アルキルアリール基、C7-20アリールアルケニル基、C7-20アルケニルアリール基および式(VI)を有するポリ(エチレンオキシド/プロピレンオキシド)コポリマー基からなる群から独立して選択され、
-(CHO(CO)(CO)(VI)
式中、各Rは、水素、C1-4アルキル基、およびアセチル基からなる群から独立して選択され、少なくとも1つのRは、式(VI)を有するポリ(エチレンオキシ/プロピレンオキシ)コポリマー基であり、aは、式(III)または式(V)による窒素を含まないシリコーンポリマーの粘度が20℃で2~50,000,000センチストークス(好ましくは、20℃で10,000~800,000センチストークス)であるような値を有し、bは1~50(好ましくは、1~30)であり、cは1~50(好ましくは、1~30)であり、nは1~50(好ましくは、3~5)であり、mは1~100(好ましくは、6~100)であり、pは0~14(好ましくは、0~3)であり、m+pは5~150(好ましくは、7~100)である(好ましくは、Rは、メチル基、フェニル基、フェニルアルキル基および式(VI)を有する基からなる群から選択される)。最も好ましい窒素を含まないシリコーンポリマーは、式(V)を有し、式中、Rはメチルであり、aは、窒素を含まないシリコーンポリマーの粘度が20℃で60,000~700,000センチストークスであるような値を有する。
好ましい窒素を含まないシリコーンポリマーは、アニオン性シリコーンポリマーを含む。アニオン性シリコーンポリマーは、例えば、The Encyclopedia of Polymer Science,volume 11,p.765に記載されている。アニオン性シリコーンポリマーの例は、カルボン酸、スルフェート、スルホン酸、ホスフェートおよび/またはホスホネート官能基を組み込むシリコーンを含む。好ましいアニオン性シリコーンポリマーは、カルボキシル官能基(例えば、カルボン酸またはカルボキシレートアニオン)を組み込んだ。好ましいアニオン性シリコーンポリマーは、1,000~100,000ダルトン(好ましくは、2,000~50,000ダルトン、より好ましくは、5,000~50,000ダルトン、最も好ましくは、10,000~50,000ダルトン)の重量平均分子量を有する。好ましくは、アニオン性シリコーンポリマーは、少なくとも1モル%(より好ましくは、少なくとも2モル%)のアニオン性基含有量を有する。好ましくは、アニオン性シリコーンポリマー上のアニオン性基は、最長の線状シリコーン鎖の末端位置に位置していない。好ましいアニオン性シリコーンポリマーは、シリコーン上の中間鎖位置にアニオン性基を有する。より好ましいアニオン性シリコーンポリマーは、アニオン性シリコーンポリマーの最長の線状シリコーン鎖上の末端位置から少なくとも5個のシリコーン原子に位置するアニオン性基を有する。
好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0.1~10重量%(より好ましくは、0.5~8重量%、さらにより好ましくは、1~7.5重量%、最も好ましくは、2.5~6重量%)の布地ケア有益薬剤を含み、布地ケア有益薬剤は芳香剤を含む。より好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0~10重量%(好ましくは、0.1~10重量%)の芳香剤をさらに含み、芳香剤は精油を含む。最も好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0~10重量%(好ましくは、0.1~10重量%)の芳香剤をさらに含み、芳香剤は、エステル(例えば、酢酸ゲラニル)、テルペン(例えば、ゲラノール、シトロネロール、リナロール、リモネン)および芳香族化合物(例えば、バニラ、オイゲノール)を含む。
好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0.1~15重量%(好ましくは、0.5~10重量%、より好ましくは、0.75~7.5重量%、さらにより好ましくは、1~5重量%、最も好ましくは、2~3重量%)の、堆積助剤ポリマーであって、(a)堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、50超~99重量%(好ましくは、60~98重量%、より好ましくは、75~97重量%、さらにより好ましくは、82~96重量%、最も好ましくは、90~95重量%)の式(I)の構造単位であって、
式中、各Rが、水素、-C1-4アルキル基および-CHOR基(好ましくは、水素、-C1-4アルキル基およびそれらの混合物、より好ましくは、水素、-C1-2アルキル基およびそれらの混合物、さらにより好ましくは、水素、メチル基およびそれらの混合物、最も好ましくは、水素)からなる群から独立して選択され、式中、各Rが、-C1-12アルキル基およびフェニル基からなる群から独立して選択される、構造単位、ならびに(b)堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、1~50未満の重量%(好ましくは、2~40重量%、より好ましくは、3~25重量%、さらにより好ましくは、4~18重量%、最も好ましくは、5~10重量%)の、式(II)の構造単位であって、
式中、各Rが、式(III)の部分、式(IV)の部分および式(V)の部分からなる群から独立して選択され、
式中、AがN上のカチオン電荷のバランスをとる対アニオンであり、各Rが、水素、-C1-12アルキル基およびフェニル基(好ましくは、水素および-C1-12アルキル基、より好ましくは、水素および-C1-4アルキル基、さらにより好ましくは、水素および-C1-2アルキル基、最も好ましくは、水素およびメチル基)からなる群から独立して選択され、各Rが、水素および-C1-8アルキル基(好ましくは、水素および-C1-4アルキル基、より好ましくは、水素およびメチル基、最も好ましくは、水素)からなる群から独立して選択される、構造単位を含む、堆積助剤ポリマーを含み、堆積助剤ポリマーは100,000ダルトン未満の重量平均分子量を有するが、ただし、堆積助剤ポリマーは分子当たり式(II)の少なくとも2つ(好ましくは、2.5~300、より好ましくは、3~50、さらにより好ましくは、3~20、最も好ましくは、3.5~15)の構造単位の平均を有する条件である。
好ましくは、堆積助剤ポリマーは、<100,000ダルトン未満の重量平均分子量Mを有する。より好ましくは、堆積助剤ポリマーは、2,000~90,000ダルトンの重量平均分子量を有する。さらにより好ましくは、堆積助剤ポリマーは、2,500~75,000ダルトンの重量平均分子量を有する。またさらにより好ましくは、堆積助剤ポリマーは、3,000~50,000ダルトンの重量平均分子量を有する。最も好ましくは、堆積助剤ポリマーは、12,000~30,000ダルトンの重量平均分子量を有する。
好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、50超~99重量%(好ましくは、60~98重量%、より好ましくは、75~97重量%、さらにより好ましくは、82~96重量%、最も好ましくは、90~95重量%)の、式(I)の構造単位を含み、式中、各Rは、水素、-C1-4アルキル基および-CHOR基からなる群から独立して選択され、式中、各Rは、-C1-12アルキル基およびフェニル基からなる群から独立して選択される。より好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、50超~99重量%(好ましくは、60~98重量%、より好ましくは、75~97重量%、さらにより好ましくは、82~96重量%、最も好ましくは、90~95重量%)の、式(I)の構造単位を含み、式中、各Rは、水素、-C1-4アルキル基およびそれらの混合物からなる群から独立して選択される。さらにより好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、50超~99重量%(好ましくは、60~98重量%、より好ましくは、75~97重量%、さらにより好ましくは、82~96重量%、最も好ましくは、90~95重量%)の、式(I)の構造単位を含み、式中、各Rは、水素、-C1-2アルキル基およびそれらの混合物からなる群から独立して選択される。またより好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、50超~99重量%(好ましくは、60~98重量%、より好ましくは、75~97重量%、さらにより好ましくは、82~96重量%、最も好ましくは、90~95重量%)の、式(I)の構造単位を含み、式中、各Rは、水素、メチル基およびそれらの混合物からなる群から独立して選択される。最も好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、50超~99重量%(好ましくは、60~98重量%、より好ましくは、75~97重量%、さらにより好ましくは、82~96重量%、最も好ましくは、90~95重量%)の、式(I)の構造単位を含み、式中、各Rは、水素からなる群から独立して選択される。
好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて1~50未満の重量%(好ましくは、2~40重量%、より好ましくは、3~25重量%、さらにより好ましくは、4~18重量%、最も好ましくは、5~10重量%)の、式(II)の構造単位であって、式中、各Rが、式(III)の部分、式(IV)の部分および式(V)の部分からなる群から独立して選択され、式中、Aが、N上のカチオン電荷のバランスをとる対アニオンであり(好ましくは、Aは、Cl、F、BrおよびI、より好ましくは、ClおよびBr、最も好ましくは、Cl)、各Rが、水素、-C1-12アルキル基およびフェニル基(好ましくは、水素および-C1-12アルキル基、より好ましくは、水素および-C1-4アルキル基、さらにより好ましくは、水素および-C1-2アルキル基、最も好ましくは、水素およびメチル基)からなる群から独立して選択され、各Rが、水素および-C1-8アルキル基(好ましくは、水素および-C1-4アルキル基、より好ましくは、水素およびメチル基、最も好ましくは、水素)からなる群から独立して選択される、構造単位を含むが、ただし、堆積助剤ポリマーは分子当たり式(II)の少なくとも2つ(好ましくは、2.5~300、より好ましくは、3~50、さらにより好ましくは、3~20、最も好ましくは、3.5~15)の構造単位の平均を有する条件である。より好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、1~50未満の重量%(好ましくは、2~40重量%、より好ましくは、3~25重量%、さらにより好ましくは、4~18重量%、最も好ましくは、5~10重量%)の、式(II)の構造単位であって、式中、各Rは、式(III)の部分および式(IV)の部分からなる群から独立して選択され、式中、各Rは、水素、-C1-12アルキル基(好ましくは、-C1-8アルキル基、より好ましくは、-C1-4アルキル基、最も好ましくは、メチル基)およびフェニル基からなる群から独立して選択される、構造単位を含むが、ただし、堆積助剤ポリマーは分子当たり式(II)の少なくとも2つ(好ましくは、2.5~300、より好ましくは、3~50、さらにより好ましくは、3~20、最も好ましくは、3.5~15)の構造単位の平均を有する条件である。好ましくは、Rが式(III)の部分である場合、R基の少なくとも1つ(好ましくは、少なくとも2つ、より好ましくは、3つすべて)は、-C1-12アルキル基(好ましくは、-C1-4アルキル基、より好ましくは、-C1-2アルキル基、最も好ましくは、メチル基)である。好ましくは、Rが式(IV)の部分である場合、R基の少なくとも1つ(好ましくは、両方)は、-C1-12アルキル基(好ましくは、-C1-4アルキル基、より好ましくは、-C1-2アルキル基、最も好ましくは、メチル基)である。最も好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、1~50未満の重量%(好ましくは、2~40重量%、より好ましくは、3~25重量%、さらにより好ましくは、4~18重量%、最も好ましくは、5~10重量%)の、式(II)の構造単位であって、式中、各Rが式(IV)の部分であり、式中、R基の少なくとも1つ(好ましくは、両方)が-C1-12アルキル基(好ましくは、-C1-4アルキル基、より好ましくは、-C1-2アルキル基、最も好ましくは、メチル基)である、構造単位を含むが、ただし、堆積助剤ポリマーは分子当たり式(II)の少なくとも2つ(好ましくは、2.5~300、より好ましくは、3~50、さらにより好ましくは、3~20、最も好ましくは、3.5~15)の構造単位の平均を有するという条件である。
好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて1重量%以下の、セルロースとの共有結合を形成することが可能な活性部分(例えば、アゼチジニウム基、エポキシド基、ハロメチル基(例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分))を含む。より好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて0.5重量%以下の、セルロースとの共有結合を形成することが可能な活性部分(例えば、アゼチジニウム基、エポキシド基、ハロメチル基(例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分))を含む。さらにより好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて0.2重量%以下の、セルロースとの共有結合を形成することが可能な活性部分(例えば、アゼチジニウム基、エポキシド基、ハロメチル基(例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分))を含む。またより好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて0.1重量%以下の、セルロースとの共有結合を形成することが可能な活性部分(例えば、アゼチジニウム基、エポキシド基、ハロメチル基(例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分))を含む。さらにまたより好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて0.01重量%以下の、セルロースとの共有結合を形成することが可能な活性部分(例えば、アゼチジニウム基、エポキシド基、ハロメチル基(例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分))を含む。最も好ましくは、堆積助剤ポリマーは、検出可能な限界未満の、セルロースとの共有結合を形成することができる活性部分(例えば、アゼチジニウム基、エポキシド基、ハロメチル基(例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分))を含む。
好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、1重量%以下のカルボン酸部分を含む。より好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、0.5重量%以下のカルボン酸部分を含む。さらにより好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、0.2重量%以下のカルボン酸部分を含む。またより好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、0.1重量%以下のカルボン酸部分を含む。さらにまたより好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、0.01重量%以下のカルボン酸部分を含む。最も好ましくは、堆積助剤ポリマーは、検出可能な限界未満のカルボン酸部分を含む。
好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、1重量%以下のカルボニル部分を含む。より好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、0.5重量%以下のカルボニル部分を含む。さらにより好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、0.2重量%以下のカルボニル部分を含む。またより好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、0.1重量%以下のカルボニル部分を含む。さらにまたより好ましくは、堆積助剤ポリマーは、堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、0.01重量%以下のカルボニル部分を含む。最も好ましくは、堆積助剤ポリマーは、検出可能な限界未満のカルボニル部分を含む。
好ましくは、堆積助剤ポリマーは、(a)堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、82~96重量%の式(I)の構造単位であって、各Rが、水素および-C1-4アルキル基から独立して選択される、構造単位、ならびに(b)堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、4~18重量%の式(II)の構造単位であって、式中、各Rが、式(III)の部分および式(IV)の部分からなる群から独立して選択され、式中、各Rが、水素および-C1-8アルキル基からなる基から独立して選択される、構造単位を含み、堆積助剤ポリマーは、検出可能な限界未満の、アゼチジニウム部分、カルボン酸部分、カルボニル部分およびハロメチル部分(例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分)を含有し、堆積助剤ポリマーは、5,000~30,000ダルトンの重量平均分子量を有するが、ただし、堆積助剤ポリマーは、分子当たり少なくとも2つ(好ましくは、2.5~300、より好ましくは、3~50、さらにより好ましくは、3~20、最も好ましくは、3.5~15)の式(II)の構造単位の平均を有するという条件である。より好ましくは、堆積助剤ポリマーは、(a)堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、82~96重量%の式(I)の構造単位であって、各Rが、水素およびメチル基から独立して選択される、構造単位、ならびに(b)堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、4~18重量%の式(II)の構造単位であって、式中、各Rが、式(III)の部分および式(IV)の部分からなる群から独立して選択され、式中、各Rがメチル基である、構造単位を含み、堆積助剤ポリマーは、検出可能な限界未満の、アゼチジニウム部分、カルボン酸部分、カルボニル部分およびハロメチル部分(例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分)を含有し、堆積助剤ポリマーは、5,000~30,000ダルトンの重量平均分子量を有するが、ただし、堆積助剤ポリマーは、分子当たり少なくとも2つ(好ましくは、2.5~300、より好ましくは、3~50、さらにより好ましくは、3~20、最も好ましくは、3.5~15)の式(II)の構造単位の平均を有するという条件である。最も好ましくは、堆積助剤ポリマーは、(a)堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、82~96重量%の式(I)の構造単位であって、各Rが、水素である、構造単位、ならびに(b)堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、4~18重量%の式(II)の構造単位であって、式中、各Rが、式(IV)の部分であり、式中、各Rがメチル基である、構造単位を含み、堆積助剤ポリマーは、検出可能な限界未満の、アゼチジニウム部分、カルボン酸部分、カルボニル部分およびハロメチル部分(例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分)を含有し、堆積助剤ポリマーは、5,000~30,000ダルトンの重量平均分子量を有するが、ただし、堆積助剤ポリマーは、分子当たり少なくとも2つ(好ましくは、2.5~300、より好ましくは、3~50、さらにより好ましくは、3~20、最も好ましくは、3.5~15)の式(II)の構造単位の平均を有するという条件である。
好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、液体担体をさらに含む。より好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0~99.8重量%(好ましくは、25~93重量%、より好ましくは、40~88.25重量%、さらにより好ましくは、50~89.9重量%、最も好ましくは、60~82.5重量%)の液体担体を含む。さらにより好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0~99.8重量%(好ましくは、25~93重量%、より好ましくは、40~88.25重量%、さらにより好ましくは、50~89.9重量%、最も好ましくは、60~82.5重量%)の液体担体を含み、液体担体は水を含む。最も好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0~99.8重量%(好ましくは、25~93重量%、より好ましくは、40~88.25重量%、さらにより好ましくは、50~89.9重量%、最も好ましくは、60~82.5重量%)の液体担体を含み、液体担体は水および有機溶媒の混合物を含む。
好ましくは、本発明の布地ケア組成物は液体担体をさらに含み、液体担体は水を含む。より好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、10~93重量%(好ましくは、25~90重量%、より好ましくは、40~75重量%、最も好ましくは、50~65重量%)の水を含む。さらにより好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、10~93重量%(好ましくは、25~90重量%、より好ましくは、40~75重量%、最も好ましくは50~65重量%)の水を含み、水は、蒸留水および脱イオン水のうちの少なくとも1つである。最も好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、10~93重量%(好ましくは、25~90重量%、より好ましくは、40~75重量%、最も好ましくは、50~65重量%)の水を含み、水は、蒸留および脱イオン化されている。
好ましくは、本発明の布地ケア組成物は液体担体をさらに含み、液体担体は有機溶媒を含む。好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0.1~50重量%(好ましくは、0.5~25重量%、より好ましくは、1~15重量%、最も好ましくは、4~10重量%)の有機溶媒を含む。さらにより好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0.1~50重量%(好ましくは、0.5~25重量%、より好ましくは、1~15重量%、最も好ましくは、4~10重量%)の有機溶媒を含み、有機溶媒は、エタノール、プロピレングリコール、グリセロール、1,3-ブタンジオール、1,3-ヘキサンジオール、ジプロピレングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0.1~50重量%(好ましくは、0.5~25重量%、より好ましくは、1~15重量%、最も好ましくは、4~10重量%)の有機溶媒を含み、有機溶媒は、エタノールおよびプロピレングリコールの混合物である。
好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、洗浄界面活性剤をさらに含む。より好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0~60重量%(より好ましくは、5~40重量%、さらにより好ましくは、7.5~30重量%、最も好ましくは、10~25重量%)の洗浄界面活性剤を含む。さらにより好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0~60重量%(より好ましくは、5~40重量%、さらにより好ましくは、7.5~30重量%、最も好ましくは、10~25重量%)の洗浄界面活性剤を含み、洗浄界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択される。またさらにより好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0~60重量%(より好ましくは、5~40重量%、さらにより好ましくは、7.5~30重量%、最も好ましくは、10~25重量%)の洗浄界面活性剤を含み、洗浄界面活性剤は、アニオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤を含む混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0~60重量%(より好ましくは5~40重量%、さらにより好ましくは、7.5~30重量%、最も好ましくは、10~25重量%)の洗浄界面活性剤を含み、洗浄界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、ラウリルエトキシ硫酸ナトリウムおよび非イオン性アルコールエトキシレートの混合物を含む。
アニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルフェート、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルポリエトキシスルフェート、アルコキシル化アルコール、パラフィンスルホン酸、パラフィンスルホネート、オレフィンスルホン酸、オレフィンスルホネート、アルファ-スルホカルボキシレート、アルファ-スルホカルボキシレートのエステル、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、脂肪酸のスルフェート、脂肪酸のスルホネート、脂肪酸エステルのスルホネート、アルキルフェノール、アルキルフェノールポリエトキシエーテルスルフェート、2-アクリルオキシ-アルカン-1-スルホン酸、2-アクリルオキシ-アルカン-1-スルホネート、ベータ-アルキルオキシアルカンスルホン酸、ベータ-アルキルオキシアルカンスルホネート、アミンオキシドおよびそれらの混合物を含む。好ましいアニオン性界面活性剤は、C8-20アルキルベンゼンスルフェート、C8-20アルキルベンゼンスルホン酸、C8-20アルキルベンゼンスルホネート、パラフィンスルホン酸、パラフィンスルホネート、アルファ-オレフィンスルホン酸、アルファ-オレフィンスルホネート、アルコキシル化アルコール、C8-20アルキルフェノール、アミンオキシド、脂肪酸のスルホネート、脂肪酸エステルのスルホネートおよびそれらの混合物を含む。より好ましいアニオン性界面活性剤は、C12-16アルキルベンゼンスルホン酸、C12-16アルキルベンゼンスルホネート、C12-18パラフィンスルホン酸、C12-18パラフィンスルホネートおよびそれらの混合物を含む。
非イオン性界面活性剤は、二級アルコールエトキシレート、エトキシル化2-エチルヘキサノール、エトキシル化された種子油、ブタノールキャップされたエトキシル化2-エチルヘキサノールおよびそれらの混合物を含む。好ましい非イオン性界面活性剤は、二級アルコールエトキシレートを含む。
カチオン性界面活性剤は、四級界面活性化合物を含む。好ましいカチオン性界面活性剤は、アンモニウム基、スルホニウム基、ホスホニウム基、ヨードニウム基、およびアルソニウム基のうちの少なくとも1つを有する四級界面活性化合物を含む。より好ましいカチオン性界面活性剤は、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドのうちの少なくとも1つを含む。さらにより好ましいカチオン性界面活性剤は、C16-18ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、C8-18アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジタロージメチルアンモニウムクロリドおよびジタロージメチルアンモニウムクロリドのうちの少なくとも1つを含む。最も好ましいカチオン性界面活性剤は、ジタロージメチルアンモニウムクロリドを含む。
両性界面活性剤は、ベタイン、アミンオキシド、アルキルアミドアルキルアミン、アルキル置換アミンオキシド、アシル化アミノ酸、脂肪族四級アンモニウム化合物の誘導体およびそれらの混合物を含む。好ましい両性界面活性剤は、脂肪族四級アンモニウム化合物の誘導体を含む。より好ましい両性界面活性剤は、8~18個の炭素原子を有する長鎖基を有する脂肪族四級アンモニウム化合物の誘導体を含む。さらにより好ましい両性界面活性剤は、C12-14アルキルジメチルアミンオキシド、3-(N,N-ジメチル-N-ヘキサデシル-アンモニオ)プロパン-1-スルホネート、3-(N,N-ジメチル-N-ヘキサデシルアンモニオ)-2-ヒドロキシプロパン-1-スルホネートのうちの少なくとも1つを含む。最も好ましい両性界面活性剤は、C12-14アルキルジメチルアミンオキシドのうちの少なくとも1つを含む。
好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、ビルダーをさらに含む。より好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0~60重量%(より好ましくは、1~50重量%、さらにより好ましくは、2.5~25重量%、最も好ましくは、3~7重量%)のビルダーを含む。さらにより好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0~60重量%(より好ましくは1~50重量%、さらにより好ましくは、2.5~25重量%、最も好ましくは、3~7重量%)のビルダーを含み、ビルダーは、無機ビルダー(例えば、トリポリホスフェート、ピロホスフェート)、アルカリ金属炭酸塩、ホウ酸塩、重炭酸塩、水酸化物、ゼオライト、クエン酸塩(例えば、クエン酸ナトリウム)、ポリカルボキシレート、モノカルボキシレート、アミノトリスメチレンホスホン酸、アミノトリスメチレンホスホン酸の塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸の塩、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)の塩、エチレンジアミンテトラエチレン-ホスホン酸、エチレンジアミンテトラエチレン-ホスホン酸の塩、ホスホネートオリゴマー、高分子ホスホネート、それらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0~60重量%(より好ましくは、1~50重量%、さらにより好ましくは、2.5~25重量%、最も好ましくは、3~7重量%)のビルダーを含み、ビルダーはクエン酸塩(好ましくは、クエン酸ナトリウム)を含む。
好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地柔軟剤および洗濯洗剤からなる群から選択される。より好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、洗濯洗剤である。
好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、任意選択で、ビルダー(例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ゼオライト、クエン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムおよびアミノカルボン酸ナトリウム(メチルグリシン二酢酸、ナトリウム塩またはグルタミン酸、二酢酸、ナトリウム塩など)、ハイドロトロープ(例えば、キシレンスルホン酸ナトリウム)、酵素(例えば、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、マンナナーゼ)、保存料、香料(例えば、D-リモネンなどの精油)、蛍光増白剤、漂白剤(例えば、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム)、染料、添加剤ポリマー(例えば、アクリル酸ホモポリマーなどの分散剤ポリマー、およびアクリル酸のマレイン酸とのコポリマー、スルホン化モノマーおよび/またはエチルアクリレート)およびそれらの混合物からなる群から選択される添加剤をさらに含む。
好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0~10重量%のヒドロトロープをさらに含む。より好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0~10重量%(好ましくは1~10重量%、より好ましくは2~8重量%、最も好ましくは5~7.5重量%)のヒドロトロープをさらに含み、ヒドロトロープは、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸およびクメンスルホン酸のカルシウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩、それらの塩およびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づいて、0~10重量%のヒドロトロープをさらに含み、ヒドロトロープはキシレンスルホン酸ナトリウムを含む。
好ましくは、布地ケア組成物は、6~12.5、好ましくは少なくとも6.5、好ましくは少なくとも7、好ましくは少なくとも7.5、好ましくは12.25以下、好ましくは12以下、好ましくは11.5以下のpHを有する液体形態にある。配合物のpHを調整するのに好適な塩基は、水酸化ナトリウム(ソーダ灰を含む)および水酸化カリウム;重炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、水酸化アンモニウムなどの無機塩基;ならびにモノ-、ジ-もしくはトリ-エタノールアミン;または2-ジメチルアミノ-2-メチル-1-プロパノール(DMAMP)などの有機塩基を含む。塩基の混合物を使用してもよい。水性媒体のpHを調整するのに好適な酸は、塩酸、リン酸、および硫酸などの無機酸、ならびに酢酸などの有機酸を含む。酸の混合物を使用してもよい。配合物は、塩基を用いてより高いpHに調整し、次いで酸を用いて上述の範囲に逆滴定してもよい。
本発明は、洗濯物を処理する方法であって、洗濯物を提供することと、本発明の布地ケア組成物を提供することと、浴槽水を提供することと、浴槽水および布地ケア組成物を洗濯物に適用して、処理された洗濯物を提供することと、を含み、布地ケア有益薬剤が処理された洗濯物に関連している(好ましくは、布地ケア有益薬剤が処理された洗濯物に共有結合していない)、方法を提供する。より好ましくは、本発明は、洗濯物を処理する方法であって、洗濯物を提供することと、本発明の布地ケア組成物を提供することと、浴槽水を提供することと、浴槽水および布地ケア組成物を洗濯物に適用して、処理された洗濯物を提供することと、を含み、布地ケア有益薬剤が処理された洗濯物に関連しており(好ましくは、布地ケア有益薬剤が処理された洗濯物に共有結合しておらず)、堆積助剤ポリマーが布地ケア有益薬剤の洗濯送達効率を改善する、方法を提供する。
ここで、本発明のいくつかの実施形態が以下の実施例で詳細に記載される。
以下の表に列挙される略称は、実施例において使用される。
分析法:
アミン官能化コポリマーの分子量分析:
すべての試料を、5mg/mLでGPC移動相において調製した。各試料の正確な濃度を、記録した。試料を水平振盪機で周囲温度で少なくとも2時間振盪して、溶解プロセスを促進した。次いで、調製した試料を、注入前に45μmナイロンシリンジフィルターを使用してオートサンプラーバイアル中にろ過した。例示されたアミン官能化ポリマーのうちのいずれについても、濾過プロセス中に抵抗は観察されなかった。
使用したGPC機器のセットアップは、Waters Alliance 2690分離モジュール(デガッサ、ポンプ、オートサンプラーおよびカラムオーブン)およびWyatt Optilab UT-rEX屈折率検出器(RI)からなった。Waters e-SAT/INモジュールを使用して、RI検出器からのアナログ信号をデータ収集用のデジタル信号に変換した。Empower 3を、データ取得および処理のために使用した。
ECHコポリマーのNMR分析:
すべての試料を、5mg/mLでGPC移動相において調製した。各試料の正確な濃度を、記録した。試料を水平振盪機で周囲温度で少なくとも2時間振盪して、溶解プロセスを促進した。次いで、調製した試料を、注入前に45μmナイロンシリンジフィルターを使用してオートサンプラーバイアル中にろ過した。例示されたアミン官能化ポリマーのうちのいずれについても、濾過プロセス中に抵抗は観察されなかった。
アミン官能化コポリマーの分子量分析:
試料調製:均一な溶液を形成し、次いで10mmのNMRチューブに移すための、5mMの緩和剤を含有する2.2mLアセトン-dに溶解した500mgの試料定量的13C NMR分光法を、以下のパラメータを使用して、10mm極低温(cryogenic)プローブを備えたBruker 600MHz分光計で実施した。パルス磁場勾配NMRは、拡散測定が、2mM緩和剤を含有するCDCl中の0.1重量%溶液を使用して分子量を定量化することを可能にした。拡散測定を、5mmのBBOプローブを備えた400MHz機器で実施した。繰り返し時間:7秒、スキャン数:128、90°パルス:12μs、T:25℃、スペクトル幅:240ppm、スペクトル中心:90ppm。
実施例P1:EO-ECHポリマー
シリンジを、不活性雰囲気下でECH(4.63mL)およびトルエン(150mL)で満たし、密封されたGCバイアルで蓋をし、次いで、ガスエントレインメントインペラー(gas entrainment impeller)ブレードを利用する撹拌機を備えた300mLのステンレス鋼圧力反応器に加えた。温度を、抵抗加熱を通じたマントルおよび研究用制御バルブを使用する内部冷却ループを通して供給された冷却水を用いて制御した。反応器は、100℃で乾燥され、窒素で完全にパージされていた。反応器を約15psigの窒素で加圧し、続いて、Camille反応器制御システムを使用してEO(8.85mL)を添加した。反応混合物を、40℃に加熱した。トルエン(6mL)中の触媒混合物を、TiBA(トルエン中25%、2.48g)およびトリエチルアミン(79mg)からグローブボックス内で調製し、シリンジに取り、蓋をし、ボックスから取り出した。触媒混合物を、ショットタンクに加え、反応器に充填した。
約4℃の即時発熱を観察し、追加の約9mLのEOを加えて、約1時間にわたって圧力を維持した。次いで、ショットタンクを通してエタノール(6mL)を加えることによって、混合物をクエンチした。RTに冷却し、窒素でパージした後、混合物を、反応器から取り出し、ロータリーエバポレーター(rotovap)で濃縮した。混合物を、瓶に移し、グローブボックス真空ポンプを使用して50℃でさらに乾燥させた。生成物ポリマー(12.2g)を単離した。ポリマーのECH含有量は、定量的13C NMRによって16重量%であることが見出された。GPCによるポリマーMおよびMは、それぞれ、11.9および2.9kDaであった。
実施例P2:EO-ECHポリマー
シリンジを、不活性雰囲気下でECH(1.54mL)およびトルエン(150mL)で満たし、密封されたGCバイアルで蓋をし、次いで、ガスエントレインメントインペラーブレードを利用する撹拌機を備えた300mLのステンレス鋼圧力反応器に加えた。温度を、抵抗加熱を通じたマントルおよび研究用制御バルブを使用する内部冷却ループを通して供給された冷却水を用いて制御した。反応器は、100℃で乾燥され、窒素で完全にパージされていた。反応器を約15psigの窒素で加圧し、続いて、Camille反応器制御システムを使用してEO(8.85mL)を添加した。反応混合物を、40℃に加熱した。トルエン(8mL)中の触媒混合物をTiBA(トルエン中25%、1.86g)およびテトラオクチルアンモニウムブロミド(427mg)からグローブボックス内で調製し、注射器に取り、蓋をし、ボックスから取り出した。触媒混合物を、ショットタンクに加え、反応器に充填した。
約3℃の即時発熱を観察し、追加の約9mLのEOを加えて、約1時間にわたって圧力を維持した。次いで、ショットタンクを通してエタノール(6mL)を加えることによって、混合物をクエンチした。RTに冷却し、窒素でパージした後、混合物を、反応器から取り出し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。混合物を、瓶に移し、グローブボックス真空ポンプを使用して50℃でさらに乾燥させた。生成物ポリマー(14.0g)を単離した。ポリマーのECH含有量は、定量的13C NMRによって6.4重量%であることが見出された。GPCによるポリマーMおよびMは、それぞれ、25.6および9.3kDaであった。
実施例P3:EO-ECHポリマー
シリンジを、不活性雰囲気下でECH(3.09mL)およびトルエン(150mL)で満たし、密封されたGCバイアルで蓋をし、次いで、ガスエントレインメントインペラーブレードを利用する撹拌機を備えた300mLのステンレス鋼圧力反応器に加えた。温度を、抵抗加熱を通じたマントルおよび研究用制御バルブを使用する内部冷却ループを通して供給された冷却水を用いて制御した。反応器は、100℃で乾燥され、窒素で完全にパージされていた。反応器を約15psigの窒素で加圧し、続いて、Camille反応器制御システムを使用してEO(8.85mL)を添加した。反応混合物を、40℃に加熱した。トルエン(8mL)中の触媒混合物をTiBA(トルエン中25%、3.71g)およびテトラオクチルアンモニウムブロミド(853mg)からグローブボックス内で調製し、注射器に取り、蓋をし、ボックスから取り出した。触媒混合物を、ショットタンクに加え、反応器に充填した。
約3℃の即時発熱を観察し、追加の約9mLのEOを加えて、約1時間にわたって圧力を維持した。次いで、ショットタンクを通してエタノール(6mL)を加えることによって、混合物をクエンチした。RTに冷却し、窒素でパージした後、混合物を、反応器から取り出し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。混合物を、瓶に移し、グローブボックス真空ポンプを使用して50℃でさらに乾燥させた。生成物ポリマー(7.4g)を単離した。ポリマーのECH含有量は、定量的13C NMRによって10.6重量%であることが見出された。GPCによるポリマーMおよびMは、それぞれ、9.9および3.1kDaであった。
実施例P4:EO-ECHポリマー
シリンジを、不活性雰囲気下でECH(9.26mL)およびトルエン(150mL)で満たし、密封されたGCバイアルで蓋をし、次いで、ガスエントレインメントインペラーブレードを利用する撹拌機を備えた300mLのステンレス鋼圧力反応器に加えた。温度を、抵抗加熱を通じたマントルおよび研究用制御バルブを使用する内部冷却ループを通して供給された冷却水を用いて制御した。反応器は、100℃で乾燥され、窒素で完全にパージされていた。反応器を約15psigの窒素で加圧し、続いて、Camille反応器制御システムを使用してEO(8.85mL)を添加した。反応混合物を、40℃に加熱した。トルエン(8mL)中の触媒混合物をTiBA(トルエン中25%、3.71g)およびテトラオクチルアンモニウムブロミド(853mg)からグローブボックス内で調製し、注射器に取り、蓋をし、ボックスから取り出した。触媒混合物を、ショットタンクに加え、反応器に充填した。
約3℃の即時発熱を観察し、追加の約9mLのEOを加えて、約1時間にわたって圧力を維持した。次いで、ショットタンクを通してエタノール(6mL)を加えることによって、混合物をクエンチした。RTに冷却し、窒素でパージした後、混合物を、反応器から取り出し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。混合物を、瓶に移し、グローブボックス真空ポンプを使用して50℃でさらに乾燥させた。生成物ポリマー(19.2g)を単離した。ポリマーのECH含有量は、定量的13C NMRによって27.8重量%であることが見出された。
実施例P5:EO-PO-ECHポリマー
シリンジを、不活性雰囲気下でECH(3.09mL)、PO(8.26mL)およびトルエン(150mL)で満たし、密封されたGCバイアルで蓋をし、次いで、ガスエントレインメントインペラーブレードを利用する撹拌機を備えた300mLのステンレス鋼圧力反応器に加えた。温度を、抵抗加熱を通じたマントルおよび研究用制御バルブを使用する内部冷却ループを通して供給された冷却水を用いて制御した。反応器は、100℃で乾燥され、窒素で完全にパージされていた。反応器を約15psigの窒素で加圧し、続いて、Camille反応器制御システムを使用してEO(8.85mL)を添加した。反応混合物を、40℃に加熱した。トルエン(8mL)中の触媒混合物をTiBA(トルエン中25%、3.71g)およびテトラオクチルアンモニウムブロミド(853mg)からグローブボックス内で調製し、注射器に取り、蓋をし、ボックスから取り出した。触媒混合物を、ショットタンクに加え、反応器に充填した。
発熱は観察されず、反応器圧力は一定のままであった。混合物を、60℃に加熱し、72時間保持した。混合物を、冷却し、大気にし、窒素でパージした。混合物を、瓶に移し、グローブボックス真空ポンプを使用して60℃でさらに乾燥させた。生成物ポリマー(12.0g)を単離した。
実施例P6:アミン反応したEO-ECHポリマー
PTFEで覆われた磁気撹拌棒を含むFisher Porterチューブに、実施例P1に従って調製された8.64gのコポリマーおよび7.81mLのトリメチルアミンの45重量%溶液を充填した。溶液を撹拌し、20mLの蒸留水を加えて、ポリマーの濃度を調整した。Fisher Porterチューブを密封し、混合物を125℃で16時間撹拌した。次いで、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを大気にした。窒素を溶液に1時間通気して、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。溶液を激しく撹拌しながらジエチルエーテル(10倍体積のメタノール)に加えて、ポリマーを沈殿させた。ポリマーを、褐色の油(9.55g)として単離した。定量的13C NMRによって、コポリマーは77重量%のEOおよび23重量%のN,N,N-トリメチル-2-オキシランメタンアミミニウムクロリドを含有した。
実施例P7:アミン反応したEO-ECHポリマー
PTFEで覆われた磁気撹拌棒を含むFisher Porterチューブに、実施例P2に従って調製された5.00gのコポリマーおよび3.25mLのトリメチルアミンの45重量%溶液を充填した。溶液を撹拌し、15mLの蒸留水を加えて、ポリマーの濃度を調整した。Fisher Porterチューブを密封し、混合物を125℃で16時間撹拌した。次いで、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを大気にした。窒素を溶液に1時間通気して、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。溶液を激しく撹拌しながらジエチルエーテル(10倍体積のメタノール)に加えて、ポリマーを沈殿させた。ポリマーを、オフホワイトの粉末(4.44g)として単離した。SECによるポリマーMおよびMは、それぞれ、25.9および13.5kDaであった。定量的13C NMRによって、コポリマーは93重量%のEOおよび7重量%のN,N,N-トリメチル-2-オキシランメタンアミミニウムクロリドを含有した。
実施例P8:アミン反応したEO-ECHポリマー
PTFEで覆われた磁気撹拌棒を含むFisher Porterチューブに、実施例P2に従って調製された5.00gのコポリマーおよび2.72mLのトリメチルアミンの45重量%溶液を充填した。溶液を撹拌し、15mLの蒸留水を加えて、ポリマーの濃度を調整した。Fisher Porterチューブを密封し、混合物を125℃で16時間撹拌した。次いで、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを大気にした。窒素を溶液に1時間通気して、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。溶液を激しく撹拌しながらジエチルエーテル(10倍体積のメタノール)に加えて、ポリマーを沈殿させた。ポリマーを、オフホワイトの粉末(4.77g)として単離した。SECによるポリマーMおよびMは、それぞれ、37.4および17.9kDaであった。定量的13C NMRによって、コポリマーは92重量%のEOおよび8重量%のN,N-ジメチル-2-オキシランメタンアミミニウムクロリドを含有した。
実施例P9:アミン反応したEO-ECHポリマー
PTFEで覆われた磁気撹拌棒を含むFisher Porterチューブに、実施例P3に従って調製された5.32gのコポリマーおよび5.67mLのトリメチルアミンの45重量%溶液を充填した。溶液を撹拌し、15mLの蒸留水を加えて、ポリマーの濃度を調整した。Fisher Porterチューブを密封し、混合物を125℃で16時間撹拌した。次いで、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを大気にした。窒素を溶液に1時間通気して、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。溶液を激しく撹拌しながらジエチルエーテル(10倍体積のメタノール)に加えて、ポリマーを沈殿させた。ポリマーを、薄褐色の油(5.12g)として単離した。SECによるポリマーMおよびMは、それぞれ、14.9および7.7kDaであった。定量的13C NMRによって、コポリマーは83重量%のEOおよび17重量%のN,N,N-トリメチル-2-オキシランメタンアミミニウムクロリドを含有した。
実施例P10:アミン反応したEO-ECHポリマー
PTFEで覆われた磁気撹拌棒を含むFisher Porterチューブに、実施例P4に従って調製された5.56gのコポリマーおよび15.5mLのトリメチルアミンの45重量%溶液を充填した。溶液を撹拌し、10mLの蒸留水を加えて、ポリマーの濃度を調整した。Fisher Porterチューブを密封し、混合物を125℃で16時間撹拌した。次いで、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを大気にした。窒素を溶液に1時間通気して、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。溶液を激しく撹拌しながらジエチルエーテル(10倍体積のメタノール)に加えて、ポリマーを沈殿させた。ポリマーを、薄褐色の油(6.01g)として単離した。SECによるポリマーMおよびMは、それぞれ、16.9および6.9kDaであった。定量的13C NMRによって、コポリマーは62重量%のEOおよび38重量%のN,N,N-トリメチル-2-オキシランメタンアミミニウムクロリドを含有した。
実施例P11:アミン反応したEO-ECHポリマー
PTFEで覆われた磁気撹拌棒を含むFisher Porterチューブに、実施例P5に従って調製された5.50gのターポリマーおよび10.5mLのトリメチルアミンの45重量%溶液を充填した。溶液を撹拌し、15mLの蒸留水を加えて、ポリマーの濃度を調整した。Fisher Porterチューブを密封し、混合物を125℃で16時間撹拌した。次いで、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを大気にした。窒素を溶液に1時間通気して、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。溶液を激しく撹拌しながらジエチルエーテル(10倍体積のメタノール)に加えて、ポリマーを沈殿させた。ポリマーを、薄褐色の油(6.13g)として単離した。SECによるポリマーMおよびMは、それぞれ、2.1および1.5kDaであった。定量的13C NMRによって、コポリマーは62重量%のEO、13重量%のPOおよび25重量%のN,N,N-トリメチル-2-オキシランメタンアミミニウムクロリドを含有した。
比較例C1および実施例1~4:液体洗濯洗剤
後続の実施例の堆積試験で使用される液体洗濯洗剤配合物を、表1に記載されるような一般的な配合物に、表2に示されるような堆積助剤ポリマーを加え、標準的な液体洗濯配合物の調製手順によって調製した。
シリコーン堆積
比較例C1および実施例1~4の液体洗濯洗剤配合物に対するシリコーン堆積を、SR Lab Instruments(6×1Lウェル)から入手可能なTerg-o-tometerモデルTOM-52-Aにおいて、毎分90サイクルで撹拌し、表3に示される条件で評価した。
次いで、布地見本を、表面堆積したシリコーンの定量化のために、乾燥させ、X線光電子分光法(XPS)によって分析した。Si重量%堆積についてのXPS結果を、表4に提供する。
次いで、摩擦測定値を、Kalihari et al.,Rev.Sci.Instrum.2013, 84, 035104に記載される摩擦計装置を使用して、布地見本について得た。布地見本を、両面テープを使用してガラス基板に接着し、一方向のスライドデッキに固定した。3/8インチの剛性ナイロン球を、加えられた垂直力で布地表面と接触させて配置し、布で覆われたガラス基板が球の表面を横切って一方的に引っ張られたときに横力を測定した。このプロセスを、複数の複製を用いて3つの力で実行した。摩擦係数を、測定された横力と加えられた法線力との間の勾配を計算することによって決定した。結果を表4に報告する。

Claims (10)

  1. 布地ケア組成物であって、
    布地ケア有益薬剤(fabric care benefit agent)と、
    堆積助剤ポリマーであって、
    (a)前記堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、50超~99重量%の、式(I)の構造単位であって、
    式中、各Rが、水素、-C1-4アルキル基および-CHOR基からなる群から独立して選択され、式中、各Rが、-C1-12アルキル基およびフェニル基からなる群から独立して選択される、構造単位、ならびに
    (b)前記堆積助剤ポリマーの重量に基づいて、1~50未満の重量%の、式(II)の構造単位であって、
    式中、各Rが、式(III)の部分、式(IV)の部分および式(V)の部分からなる群から独立して選択され、
    式中、AがN上のカチオン電荷のバランスをとる対アニオンであり、各Rが、水素、-C1-12アルキル基およびフェニル基からなる群から独立して選択され、各Rが、水素および-C1-8アルキル基からなる群から独立して選択される、構造単位を含み、
    前記堆積助剤ポリマーが、100,000ダルトン未満の重量平均分子量を有するが、ただし、前記堆積助剤ポリマーが分子当たり式(II)の少なくとも2つの構造単位の平均を有するという条件である、堆積助剤ポリマーと、を含む、布地ケア組成物。
  2. 洗浄界面活性剤をさらに含む、請求項1に記載の布地ケア組成物。
  3. ビルダーをさらに含む、請求項2に記載の布地ケア組成物。
  4. 液体担体をさらに含む、請求項3に記載の布地ケア組成物。
  5. 前記布地ケア有益薬剤が、窒素を含まないシリコーンポリマーおよびアニオン性シリコーンポリマーからなる群から選択される布地軟化シリコーンである、請求項4に記載の布地ケア組成物。
  6. 前記布地ケア組成物が、洗濯洗剤である、請求項5に記載の布地ケア組成物。
  7. 前記洗浄界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項6に記載の洗濯洗剤。
  8. 前記洗浄界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、ラウリルエトキシ硫酸ナトリウムおよび非イオン性アルコールエトキシレートの混合物を含む、請求項7に記載の洗濯洗剤。
  9. 洗濯物を処理する方法であって、洗濯物を提供することと、請求項1に記載の布地ケア組成物を提供することと、浴槽水を提供することと、前記浴槽水および前記布地ケア組成物を前記洗濯物に適用して、処理された洗濯物を提供することと、を含み、前記布地ケア有益薬剤が、前記処理された洗濯物に関連している、方法。
  10. 前記布地ケア組成物が、請求項8に記載されている、請求項9に記載の方法。

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