CN114364777A - 织物护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本文提供一种织物护理组合物,其包含:织物护理有益剂;并且提供沉积助剂聚合物,其包含>50wt%至99wt%的式(I)的结构单元
Figure DDA0003534283370000011
其中R1选自氢、‑C1‑4烷基和‑CH2OR3;其中R3选自‑C1‑12烷基和苯基;以及1wt%至<50wt%的式(II)的结构单元
Figure DDA0003534283370000012
其中R2选自式(III)、式(IV)和式(V)
Figure DDA0003534283370000013
Figure DDA0003534283370000014
其中A为抗衡阴离子;其中R4选自氢、‑C1‑12烷基和苯基;并且其中R5选自氢和‑C1‑8烷基;其中所述沉积助剂聚合物具有<100,000道尔顿的重均分子量;并且条件是所述沉积助剂聚合物每分子平均具有≥两个式(II)的结构单元。

Description

织物护理组合物
本发明是关于织物护理组合物。具体地讲,本发明涉及一种织物护理组合物,其包括织物护理有益剂和用于洗衣的沉积助剂聚合物,所述沉积助剂聚合物包含按所述沉积助剂聚合物的重量计>50wt%至99wt%的式(I)的结构单元
Figure BDA0003534283360000011
其中R1选自氢、-C1-4烷基和-CH2OR3;其中R3选自-C1-12烷基和苯基;以及按所述沉积助剂聚合物的重量计1wt%至<50wt%的式(II)的结构单元
Figure BDA0003534283360000012
其中R2选自式(III)的部分、式(IV)的部分和式(V)的部分
Figure BDA0003534283360000013
其中A-是平衡N上的阳离子电荷的抗衡阴离子;其中R4选自氢、-C1-12烷基和苯基;并且其中R5选自氢和-C1-8烷基;其中所述沉积助剂聚合物具有<100,000道尔顿的重均分子量;并且条件是所述沉积助剂聚合物每分子平均具有至少两个式(II)的结构单元。本发明还涉及一种处理衣物的方法。
通过洗涤来清洁织物可用于除去污渍、气味和污垢。尽管如此,洗涤过程倾向于引起纺织品的机械和化学损伤,这导致褶皱、褪色、起球、起毛、染料转移、僵硬、织物磨损、纤维劣化和消费者不期望发生的其它问题。因此,洗衣产品(例如洗涤剂、织物软化剂)经常被配制成包括织物护理有益剂以减少一些不期望的洗涤问题。
由于在洗涤过程中向织物的递送效率不足,已发现许多织物护理有益剂仅提供有限的效益。织物护理有益剂与织物之间的亲和力通常因织物护理有益剂与织物之间缺乏天然吸引力而受损。这源于大多数织物护理有益剂为阴离子或非离子的,以避免与通常包含在洗衣产品配方中的阴离子表面活性剂发生不期望的相互作用,这可能导致清洁不良。鉴于织物中使用的大多数纤维(例如,棉、羊毛、丝和尼龙)在洗衣溶液中带有轻微的阴离子电荷,则在织物护理有益剂与织物之间存在排斥力,导致显著的低递送效率。
Wang等人在美国专利第7,056,879号中描述了一种用于增强织物护理有益剂的递送的方法。Wang等人公开了一种洗衣产品组合物,其包含以下物质的稳定混合物:a)按所述组合物的重量计约0.1%至约10%的至少一种水不溶性硅氧烷衍生物织物护理有益剂,其中所述硅氧烷衍生物织物护理有益剂具有约1nm至100微米的粒度;b)按所述组合物的重量计约0.01%至约5%的至少一种阳离子纤维素递送增强剂;c)按所述组合物的重量计约1%至约80%的表面活性剂;d)按所述组合物的重量计约3.96%至约80%的助洗剂;和e)按所述组合物的重量计约0.001%至约5%的相容性酶,所述相容性酶选自脂肪酶、蛋白酶或其混合物;其中所述递送增强剂与所述织物护理有益剂的比率为约1:50至约1:1。
尽管如此,仍持续需要含有织物护理有益剂和用于改善织物护理有益剂的递送效率的沉积助剂的织物护理组合物。
本发明提供一种织物护理组合物,其包含:织物护理有益剂;以及沉积助剂聚合物,所述沉积助剂聚合物包含:(a)按所述沉积助剂聚合物的重量计>50wt%至99wt%的式(I)的结构单元
Figure BDA0003534283360000021
其中每个R1独立地选自由氢、-C1-4烷基和-CH2OR3基团组成的组;其中每个R3独立地选自由-C1-12烷基和苯基组成的组;和(b)按所述沉积助剂聚合物的重量计1wt%至<50wt%的式(II)的结构单元
Figure BDA0003534283360000031
其中每个R2独立地选自由式(III)的部分、式(IV)的部分和式(V)的部分组成的组
Figure BDA0003534283360000032
其中A-是平衡N上的阳离子电荷的抗衡阴离子;其中每个R4独立地选自由氢、-C1-12烷基和苯基组成的组;并且其中每个R5独立地选自由氢和-C1-8烷基组成的组;其中所述沉积助剂聚合物具有<100,000道尔顿的重均分子量;并且条件是所述沉积助剂聚合物每分子平均具有至少两个式(II)的结构单元。
本发明提供了一种处理衣物制品的方法,所述方法包含:提供衣物制品;提供本发明的织物护理组合物;提供洗涤用水;以及将所述洗涤用水和所述织物护理组合物施用于所述衣物制品以提供经处理的衣物制品;其中所述织物护理有益剂与所述经处理的衣物制品缔合。
本发明提供了一种利用本发明的织物护理组合物改善织物护理有益剂的衣物递送功效的方法。
具体实施方式
已令人惊讶地发现,织物护理组合物包含如本文所述的织物护理有益剂和具有<100,000道尔顿的重均分子量的沉积助剂聚合物,在显著提高织物护理有益剂(例如疏水性聚(二甲基硅氧烷)织物调理剂)的沉积效率方面是有效的。
除非另外指示,否则比率、百分比、份数等均按重量计。组合物中的重量百分比(或wt%)是干重的百分比,即,不包括可能存在于组合物中的任何水。
如本文所用,除非另外指示,否则术语“重均分子量”和“Mw”可互换使用,是指以常规方式用凝胶渗透色谱法(GPC)和常规标准品如聚苯乙烯标准品测量的重均分子量。GPC技术在《现代尺寸排阻液相色谱法:凝胶渗透和凝胶过滤色谱法的实践(Modern SizeExclusion Liquid Chromatography:Practice of Gel Permeation and Gel FiltrationChromatography)》,第二版,Striegel等人,约翰威立出版社(John Wiley&Sons),2009中进行了详细讨论。重均分子量在本文中以道尔顿为单位报告。
本文和所附权利要求中使用的术语“结构单元”是指所给出的原材料的残余物;因此,示出了环氧乙烷的结构单元:
Figure BDA0003534283360000041
其中虚线表示与聚合物主链的连接点且其中R1为氢。
优选地,本发明的织物护理组合物包含:织物护理有益剂(优选地,基于所述织物护理组合物的重量计0.1wt%至10wt%(更优选地,0.5wt%至8wt%;再更优选地,1wt%至7.5wt%;最优选地,2.5wt%至6wt%)的所述织物护理有益剂);沉积助剂聚合物(优选地,基于织物护理组合物的重量计0.1wt%至15wt%(更优选地,0.5wt%至10wt%;再更优选地,0.75wt%至7.5wt%;还更优选地,1wt%至5wt%;最优选地,2wt%至3wt%)的沉积助剂聚合物),所述沉积助剂聚合物包含:(a)按所述沉积助剂聚合物的重量计>50wt%至99wt%的式(I)的结构单元
Figure BDA0003534283360000042
其中每个R1独立地选自由氢、-C1-4烷基和-CH2OR3基团组成的组;其中每个R3独立地选自由-C1-12烷基和苯基组成的组;和(b)按所述沉积助剂聚合物的重量计1wt%至<50wt%的式(II)的结构单元
Figure BDA0003534283360000051
其中每个R2独立地选自由式(III)的部分、式(IV)的部分和式(V)的部分组成的组
Figure BDA0003534283360000052
其中A-是平衡N上的阳离子电荷的抗衡阴离子;其中每个R4独立地选自由氢、-C1-12烷基和苯基组成的组;并且其中每个R5独立地选自由氢和-C1-8烷基组成的组;其中所述沉积助剂聚合物具有<100,000道尔顿的重均分子量;并且条件是所述沉积助剂聚合物每分子平均具有至少两个式(II)的结构单元;任选地,液体载体(优选地,基于所述织物护理组合物的重量计0wt%至99.8wt%(更优选地,25wt%至93wt%;再更优选地,40wt%至88.25wt%;还更优选地,50wt%至89.9wt%;最优选地,60wt%至82.5wt%)的所述液体载体);任选地,清洁表面活性剂(优选地,基于所述织物护理组合物的重量计0wt%至60wt%(更优选地,5wt%至40wt%;再更优选地,7.5wt%至30wt%;最优选地,10wt%至25wt%)的清洁表面活性剂);和任选地,助洗剂(优选地,基于织物护理组合物的重量计0wt%至60wt%(更优选地,1wt%至50wt%;再更优选地,2.5wt%至25wt%;最优选地,3wt%至7wt%)的助洗剂)。
优选地,本发明的织物护理组合物包含:织物护理有益剂。更优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0.1wt%至10wt%(更优选地,0.5wt%至8wt%;再更优选地,1wt%至7.5wt%;最优选地,2.5wt%至6wt%)的织物护理有益剂。最优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0.1wt%至10wt%(更优选地,0.5wt%至8wt%;再更优选地,1wt%至7.5wt%;最优选地,2.5wt%至6wt%)的织物护理有益剂;其中所述织物护理有益剂选自由软化剂、芳香剂及其混合物组成的组。
优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0.1wt%至10wt%(更优选地,0.5wt%至8wt%;再更优选地,1wt%至7.5wt%;最优选地,2.5wt%至6wt%)的织物护理有益剂;其中所述织物护理有益剂包括织物软化硅氧烷;其中所述织物软化硅氧烷选自由无氮硅氧烷聚合物、阴离子硅氧烷聚合物及其混合物组成的组。更优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0.1wt%至10wt%(更优选地,0.5wt%至8wt%;再更优选地,1wt%至7.5wt%;最优选地,2.5wt%至6wt%)的织物护理有益剂;其中所述织物护理有益剂为织物软化硅氧烷。最优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0.1wt%至10wt%(更优选地,0.5wt%至8wt%;再更优选地,1wt%至7.5wt%;最优选地,2.5wt%至6wt%)的织物护理有益剂;其中所述织物护理有益剂为织物软化硅氧烷,所述织物软化硅氧烷选自由以下组成的组:无氮硅氧烷聚合物、阴离子硅氧烷聚合物及其混合物(优选地,其中所述织物软化硅氧烷为乳液形式(优选地,非离子乳液;更优选地,由非离子乳化剂制备的非离子乳液;最优选地,由支链非离子乳化剂(例如从陶式化学公司(The Dow Chemical Company)购得的EcosurfTM EH-3)制备的非离子乳液))。
优选的无氮硅氧烷聚合物包括非离子型无氮硅氧烷聚合物、两性离子型无氮硅氧烷聚合物、两性型无氮硅氧烷聚合物以及其混合物。优选的无氮硅氧烷聚合物具有式(III)、(IV)或(V)(优选式(III)或(V)):
Figure BDA0003534283360000061
Figure BDA0003534283360000071
其中每个R1独立地选自由C1-20烷基、C2-20烯基、C6-20芳基、C7-20芳烷基、C7-20烷芳基、C7-20芳烯基和C7-20烯基芳基组成的组(优选地,其中R1选自甲基、苯基和苯基烷基组成的组);其中每个R2独立地选自由C1-20烷基、C2-20烯基、C6-20芳基、C7-20芳烷基、C7-20烷芳基、C7-20芳烯基、C7-20烯芳基和具有式(VI)的聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物基团组成的组
-(CH2)nO(C2H4O)m(C3H6O)pR3 (VI)
其中每个R3独立地选自由氢、C1-4烷基和乙酰基组成的组;其中至少一个R2为具有式(VI)的聚(乙烯氧基/丙烯氧基)共聚物基团;其中a的值使得根据式(III)或式(V)的无氮有机硅氧烷聚合物的粘度在20℃下为2至50,000,000厘沲(优选地,在20℃下为10,000至800,000厘沲);其中b为1至50(优选地,1至30);其中c为1至50(优选地,1至30);其中n为1至50(优选地,3至5);其中m为1至100(优选地,6至100);其中p为0至14(优选地,0至3);其中m+p为5至150(优选地,7至100)(优选地,其中R2选自由甲基、苯基、苯烷基和具有式(VI)的基团组成的组)。最优选的无氮硅氧烷聚合物具有式(V),其中R1为甲基,并且其中a的值使得无氮硅氧烷聚合物的粘度在20℃下为60,000至700,000厘沲。
优选的无氮硅氧烷聚合物包括阴离子硅氧烷聚合物。阴离子硅氧烷聚合物描述于例如《聚合物科学百科全书(The Encyclopedia of Polymer Science)》,第11卷,第765页。阴离子硅氧烷聚合物的实例包括掺入羧酸、硫酸盐、磺酸、磷酸盐和/或膦酸酯官能团的硅氧烷。优选的阴离子硅氧烷聚合物并入了羧基官能团(例如羧酸或羧酸根阴离子)。优选的阴离子硅氧烷聚合物的重均分子量为1,000至100,000道尔顿(优选2,000至50,000道尔顿;更优选5,000至50,000道尔顿;最优选10,000至50,000道尔顿)。优选地,阴离子硅氧烷聚合物具有至少1mol%(更优选至少2mol%)的阴离子基团含量。优选地,阴离子硅氧烷聚合物上的阴离子基团不位于最长的线性硅氧烷链的末端位置上。优选的阴离子硅氧烷聚合物在硅氧烷的中链位置具有阴离子基团。更优选的阴离子硅氧烷聚合物具有的阴离子基团距阴离子硅氧烷聚合物中最长的线性硅氧烷链上的末端位置至少5个硅氧烷原子。
优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0.1wt%至10wt%(更优选地,0.5wt%至8wt%;再更优选地,1wt%至7.5wt%;最优选地,2.5wt%至6wt%)的织物护理有益剂;其中所述织物护理有益剂包括芳香剂。更优选地,本发明的织物护理组合物还包含以织物护理组合物重量计0wt%至10wt%(优选0.1wt%至10wt%)的芳香剂;并且其中所述芳香剂包括精油。最优选地,本发明的织物护理组合物还包含以织物护理组合物重量计0wt%至10wt%(优选0.1wt%至10wt%)的芳香剂;其中所述芳香剂包括酯(例如乙酸香叶酯)、萜烯(例如香叶醇、香茅醇、芳樟醇、柠檬烯)和芳族化合物(例如香草、丁子香酚)。
优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0.1wt%至15wt%(优选地,0.5wt%至10wt%;更优选地,0.75wt%至7.5wt%;再更优选地,1wt%至5wt%;最优选地,2wt%至3wt%)的沉积助剂聚合物,所述沉积助剂聚合物包含:(a)按沉积助剂聚合物的重量计>50wt%至99wt%(优选地,60wt%至98wt%;更优选地,75wt%至97wt%;再更优选地,82wt%至96wt%;最优选地,90wt%至95wt%)的式(I)的结构单元
Figure BDA0003534283360000091
其中每个R1独立地选自由氢、-C1-4烷基和-CH2OR3基团组成的组(优选地,氢、-C1-4烷基及其混合物;更优选地,氢、-C1-2烷基及其混合物;还更优选地,氢、甲基及其混合物;最优选地,氢);其中每个R3独立地选自由-C1-12烷基和苯基组成的组;和(b)基于沉积助剂聚合物的重量计1wt%至<50wt%(优选地,2wt%至40wt%;更优选地,3wt%至25wt%;再更优选地,4wt%至18wt%;最优选地,5wt%至10wt%)的式(II)的结构单元
Figure BDA0003534283360000092
其中每个R2独立地选自由式(III)的部分、式(IV)的部分和式(V)的部分组成的组
Figure BDA0003534283360000093
其中A-是平衡N上的阳离子电荷的抗衡阴离子;其中每个R4独立地选自由氢、-C1-12烷基和苯基组成的组(优选地,氢和-C1-12烷基;更优选地,氢和-C1-4烷基;还更优选地,氢和-C1-2烷基;最优选地,氢和甲基);并且其中每个R5独立地选自由氢和-C1-8烷基组成的组(优选地,氢和-C1-4烷基;更优选地,氢和甲基;最优选地,氢);其中所述沉积助剂聚合物具有<100,000道尔顿的重均分子量;并且条件是所述沉积助剂聚合物每分子平均具有至少2个(优选地,2.5至300个;更优选地,3至50个;再更优选地,3至20个;最优选地,3.5至15个)式(II)的结构单元。
优选地,沉积助剂聚合物具有<100,000道尔顿的重均分子量MW。更优选地,沉积助剂聚合物具有2,000至90,000道尔顿的重均分子量。再更优选地,沉积助剂聚合物具有2,500至75,000道尔顿的重均分子量。还更优选地,沉积助剂聚合物具有3,000至50,000道尔顿的重均分子量。最优选地,沉积助剂聚合物具有12,000至30,000道尔顿的重均分子量。
优选地,沉积助剂聚合物包含基于所述沉积助剂聚合物的重量计>50wt%至99wt%(优选地,60wt%至98wt%;更优选地,75wt%至97wt%;再更优选地,82wt%至96wt%;最优选地,90wt%至95wt%)的式(I)的结构单元,其中每个R1独立地选自由氢、-C1-4烷基和-CH2OR3基团组成的组;其中每个R3独立地选自由-C1-12烷基和苯基组成的组。更优选地,沉积助剂聚合物包含基于沉积助剂聚合物的重量计>50wt%至99wt%(优选地,60wt%至98wt%;更优选地,75wt%至97wt%;再更优选地,82wt%至96wt%;最优选地,90wt%至95wt%)的式(I)的结构单元,其中每个R1独立地选自由氢、-C1-4烷基及其混合物组成的组。再更优选地,沉积助剂聚合物包含基于沉积助剂聚合物的重量计>50wt%至99wt%(优选地,60wt%至98wt%;更优选地,75wt%至97wt%;再更优选地,82wt%至96wt%;最优选地,90wt%至95wt%)的式(I)的结构单元,其中每个R1独立地选自由氢、-C1-2烷基及其混合物组成的组。还更优选地,沉积助剂聚合物包含基于沉积助剂聚合物的重量计>50wt%至99wt%(优选地,60wt%至98wt%;更优选地,75wt%至97wt%;再更优选地,82wt%至96wt%;最优选地,90wt%至95wt%)的式(I)的结构单元,其中每个R1独立地选自由氢、甲基及其混合物组成的组。最优选地,沉积助剂聚合物包含基于沉积助剂聚合物的重量计>50wt%至99wt%(优选地,60wt%至98wt%;更优选地,75wt%至97wt%;再更优选地,82wt%至96wt%;最优选地,90wt%至95wt%)的式(I)的结构单元,其中每个R1独立地选自由氢组成的组。
优选地,沉积助剂聚合物包含基于所述沉积助剂聚合物的重量计1wt%至<50wt%(优选地,2wt%至40wt%;更优选地,3wt%至25wt%;再更优选地,4wt%至18wt%;最优选地,5wt%至10wt%)的式(II)的结构单元,其中每个R2独立地选自由式(III)的部分、式(IV)的部分和式(V)的部分组成的组;其中A-是平衡N上的阳离子电荷的抗衡阴离子(优选地,其中A-选自由Cl-、F-、Br-和I-组成的组;更优选地,Cl-和Br-;最优选地,Cl-);其中每个R4独立地选自由氢、-C1-12烷基和苯基组成的组(优选地,氢和-C1-12烷基;更优选地,氢和-C1-4烷基;还更优选地,氢和-C1-2烷基;最优选地,氢和甲基);并且其中每个R5独立地选自由氢和-C1-8烷基组成的组(优选地,氢和-C1-4烷基;更优选地,氢和甲基;最优选地,氢);并且条件是所述沉积助剂聚合物每分子平均具有至少2个(优选地,2.5至300个;更优选地,3至50个;再更优选地,3至20个;最优选地,3.5至15个)式(II)的结构单元。更优选地,沉积助剂聚合物包含基于沉积助剂聚合物的重量计1wt%至<50wt%(优选地,2wt%至40wt%;更优选地,3wt%至25wt%;再更优选地,4wt%至18wt%;最优选地,5wt%至10wt%)的式(II)的结构单元,其中每个R2独立地选自由式(III)的部分和式(IV)的部分组成的组;其中每个R4独立地选自由氢、-C1-12烷基(优选地,-C1-8烷基;更优选地,-C1-4烷基;最优选地,甲基)和苯基组成的组;并且条件是所述沉积助剂聚合物每分子平均具有至少2个(优选地,2.5至300个;更优选地,3至50个;再更优选地,3至20个;最优选地,3.5至15个)式(II)的结构单元。优选地,当R2为式(III)的部分时,R4基团中的至少一个(优选地,至少两个;更优选地,所有三个)是-C1-12烷基(优选地,-C1-4烷基;更优选地,-C1-2烷基;最优选地,甲基)。优选地,当R2为式(IV)的部分时,R4基团中的至少一个(优选地,两个)为-C1-12烷基(优选地,-C1-4烷基;更优选地,-C1-2烷基;最优选地,甲基)。最优选地,沉积助剂聚合物包含基于沉积助剂聚合物的重量计1wt%至<50wt%(优选地,2wt%至40wt%;更优选地,3wt%至25wt%;再更优选地,4wt%至18wt%;最优选地,5wt%至10wt%)的式(II)的结构单元,其中每个R2是式(IV)的部分;其中R4基团中的至少一个(优选地,两个)为-C1-12烷基(优选地,-C1-4烷基;更优选地,-C1-2烷基;最优选地,甲基);并且条件是所述沉积助剂聚合物每分子平均具有至少2个(优选地,2.5至300个;更优选地,3至50个;再更优选地,3至20个;最优选地,3.5至15个)式(II)的结构单元。
优选地,沉积助剂聚合物包含按沉积助剂聚合物的重量计≤1wt%的能够与纤维素形成共价键的活性部分(例如氮杂环丁烷鎓基团、环氧基团、卤代甲基基团(例如氯甲基部分、氟甲基部分))。更优选地,沉积助剂聚合物包含沉积助剂聚合物的重量计≤0.5wt%的按能够与纤维素形成共价键的活性部分(例如氮杂环丁烷鎓基团、环氧基团、卤代甲基基团(例如氯甲基部分、氟甲基部分))。再更优选地,沉积助剂聚合物包含按沉积助剂聚合物的重量计≤0.2wt%的能够与纤维素形成共价键的活性部分(例如氮杂环丁烷鎓基团、环氧基团、卤代甲基基团(例如氯甲基部分、氟甲基部分))。还更优选地,沉积助剂聚合物包含按沉积助剂聚合物的重量计≤0.1wt%的能够与纤维素形成共价键的活性部分(例如氮杂环丁烷鎓基团、环氧基团、卤代甲基基团(例如氯甲基部分、氟甲基部分))。还更优选地,沉积助剂聚合物包含按沉积助剂聚合物的重量计≤0.01wt%的能够与纤维素形成共价键的活性部分(例如氮杂环丁烷鎓基团、环氧基团、卤代甲基基团(例如氯甲基部分、氟甲基部分))。最优选地,沉积助剂聚合物包含<可检测极限的能够与纤维素形成共价键的活性部分(例如氮杂环丁烷鎓基团、环氧基团、卤代甲基基团(例如氯甲基部分、氟甲基部分))。
优选地,沉积助剂聚合物包含按沉积助剂聚合物的重量计≤1wt%的羧酸部分。更优选地,沉积助剂聚合物包含按沉积助剂聚合物的重量计≤0.5wt%的羧酸部分。再更优选地,沉积助剂聚合物包含按沉积助剂聚合物的重量计≤0.2wt%的羧酸部分。还更优选地,沉积助剂聚合物包含按沉积助剂聚合物的重量计≤0.1wt%的羧酸部分。还更优选地,沉积助剂聚合物包含按沉积助剂聚合物的重量计≤0.01wt%的羧酸部分。最优选地,沉积助剂聚合物包含<可检测极限的羧酸部分。
优选地,沉积助剂聚合物包含按沉积助剂聚合物的重量计≤1wt%的羰基部分。更优选,沉积助剂聚合物包含按沉积助剂聚合物的重量计≤0.5wt%的羰基部分。再更优选地,沉积助剂聚合物包含按沉积助剂聚合物的重量计≤0.2wt%的羰基部分。还更优选地,沉积助剂聚合物包含按沉积助剂聚合物的重量计≤0.1wt%的羰基部分。还更优选地,沉积助剂聚合物包含按沉积助剂聚合物的重量计≤0.01wt%的羰基部分。最优选地,沉积助剂聚合物包含<可检测极限的羰基部分。
按优选地,所述沉积助剂聚合物包含:(a)所述沉积助剂聚合物的重量计82wt%至96wt%的式(I)的结构单元,其中每个R1独立地选自氢和-C1-4烷基;和(b)按所述沉积助剂聚合物的重量计4wt%至18wt%的式(II)的结构单元,其中每个R2独立地选自由式(III)的部分和式(IV)的部分组成的组;其中每个R4独立地选自由氢和-C1-8烷基组成的组;其中所述沉积助剂聚合物含有小于可检测限度的氮杂环丁烷鎓部分、羧酸部分、羰基部分和卤代甲基部分(例如氯甲基部分、氟甲基部分);其中所述沉积助剂聚合物具有5,000至30,000道尔顿的重均分子量;并且条件是所述沉积助剂聚合物每分子平均具有至少2个(优选地,2.5至300个;更优选地,3至50个;再更优选地,3至20个;最优选地,3.5至15个)式(II)的结构单元。更优选地,沉积助剂聚合物包含:(a)按所述沉积助剂聚合物的重量计82wt%至96wt%的式(I)的结构单元,其中每个R1独立地选自氢和甲基;和(b)按所述沉积助剂聚合物的重量计4wt%至18wt%的式(II)的结构单元,其中每个R2独立地选自由式(III)的部分和式(IV)的部分组成的组;其中每个R4是甲基;其中所述沉积助剂聚合物含有小于可检测限度的氮杂环丁烷鎓部分、羧酸部分、羰基部分和卤代甲基部分(例如氯甲基部分、氟甲基部分);其中所述沉积助剂聚合物具有5,000至30,000道尔顿的重均分子量;条件是所述沉积助剂聚合物具有平均至少2个(优选地,2.5至300个;更优选地,3至50个;再更优选地,3至20个;最优选地,3.5至15个)式(II)的结构单元。按最优选,沉积助剂聚合物包含:(a)所述沉积助剂聚合物的重量计82wt%至96wt%的式(I)的结构单元,其中每个R1为氢;和(b)按所述沉积助剂聚合物的重量计4wt%至18wt%的式(II)的结构单元,其中每个R2为式(IV)的部分;其中每个R4是甲基;其中所述沉积助剂聚合物含有小于可检测限度的氮杂环丁烷鎓部分、羧酸部分、羰基部分和卤代甲基部分(例如氯甲基部分、氟甲基部分);其中所述沉积助剂聚合物具有5,000至30,000道尔顿的重均分子量;条件是所述沉积助剂聚合物具有平均至少2个(优选地,2.5至300个;更优选地,3至50个;再更优选地,3至20个;最优选地,3.5至15个)式(II)的结构单元。
优选地,本发明的织物护理组合物进一步包含液体载体。更优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0wt%至99.8wt%(优选地,25wt%至93wt%;更优选地,40wt%至88.25wt%;还更优选地,50wt%至89.9wt%;最优选地,60wt%至82.5wt%)的液体载体。再更优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0wt%至99.8wt%(优选地,25wt%至93wt%;更优选地,40wt%至88.25wt%;还更优选地,50wt%至89.9wt%;最优选地,60wt%至82.5wt%)的液体载体;其中所述液体载体包含水。最优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0wt%至99.8wt%(优选地,25wt%至93wt%;更优选地,40wt%至88.25wt%;还更优选地,50wt%至89.9wt%;最优选地,60wt%至82.5wt%)的液体载体;其中所述液体载体包含水和有机溶剂的混合物。
优选地,本发明的织物护理组合物进一步包含液体载体;其中所述液体载体包括水。更优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计10wt%至93wt%(优选地,25wt%至90wt%;更优选地,40wt%至75wt%;最优选地,50wt%至65wt%)的水。再更优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计10wt%至93wt%(优选地,25wt%至90wt%;更优选地,40wt%至75wt%;最优选地,50wt%至65wt%)的水,其中所述水为蒸馏水和去离子水中的至少一种。最优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计10wt%至93wt%(优选地,25wt%至90wt%;更优选地,40wt%至75wt%;最优选地,50wt%至65wt%)的水,其中水是蒸馏的和去离子的。
优选地,本发明的织物护理组合物进一步包含液体载体;其中所述液体载体包括有机溶剂。更优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0.1wt%至50wt%(优选地,0.5wt%至25wt%;更优选地,1wt%至15wt%;最优选地,4wt%至10wt%)的有机溶剂。再更优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0.1wt%至50wt%(优选地,0.5wt%至25wt%;更优选地,1wt%至15wt%;最优选地,4wt%至10wt%)的有机溶剂,其中所述有机溶剂选自由以下组成的组:乙醇;丙二醇;甘油;1,3-丁二醇;1,3-己二醇;二丙二醇及其混合物。最优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0.1wt%至50wt%(优选地,0.5wt%至25wt%;更优选地,1wt%至15wt%;最优选地,4wt%至10wt%)的有机溶剂,其中所述有机溶剂为乙醇和丙二醇的混合物。
优选地,本发明的织物护理组合物进一步包含:清洁表面活性剂。更优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0wt%至60wt%(更优选地,5wt%至40wt%;再更优选地,7.5wt%至30wt%;最优选地,10wt%至25wt%)的清洁表面活性剂。再更优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0wt%至60wt%(更优选地,5wt%至40wt%;再更优选地,7.5wt%至30wt%;最优选地,10wt%至25wt%)的清洁表面活性剂;其中清洁表面活性剂选自由阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物组成的组。还更优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0wt%至60wt%(更优选地,5wt%至40wt%;再更优选地,7.5wt%至30wt%;最优选地,10wt%至25wt%)的清洁表面活性剂;其中清洁表面活性剂选自由包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物组成的组。最优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0wt%至60wt%(更优选地,5wt%至40wt%;再更优选地,7.5wt%至30wt%;最优选地,10wt%至25wt%)的清洁表面活性剂;其中所述清洁表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐、月桂基乙氧基硫酸钠和非离子醇乙氧基化物的混合物。
阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基苯硫酸盐、烷基苯磺酸、烷基苯磺酸盐、烷基聚乙氧基硫酸盐、烷氧基化醇、石蜡磺酸、石蜡磺酸盐、烯烃磺酸、烯烃磺酸盐、α-磺基羧酸盐、α-磺基羧酸盐的酯、烷基甘油醚磺酸、烷基甘油醚磺酸盐、脂肪酸的硫酸盐、脂肪酸的磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、烷基酚、烷基酚聚乙氧基醚硫酸盐、2-丙烯酰氧基-烷烃-1-磺酸、2-丙烯酰氧基-烷烃-1-磺酸盐、β-烷氧基烷烃磺酸、β-烷氧基烷烃磺酸盐、氧化胺和其混合物。优选的阴离子表面活性剂包括C8-20烷基苯硫酸盐、C8-20烷基苯磺酸、C8-20烷基苯磺酸盐、石蜡磺酸、石蜡磺酸盐、α-烯烃磺酸、α-烯烃磺酸盐、烷氧基化醇、C8-20烷基酚、氧化胺、脂肪酸的磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐和其混合物。更优选的阴离子表面活性剂包括C12-16烷基苯磺酸、C12-16烷基苯磺酸盐、C12-18石蜡-磺酸、C12-18石蜡-磺酸盐以及其混合物。
非离子表面活性剂包括仲醇乙氧基化物、乙氧基化2-乙基己醇、乙氧基化种子油、丁醇封端的乙氧基化2-乙基己醇以及其混合物。优选的非离子表面活性剂包括仲醇乙氧基化物。
阳离子表面活性剂包括四元表面活性化合物。优选的阳离子表面活性剂包括具有铵基、锍基、鏻基、碘鎓基和鉮基中的至少一个的四元表面活性化合物。更优选的阳离子表面活性剂包括二烷基二甲基氯化铵和烷基二甲基苯甲基氯化铵中的至少一个。还更优选的阳离子表面活性剂包括以下中的至少一者:C16-18二烷基二甲基氯化铵、C8-18烷基二甲基苯甲基氯化铵二-牛脂二甲基氯化铵和二牛脂二甲基氯化铵。最优选的阳离子表面活性剂包括二牛脂二甲基氯化铵。
两性表面活性剂包括甜菜碱、氧化胺、烷基酰胺基烷基胺、经烷基取代的氧化胺、酰化氨基酸、脂族季铵化合物的衍生物以及它们的混合物。优选的两性表面活性剂包括脂肪族季铵化合物的衍生物。更优选的两性表面活性剂包括具有长链基团(具有8到18个碳原子)的脂肪族季铵化合物的衍生物。还更优选的两性表面活性剂包括以下中的至少一种:C12-14烷基二甲基氧化胺、3-(N,N-二甲基-N-十六烷基-铵基)丙烷-1-磺酸盐、3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐。最优选的两性表面活性剂包括C12-14烷基二甲基氧化胺中的至少一种。
优选地,本发明的织物护理组合物进一步包含:助洗剂。更优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0wt%至60wt%(更优选地,1wt%至50wt%;再更优选地,2.5wt%至25wt%;最优选地,3wt%至7wt%)的助洗剂。再更优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0wt%至60wt%(更优选地,1wt%至50wt%;再更优选地,2.5wt%至25wt%;最优选地,3wt%至7wt%)的助洗剂;其中所述助洗剂;其中助洗剂选自由以下组成的组:无机助洗剂(例如三聚磷酸盐、焦磷酸盐);碱金属碳酸盐;硼酸盐;碳酸氢盐;氢氧化物;沸石;柠檬酸盐(例如,柠檬酸钠);聚羧酸盐;单羧酸酯;氨基三亚甲基膦酸;氨基三亚甲基膦酸盐;羟基乙烷二膦酸;羟基乙烷二膦酸盐;二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸);二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)盐;乙二胺四乙烯膦酸;乙二胺四乙烯膦酸盐;低聚膦酸酯;聚合膦酸酯;其混合物。最优选地,本发明的织物护理组合物包含:基于织物护理组合物的重量计0wt%至60wt%(更优选地,1wt%至50wt%;再更优选地,2.5wt%至25wt%;最优选地,3wt%至7wt%)的助洗剂;其中助洗剂包括柠檬酸盐(优选地,柠檬酸钠)。
优选地,本发明的织物护理组合物选自由织物软化剂和衣物洗涤剂组成的组。更优选地,本发明的织物护理组合物是衣物洗涤剂。
优选地,本发明的织物护理组合物任选地进一步包含选自由以下组成的组的添加剂:助洗剂(例如碳酸氢钠、碳酸钠、沸石、柠檬酸钠、三聚磷酸钠和氨基羧酸钠(例如甲基甘氨酸二乙酸、钠盐或谷氨酸二乙酸、钠盐)、水溶助剂(例如二甲苯磺酸钠)、酶(例如蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶、甘露聚糖酶)、防腐剂、香料(例如精油,如D-柠檬烯)、荧光增白剂、漂白剂(例如过碳酸钠、过硼酸钠、次氯酸钠)、染料、添加剂聚合物(例如分散剂聚合物,如丙烯酸均聚物和丙烯酸与马来酸、磺化单体和/或丙烯酸乙酯的共聚物)以及其混合物。
优选地,本发明的织物护理组合物进一步包含:基于所述织物护理组合物的重量计0wt%至10wt%的水溶助剂。更优选地,本发明的织物护理组合物进一步包含:基于织物护理组合物的重量计0wt%至10wt%(优选地,1wt%至10wt%;更优选地,2wt%至8wt%;最优选地,5wt%至7.5wt%)的水溶助剂。其中所述水溶助剂选自由以下组成的组:二甲苯磺酸、甲苯磺酸、乙基苯磺酸和异丙基苯磺酸的钙盐、钠盐、钾盐、铵盐和烷醇铵盐;其盐及其混合物。最优选地,本发明的织物护理组合物进一步包含:基于所述织物护理组合物的重量计0wt%至10wt%的水溶助剂。其中所述水溶助剂包括二甲苯磺酸钠。
优选地,所述织物护理组合物为具有6至12.5、优选至少6.5、优选至少7、优选至少7.5、优选不大于12.25、优选不大于12、优选不大于11.5的pH的液体形式。用于调节配方pH的合适碱包括矿物碱,诸如氢氧化钠(包括苏打灰)和氢氧化钾、碳酸氢钠、硅酸钠、氢氧化铵;和有机碱,诸如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺,或者2-二甲氨基-2-甲基-1-丙醇(DMAMP)。可使用碱的混合物。调节水性介质pH的适合酸包括无机酸,如盐酸、磷酸和硫酸;以及有机酸,如乙酸。可以使用酸混合物。可以用碱将配方调节至较高的pH,然后用酸反滴定到上述范围。
本发明提供了一种处理衣物制品的方法,所述方法包含:提供衣物制品;提供本发明的织物护理组合物;提供洗涤用水;以及将所述洗涤用水和所述织物护理组合物施用于所述衣物制品以提供经处理的衣物制品;其中织物护理有益剂与经处理的衣物制品缔合(优选地,其中织物护理有益剂未共价键合至经处理的衣物制品)。更优选地,本发明提供了一种处理衣物制品的方法,所述方法包含:提供衣物制品;提供本发明的织物护理组合物;提供洗涤用水;以及将所述洗涤用水和所述织物护理组合物施用于所述衣物制品以提供经处理的衣物制品;其中织物护理有益剂与经处理的衣物制品缔合(优选地,其中织物护理有益剂未共价键合至经处理的衣物制品),并且其中所述沉积助剂聚合物改善所述织物护理有益剂的衣物递送功效。
现将在以下实例中详细地描述本发明的一些实施例。
下表中列出的缩写用于实例中。
<u>缩写</u> <u>含义</u>
ECH 表氯醇
EDTA-4Na 乙二胺-N,N,N',N'-四乙酸,四钠盐
EO 环氧乙烷
MEA 单乙醇胺
M<sub>n</sub> 数均分子量
Mw 重均分子量
PO 环氧丙烷
聚四氟乙烯 聚(四氟乙烯)
RT 室温
SEC 尺寸排阻色谱
SLES 月桂醇乙氧基化物,钠盐
THF 四氢呋喃
TiBA 三异丁基铝
XPS X射线光电子能谱
分析方法:
表氯醇共聚物的分子量分析:
Figure BDA0003534283360000191
胺官能化共聚物的分子量分析:
所有样品均在GPC流动相中以5mg/mL制备。记录每个样品的精确浓度。将样品在水平振荡器上在环境温度下振荡至少2小时以加速溶解过程。然后在注射前使用45μm尼龙注射器过滤器将制备的样品过滤到自动进样器小瓶中。对于任何示例性的胺官能化的聚合物,在过滤过程中没有观察到阻力。
使用的GPC仪器设置由Waters Alliance 2690分离模块(脱气器、泵、自动进样器和柱温箱)和Wyatt Optilab UT-rEX折射率检测器(RI)组成。使用waters e-SAT/IN模块将来自RI检测器的模拟信号转换为数字信号用于数据收集。Empower 3用于数据采集和处理。
GPC条件:
Figure BDA0003534283360000201
ECH共聚物的NMR分析:
所有样品均在GPC流动相中以5mg/mL制备。记录每个样品的精确浓度。将样品在水平振荡器上在环境温度下振荡至少2小时以加速溶解过程。然后在注射前使用45μm尼龙注射器过滤器将制备的样品过滤到自动进样器小瓶中。对于任何示例性的胺官能化的聚合物,在过滤过程中没有观察到阻力。
胺官能化共聚物的分子量分析:
样品制备:将500mg样品溶解在含有5mM松弛剂的2.2mL丙酮-d6中以形成均匀溶液,然后将其转移到10mm NMR管中。使用以下参数在配备有10mm低温探针的Bruker 600MHz光谱仪上进行定量13C NMR光谱。脉冲-场-梯度NMR允许扩散测量以使用含2mM松弛剂的0.1wt%CDCl3溶液来定量分子量。在配备有5mm BBO探针的400MHz仪器上进行扩散测量。重复时间:7s;扫描数:128;90°脉冲:12μs;T:25℃;谱宽:240ppm;光谱中心:90ppm。
棉织物的XPS分析:
Figure BDA0003534283360000211
实例P1:EO-ECH聚合物
将注射器在惰性气氛下装入ECH(4.63mL)和甲苯(150mL),用密封的GC小瓶加盖,并且然后加入到300mL不锈钢压力反应器中,所述反应器配备有使用气体夹带叶轮片的搅拌器。使用研究控制阀通过电阻加热和通过内部冷却回路供给的冷却水控制温度。将反应器在100℃下干燥并用氮气彻底吹扫。反应器用~15psig氮气加压,随后使用Camille反应器控制系统添加EO(8.85mL)。将反应混合物加热至40℃。甲苯(6mL)中的催化剂混合物在手套箱中由TiBA(甲苯中25%,2.48g)和三乙胺(79mg)制备,在注射器中吸收,加盖并从箱中取出。将催化剂混合物加入到注入喷射罐中并装入反应器中。
观察到~4℃的立即放热,并且添加额外的~9mL的EO以在约1小时内维持压力。然后通过喷射罐加入乙醇(6mL)来淬灭混合物。冷却至室温后,用氮气吹扫,将混合物从反应器中移出,并在旋转蒸发器上浓缩。将混合物转移到广口瓶中并使用手套箱真空泵在50℃下进一步干燥。分离出产物聚合物(12.2g)。通过定量13C NMR发现聚合物的ECH含量为16wt%。GPC测得的聚合物Mw和Mn分别为11.9kDa和2.9kDa。
实例P2:EO-ECH聚合物
将注射器在惰性气氛下装入ECH(1.54mL)和甲苯(150mL),用密封的GC小瓶加盖,并且然后加入到300mL不锈钢压力反应器中,所述反应器配备有使用气体夹带叶轮片的搅拌器。使用研究控制阀通过电阻加热和通过内部冷却回路供给的冷却水控制温度。将反应器在100℃下干燥并用氮气彻底吹扫。反应器用~15psig氮气加压,随后使用Camille反应器控制系统添加EO(8.85mL)。将反应混合物加热至40℃。甲苯(8mL)中的催化剂混合物在手套箱中由TiBA(甲苯中25%,1.86g)和四辛基溴化铵(427mg)制备,在注射器中吸收,加盖并从箱中取出。将催化剂混合物加入到注入喷射罐中并装入反应器中。
观察到~3℃的立即放热,并且添加额外的~9mL的EO以在约1小时内维持压力。然后通过喷射罐加入乙醇(6mL)来淬灭混合物。冷却至室温后,用氮气吹扫,将混合物从反应器中移出,并在旋转蒸发器上浓缩。将混合物转移到广口瓶中并使用手套箱真空泵在50℃下进一步干燥。分离出产物聚合物(14.0g)。通过定量13C NMR发现聚合物的ECH含量为6.4wt%。GPC测得的聚合物Mw和Mn分别为25.6kDa和9.3kDa。
实例P3:EO-ECH聚合物
将注射器在惰性气氛下装入ECH(3.09mL)和甲苯(150mL),用密封的GC小瓶加盖,并且然后加入到300mL不锈钢压力反应器中,所述反应器配备有使用气体夹带叶轮片的搅拌器。使用研究控制阀通过电阻加热和通过内部冷却回路供给的冷却水控制温度。将反应器在100℃下干燥并用氮气彻底吹扫。反应器用~15psig氮气加压,随后使用Camille反应器控制系统添加EO(8.85mL)。将反应混合物加热至40℃。甲苯(8mL)中的催化剂混合物在手套箱中由TiBA(甲苯中25%,3.71g)和四辛基溴化铵(853mg)制备,在注射器中吸收,加盖并从箱中取出。将催化剂混合物加入到注入喷射罐中并装入反应器中。
观察到~3℃的立即放热,并且添加额外的~9mL的EO以在约1小时内维持压力。然后通过喷射罐加入乙醇(6mL)来淬灭混合物。冷却至室温后,用氮气吹扫,将混合物从反应器中移出,并在旋转蒸发器上浓缩。将混合物转移到广口瓶中并使用手套箱真空泵在50℃下进一步干燥。分离出产物聚合物(7.4g)。通过定量13C NMR发现聚合物的ECH含量为10.6wt%。GPC测得的聚合物Mw和Mn分别为9.9kDa和3.1kDa。
实例P4:EO-ECH聚合物
将注射器在惰性气氛下装入ECH(9.26mL)和甲苯(150mL),用密封的GC小瓶加盖,并且然后加入到300mL不锈钢压力反应器中,所述反应器配备有使用气体夹带叶轮片的搅拌器。使用研究控制阀通过电阻加热和通过内部冷却回路供给的冷却水控制温度。将反应器在100℃下干燥并用氮气彻底吹扫。反应器用~15psig氮气加压,随后使用Camille反应器控制系统添加EO(8.85mL)。将反应混合物加热至40℃。甲苯(8mL)中的催化剂混合物在手套箱中由TiBA(甲苯中25%,3.71g)和四辛基溴化铵(853mg)制备,在注射器中吸收,加盖并从箱中取出。将催化剂混合物加入到注入喷射罐中并装入反应器中。
观察到~3℃的立即放热,并且添加额外的~9mL的EO以在约1小时内维持压力。然后通过喷射罐加入乙醇(6mL)来淬灭混合物。冷却至室温后,用氮气吹扫,将混合物从反应器中移出,并在旋转蒸发器上浓缩。将混合物转移到广口瓶中并使用手套箱真空泵在50℃下进一步干燥。分离出产物聚合物(19.2g)。通过定量13C NMR发现聚合物的ECH含量为27.8wt%。
实例P5:EO-PO-ECH聚合物
将注射器在惰性气氛下装入ECH(3.09mL)、PO(8.26mL)和甲苯(150mL),用密封的GC小瓶加盖,并且然后加入到300mL不锈钢压力反应器中,所述反应器配备有使用气体夹带叶轮片的搅拌器。使用研究控制阀通过电阻加热和通过内部冷却回路供给的冷却水控制温度。将反应器在100℃下干燥并用氮气彻底吹扫。反应器用~15psig氮气加压,随后使用Camille反应器控制系统添加EO(8.85mL)。将反应混合物加热至40℃。甲苯(8mL)中的催化剂混合物在手套箱中由TiBA(甲苯中25%,3.71g)和四辛基溴化铵(853mg)制备,在注射器中吸收,加盖并从箱中取出。将催化剂混合物加入到注入喷射罐中并装入反应器中。
没有观察到放热并且反应器压力保持恒定。将混合物加热至60℃并保持72小时。将混合物冷却,排气并用氮气吹扫。将混合物转移到广口瓶中并使用手套箱真空泵在60℃下进一步干燥。分离出产物聚合物(12.0g)。
实例P6:胺反应的EO-ECH聚合物
向8.64g根据实例P1制备的共聚物和7.81mL 45wt%三甲胺溶液装入含有PTFE覆盖的磁力搅拌棒的Fisher Porter管。搅拌溶液并加入20mL蒸馏水以调节聚合物的浓度。将Fisher Porter管密封并将混合物在125℃下搅拌16小时。然后将溶液冷却至室温并将压力管排气。向溶液中通入氮气1小时以除去过量的胺。减压蒸发溶剂,并将粗聚合物吸收在最少量的甲醇中。在剧烈搅拌下将溶液加入乙醚(10x体积的甲醇)中以沉淀聚合物。将聚合物分离为棕色油状物(9.55g)。通过定量13C NMR,共聚物含有77wt%EO和23wt%N,N,N-三甲基-2-环氧乙烷甲胺氯化物。
实例P7:胺反应的EO-ECH聚合物
向5.00g根据实例P2制备的共聚物和3.25mL 45wt%三甲胺溶液装入含有PTFE覆盖的磁力搅拌棒的Fisher Porter管。搅拌溶液并加入15mL蒸馏水以调节聚合物的浓度。将Fisher Porter管密封并将混合物在125℃下搅拌16小时。然后将溶液冷却至室温并将压力管排气。向溶液中通入氮气1小时以除去过量的胺。减压蒸发溶剂,并将粗聚合物吸收在最少量的甲醇中。在剧烈搅拌下将溶液加入乙醚(10x体积的甲醇)中以沉淀聚合物。将聚合物分离为灰白色粉末(4.44g)。SEC测得的聚合物Mw和Mn分别为25.9kDa和13.5kDa。通过定量13C NMR,共聚物含有93wt%EO和7wt%N,N,N-三甲基-2-环氧乙烷甲胺氯化物。
实例P8:胺反应的EO-ECH聚合物
向5.00g根据实例P2制备的共聚物和2.72mL 45wt%三甲胺溶液装入含有PTFE覆盖的磁力搅拌棒的Fisher Porter管。搅拌溶液并加入15mL蒸馏水以调节聚合物的浓度。将Fisher Porter管密封并将混合物在125℃下搅拌16小时。然后将溶液冷却至室温并将压力管排气。向溶液中通入氮气1小时以除去过量的胺。减压蒸发溶剂,并将粗聚合物吸收在最少量的甲醇中。在剧烈搅拌下将溶液加入乙醚(10x体积的甲醇)中以沉淀聚合物。将聚合物分离为灰白色粉末(4.77g)。SEC测得的聚合物Mw和Mn分别为37.4kDa和17.9kDa。通过定量13C NMR,共聚物含有92wt%EO和8wt%N,N-二甲基-2-环氧乙烷甲胺氯化物。
实例P9:胺反应的EO-ECH聚合物
向5.32g根据实例P3制备的共聚物和5.67mL 45wt%三甲胺溶液装入含有PTFE覆盖的磁力搅拌棒的Fisher Porter管。搅拌溶液并加入15mL蒸馏水以调节聚合物的浓度。将Fisher Porter管密封并将混合物在125℃下搅拌16小时。然后将溶液冷却至室温并将压力管排气。向溶液中通入氮气1小时以除去过量的胺。减压蒸发溶剂,并将粗聚合物吸收在最少量的甲醇中。在剧烈搅拌下将溶液加入乙醚(10x体积的甲醇)中以沉淀聚合物。将聚合物分离为浅棕色油状物(5.12g)。SEC测得的聚合物Mw和Mn分别为14.9kDa和7.7kDa。通过定量13C NMR,共聚物含有83wt%EO和17wt%N,N,N-三甲基-2-环氧乙烷甲胺氯化物。
实例P10:胺反应的EO-ECH聚合物
向5.56g根据实例P4制备的共聚物和15.5mL 45wt%三甲胺溶液装入含有PTFE覆盖的磁力搅拌棒的Fisher Porter管。搅拌溶液并加入10mL蒸馏水以调节聚合物的浓度。将Fisher Porter管密封并将混合物在125℃下搅拌16小时。然后将溶液冷却至室温并将压力管排气。向溶液中通入氮气1小时以除去过量的胺。减压蒸发溶剂,并将粗聚合物吸收在最少量的甲醇中。在剧烈搅拌下将溶液加入乙醚(10x体积的甲醇)中以沉淀聚合物。将聚合物分离为浅棕色油状物(6.01g)。SEC测得的聚合物Mw和Mn分别为16.9kDa和6.9kDa。通过定量13C NMR,共聚物含有62wt%EO和38wt%N,N,N-三甲基-2-环氧乙烷甲胺氯化物。
实例P11:胺反应的EO-ECH聚合物
向5.50g根据实例P5制备的三元共聚物和10.5mL 45wt%三甲胺溶液装入含有PTFE覆盖的磁力搅拌棒的Fisher Porter管。搅拌溶液并加入15mL蒸馏水以调节聚合物的浓度。将Fisher Porter管密封并将混合物在125℃下搅拌16小时。然后将溶液冷却至室温并将压力管排气。向溶液中通入氮气1小时以除去过量的胺。减压蒸发溶剂,并将粗聚合物吸收在最少量的甲醇中。在剧烈搅拌下将溶液加入乙醚(10x体积的甲醇)中以沉淀聚合物。将聚合物分离为浅棕色油状物(6.13g)。SEC测得的聚合物Mw和Mn分别为2.1kDa和1.5kDa。通过定量13C NMR,共聚物含有62wt%EO、13wt%PO和25wt%N,N,N-三甲基-2-环氧乙烷甲胺氯化物。
对比实例C1和实例1至4:液体衣物洗涤剂
用于后续实例中的沉积测试中的液体衣物洗涤剂配方被制备成具有如表1中所述的通用配方以及如表2中所述的沉积助剂聚合物,并且通过标准液体衣物洗涤剂配方制备程序来制备。
表1
Figure BDA0003534283360000271
表2
<u>实例</u> <u>沉积助剂聚合物</u>
比较实例C1
1 实例P6
2 实例P7
3 实例P8
4 实例P9
硅氧烷沉积
在购自SR实验室仪器(6×1L孔)的Terg-o-tometer型号TOM-52-A中评估比较实例C1和实例1至4的液体衣物洗涤剂配方的硅氧烷沉积,所述Terg-o-tometer型号TOM-52-A在表3中指出的条件下以90个循环/分钟搅拌。
表3
Figure BDA0003534283360000272
然后将织物样品干燥并通过X射线光电子能谱(XPS)分析以定量表面沉积的硅氧烷。Si的XPS结果,wt%沉积提供在表4中。
然后使用Kalihari等人在《科学仪器评论(Rev.Sci.Instrum.)》,2013,84,035104中描述的摩擦计设备获得织物样本的摩擦测量值。使用双面胶带将织物样品粘附到玻璃基材上并固定在单向滑动台上。将3/8"刚性尼龙球体在施加的法向力下与织物表面接触,并且当将布覆盖的玻璃基材单侧地拉过球体表面时测量侧向力。所述过程在三个力下进行,重复多次。通过计算测量的侧向力与施加的法向力之间的斜率确定摩擦系数。结果报告在表4中。
表4
<u>实例</u> <u>沉积助剂聚合物</u> <u>Si(wt%)</u> <u>摩擦系数</u>
C1 1.3±0.6 0.156±0.006
1 实例P6 3.8±0.6 0.118±0.004
2 实例P7 4.8±0.9 0.110±0.017
3 实例P8 5.0±0.2 0.117±0.012
4 实例P9 4.3±0.2 0.121±0.004

Claims (10)

1.一种织物护理组合物,其包含:
织物护理有益剂;和
沉积助剂聚合物,所述沉积助剂聚合物包含:
(a)按所述沉积助剂聚合物的重量计>50wt%至99wt%的式(I)的结构单元
Figure FDA0003534283350000011
其中每个R1独立地选自由氢、-C1-4烷基和-CH2OR3基团组成的组;其中每个R3独立地选自由-C1-12烷基和苯基组成的组;和
(a)按所述沉积助剂聚合物的重量计1wt%至<50wt%的式(I)的结构单元
Figure FDA0003534283350000012
其中每个R2独立地选自由式(III)的部分、式(IV)的部分和式(V)的部分组成的组
Figure FDA0003534283350000013
其中A-是平衡N上的阳离子电荷的抗衡阴离子;其中每个R4独立地选自由氢、-C1-12烷基和苯基组成的组;并且其中每个R5独立地选自由氢和-C1-8烷基组成的组;
其中所述沉积助剂聚合物具有<100,000道尔顿的重均分子量;并且条件是所述沉积助剂聚合物每分子平均具有至少两个式(II)的结构单元。
2.根据权利要求1所述的织物护理组合物,其进一步包含:清洁表面活性剂。
3.根据权利要求2所述的织物护理组合物,其进一步包含:助洗剂。
4.根据权利要求3所述的织物护理组合物,其进一步包含:液体载体。
5.根据权利要求4所述的织物护理组合物,其中所述织物护理有益剂为选自由无氮硅氧烷聚合物和阴离子硅氧烷聚合物组成的组的织物软化硅氧烷。
6.根据权利要求5所述的织物护理组合物,其中所述织物护理组合物为衣物洗涤剂。
7.根据权利要求6所述的衣物洗涤剂,其中所述清洁表面活性剂选自由阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物组成的组。
8.根据权利要求7所述的衣物洗涤剂,其中所述清洁表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐、月桂基乙氧基硫酸钠和非离子醇乙氧基化物的混合物。
9.一种处理衣物制品的方法,其包含:提供衣物制品;提供根据权利要求1所述的织物护理组合物;提供洗涤用水;以及将所述洗涤用水和所述织物护理组合物施用于所述衣物制品以提供经处理的衣物制品;其中所述织物护理有益剂与所述经处理的衣物制品缔合。
10.根据权利要求9所述的方法,其中所述织物护理组合物为根据权利要求8所述的织物护理组合物。
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