EP1458332A1 - Reinigungsprodukte auf basis ölhaltiger mikroemulsionen - Google Patents

Reinigungsprodukte auf basis ölhaltiger mikroemulsionen

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EP1458332A1
EP1458332A1 EP20020804889 EP02804889A EP1458332A1 EP 1458332 A1 EP1458332 A1 EP 1458332A1 EP 20020804889 EP20020804889 EP 20020804889 EP 02804889 A EP02804889 A EP 02804889A EP 1458332 A1 EP1458332 A1 EP 1458332A1
Authority
EP
European Patent Office
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oil
microemulsions
branched
acyl
peg
Prior art date
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Ceased
Application number
EP20020804889
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English (en)
French (fr)
Inventor
Stephan Ruppert
Jörg SCHREIBER
Mirko Tesch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
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Filing date
Publication date
Family has litigation
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Application filed by Beiersdorf AG filed Critical Beiersdorf AG
Publication of EP1458332A1 publication Critical patent/EP1458332A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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    • A61Q9/02—Shaving preparations

Definitions

  • the present invention relates to cleaning products based on oil-containing microemulsions and the process for their preparation, which are nevertheless aesthetic and which can be used as shower gels, shampoos, cleaning preparations, hand-washing products, bath preparations, make-up removers or shaving products.
  • the products can be low-viscosity or gel-like, can foam lightly or strongly and / or can be used as antibacterial rinse-off formulations.
  • the cleaning products are very mild to the skin and aesthetic.
  • the microemulsions can serve as impregnation medium for wipes, tissues that are used wet or dry by the consumer or can also be applied from a pumpoamer.
  • Cosmetic treatment of the skin and hair also includes cleaning them. Cleaning means removing unwanted dirt, removing all types of germs and increasing mental and physical well-being. Preparations containing surfactants are primarily suitable for cleaning.
  • Surfactants are amphiphilic substances that can dissolve organic, non-polar substances in water. Due to their specific molecular structure with at least one hydrophilic and one hydrophobic part of the molecule, they ensure a reduction in the surface tension of the water, wetting of the skin, facilitating dirt removal and removal, easy rinsing and, if desired, foam regulation.
  • hydrophilic parts of a surfactant molecule are mostly polar functional groups, for example -COO " , -OSO 3 2" , -SO 3 " , while the hydrophobic parts generally represent non-polar hydrocarbon residues generally classified according to the type and charge of the hydrophilic part of the molecule. There are four groups:
  • Anionic surfactants generally have carboxylate, sulfate or sulfonate groups as functional groups. In aqueous solution they form negatively charged organic ions in an acidic or neutral environment. Cationic surfactants are characterized almost exclusively by the presence of a quaternary ammonium group. In aqueous solution, they form positively charged organic ions in an acidic or neutral environment. Amphoteric surfactants contain both anionic and cationic groups and accordingly behave in aqueous solution like anionic or cationic surfactants depending on the pH. They have a positive charge in a strongly acidic environment and a negative charge in an alkaline environment. In the neutral pH range, however, they are zwitterionic, as the following example should illustrate:
  • Non-ionic surfactants do not form ions in an aqueous medium.
  • the droplet diameter of transparent or translucent microemulsions is in the range from about 10 "2 ⁇ m to about 4 x 10 " 1 ⁇ m.
  • Such microemulsions are usually of low viscosity.
  • the viscosity of many O / W type microemulsions is comparable to that of water.
  • microemulsions are that active substances can be more finely dispersed in the disperse phase than in the disperse phase of "macroemulsions". Another advantage is that they can be sprayed due to their low viscosity.
  • a disadvantage of the microemulsions of the prior art is that a high content of one or more emulsifiers must always be used, since the small droplet size requires a high interface between the phases, which generally has to be stabilized by emulsifiers.
  • Microemulsions based on anionic surfactants are known.
  • EP 0529883 describes preparations which, in addition to lauryl ether sulfate and betaine, contain a cationic deposition polymer. It is disadvantageous that on the one hand only silicone oils can be used and on the other hand the proportion of the oil is only 1% by weight in contrast to 18% by weight of surfactants. The emulsification of more oil components while maintaining transparency has not been achieved. Transparent systems are obtained when water is no longer used in O / W microemulsions. However, these systems are then not to be regarded as an O / W microemulsion, but rather as pure oil bases, oil baths, as described in DE 19712678.
  • microemulsions with anionic, cationic or amphoteric surfactants Another problem with the provision of microemulsions with anionic, cationic or amphoteric surfactants is that the oil components are very difficult to use, since the surfactants are often too water-soluble and therefore have hardly any emulsifying properties. Furthermore, the surfactants mostly contain salts, which have a great influence on the emulsifying power. Furthermore, surfactant mixtures often have to be adjusted to pH values between 5 and 7 with acids such as citric acid, which likewise leads to a change in the interface properties and thus often complicates the incorporation of oil components while maintaining transparency. The prior art lacks a manufacturing specification for oil-containing yet transparent microemulsions which are mild to the skin as cleaning products.
  • WO 0047166 describes microemulsions based on MIPA laureth sulfate. Laureth-9, Myreth-9, sodium laureth-10-carboxylic acid, ethoxylated castor oil and cocamidopropylbetaine are used as cosurfactants in the examples. From the examples it can be seen that the ratio of the surfactants to the solubilized oil is very large. This disadvantage of the surfactant mixture allows a maximum of 5% by weight of oil to be solubilized. A further problem that the combination of cationic substances with anionic surfactants often leads to precipitation of the corresponding surfactant mixture due to the electrostatic attraction of both substances is not mentioned in WO 0047166.
  • EP 668754 describes transparent preparations which are anionic
  • the mixtures foam little and contain no conditioning agents. It is also known that foams that consist only of the anionic surfactant lauryl ether sulfate produce a flash foam, but this quickly becomes unstable. The stability can be achieved by cosurfactants such as betaine, glutamate, sarcosinate or amphoacetate, but this is not considered advantageous in DE 4411557.
  • cosurfactants such as betaine, glutamate, sarcosinate or amphoacetate, but this is not considered advantageous in DE 4411557.
  • the surfactant systems typically used for rinse-off products are also not described.
  • microemulsions which either contain very little water or very much water. In the latter case, however, the microemulsions are characterized by a very high polyol content of 12-30% by weight.
  • the oil phase mentioned consists of glyceryl oleate or cetyl alcohol, so that in the cosmetic sense it is rather a matter of W / O emulsifiers and consistency enhancers.
  • the microemulsion described consists of anionic surfactants such as lauryl ether sulfate, cocoglyceride and the W / O emulsifiers mentioned.
  • cetyl laurate hexyldecanol laurate
  • a proportion of 2.2% by weight is to be regarded as a real oil component. Solubilizing larger amounts of oil is obviously difficult here, too, since a total of 33.2% by weight of surfactants and W / O emulsifiers are required in order to clearly disperse about 2% by weight of oil.
  • Another disadvantage is the high content of hexanediol of 12% by weight and short-chain glycerol esters such as glyceryl caprylate of 12-15% by weight, since these substances are irritating to the skin in the concentrations listed.
  • the object of the present invention is to provide oil-containing cleaning products which do not have the disadvantages of the known cleaning products listed.
  • Another object of the present invention is to enrich the state of the art and to provide cleaning products and their production processes which have a relatively high oil content and are nevertheless aesthetically pleasing and above all skin-friendly.
  • Another object of the present invention is to provide oil-containing cleansing products which can be applied, distributed and washed off in a manner which is pleasant to the senses, the skin-care oil phase remaining on the skin.
  • the stated tasks are solved by a process for the production of microemulsions as cleaning preparations and the cleaning preparations thus produced according to the main claims.
  • the subclaims relate to advantageous embodiments of the preparations according to the invention.
  • the invention further comprises the use of such preparations.
  • oil-containing microemulsions which can be used as cleaning products, by the combination of a) a primary surfactant, b) one or more cosurfactants, c) optionally one or more W / O emulsifiers, i.e. ) one or more liquid and / or solid oil phases, e) optionally a thickener and f) the addition of 0 to 4% by weight of salts, the primary / cosurfactant ratio being variable with a constant total amount of surfactant and transparent emulsions be preserved.
  • the corresponding microemulsions remedy the disadvantages of the prior art.
  • the primary surfactant e.g. laurethersulfate or lauryl sulfate
  • cosurfactant e.g. betaines, amphoacetate, glutamate or sarcosinate
  • Variable phmar / cosurfactant ratios of 14: 1, 13: 2, 11: 4, 9: 6 etc. can be set and a microemulsions is obtained in any case.
  • Recipes that have such flexibility with regard to the choice of surfactant are advantageous because the foaming power as well as the compatibility of the respective formulation depend heavily on it.
  • Foaming is particularly advantageous because the consumer associates cleaning performance with it.
  • oil-free formulations foam particularly well if the surfactant / cosurfactant content or the surfactant ratio are selected accordingly.
  • An advantage of the formulations according to the invention is that they foam even in the presence of oil.
  • variation in the relative surfactant proportions to one another is furthermore not restricted to a specific oil component.
  • Active ingredients of different hydrophilicity / lipophilicity can thus be more easily can be used because the oil phase can be chosen flexibly.
  • larger concentrations of oils and lipids they themselves adhere better to the skin or hair, so that products of this type have greater care potential.
  • microemulsions according to the invention are to formulate low-viscosity microemulsions with the advantages described above and also microemulsion gels.
  • a low-viscosity microemulsion can be advantageous for a bath additive, while a gel-like consistency is more favorable for a shower product, since the product is then present in large quantities when it is distributed in the palm of the hand.
  • oil-containing formulations according to the invention turn out to be much milder than oil-free compositions.
  • lipid film is formed which is more protective than low-oil ones
  • compositions or compared to oil-free recipes. Therefore they are
  • microemulsions according to the invention can be used very well as impregnation media for wipes and fabrics which can be used by the consumer wet or dry.
  • the compositions with the ultra-fine droplets are easily drawn onto the fiber, which is an advantage.
  • the soaked products can also lead to a foam when used with water on the skin.
  • a lipophilic co-emulsifier such as glycerol ester, propylene glycol ester, sorbitan ester low ethoyl.
  • Glycerides, diglycerides or triglycerides are advantageous because they can lower the interfacial tension more.
  • suitable co-emulsifiers in known preparations is explained by the fact that frequently only unstable formulations in the presence of the surfactants result in the presence of oil or that only simple emulsions can be obtained. This disadvantage has also been met according to the invention.
  • the influence of the salt content is only insufficiently appreciated in microemulsions of the prior art. This is despite the fact that the salt content is important for the successful production of cosmetic cleaning products.
  • the surfactants often contain salts due to the manufacturing process. In the case of oil-free market formulations based on surfactants, the additional use of table salt changes the viscosity from low-viscosity to gel-like. This high salt content can make the successful production of microemulsions difficult.
  • the microemulsions according to the invention advantageously allow the additional salt content to be added between 0 and 4% by weight, provided the surfactants are not salt-free. For microemulsions which are to be produced from salt-free surfactants, the salt content would have to be set between 0 to 4% by weight plus the salt content which is present in the salt-containing surfactants.
  • microemulsions of the prior art do not aim at how important the pH is for the transparency of the mixtures. For example, it is advantageous to adjust the pH to 5.5 using citric acid or other acids. However, the addition of acids changes the interfacial properties of the surfactants, so that a microemulsion with pH 8 can become white or unstable by adding acid at pH 5.5.
  • the relative ratios of surfactants / cosurfactants and W / O emulsifiers or by varying the salt content make it possible to obtain microemulsions regardless of the pH, which is not possible in the formulations of the prior art.
  • the surfactants can advantageously be selected from:
  • acyl glutamates for example disodium acyl glutamate, sodium acyl glutamate and sodium caprylic / capric glutamate
  • acyl peptides for example palmitoyl-hydrolyzed milk protein, sodium cocoyl-hydrolyzed soy protein and sodium / potassium-cocoyl-hydrolyzed collagen
  • N-cocoyl hydrolysed Wheat protein N-cocoyl hydrolyzed amino acids
  • sarcosinates for example myristoyl sarcosin, TEA-lauroyl sarcosinate, sodium lauroyl sarcosinate and sodium cocoyl sarcosinate,
  • taurates for example sodium lauroyl taurate and sodium methyl cocoyl taurate
  • arginates for example N-lauroyl arginate 8.
  • valinates for example N-lauroyl valinate 9.
  • Prolinates for example N-lauroyl prolinate
  • Glycinate for example N-lauroyl glycinate, cocoamphopolycarboxyglycinate
  • Aspartates for example N-lauroyl aspartate, di-TEA-palmitoylaspartate
  • Carboxylic acids and derivatives such as
  • carboxylic acids for example lauric acid, aluminum stearate, magnesium alkanoate and zinc undecylenate,
  • ester carboxylic acids for example calcium stearoyl lactylate, laureth-6-citrate and sodium PEG-4-lauramide carboxylate,
  • ether carboxylic acids for example sodium laureth-13 carboxylate and sodium PEG-6 cocamide carboxylate,
  • Phosphoric acid esters and salts such as, for example, DEA-oleth-10-phosphate and dilureth-4-phosphate, sulfonic acids and salts, such as
  • acyl isethionates e.g. Sodium / ammonium cocoyl isethionate
  • alkyl sulfonates for example sodium cocosmonoglyceride sulfate, sodium C 12 . 14 olefin sulfonate, sodium lauryl sulfoacetate and magnesium PEG-3 cocamide sulfate
  • sulfosuccinates for example dioctyl sodium sulfosuccinate, disodium laureth sulfosuccinate, disodium lauryl sulfosuccinate and disodium undecylenamido MEA sulfosuccinate, and sulfuric acid esters, such as 1. alkyl ether sulfate, for example sodium, ammonium, magnesium,
  • Alkyl sulfates for example sodium, ammonium and TEA lauryl sulfate.
  • natriu alkyl sulfates such as sodium cetearyl sulfate
  • Quaternary surfactants contain at least one N atom which is covalently linked to 4 alkyl and / or aryl groups. Regardless of the pH value, this leads to a positive charge.
  • Advantageous quaternary surfactants are alkyl betaine, alkyl amidopropyl betaine and alkyl amidopropyl hydroxysulfain.
  • Cationic surfactants can also preferred according to the present invention are selected from the group of quaternary ammonium compounds, especially benzyltrialkylammonium chlorides or bromides de, for example benzyldimethylstearylammonium chloride, also ammonium salts Alkyltrialkylam-, for example cetyltrimethylammonium chloride or bromide, Alkyldime- thylhydroxyethylammoniumchloride or bromides, dialkyldimethylammonium or bromides, dialkyl ethoxylate dimethyl ammonium chlorides or bromides such as, for example, di (C14-C18) alkyl (EO) 3-20 dimethyl ammonium salts or distearyl (EO) 5 dimethyl ammonium chloride and distearyl (EO) 15 dimethyl ammonium chloride.
  • benzyltrialkylammonium chlorides or bromides de, for example benzyldimethylstearyl
  • Alkylamidethyltrimethylammonium ether sulfates alkylpyridinium salts, for example lauryl or cetylpyrimidinium chloride, imidazoline derivatives and compounds with a cationic character such as amine oxides, for example alkyldimethylamine oxides or alkylaminoethyldimethylamine oxides. Cetyltrimethylammonium salts are particularly advantageous.
  • acyl- / dialkylethylenediamine for example sodium acylamphoacetate, disodium acylamphodipropionate, disodium alkylamphodiacetate, sodium acylamphohydroxy propylsulfonate, disodium acylamphodiacetate and sodium acylamphopropionate,
  • N-alkylamino acids for example aminopropylalkylglutamide, alkylaminopropionic acid, sodium alkylimidodipropionate and lauroamphocarboxyglycinate.
  • the total surfactant content consisting of primary surfactant and cosurfactant, is in the range from 1 to 30% by weight.
  • the total surfactant content is preferably 25% by weight and the primary / cosurfactant ratio can be set variably in the range from 14: 1 to 1:14.
  • the droplets of the discontinuous oil phase can be connected to one another by one or more crosslinking substances, known as thickeners
  • Crosslinker structure is characterized by at least one hydrophilic area which has an extent which is suitable for bridging the distance between the microemulsion droplets and by at least one hydrophobic area which is able to interact in a hydrophobic manner with the microemulsion droplets.
  • WO 9628132 shows the backbone of a water-soluble or water-dispersible thickener, the branching points representing covalently bound hydrophobic groups to the polymer.
  • the hydrophobic residues can attach to one another through hydrophobic interaction.
  • Microemulsion droplets can also attach to the crosslinking sites through hydrophobic interactions. It is in principle irrelevant whether the hydrophobic residues "immerse” or whether the hydrophobic residues only come into superficial contact with the microemulsion droplets and adhere to them to a greater or lesser extent.
  • the crosslinking substance within the scope of the This description also referred to as the thickener, forms an independent gel network in which the microemulsion droplets are then held in place by hydrophobic interaction (so-called associative thickeners are present), or whether the network is held together by the crosslinking with the microemulsion droplets in the nodes of the network is effected.
  • crosslinking substances used according to the invention generally follow structure schemes as follows:
  • B symbolizes a hydrophilic region of the respective crosslinker molecule and A each represents hydrophobic regions, which may also be of a different chemical nature within a molecule.
  • Z represents a central unit, which can be hydrophilic or hydrophobic and usually consists of an oligo- or polyfunctional molecular residue.
  • thickeners with a higher degree of branching also fall within the scope of the present invention.
  • Z can consist of a glyceryl residue, the three OH functions of which merge into regions B, which in turn can represent, for example, polyoxyethylene chains of the same or different lengths, and whose terminal OH group is esterified with a longer-chain fatty acid. Partial substitution of glycerol is also conceivable, which can result in structures which correspond to scheme (9).
  • the hydrophilic groups B can advantageously be chosen such that the crosslinking agent is water-soluble or at least dispersible in water, the hydrophobic portion of the groups A then being overcompensated.
  • R 1, R 2 , R 3 , R, R 5 and R 6 can independently represent branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic or chain-like aliphatic, aromatic or heteroaromatic radicals, for example branched or unbranched or cyclic alkyl or alkanoyl radicals , Aryl or aroyl radicals substituted or unsubstituted by alkyl or aryl substituents or also alkylated or arylated organylsilyl radicals.
  • x means numbers which allow the entire molecule to be soluble or at least dispersible in water, typically selected from the range greater than 10, advantageously from the range 20-300.
  • x has water dispersibility.
  • x can also assume values which are significantly higher than 300, even several million. This is the
  • R 1, R 2 and R 3 can independently represent branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic or chain-like aliphatic, aromatic or heteroaromatic radicals, for example branched or unbranched or cyclic alkyl or alkanoyl radicals, substituted or unsubstituted by alkyl or aryl substituents Aryl or aroyl residues or also alkylated or arylated organylsilyl residues.
  • x, y and z mean, independently of one another, numbers which allow the entire molecule to be soluble or at least dispersible in water, typically selected from the range greater than 10, advantageously from the range 20-300.
  • Partial substitution is also conceivable, where one or more of the indices x, y, or z can assume the value zero and one or more of the radicals R 1, R 2 or R 3 can represent hydrogen atoms.
  • R L R 2 , R 3 and R 4 can independently represent branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic or chain-shaped aliphatic, aromatic or heteroaromatic radicals, for example branched or unbranched or cyclic alkyl or alkanoyl radicals, substituted by alkyl or aryl substituents or unsubstituted aryl or aroyl residues or also alkylated or arylated organylsilyl residues.
  • u, v, w and x mean, independently of one another, numbers which allow the entire molecule to be soluble or at least dispersible in water, typically selected from the range greater than 10, advantageously from the range 20-300.
  • R 1 t R 2 , R 3 and R can independently represent branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic or chain-like aliphatic, aromatic or heteroaromatic radicals, for example branched or unbranched or cyclic alkyl or alkanoyl radicals, with alkyl or aryl substituents sub - substituted or unsubstituted aryl or aroyl residues or also alkylated or arylated organylsilyl residues.
  • x and y mean, independently of one another, numbers which allow the entire molecule to be soluble or at least dispersible in water, typically selected from the range greater than 10, advantageously from the range 20-300.
  • R 1, R 2 and R 3 can independently represent branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic or chain-like aliphatic, aromatic or heteroaromatic radicals, for example branched or unbranched or cyclic alkyl or alkanoyl radicals, substituted by alkyl or aryl substituents or unsubstituted aryl or aroyl residues or also alkylated or arylated organylsilyl residues.
  • x, y and z mean, independently of one another, numbers which allow the entire molecule to be soluble or at least dispersible in water, typically selected from the range greater than 10, advantageously from the range 20-300.
  • R 1, R 2 , R 3 and R 4 can independently represent branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic or chain-shaped aliphatic, aromatic or heteroaromatic radicals, for example branched or unbranched or cyclic alkyl or alkanoyl radicals, substituted by alkyl or aryl substituents or unsubstituted aryl or aroyl residues or also alkylated or arylated organylsilyl residues.
  • u, v, w and x mean, independently of one another, numbers which allow the entire molecule to be soluble or at least dispersible in water, typically selected from the range greater than 10, advantageously from the range 20-300.
  • k, I, m and n can independently represent numbers from 0 to 50.
  • R 1 t R 2 , R 3 , R 4 and R 5 can independently represent branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic or chain-shaped aliphatic, aromatic or heteroaromatic radicals, for example branched or unbranched or cyclic alkyl or alkanoyl radicals, with alkyl or aryl substituents substituted or unsubstituted aryl or aroyl radicals or also alkylated or arylated organylsilyl radicals.
  • u, v, w, x and y mean, independently of one another, numbers which allow the entire molecule to be soluble or at least dispersible in water, typically selected from the range greater than 10, advantageously from the range 20-100.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R ', R 5 and R 6 can independently represent branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic or chain-like aliphatic, aromatic or heteroaromatic radicals, for example branched or unbranched or cyclic alkyl or alkanoyl radicals , Aryl or aroyl radicals substituted or unsubstituted by alkyl or aryl substituents or also alkylated or arylated organylsilyl radicals.
  • u, v, w, x, y and z mean, independently of one another, numbers which allow the entire molecule to be soluble or at least dispersible in water, typically selected from the range greater than 10, advantageously from the range 20-1000.
  • crosslinkers have been found to be those selected from the
  • R-COO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -C (O) -R ' where R and R' independently of one another are branched or unbranched alkyl, aryl or alkenyl radicals and n is a number larger represent as 100
  • the polypropylene glycol ether of the general formula ROX n -Y m -R ' where R and R' independently of one another are branched or unbranched alkyl, aryl or alkenyl radicals, where X and Y are not identical and in each case either Oxyethylene group or an oxypropylene group and n and m independently represent numbers, the sum of which is greater than 100 of the etherified fatty acid propoxylates of the general formula R-COO-Xn-Y -R ', where R and R' independently of one another are branched or unbranched alkyl, aryl - or alkenyl radicals, where X and Y
  • the PEG-150 distearate, PEG 800 distearate, PEG-800 Chol 2 and the PEG-150 dioleate are particularly advantageous.
  • the PEG-300 pentaerythrityl tetraisostearate, the PEG-120 methyl glucose dioleate, the PEG-160 sorbitan triisostearate, the PEG-450 sorbitol hexaisostearate and the PEG-230 glyceryl triisostearate can also be used advantageously as thickeners.
  • PEG-200 glyceryl palmitate is also suitable.
  • the thickener from Südchemie with the designation Purethix 1442 (polyether-1) is also advantageous.
  • polyurethane thickeners such as Rheolate 204, 205, 208 (Rheox company) or modified cosmetic variants or DW 1206B from Rhom & Haas or Serad Fx 1010, 1035 from Hüls. It is also advantageous to add mixtures of the polymers described above use, for example from PEG 800 distearate and PEG-800 Chol 2 .
  • celluloses for example hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), which are not to be regarded as crosslinking agents, are also particularly advantageous.
  • HPMC hydroxypropylmethylcellulose
  • crosslinkers described above can also be used.
  • a slightly modified way of forming microemulsion gels according to the invention is to immobilize the oil droplets by using hydrophobically modified, synthetic or natural polymers.
  • Such polymers are sometimes referred to as associative thickeners.
  • the thickener or thickeners are to be selected from the group of associative thickeners, to select hydrophobically substituted polysaccharide derivatives, for example hydrophobically substituted cellulose ethers, hydrophobically substituted starches, alginates, glucans, chitins, dextrans, caseinates, pectins , Proteins and gums, also polyurethanes, polyacrylamides, polyvinyl alcohols, polyacrylates, water-soluble silicone polymers and the like.
  • hydrophobically substituted polysaccharide derivatives for example hydrophobically substituted cellulose ethers, hydrophobically substituted starches, alginates, glucans, chitins, dextrans, caseinates, pectins , Proteins and gums, also polyurethanes, polyacrylamides, polyvinyl alcohols, polyacrylates, water-soluble silicone polymers and the like.
  • cetylhydroxyethyl cellulose should be used.
  • hydroxypropylmethyl cellulose should also be used with great preference.
  • polyethylene glycols with long PEG units are particularly preferred, for example PEG-14 M, PEG-45 M from Amerchol and Oxethal VD 92 (glyceryl-90 isostearate + Laureth -2) from Zschimmer and Schwarz.
  • Cationic polymers can also be added as thickeners. These improve the feeling on the skin and can advantageously influence the foaming behavior of the formulations according to the invention.
  • the cationic polymers can be selected from:
  • polyquaternium 10 and polyquaternium 24 are preferred.
  • Quaternary derivatives of gums For example, guar hydroxypropyltrimonium chloride and hydroxypropyltrimonium hydroxypropyl guar 3 are preferred. Homopolymers and copolymers of dimethyl diallyammonium chloride (DMDAAC). For example, polyquaternium 4 and 6 and 7 4 are preferred. Homopolymers and copolymers of methacrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride (MAPTAC)
  • polyquaternium 28 For example, polyquaternium 28 and
  • polyquaternium 32 and polyquaternium 37 are preferred.
  • AETAC acryloyloxy ethyl trimethyl ammonium chloride
  • polyquaternium 33 is preferred.
  • Luviquat 905 is preferred
  • Preferred are, for example, hydroxypropyl trimethyl ammonium chloride derivatives of starch, which can be from grain, potato, rice, tapioaca, wheat and the like.
  • trimethylsilylamodimethicone (Dow Corning Q2- 8220), copolymers of polydimethylsiloxane and poly C2-C3 alkylene ether (Dow Corning 190, Dow Corning 2-5324, Dow Corning Q2-5220), Abil-Quat 3270 are preferred 12.
  • PVP trimethylsilylamodimethicone
  • the thickener (s) used according to the invention may also be advantageous if the thickener (s) used according to the invention has or have physiological activity in the sense of a cosmetic or pharmaceutical effect.
  • the biosurfactant esters disclosed in German Offenlegungsschrift 43 44 661 can advantageously be used for the purposes of the present invention.
  • Oils with different polarity, molecular weight and structure can also be used.
  • the oil component or all of the oil components of the preparation according to the invention is preferably selected from the group of the esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxyalkane carboxylic acids with a chain length of 1 to 44 carbon atoms and saturated and / or unsaturated , branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 1 to 44 C atoms, from the group of esters from aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 1 to 30 C atoms, provided that the oil component or all of the oil components represent a liquid at room temperature.
  • ester oils can then advantageously be selected from the group of isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, iso-nonylisononanoate, 2-ethyl-hexyl-ethylhexyl palate, 2-octyldodecyl palmitate, oleyl oleate, olerlerucate, erucyl oleate, erucylerucate and synthetic, semisynthetic and natural mixtures of such esters, for example jojoba oil.
  • ester oils have proven particularly useful for producing more foaming preparations.
  • Cetearyl isononanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, ethylhexyl cocoate, 2-ethylhexylaurate, 2-ethylhexypalmitate, decyl oleate, octyl isostearate, isotridecyl isononaoate or corresponding ester oil mixtures are particularly advantageous.
  • the oil phase can advantageously be selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons, silicone oils, lanolins, adipic acid esters, butylene glycol diesters, dialkyl ethers or carbonates, the group of saturated or unsaturated, branched alcohols, and also fatty acid triglycerides, especially saturated triglycerol esters and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 carbon atoms.
  • the fatty acid triglycerides can, for example, advantageously be selected from the group of synthetic, semisynthetic and natural oils, for example olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil, macadamia oil, evening primrose oil and the like.
  • synthetic, semisynthetic and natural oils for example olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil, macadamia oil, evening primrose oil and the like.
  • the oil phase can advantageously also contain cyclic or linear silicone oils or consist entirely of such oils, although it is preferred to use an additional content of other oil phase components in addition to the silicone oil or the silicone oils.
  • Cyclomethicone (octamethylcyclotetrasiloxane) is advantageously used as the silicone oil to be used according to the invention.
  • other silicone oils can also be used advantageously for the purposes of the present invention, for example hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).
  • Dicapylyl carbonate, dicaprylyl ether, paraffin oil, coco caprylate / caprate, caprylic / capric triglyceride, cyclomethicone, dimethicone, octyldodecanol, for example, are very advantageous.
  • oil mixtures can also be used very advantageously, for example paraffin oil / dicaprylyether, paraffin oil / cococaprylate caprate.
  • Oil components are also e.g. B. butyl octyl salicylate (for example that available under the trade name Hallbrite BHB from CP Hall), hexadecyl benzoate and butyl octyl benzoate and mixtures thereof (Hallstar AB) and / or diethyl hexyl naphthalate (Hallbrite TQ).
  • B. butyl octyl salicylate for example that available under the trade name Hallbrite BHB from CP Hall
  • hexadecyl benzoate and butyl octyl benzoate and mixtures thereof Hallstar AB
  • Hallbrite TQ diethyl hexyl naphthalate
  • dialkyl ethers, dialkyl carbonates, mineral oils have proven useful for producing more foaming preparations.
  • the adhesion of the substances can be further improved by using waxes (ester waxes, triglyceride waxes, ethoxylated waxes, etc.) in the oil phase or as an oil phase.
  • waxes ester waxes, triglyceride waxes, ethoxylated waxes, etc.
  • the wax component or all of the wax components are selected from the group of the esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids with a chain length of 1 to 80 C atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 1 to 80 C atoms, from the group of esters from aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 1 to 80 C atoms, provided that Wax components or the entirety of the wax components at
  • the wax components from the group of C ⁇ 6 can be particularly advantageous.
  • Kylstearate 36 -Al-, the C 10-4 o-alkyl stearates, C 20 ⁇ 0 Alkylisostearate, the C 20 _ 40 -Dialkyldimera- te, the C eighteenth 38 -Alkylhydroxystearoylstearate, the C20-40 Dialkyldimerate, the C 20 - 40 - Alkylerucate be selected, further C-30 .5o Alkylbienenwachs, cetyl palmitate, methyl palmitate, cetearyl behenate, octacosanyl stearate.
  • Silicone waxes such as stearyltrimethylsilane / stearyl alcohol may also be advantageous.
  • ester waxes the esters of 1. saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched mono- and / or dicarboxylic acid having 10 to 50 carbon atoms, preferably 15-45 carbon atoms and
  • wax components from the group of triglyceride waxes such as C18-38 triglyceride or tribehenin. It has also been found that ethoxylated waxes such as PEG-8 beeswax, PEG 6 sorbitan beeswax, PEG-2 hydrogenated castoroil, PEG-12 carnauba wax are advantageous.
  • moisturizers such as glycerin, chitosan, fucogel, lactic acid, propylene glycol, sorbitol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, mannitol, sodium pyrolidone carboxylic acid, glycine, hyaluronic acid and their salts, urea, sodium and potassium salts can be more easily bound to the skin.
  • waxes esteer waxes, triglyceride waxes, ethoxylated waxes, etc.
  • the adhesion of the active ingredients and moisturizers can be further improved.
  • light protection filters can also be used much more easily, so that shower-on products result, ie the user receives directly during the showering a protective protection against sun rays for skin and hair.
  • the expert knows how difficult it is to formulate sun protection filters in shower products containing surfactants while maintaining transparency.
  • microemulsion according to the invention is characterized in that a large number of W / O emulsifiers can be used to prepare the microemulsions according to the invention or their gels.
  • the W / O emulsifier (s) can be selected from the group consisting of fatty alcohols with 8-30 carbon atoms, monoglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids with a chain length of 8-24, in particular 12-18 C.
  • W / O emulsifiers are additionally polyethoxylated and / or polypropoxylated, or that other polyethoxylated and / or polypropoxylated products are also used, for example polyethoxylated, hydrogenated or non-hydrogenated castor oil, ethoxylated.
  • es cholesterol ethoxylated fatty alcohols such as steareth-2, ethoxylated fatty acids, ethoxylated dicarboxylic acids, ethoxylated waxes such as PEG (-6, -8, -12, - 20) beeswax, PEG (-6, -8, - 20 sorbitan beeswax), ethoylated carnauba waxes (PEG-12 camauba wax).
  • ethoxylated fatty alcohols such as steareth-2
  • ethoxylated fatty acids ethoxylated dicarboxylic acids
  • ethoxylated waxes such as PEG (-6, -8, -12, - 20) beeswax, PEG (-6, -8, - 20 sorbitan beeswax), ethoylated carnauba waxes (PEG-12 camauba wax).
  • W / O emulsifiers are glyceryl alcoholate, glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate, glyceryl linoleate, glyceryl monooleate, diglyceryl monostearate, diglyceryl monoisostearate, diglyceryl diisostearate, propylene glycol monostearate,
  • the emulsions according to the invention can also contain stabilizers.
  • Preferred stabilizers are the PEG-45 / dodecyl glycol copolymer, PEG-22 / dodecyl glycol copolymer and / or methoxy-PEG-22-dodecyl glycol copolymer.
  • the stabilizer or the stabilizers are advantageously present in concentrations of 0.01-25% by weight, although it is possible and advantageous to keep the content of stabilizers low, approximately up to 5% by weight, based in each case the total weight of the Composition. It is particularly advantageous to choose stabilizers if preparations according to the invention are to contain a high content of destabilizing substances. If the content of destabilizing substances is low, you can do without the stabilizer.
  • the W / O emulsifier or the W / O emulsifiers used according to the invention is or are advantageously present in concentrations of 0.1-25% by weight, although it is possible and advantageous to increase the content of emulsifiers to a low level hold, up to 5% by weight, each based on the total weight of the composition.
  • the microemulsions according to the invention can contain dyes and / or pigments.
  • Pigments can be used if they are nanodiperged (10- 100nm), dyes make the product blue transparent, for example.
  • the dyes and pigments can be selected from the corresponding positive list in the Cosmetics Ordinance or the EC list of cosmetic colorants. In most cases, they are identical to the colorants approved for food.
  • Pigments can be of organic and inorganic origin, such as azo-type organic, indigoide, triphenylmethane-like, anthraquinone, and xanthine dyes known as D&C and FD&C blues, browns, greens, oranges, reds, yellows.
  • Inorganic pigments consist of insoluble salts of certified dyes called lakes or iron oxides.
  • lake or iron oxides barium lakes, calcium lakes, aluminum lakes, titanium dioxide, mica and iron oxides can be used.
  • AI salts are Red 3 Aluminum Lake, Red 21 Aluminum Lake, Red 27 Aluminum Lake, Red 28 Aluminum Lake, Red 33 Aluminum Lake, Yellow 5 Aluminum Lake, Yellow 6 Aluminum Lake, Yellow 10 Aluminum Lake, Orange 5 Aluminum Lake , Blue 1 Aluminum Lake and combinations can be used.
  • iron oxides or oxide hydrates e.g. cosmetic yellow oxide C22-8073 (Sunchemical) cosmetic oxide MC 33-120 (Sunchemical), cosmetic brown oxide CSS-115 (Nordmann & Rassmann), cosmetic russet oxide C33-8075 (Sunchemical) known and possibly advantageous.
  • Ultramarine blue Les colorants Wacker
  • Ultramarine blue Les colorants Wacker
  • Pearlescent pigments can also be incorporated into the emulsions according to the invention. These are, for example, from the companies Costenoble (Cloisonne type, Flamenco type, Low Luster type), Merck (Colorona types, Microna type, Timiron type, Colorona, Ronasphere), Les Colornats Wacker (Covapure, Vert oxyde de Chrome), Cadre (Colorona, Sicopeari), BASF ( Sicopeari, Sicovit), Rona (Colorona) known. For example, Timiron Silk Gold and Colorona Red Gold have proven to be particularly advantageous pearlescent pigments.
  • Advantageous color pigments are also titanium dioxide, mica, iron oxides (for example Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , FeO (OH)) and / or tin oxide.
  • Advantageous dyes are, for example, carmine, Berlin blue, chrome oxide green, ultramarine blue and / or manganese violet. It is particularly advantageous to choose the dyes and / or color pigments from the list below. (The fabrics are sorted by their Color Index Number.)
  • the dyes and pigments can be present either individually or in a mixture and can be coated with one another, with different coating effects generally causing different color effects.
  • Emulsions according to the invention can also contain powder substances.
  • Bismuth oxychloride, titanized mica, silicon dioxide (fumed silica), spherical silicon dioxide beads, polymethyl methacrylate beads, for example, are micronized as powder materials.
  • Bentonite calcium silicate, cellulose, chalk, corn starch, glyceryl starch, hectorite, hydrated silica, kaolin, magnesium hydroxides, magnesium oxide, magnesium silicates, magnesium trisilicate, maltodextrin, montmorillonite, microcristali cellulose, rice starch,
  • Silica silica, talc, mica, titanium dioxide, zinc laurate, zinc myristate, zinc neodecanoate,
  • Zinc rosinate zinc stearate, polyethylene, aluminum oxide, attapulgite, calcium carbonate,
  • Titanium hydroxide, trimagnesium phosphate, walnut shell powder or any mixtures can be used.
  • large amounts of hydrophilic as well as hydrophobic active substances or combinations of hydrophilic and hydrophobic active substances can be incorporated into the formulations.
  • Such active substances which are advantageous according to the invention are, for example, acetylsalicylic acid, azulene, ascorbic acid, vitamin B, vitamin B 12, vitamin D 1 f, but also bisabolol, unsaturated fatty acids, in particular essential fatty acids (often also called vitamin F), in particular y-linolenic acid, oleic acid, Eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid, camphor, extracts or other products of plant and animal origin, for example evening primrose oil, borage oil or currant oil, fish oils, cod liver oil but also ceramides and ceramide-like compounds and so on.
  • care active ingredients can be incorporated, which are not limited to the fat-soluble active ingredients, but can also be selected from the group of water-soluble active ingredients, for example vitamins and the like.
  • compositions according to the invention are very good vehicles for cosmetic or dermatological active ingredients in the skin, preferred active ingredients being antioxidants which can protect the skin against oxidative stress.
  • the preparations therefore advantageously contain one or more antioxidants. All of the antioxidants suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications can be used as inexpensive, but nevertheless optional, antioxidants. It is advantageous to use antioxidants as the only class of active ingredient, for example when cosmetic or dermatological application is in the foreground, such as combating the oxidative stress on the skin. However, it is also favorable to provide the W / O emulsion sticks according to the invention with a content of one or more antioxidants if the preparations are to serve another purpose, e.g. as deodorants or sunscreens.
  • the antioxidants are particularly advantageously selected from the group consisting of amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imi- dazoles (eg urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-camosin, D-carosin, L-carnosine and their derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, lycopene ) and their derivatives, lipoic acid and their derivatives (e.g. dihydroliponic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (e.g.
  • amino acids eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan
  • imi- dazoles eg urocanic acid
  • peptides such as D, L-camosin, D-carosin
  • thioglycerin thiosorbitol, thioglycolic acid, thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N, acetyl, methyl -, Ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ -linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilurylthiodipropionate, distearylthiodipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (esters, Ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (e.g.
  • buthioninsulfoximines homocysteine sulfoximine, buthioninsulfones, pentate, hexa-, heptahioninsulfoximine
  • very low tolerable dosages e.g. pmol to ⁇ mol / kg
  • Chelators e.g. ⁇ -hydroxyfet t acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin
  • ⁇ -hydroxy acids e.g. citric acid, lactic acid, malic acid
  • humic acid bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g.
  • gamma-linolenic acid Linoleic acid, oleic acid
  • folic acid and its derivatives ubiquinone and ubiquinol their derivatives
  • vitamin C and derivatives e.g. ascorbyl palmitates, Mg - ascorbyl phosphates, ascorbylacetates
  • isoascorbic acid and its derivatives e.g. tocopherols and derivatives
  • vitamin E acetate
  • vitamin A and derivatives vitamin A - palmitate
  • mannose Derivatives eg ZnO, ZnSO 4
  • selenium and its derivatives eg selenium
  • the amount of the antioxidants used in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.001-20% by weight, in particular 0.001-10% by weight, based on the total weight of the preparation. If vitamin E and / or its derivatives represent the antioxidant (s), it is advantageous to choose their respective concentrations from the range of 0.001-10% by weight, based on the total weight of the formulation.
  • vitamin A or vitamin A derivatives or carotenes or their derivatives represent the antioxidant or antioxidants, it is advantageous to add their respective concentrations in the range from 0.001 to 10% by weight, based on the total weight of the formulation choose.
  • active ingredients can also be selected very advantageously from the group of lipophilic active ingredients, in particular from the following group: acetylsalicylic acid, atropine, azulene, hydrocortisone and its derivatives, for example hydrocortisone 17-valerate, vitamins, for example ascorbic acid and its derivatives, vitamins B and D series, very cheap the vitamin B ,, the vitamin B ⁇ 2 the vitamin D ⁇ but also bisabolol, unsaturated fatty acids, especially the essential fatty acids (often called vitamin F), especially ⁇ -linolenic acid, oleic acid, eicosapentaenoic acid , Docosahexaenoic acid and its derivatives, chloramphenicol, caffeine, prostaglandins, Thymol, camphor, extracts or other products of plant and animal origin, for example evening primrose oil, borage oil or currant oil, fish oils, cod liver oil but also ceramides and ceramide-like compounds and so on
  • the active ingredients from the group of refatting substances, for example Purcellin Oil®, Eucerit® and Neocerit®.
  • the active ingredient (s) are particularly advantageously selected from the group of NO synthase inhibitors, in particular if the preparations according to the invention for the treatment and prophylaxis of the symptoms of intrinsic and / or extrinsic skin aging and for the treatment and prophylaxis of the harmful effects of ultraviolet radiation on the skin should serve.
  • the preferred NO synthase inhibitor is nitroarginine.
  • the active ingredient (s) are also advantageously selected from the group comprising catechins and bile esters of catechins and aqueous or organic extracts from plants or parts of plants which contain catechins or bile acid esters of catechins, such as the leaves of the Theaceae plant family, in particular the Camellia sinensis species (green tea).
  • Their typical ingredients such as polyphenols or catechins, caffeine, vitamins, sugar, minerals, amino acids, lipids are particularly advantageous.
  • Catechins are a group of compounds which are to be understood as hydrogenated flavones or anthocyanidins and derivatives of "catechins” (catechol, Z, 3 ', 4', 5,7-flavanpentaol, 2- (3,4-dihydroxyphenyl) -chroman -3,5,7-triol)
  • Catatechin ((2R, 3R) -3,3 ', 4', 5,7-flavanpentaol) is also an advantageous active substance in the sense of the present invention.
  • Plant extracts containing catechins in particular extracts of green tea, such as. B. extracts from leaves of the plants of the species Camellia spec, especially the teas Camellia sinenis, C. assamica, C. taliensis or C. irrawadiensis and crosses of these with, for example, Camellia japonica.
  • Preferred active substances are also polyphenols or catechins from the group (-) - catechin, (+) - catechin, (-) - catechin gallate, (-) - gallocatechin gallate, (+) - epicatechin, (-) - epicatechin, (-) -Epicatechin gallate, (-) - epigallocatechin, (-) - epigallocatechin gallate.
  • Flavon and its derivatives are advantageous active substances in the sense of the present invention. They are characterized by the following basic structure (substitution positions specified):
  • flavones usually occur in glycosidated form.
  • the flavonoids are preferably selected from the group of substances of the generic structural formula
  • the flavonoids can also be advantageously selected from the group of substances of the generic structural formula
  • Z, to Z_ are selected independently of one another from the group H, OH, alkoxy and hydroxyalkoxy, where the alkoxy or hydroxyalkoxy groups can be branched and unbranched and can have 1 to 18 carbon atoms, and wherein Gly is selected from the group Group of the mono- and oligoglycoside residues.
  • Such structures can preferably be selected from the group of substances of the generic structural formula
  • Glyi, Gly 2 and Gly 3 independently of one another represent monoglycoside residues or. Gly 2 or Gly 3 can also individually or together represent saturations by hydrogen atoms.
  • Gly ! , Gly 2 and Gly 3 are independently selected from the group of hexosyl residues, especially rhamnosyl residues and glucosyl residues.
  • other hexosyl radicals for example allosyl, altrosyl, galactosyl, gulosyl, idosyl, mannosyl and talosyl, may also be used advantageously.
  • pentosyl residues may also be advantageously selected independently of one another from the group H, OH, methoxy, ethoxy and 2-hydroxyethoxy, and the flavone glycosides have the structure
  • Gly IF Gly 2 and Gly 3 independently of one another represent monoglycoside residues or. Gly 2 or Gly 3 can also represent, individually or together, saturations by hydrogen atoms.
  • Gly 1t Gly 2 and Gly 3 are preferably selected independently of one another from the group of the hexosyl radicals, in particular the rhamnosyl radicals and glucosyl radicals.
  • hexosyl radicals for example allosyl, altrosyl, galactosyl, gulosyl, idosyl, mannosyl and talosyl, may also be used advantageously. It can also be advantageous according to the invention to use pentosyl residues.
  • flavone glycoside (s) from the group ⁇ -glucosylrutin, ⁇ -glucosylmyricetin, ⁇ -glucosyliso- quercitrin, ⁇ -glucosylisoquercetin and ⁇ -glucosylquercitrin.
  • ⁇ -glucosylrutin is particularly preferred.
  • naringin aurantiin, naringenin-7-rhamnoglucosid
  • hesperidin 3 ⁇ 5,7-trihydroxy-4'-methoxyflavanon-7-rutinoside
  • hesperidoside hesperetin-7-O-rutinoside
  • Rutin (3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflyvon-3-rutinoside, quercetin-3-rutinoside, sophorin, birutan, rutabion, taurutin, phytomelin, melin), troxerutin (3,5-di-hydroxy-3 ', 4', 7-tris (2-hydroxyethoxy) flavon-3- (6-O- (6-deoxy- ⁇ -L-mannopyranosyl) -ß-D-glucopyranoside)), monoxerutin (3,3 ', 4 ', 5-tetrahydroxy-7- (2-hydroxyethoxy) flavone-3- (6-O- (6-deoxy- ⁇ -L-mannopyranosyl) -ß-D-glucopyranoside)), dihydrorobinetin
  • the active ingredient (s) from the group of ubiquinones and plastoquinones.
  • Coenzyme Q10 which has the following structural formula, is particularly advantageous is marked:
  • Creatine and / or creatine derivatives are also preferred active substances for the purposes of the present invention. Creatine is characterized by the following structure:
  • Preferred derivatives are creatine phosphate and creatine sulfate, creatine acetate, creatine ascorbate and the derivatives esterified on the carboxyl group with mono- or polyfunctional alcohols.
  • acyl-carnitine which is selected from the group of substances of the following general structural formula w
  • R is selected from the group of branched and unbranched alkyl radicals having up to 10 carbon atoms are advantageous active substances in the sense of the present invention.
  • Propionylcamitine and in particular acetylcamitine are preferred.
  • Both entantiomers (D- and L-form) can be used advantageously for the purposes of the present invention. It can also be advantageous to use any mixture of enantiomers, for example a racemate of D and L form.
  • active ingredients are sericoside, pyridoxol, aminoguadin, phytochelatin, isoflavones (genistein, daidzein, daidzin, glycitin), niacin, tyrosine sulfate, dioic acid, adenosine, pyridoxine, arginine, vitamin K, biotin and flavoring agents as well as active ingredient combinations, sericoside combinations ,
  • the list of active substances or combinations of active substances mentioned which can be used in the preparations according to the invention is of course not intended to be limiting.
  • the active ingredients can be used individually or in any combination with one another.
  • preparations according to the invention may be possible and advantageous to use the preparations according to the invention as the basis for pharmaceutical formulations. Mutatis mutandis, corresponding requirements apply to the formulation of medical preparations.
  • the transitions between pure cosmetics and pure pharmaceuticals are fluid.
  • all classes of active substances are suitable as pharmaceutical active substances, lipophilic active substances being preferred. Examples are: antihistamines, anti-inflammatory drugs, antibiotics, antifungals, blood circulation-promoting agents, keratolytics, antihistamines, anti-inflammatory drugs, antibiotics, antifungal agents, blood-promoting agents, keratolytics, hormones, steroids, vitamins, hormones, etc., steroids, steroids, steroids, steroids
  • repellents are the above-mentioned active substances N, N-diethyl-3- methylbenzamide, 3- (Nn-butyl-N-acetylamino) propionic acid ethyl ester, 1 -
  • the invention also relates to the use of oil-containing and also foaming microemulsions as cleaning products, in particular as shower gels, shampoos, cleansing preparations, hand-washing products, bath preparations, make-up removers or shaving products.
  • the microemulsions can serve as an impregnation medium for wipes or tissues which are applied wet or dry by the consumer or the microemulsions can be filled into a pumpoamer and applied.
  • the cleaning products according to the invention are applied to the skin and / or the hair in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics, if appropriate distributed, massaged in and finally washed off.
  • microemulsions according to the invention are prepared by known methods of cosmetics production, according to the invention a primary surfactant, one or more cosurfactants, optionally one or more W / O emulsifiers, one or more liquid and / or solid oil phases, optionally a thickener and 0 to 4% by weight % Salts are combined, so that the primary / cosurfactant ratio can be set variably with a constant total amount of surfactant and yet microemulsions are obtained.
  • Citric acid 1 20 Dicaprylyl ether 8.00
  • PEG-150 distearate 1 PEG-150 distearate 1, 00.
  • Example 26 Low viscosity preparation (e.g. impregnation medium for wipes, tissue)

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Reinigungsprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung auf Basis ölhaltiger Mikroemulsionen, die ästhetisch und auch schäumbar sind und die als Duschgele, Shampoos, Cleansing-Zubereitungen, Handwaschprodukte, Badezubereitungen, Make-up-Entferner oder Rasierprodukte verwendet werden können. Die Produkte können niedrigviskos oder gelartig sein, leicht oder stark schäumen und/oder als antibakterielle rinse-off Formulierungen eingesetzt werden. Die Reinigungsprodukte sind sehr mild zur Haut und ästhetisch transparent. Die Mikroemulsionen können als Tränkungsmedium für Tücher, Gewebe dienen, die nass oder trocken vom Verbraucher angewendet werden. Ferner können die Mikroemulsionen aus einem Pumfoamer appliziert werden.

Description

Reinigungsprodukte auf Basis ölhaltiger Mikroemulsionen
Die vorliegende Erfindung betrifft Reinigungsprodukte auf Basis ölhaltiger Mikroemulsionen sowie das Verfahren zu ihrer Herstellung, die dennoch ästhetisch sind und die als Duschgele, Shampoos, Cleansing-Zubereitungen, Handwaschprodukte, Badezubereitungen, Make-up-Entferner oder Rasierprodukte verwendet werden können. Die Produkte können niedrigviskos oder gelartig sein, leicht oder stark schäumen und/oder als antibakterielle rinse-off Formulierungen eingesetzt werden. Die Reinigungsprodukte sind sehr mild zur Haut und ästhetisch. Die Mikroemulsionen können als Tränkungsmedium für Tücher, Gewebe dienen, die nass oder trocken vom Verbraucher angewendet werden oder auch aus einem Pumpfoamer appliziert werden.
Zur kosmetischen Behandlung der Haut und der Haare zählt auch deren Reinigung. Reinigung bedeutet sowohl Entfernung unerwünschten Schmutzes, Beseitigung von Keimen aller Art als auch Erhöhung des psychischen und physischen Wohlbefindens. Für die Reinigung kommen in erster Linie tensidhaltige Zubereitungen in Frage.
Tenside sind amphiphile Stoffe, die organische, unpolare Substanzen in Wasser lösen können. Sie sorgen, bedingt durch ihren spezifischen Molekülaufbau mit mindestens einem hydrophilen und einem hydrophoben Molekülteil, für eine Herabsetzung der Oberflächenspannung des Wassers, die Benetzung der Haut, die Erleichterung der Schmutzentfernung und -lösung, ein leichtes Abspülen und -je nach Wunsch - für Schaumregulierung.
Bei den hydrophilen Anteilen eines Tensidmoleküls handelt es sich meist um polare funktioneile Gruppen, beispielweise -COO", -OSO3 2", -SO3 ", während die hydrophoben Teile in der Regel unpolare Kohlenwasserstoffreste darstellen. Tenside werden im allgemeinen nach Art und Ladung des hydrophilen Molekülteils klassifiziert. Hierbei können vier Gruppen unterschieden werden:
• anionische Tenside, • kationische Tenside,
• amphotere Tenside und
• nichtionische Tenside.
Anionische Tenside weisen als funktioneile Gruppen in der Regel Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatgruppen auf. In wässriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Milieu negativ geladene organische Ionen. Kationische Tenside sind beinahe ausschließlich durch das Vorhandensein einer quarternären Ammoniumgruppe gekennzeichnet. In wässriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Milieu positiv geladene organische Ionen. Amphotere Tenside enthalten sowohl anionische als auch kat- ionische Gruppen und verhalten sich demnach in wässriger Lösung je nach pH-Wert wie anionische oder kationische Tenside. Im stark sauren Milieu besitzen sie eine positive und im alkalischen Milieu eine negative Ladung. Im neutralen pH-Bereich hingegen sind sie zwitterionisch, wie das folgende Beispiel verdeutlichen soll:
RNH2 +CH2CH2COOH (bei pH=2) X" = beliebiges Anion, z.B. Cl"
RNH2 +CH2CH2COO" (bei pH=7)
RNHCH2CH2COO- B+ (bei pH=12) B+ = beliebiges Kation, z.B. Na+
Typisch für nicht-ionische Tenside sind Polyether-Ketten. Nicht-ionische Tenside bilden in wässrigem Medium keine Ionen.
Häufige Erscheinungsformen kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen und Reinigungsprodukten sind feindisperse Mehrphasensysteme, in welchen eine oder mehrere Fett- bzw. ölphasen neben einer bzw. mehreren Wasserphasen vorliegen. Von diesen Systemen sind wiederum die eigentlichen Emulsionen die am weitesten verbreiteten.
In einfachen Emulsionen liegen in der einen Phase feindisperse, von einer Emulgator- hülle umschlossene Tröpfchen der zweiten Phase (Wassertröpfchen in W/O- oder Li- pidvesikel in O/W-Emulsionen) vor. Die Tröpfchendurchmesser der gewöhnlichen Emulsionen liegen im Bereich von ca. 1 μm bis ca. 50 μm. Solche „Makroemulsionen" sind, ohne weitere färbende Zusätze, milchigweißgefärbt und opak. Feinere „Makroemulsionen", deren Tröpfchendurchmesser im Bereich von ca. 4x 10'1 μm bis ca. 1 μm liegen, sind, wiederum ohne färbende Zusätze, bläulichweiß gefärbt und undurchsichtig.
Mizellaren und molekularen Lösungen mit Partikeldurchmessern kleiner als ca. 10"2 μm, ist vorbehalten, klar und transparent zu erscheinen.
Der Tröpfchendurchmesser von transparenten bzw. transluzenten Mikroemulsionen dagegen liegt im Bereich von etwa 10"2 μm bis etwa 4 x 10"1 μm. Solche Mikroemulsionen sind meist niedrigviskos. Die Viskosität vieler Mikroemulsionen vom O/W-Typ ist vergleichbar mit der des Wassers.
Vorteil von Mikroemulsionen ist, dass in der dispersen Phase Wirkstoffe feiner dispers vorliegen können als in der dispersen Phase von „Makroemulsionen". Ein weiterer Vorteil ist, dass sie aufgrund ihrer niedrigen Viskosität versprühbar sind. Nachteilig an den Mikroemulsionen des Standes der Technik ist, dass stets ein hoher Gehalt an einem oder mehreren Emulgatoren eingesetzt werden muss, da die geringe Tröpfchengröße eine hohe Grenzfläche zwischen den Phasen bedingt, welche in der Regel durch Emulgatoren stabilisiert werden muss.
An sich ist die Verwendung der üblichen kosmetischen Emulgatoren unbedenklich. Dennoch können Emulgatoren, wie letztlich jede chemische Substanz, im Einzelfalle allergische oder auf Überempfindlichkeit des Anwenders beruhende Reaktionen hervorrufen.
Es sind Mikroemulsionen auf Basis anionischer Tenside bekannt. In EP 0529883 werden Zubereitungen beschrieben, die neben Laurylethersulfat und Betain ein kationisches Depositionspolymer enthalten. Nachteilig ist, dass einerseits nur Silikonöle verwendet werden können und andererseits der Anteil des Öls nur 1 Gew.% im Gegensatz zu 18 Gew.% an Tensiden beträgt. Die Emulgierung von mehr Öl-Anteilen unter Erhalt der Transparenz ist nicht realisiert. Transparente Systeme werden erhalten, wenn in O/W-Mikroemulsionen kein Wasser mehr eingesetzt wird. Diese Systeme sind dann allerdings nicht als O/W-Mikroemulsion aufzufassen, sondern als reine ölgrundlagen, Ölbäder, wie in DE 19712678 beschrieben.
Problematisch bei der Bereitstellung von Mikroemulsionen mit anionischen, kationischen oder amphoteren Tensiden ist weiterhin, dass die ölkomponenten nur sehr schwierig einzusetzen sind, da die Tenside häufig zu wasserlöslich sind und daher kaum Emulgiereigenschaften aufweisen. Ferner enthalten die Tenside meistens Salze, die einen großen Einfluss auf das Emulgiervermögen haben. Ferner müssen Tensidabmischungen häufig erst mit Säuren wie Citronensäure auf pH-Werte zwischen 5 bis 7 eingestellt werden, was ebenfalls zu einer Veränderung der Grenzflächeneigenschaften führt und damit häufig die Einarbeitung von Ölkomponenten unter Beibehaltung der Transparenz erschwert. Dem Stand der Technik fehlt es an einer Herstellungsvorschrift ölhaltiger und dennoch transparenter Mikroemulsionen, die als Reinigungsprodukte mild zur Haut sind.
In DE 3534733 werden Mikroemulsionen beschrieben, wobei jedoch der Anteil der solubilisierten ölkomponenten im Bereich von 0,5 bis 3 Gew.% gering ist. Die Problematik der Einarbeitung größerer Ölmengen wird auch in WO 9948473 deutlich, hier wird die Einarbeitung von lediglich 0.5-1 Gew.% Öl angeführt.
In WO 0047166 werden Mikroemulsionen auf Basis von MIPA Laurethsulfat beschrieben. Als Cotenside werden in den Beispielen Laureth-9, Myreth-9, Natriumlaureth-10-carbonsäure, ethoxliertes Ricinusöl und Cocamidopropylbetain verwendet. Aus den Beispielen ist ersichtlich, dass das Verhältnis der Tenside zum solubiliserten Öl sehr groß ist. Dieser Nachteil der Tensidmischung erlaubt maximal 5 Gew.% öl zu solublisieren. Ein weiteres Problem, dass bei der Kombination kationischer Substanzen mit anionischen Tensiden es häufig zu einer Ausfällung der entsprechenden Tensidabmischung aufgrund der elektrostatischen Anziehung beider Substanzen führt, ist in WO 0047166 nicht erwähnt.
In EP 668754 werden transparente Zubereitungen beschrieben, die anionische
Tenside, 3-15 Gew.% öl, einen polaren, nichtionischen Emulgator (HLB 5-10) und 1-5 Gew.% eines ethoxylierten Monoglyceridethers enthalten. Nachteilig ist, dass nur Laurylethersulfat eingesetzt werden kann, die Formeln nicht niedrigviskos wie Wasser eingestellt werden können und ein spezieller polarer Emulgator (Rewoderm LIS 75) erforderlich ist. In DE 4411557 werden Mikroemulsionen beschrieben, die 8 Gew.% öl enthalten. Als Tenside werden neben Laurylethersulfat nur niedrig ethoxylierte W/O-Emulgatoren (Ceteth-5, Oleth-5) eingesetzt. Nachteilig ist, dass die Mischungen wenig schäumen und keine Konditioniermittel enthalten. Es ist zudem bekannt, dass Schäume die nur aus dem Aniontensid Laurylethersulfat bestehen einen Flash-Schaum ergeben, dieser aber schnell instabil wird. Die Stabilität kann durch Cotenside wie Betain, Glutamat, Sarkosinat oder Amphoacetat erreicht werden, was jedoch in DE 4411557 nicht als vorteilhaft angesehen wird. Ebenfalls werden die typischerweise für Rinse-off Produkte einzusetzenden Tensidsysteme nicht beschrieben.
In DE 19755488 werden Mikroemulsionen beschrieben, die entweder sehr wenig Wasser oder sehr viel Wasser enthalten. In letzterem Fall sind die Mikroemulsionen jedoch durch einen sehr hohen Polyolgehalt von 12-30 Gew.% gekennzeichnet. Die genannte Ölphase besteht aus Glyceryloleat oder Cetylalkohol, so dass im kosmetischen Sinne es sich demnach vielmehr um W/O-Emulgatoren und Konsistenzgeber handelt. Die beschriebene Mikroemulsion besteht genaugenommen aus anionischen Tensiden wie Laurylethersulfat, Cocoglycerid und den genannten W/O-Emulgatoren. Als echte Olkomponente ist nur Cetyllaurat (Hexyldecanol Laurat) mit einem Anteil von 2,2 Gew.% aufzufassen. Die Solubilisierung größerer ölmengen ist auch hier offensichtlich schwierig, da insgesamt 33,2 Gew.% an Tensiden und W/O- Emulgatoren benötigt werden, um ca. 2 Gew.% Öl klar zu dispergieren. Nachteilig ist ferner der hohe Gehalt an Hexandiol von 12 Gew.% und kurzkettigen Glycerinester wie Glyceryl Caprylat von 12-15 Gew.%, da diese Substanzen in den aufgeführten Konzentrationen hautirritierend sind.
Ein zu beachtender wesentlicher Punkt bei der Entwicklung von Reinigungsprodukten ist deren Hautverträglichkeit. Bei den vorab beschriebenen Mikroemulsionen sind keinerlei Angaben über deren Hautverträglichkeit zu finden im Vergleich zu entsprechenden ölfreien Tensidabmischungen oder ölhaltige Emulsionsprodukten, die mit Aniontensiden hergestellt wurden. Die Wahl der Tenside und die teilweise recht hohe Einsatzkonzentration der Tenside scheint hierfür verantwortlich zu sein. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es ölhaltige Reinigungsprodukte bereit zu stellen, die die aufgeführten Nachteile der bekannten Reinigungsprodukte nicht aufweisen. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, den Stand der Technik zu bereichern und Reinigungsprodukte und deren Herstellungsverfahren zur Verfügung zu stellen, die einen relativ hohen Öl-Anteil besitzen und dennoch ästhetisch und vor allem hautverträglich sind.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es ölhaltige Reinigungsprodukte bereit zu stellen, die sensorisch angenehm auf der Haut aufgetragen, verteilt und abgewaschen werden können, wobei die hautpflegende Ölphase auf der Haut verbleibt.
Des weiteren gilt es das Problem von Reinigungsprodukten zu lösen, die einen relativ hohen Öl-Anteil besitzen aber nicht schäumen.
Gelöst werden die angeführten Aufgaben durch ein Verfahren zur Herstellung von Mikroemulsionen als Reinigungszubereitungen und den so hergestellten Reinigungszubereitungen gemäß den Hauptansprüchen. Gegenstand der Unteransprüche sind vorteilhafte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Zubereitungen. Des weiteren umfasst die Erfindung die Verwendung derartiger Zubereitungen.
Es war überraschend und für den Fachmann nicht vorauszusehen, dass ölhaltige Mikroemulsionen, die als Reinigungsprodukte verwendet werden können, durch die Kombination von a) einem Primärtensid, b) einem oder mehrerer Cotenside, c) gegebenenfalls einem oder mehreren W/O-Emulgatoren, d) einer oder mehreren flüssig und/oder fester Ölphasen, e) gegebenenfalls einem Verdicker und f) der Zugabe von 0 bis 4 Gew.% Salzen erhalten werden, wobei bei konstanter Gesamttensidmenge das Primär-/Cotensid- Verhältnis variabel eingestellt werden kann und transparente Emulsionen erhalten werden. Die entsprechenden Mikroemulsionen helfen den Nachteilen des Standes der Technik ab. Bei der Lösung der Probleme ist die multifaktorielle Abhängigkeit bei der Herstellung ölhaltiger und unter Umständen schäumender Mikroemulsionen zu beachten. So haben die Faktoren, die Art der eingesetzten Ölphase, die ölmenge, der pH-Wert, der Salzgehalt und das Primär-/Cotensid-Verhältnis, Einfluss auf die Transparenz der Mikroemulsion. Die Faktoren der pH-Wert, der Salzgehalt, die Verdickermenge, die W/O-Emulgatoren und das Primär-/Cotensid-Verhältnis haben wiederum Einfluss auf die Viskosität der Mikroemulsion. Dennoch ergibt sich überraschenderweise bei konstantem Gesamttensidgehalt eine Mikroemulsion bei variablem Primär-/Cotensid- Verhältnis.
Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, dass das Primärtensid, beispielsweise Laurethersulfat oder Laurylsulfat, und das Cotensid, beispielsweise Betaine, Amphoacetat, Glutamat oder Sarcosinat, bei gleichem Gesamttensidgehalt von z.B. 15 Gew.%, so verändert werden können, dass weiterhin Mikroemulsionen resultieren. Es können variable Phmär-/Cotensid Verhältnisse von 14:1 , 13:2, 11 :4, 9:6 usw. eingestellt werden und es wird in jedem Fall eine Mikroemulsionen erhalten. Rezepturen, die eine derartige Flexibilität bezüglich der Tensidwahl aufweisen, sind deshalb vorteilhaft, weil das Schaumvermögen als auch die Verträglichkeit der jeweiligen Rezeptur hiervon stark abhängen.
Diese Zusammenhänge sind zwar bei ölfreien Tensidabmischungen bekannt gewesen aber bei den ölhaltigen Zusammensetzungen noch nicht ergründet worden. Da Mikroemulsionen außerordentlich empfindlich gegen derartige Variationen sind, da die Grenzflächeneigenschaften sich dann stark ändern, ist durch die vorliegende Erfindung ein bestehender Mangel, der sich in den vorbeschriebenen Mikroemulsionen offenbart, behoben worden.
Gerade die Schaumbildung ist dann vorteilhaft, weil der Verbraucher damit eine Reinigungsleistung assoziiert. Im allgemeinen schäumen ölfreie Rezepturen besonders gut, wenn der Tensid/Cotensidgehalt bzw. das Tensidverhältnis entsprechend gewählt sind. Vorteilhaft an erfindungsgemäßen Rezepturen ist, dass diese auch in Gegenwart von Öl schäumen.
Bei den erfindungsgemäßen Mikroemulsionen ist man weiterhin bei Variation der relativen Tensidanteile zueinander nicht auf eine bestimmte Olkomponente festgelegt. Damit können auch Wirkstoffe unterschiedlicher Hydrophilie/Lipophilie leichter eingesetzt werden, da die ölphase flexibel gewählt werden kann. Ferner können bei Einsatz größerer Konzentrationen an Ölen und Lipiden, diese selbst besser an der Haut oder am Haar haften, so dass derartige Produkte ein größeres Pflegepotential aufweisen. Der Einsatz größerer Konzentrationen an ölphasen ermöglicht auch die Anhaftung lipophiler, hydrophiler oder grenzflächenaktiver Wirkstoffe, da durch den verbleibenden Lipidfilm auf der Haut nach dem Duschen, beim Baden, beim Gesichtreinigen, beim Hände waschen, bei der Make-up-Entfernung oder nach der Rasur, die Abwaschbarkeit dieser Stoffe im Vergleich zu Mikroemulsionen mit kleiner Ölphase oder im Vergleich zu ölfreien Tensidabmischungen erschwert ist.
Der Einsatz größerer Konzentrationen an Ölkomponenten mit einem schützendem Lipidfilm ist vorteilhaft, da die Anhaftung von Tensiden nach einem Rinse-off - Prozess oftmals problematisch ist. Diese Anhaftung kann bei häufiger Anwendung tensidhaltiger Produkte zu Unverträglichkeiten bis zur Kontaktdermatitis führen. Dieser Nachteil tritt bei erfindungsgemäßen Zubereitungen nicht auf, weil eine Lipiddeposition auf der Haut erfolgt.
Weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Mikroemulsionen ist es, niedrigviskose Mikroemulsionen mit den vorab beschriebenen Vorteilen als auch Mikroemulsionsgele zu formulieren. Beispielsweise kann für einen Badezusatz eine niedrigviskose Mikroemulsion vorteilhaft sein, während für ein Duschprodukt eine gelartige Konsistenz günstiger ist, da das Produkt bei der Verteilung in der Handfläche dann in größerer Menge vorliegt.
Erstaunlich und besonders vorteilhaft ist, dass erfindungsgemäße ölhaltige Rezepturen sehr viel milder ausfallen als ölfreie Kompositionen. Wenngleich eine allgemeine
Theorie hierfür fehlt, wird angenommen, dass die Tenside bevorzugt an die
Nanotröpfchen binden, so dass der freie Monomergehalt sehr gering ist. Der freie
Monomergehalt ist mit für entsprechende Unverträglichkeitsreaktionen der bekannten
Reinigungsprodukte verantwortlich. Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Mikroemulsion bildet sich ein Lipidfilm, der protektiver ist im Vergleich zu ölarmen
Kompositionen oder im Vergleich zu ölfreien Rezepturen. Daher sind die
Mikroemulsionen rückfettend, so dass auch häufigere Anwendungen im geringeren
Maß oder gar nicht zur Herauslösung der Stratum corneum Lipide, Proteine oder natürlichen Feuchthaltefaktoren führt. Dieser Effekt ist überraschenderweise nur für die erfindungsgemäßen ölhaltigen Mikroemulsionen zu beobachten. Für die Anwendung als Reinigungsprodukt verbindet sich damit ein weiterer wesentlicher Vorteil, da ein angenehmer, spürbarer Lipidfilm nach der Anwendung auf der Haut verbleibt, der lipidarmen oder lipidfreien Formulierungen naturgemäß fehlt. Dies ist für diejenigen Verbraucher interessant, die sich nach dem Duschen beispielsweise nicht nachträglich eincremen.
Erstaunlich war ferner, dass die Einarbeitung von lipidlöslichen oder amphiphilen Wirkstoffen leichter erfolgen kann im Vergleich zu Rezepturen mit geringer" Ölphase oder im Vergleich zu ölfreien Tensidabmischungen. Ferner können gleichzeitig oder allein auch hydrophile Wirkstoffe vorteilhaft eingesetzt werden.
Die Anhaftung der Wirkstoffe auf der Haut/Haar ist nach einem Rinse-off - Prozess erleichtert.
Ferner lassen sich die erfindungsgemäßen Mikroemulsionen sehr gut als Tränkungsmedium für Tücher und Gewebe verwenden, die nass oder trocken vom Verbraucher angewendet werden können. Die Kompositionen mit den ultrafeinen Tröpfchen ziehen dabei leicht auf die Faser auf, was als Vorteil anzusehen ist. Ferner können die getränkten Produkte auch bei der Anwendung mit Wasser auf der Haut zu einem Schaum führen.
Der Zusatz eines lipophilen Coemulgators, wie beispielsweise Glycerinester, Propylenglykolester, Sorbitanester niedrig ethoyl. Glyceride, Diglyceride oder Triglyceride, sind vorteilhaft, da hierdurch die Grenzflächenspannung stärker erniedrigt werden kann. Das Fehlen geeigneter Coemulgatoren in bekannten Zubereitungen erklärt sich dadurch, dass häufig in Gegenwart von Öl nur instabile Rezepturen in Gegenwart der Tenside resultieren oder aber nur einfache Emulsionen erhalten werden können. Auch diesem Nachteil ist man erfindungsgemäß begegnet.
Der Einfluss des Salzgehaltes wird in Mikroemulsionen des Standes der Technik nur unzureichend gewürdigt. Dies obwohl der Salzgehalt mit für die erfolgreiche Herstellung von kosmetischen Reinigungsprodukten bedeutend ist. Die Tenside enthalten häufig bedingt durch den Herstellungsprozess Salze. Häufig wird bei ölfreien Marktrezepturen auf Tensidbasis durch den zusätzlichen Einsatz von Kochsalz die Viskosität von niedrig-viskos zu gelartig verändert. Dieser hohe Salzgehalt kann die erfolgreiche Herstellung von Mikroemulsionen erschweren. Die erfindungsgemäßen Mikroemulsionen erlauben es vorteilhafterweise, den zusätzlich zugesetzten Salzgehalt zwischen 0 bis 4 Gew.% einzustellen, sofern die Tenside nicht salzfrei sind. Für Mikroemulsionen, die aus salzfreien Tensiden hergestellt werden sollen, müsste der Salzgehalt zwischen 0 bis 4 Gew.% zuzüglich dem Gehalt an Salzen, der in den salzhaltigen Tensiden vorhanden ist, eingestellt werden.
Ferner wird in den Mikroemulsionen des Standes der Technik nicht darauf abgezielt, wie wichtig der pH-Wert für die Transparenz der Mischungen ist. Beispielsweise ist es vorteilhaft, den pH-Wert auf 5,5 durch Citronensäure oder andere Säuren einzustellen. Der Zusatz von Säuren verändert jedoch die Grenzflächeneigenschaften der Tenside, so dass eine Mikroemulsion mit pH 8 durch den Zusatz von Säure bei pH 5,5 weiß oder instabil werden kann. In erfindungsgemäßen Mikroemulsionen oder Mikroemulsionsgelen gelingt es durch die relativen Verhältnisse an Tensiden/Cotensiden und W/O-Emulgatoren oder durch Variation des Salzgehalts unabhängig vom pH-Wert in jedem Fall Mikroemulsionen zu erhalten, was in Rezepturen des Standes der Technik nicht möglich ist.
Erstaunlich war weiterhin, dass beispielsweise neben Lauryethersulfat oder Laurylsulfat als beispielhafte Primärtenside eine Vielzahl von milderen Cotensiden eingesetzt werden können. Vorteilhaft können die Tenside ausgewählt werden aus:
A. anionische Tenside Acylaminosäuren und deren Salze, wie
1. Acylglutamate, beispielsweise Dinatriumacylglutamat, Natriumacylglutamat und Natrium Caprylic/ Capric Glutamat, 2. Acylpeptide, beispielsweise Palmitoyl-hydrolysiertes Milchprotein, Natrium Coco- yl-hydrolysiertes Soja Protein und Natrium-/ Kalium-Cocoyl-hydrolysiertes Kollagen, N-Cocoyl hydrolysiert.es Weizenprotein, N-Cocoyl hydrolysierte Aminosäuren
3. Sarcosinate, beispielsweise Myristoyl Sarcosin, TEA-Iauroyl Sarcosinat, Natrium- lauroylsarcosinat und Natriumcocoylsarkosinat,
4. Taurate, beispielsweise Natriumlauroyltaurat und Natriummethylcocoyltaurat,
5. Acyllactylate, beispielsweise Lauroyllactylat, Caproyllactylat
6. Alaninate
7. Arginate, beispielsweise N-Lauroyl Arginat 8. Valinate, beispielsweise N-Lauroyl Valinat 9. Prolinate, beispielsweise N-Lauroyl Prolinat
10. Glycinat, beispielsweise N-Lauroyl Glycinat, Cocoamphopolycarboxyglycinat
11. Aspartate, beispielsweise N-Lauroyl Aspartate, Di-TEA-palmitoylaspartat
12. Propionate, beispielsweise Natrium Cocoamphopropionat
Carbonsäuren und Derivate, wie
1. Carbonsäuren, beispielsweise Laurinsäure, Aluminiumstearat, Magnesiumalkano- lat und Zinkundecylenat,
2. Ester-Carbonsäuren, beispielsweise Calciumstearoyllactylat, Laureth-6-Citrat und Natrium PEG-4-Lauramidcarboxylat,
3. Ether-Carbonsäuren, beispielsweise Natriumlaureth-13-Carboxylat und Natrium PEG-6-Cocamide Carboxylat,
4. Natrium PEG-7 Olivenöl Carboxylat
Phosphorsäureester und Salze, wie beispielsweise DEA-Oleth-10-Phosphat und Dilau- reth-4 Phosphat, Sulfonsäuren und Salze, wie
1. Acyl-isethionate, z.B. Natrium-/ Ammoniumcocoyl-isethionat
2. Alkyiarylsulfonate,
3. Alkylsulfonate, beispielsweise Natriumcocosmonoglyceridsulfat, Natrium C12.14 Olefin-sulfonat, Natriumlaurylsulfoacetat und Magnesium PEG-3 Cocamidsulfat
4. Sulfosuccinate, beispielsweise Dioctylnatriumsulfosuccinat, Dinatriumlaurethsul- fosuccinat, Dinatriumlaurylsulfosuccinat und Dinatriumundecylenamido-MEA-Sul- fosuccinat sowie Schwefelsäureester, wie 1. Alkylethersulfat, beispielsweise Natrium-, Ammonium-, Magnesium-,
MIPA-, TIPA- Laurethsulfat, Natriummyrethsulfat und Natrium C12-ι3-Parethsulfat,
2. Alkylsulfate, beispielsweise Natrium-, Ammonium- und TEA-Laurylsulfat.
3. Natriu alkylsulfate wie Natriumcetearylsulfat
B. Kationische Tenside
Vorteilhaft zu verwendende kationische Tenside sind
1. Alkylamine,
2. Alkylimidazole,
3. Ethoxylierte Amine und 4. Quaternäre Tenside. 5. Esterquats
Quaternäre Tenside enthalten mindestens ein N-Atom, das mit 4 Alkyl- und/oder Aryl- gruppen kovalent verbunden ist. Dies führt, unabhängig vom pH Wert, zu einer positi- ven Ladung. Vorteilhafte quaternäre Tenside sind Alkylbetain, Alkylamidopropylbetain und Alkyl-amidopropylhydroxysulfain. Kationische Tenside können ferner bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung gewählt werden aus der Gruppe der quaternären Ammoniumverbindungen, insbesondere Benzyltrialkylammoniumchloride oder -bromi- de, wie beispielsweise Benzyldimethylstearylammoniumchlorid, ferner Alkyltrialkylam- moniumsalze, beispielsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid, Alkyldime- thylhydroxyethylammoniumchloride oder -bromide, Dialkyldimethylammoniumchloride oder -bromide, Dialkylethoxylatdimethylammoniumchloride oder -bromide wie beispielsweise Di (C14-C18) Alkyl (EO)3-20 dimethylammoniumsalze oder Distearyl(EO)5 dimethyl ammoniumchlorid und Distearyl(EO)15 dimethyl ammoniumchlorid.
Alkylamidethyltrimethylammoniumethersulfate, Alkylpyridiniumsalze, beispielsweise Lauryl- oder Cetylpyrimidiniumchlorid, Imidazolinderivate und Verbindungen mit kationischem Charakter wie Aminoxide, beispielsweise Alkyldimethylaminoxide oder Alkylaminoethyldimethylaminoxide. Vorteilhaft sind insbesondere Cetyltrimethyl- ammoniumsalze zu verwenden.
C. Amphotere Tenside
Vorteilhaft zu verwendende amphotere Tenside sind
1. Acyl-/dialkylethylendiamin, beispielsweise Natriumacylamphoacetat, Dinatrium- acylamphodipropionat, Dinatriumalkylamphodiacetat, Natriumacylamphohydroxy- propylsulfonat, Dinatriumacylamphodiacetat und Natriumacylamphopropionat,
2. N-Alkylaminosäuren, beispielsweise Aminopropylalkylglutamid, Alkylaminopropi- onsäure, Natriumalkylimidodipropionat und Lauroamphocarboxyglycinat.
Der Gesamttensidgehalt, bestehend aus Primärtensid und Cotensid liegt im Bereich von 1 bis 30 Gew.%. Bevorzugt beträgt der Gesamttensidgehalt 25 Gew.% und das Primär-/Cotensid-Verhältnis kann variabel im Bereich 14:1 bis 1 :14 eingestellt werden.
Die Tröpfchen der diskontinuierlichen Ölphase können durch eine oder mehrere Vernetzersubstanzen, sogenannte Verdicker, miteinander verbunden, die Vernetzerstruktur zeichnet sich durch mindestens einen hydrophilen Bereich aus, welcher eine Ausdehnung aufweist, die geeignet ist, den Abstand der Mikroemulsionströpfchen untereinander zu überbrücken, und durch mindestens einen hydrophoben Bereich, welcher mit den Mikroemulsionströpfchen in hydrophobe Wechselwirkung zu treten vermag.
In WO 9628132 wird das Rückgrat eines wasserlöslichen bzw. in Wasser dispergierbaren Verdickers dargestellt, wobei die Verzweigungsstellen kovalent an das Polymer gebundende hydrophobe Gruppen dargestellt werden. Die hydrophoben Reste können sich durch hydrophobe Wechselwirkung aneinander lagern. An den Vernetzungsstellen können sich Mikroemulsionströpfchen durch hydrophobe Wechselwirkungen ebenfalls anlagern. Es ist dabei für wohl grundsätzlich unerheblich, ob die hydrophoben Reste „eintauchen" oder ob die hydrophoben Reste lediglich oberflächlich mit den Mikroemulsionströpfchen in Kontakt treten und mehr oder weniger stark an dieser haften. Es ist dabei gleichermaßen vorteilhaft, wenn die Vernetzersubstanz, im Rahmen der vorliegenden Beschreibung auch als Verdicker bezeichnet, ein eigenständiges Gelnetzwerk bildet, in welchem die Mikroemulsionströpfchen dann durch hydrophobe Wechselwirkung festgehalten werden (dann liegen sogenannte assoziative Verdicker vor), oder ob der Zusammenhalt des Netzes durch die Vernetzung mit den Mikroemul- sionströpfchen in den Knotenpunkten des Netzes bewirkt wird.
Die erfindungsgemäß verwendeten Vernetzersubstanzen folgen in der Regel Strukturschemata wie folgt:
A I A— B— A A— B— A
I I
A— B— A A A (1 ) (2) (3)
wobei B einen hydrophilen Bereich des jeweiligen Vernetzermoleküls symbolisiert und A jeweils hydrophobe Bereiche, welche auch innerhalb eines Moleküls unterschiedlicher chemischer Natur sein mögen.
Aber auch Strukturschemata wie A— B— A— B— A A— B— A— B— A
I I I
A— B— A— B— A A A A
(4) (5) (6)
(7) (8)
und analog gebildete, noch komplexere Strukturen fallen durchaus in den Rahmen der hiermit vorgelegten Erfindung.
Ebenfalls in den Rahmen der hiermit vorgelegten Erfindung fallen Strukturschemata wie folgt:
B
I
A— B— Z— B— A A— B— Z— B— A
I I
B B I I
A— B— Z— B— A A A (9) (10) (11)
(12) (13)
wobei Z dabei eine Zentraleinheit darstellt, welche hydrophil oder hydrophob sein kann und in der Regel aus einem oligo- oder polyfunktionellen Molekülrest besteht. Selbstverständlich fallen auch Verdicker mit höherem Verzweigungsgrad in den Rahmen der vorliegenden Erfindung.
Beispielsweise kann Z in Schema (10) aus einem Glycerylrest bestehen, dessen drei OH-Funktionen in die Bereiche B übergehen, welche ihrerseits beispielsweise Polyoxy- ethylenketten gleicher oder ungleicher Länge darstellen können, und deren terminale OH-Gruppe mit einer längerkettigen Fettsäure verestert sind. Auch Teilsubstitution an Glycerin ist denkbar, wodurch Strukturen entstehen können, welche Schema (9) entsprechen.
Vorteilhaft können die hydrophilen Gruppen B so gewählt werden, dass der Vernetzer insgesamt wasserlöslich oder zumindest in Wasser dispergierbar ist, wobei dann der hydrophobe Anteil der Gruppen A überkompensiert werden sollte.
Für das Strukturschema (1) können beispielsweise folgende spezielleren Strukturschemata befolgt werden:
H-fO— CH-CH2-fO-fCH2-CH2-θ -hCH-CH2— O-j-H
wobei Ri, R2, R3, R , R5 und R6 unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweig- te, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste darstellen können, beispielsweise verzweigte oder unverzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkanoylreste, mit Alkyl- oder Arylsubstituenten substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Aroylreste oder auch alkylierte oder arylierte Organylsilylreste. x bedeutet dabei Zahlen, die es dem Gesamtmolekül erlaubt, in Wasser löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20 - 300. a und b sind
Zahlen, die in Abhängigkeit von x gewählt werden, dergestalt, dass das
Gesamtmolekül eine wenigstens ausreichende Wasserlöslichkeit bzw.
Wasserdispergierbarkeit aufweist. Im Einzelfalle, beispielsweise wenn der Verdicker aus der Gruppe der derivatisierten Polysaccharide gewählt wird, kann x auch noch wesentlich höhere Werte als 300, sogar mehrere Millionen, annehmen. Dies ist dem
Fachmanne an sich bekannt und bedarf keiner weiteren Erläuterung.
Für das Strukturschema (2) können beispielsweise folgende spezielleren Strukturschemata befolgt werden: ι wobei Ri, R2 und R3 unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste darstellen können, beispielsweise verzweigte oder unverzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkanoylreste, mit Alkyl- oder Arylsubstituenten substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Aroylreste oder auch alkylierte oder arylierte Organylsi- lylreste. x, y und z bedeuten dabei unabhängig voneinander Zahlen, die es dem Gesamtmolekül erlauben, in Wasser löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20 - 300.
Auch Teilsubstitution ist dabei denkbar, wobei einer oder mehrere der Indices x, y, oder z den Wert Null annehmen können und einer oder mehrere der Reste R^ R2 oder R3 Wasserstoffatome darstellen können.
Für das Strukturschema (3) können beispielsweise folgende spezielleren Strukturschemata befolgt werden:
wobei RL R2, R3 und R4 unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste darstellen können, beispielsweise verzweigte oder unverzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkanoylreste, mit Alkyl- oder Arylsubstituenten substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Aroylreste oder auch alkylierte oder arylierte Organylsilylreste. u, v, w und x bedeuten dabei unabhängig voneinander Zahlen, die es dem Gesamtmolekül erlauben, in Wasser löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20 - 300.
Auch hier gilt selbstverständlich, dass Teilsubstitution denkbar ist, wobei einer oder mehrere der Indices u, v, w, x den Wert Null annehmen können und einer oder mehrere der Reste R^ R2 ,R3 oder R4 Wasserstoffatome darstellen können. Dabei gehen die Substanzen natürlich in andere Strukturschemata über.
Für das Strukturschema (9) können beispielsweise folgende spezielleren Strukturschemata befolgt werden:
wobei R1 t R2, R3 und R unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste darstellen können, beispielsweise verzweigte oder unverzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkanoylreste, mit Alkyl- oder Arylsubstituenten sub- stituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Aroylreste oder auch alkylierte oder arylierte Organylsilylreste. x und y bedeuten dabei unabhängig voneinander Zahlen, die es dem Gesamtmolekül erlauben, in Wasser löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20 - 300.
Für das Strukturschema (10) können beispielsweise folgende spezielleren Strukturschemata befolgt werden:
wobei Ri, R2, und R3 unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste darstellen können, beispielsweise verzweigte oder unver- zweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkanoylreste, mit Alkyl- oder Arylsubstituenten substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Aroylreste oder auch alkylierte oder arylierte Organylsilylreste. x, y und z bedeuten dabei unabhängig voneinander Zahlen, die es dem Gesamtmolekül erlauben, in Wasser löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20 - 300.
Für das Strukturschema (11) kann beispielsweise folgendes speziellere Strukturschema befolgt werden: wobei Ri, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste darstellen können, beispielsweise verzweigte oder unverzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkanoylreste, mit Alkyl- oder Arylsubstituenten substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Aroylreste oder auch alkylierte oder arylierte Organylsilylreste. u, v, w und x bedeuten dabei unabhängig voneinander Zahlen, die es dem Gesamtmolekül erlauben, in Wasser löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20 - 300. k, I, m und n können dabei unabhängig voneinander Zahlen von 0 bis 50 darstellen.
Für das Strukturschema (12) kann beispielsweise folgendes speziellere Struktursche- ma befolgt werden:
wobei R1 t R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste darstellen können, beispielsweise verzweigte oder un- verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkanoylreste, mit Alkyl- oder Arylsubstituenten substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Aroylreste oder auch alkylierte oder arylierte Organylsilylreste. u, v, w, x und y bedeuten dabei unabhängig voneinander Zahlen, die es'dem Gesamtmolekül erlauben, in Wasser löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20 - 100.
Für das Strukturschema (13) kann beispielsweise folgendes speziellere Strukturschema befolgt werden:
wobei R1, R2, R3, R», R5 und R6 unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste darstellen können, beispielsweise verzweigte oder unverzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkanoylreste, mit Alkyl- oder Arylsubstituenten substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Aroylreste oder auch alkylierte oder arylierte Organylsilylreste. u, v, w, x, y und z bedeuten dabei unabhängig voneinander Zahlen, die es dem Gesamtmolekül erlauben, in Wasser löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20 - 1000.
Es ist auch gegebenenfalls von Vorteil, die vorab beschriebenen Strukturschemata so abzuwandeln, dass am Ende des Verdickermoleküls erneut Verzweigung auftritt, etwa dergestalt, wie es in der Gruppe der sogenannten Dendrimere verwirklicht wird.
Als besonders geeignete Vernetzer haben sich solche herausgestellt, gewählt aus der
Gruppe der Polyethylenglycolether der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Aryl- oder Alkenylreste und n eine Zahl größer als 100 darstellen, der veretherten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH2-O-)n -R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Aryl- oder Alkenylreste und n eine Zahl größer als 100 darstellen, der veresterten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH2-O-)n -C(O)-R\ wobei R und R" unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Aryl- oder Alkenylreste und n eine Zahl größer als 100 darstellen, der Polypropylenglycolether der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Aryl- oder Alkenylreste und n eine Zahl größer als 100 darstellen, der veresterten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-C(O)-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Aryl- oder Alkenylreste und n eine Zahl größer als 100 darstellen, der Polypropylenglycolether der allgemeinen Formel R-O-Xn-Ym-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unver- zweigte Alkyl-, Aryl- oder Alkenylreste darstellen, wobei X und Y nicht identisch sind und jeweils entweder eine Oxyethylengruppe oder eine Oxypropylengruppe und n und m unabhängig voneinander Zahlen darstellen, deren Summe größer als 100 ist der veretherten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel R-COO-Xn-Y -R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Aryl- oder Alkenylreste darstellen, wobei X und Y nicht identisch sind und jeweils entweder eine Oxyethylengruppe oder eine Oxypropylengruppe und n und m unabhängig voneinander Zahlen darstellen, deren Summe größer als 100 ist
Insbesondere vorteilhaft sind das PEG-150-Distearat, PEG 800 Distearat, PEG-800 Chol2 und das PEG-150-Dioleat. Auch das PEG-300-Pentaerythrityltetraisostearat, das PEG-120 Methylglucosedioleat, das PEG-160-Sorbitantriisostearat, das PEG-450- Sorbitolhexaisostearat und das PEG-230-Glyceryltriisostearat sind vorteilhaft als Verdicker zu verwenden. Ferner ist auch PEG-200 Glyceryl Palmitat geeignet. Ferner ist auch der Verdicker der Firma Südchemie mit der Bezeichnung Purethix 1442 (Polyether-1 ) vorteilhaft. Ferner können auch Polyurethan-Verdicker eingesetzt werden, wie Rheolate 204, 205, 208 (Firma Rheox) oder davon abgewandelte kosmetische Varianten bzw. DW 1206B von Rhom & Haas oder Serad Fx 1010, 1035 von Hüls. Ferner ist es auch vorteilhaft, Mischungen der vorab beschriebenen Polymere zu verwenden, beispielsweise aus PEG 800 Distearat und PEG-800 Chol2.
Ferner sind auch Cellulosen beispielsweise besonders vorteilhaft Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), die nicht als Vernetzer aufzufassen sind zu verwenden. Ferner können auch Kombinationen aus HPMC und den vorab beschriebenen Vernetzern verwendet werden.
Eine leicht modifizierte Möglichkeit der Bildung von erfindungsgemäßen Mikroemulsi- onsgelen besteht darin, die öltröpfchen durch den Einsatz hydrophob modifizierter, synthetischer oder natürlicher Polymere zu immobilisieren. Solche Polymere werden gelegentlich auch als assoziative Verdicker bezeichnet.
Es ist demgemäss auch vorteilhaft, insbesondere wenn der oder die Verdicker gewählt werden sollen aus der Gruppe der assoziativen Verdicker, hydrophob substituierte Po- lysaccharidderivate zu wählen, beispielsweise hydrophob substituierte Celluloseether, hydrophob substituierte Stärken, Alginate, Glucane, Chitine, Dextrane, Caseinate, Pektine, Proteine und Gummen, ferner Polyurethane, Polyacrylamide, Polyvinyl- alkohole, Polyacrylatem, wasserlösliche Silikonpolymere und dergleichen mehr.
Beispielsweise ist Cetylhydroxyethylcellulose zu verwenden. Ferner ist auch Hydroxypropylmethylcellulose sehr bevorzugt zu verwenden. Zur Verbesserung der Schaumstruktur, Schaumqualität und Schaummenge sind auch Polyethylenglycole mit langen PEG-einheiten besonders bevorzugt, beispielsweise PEG-14 M, PEG-45 M von Amerchol und Oxethal VD 92 (Glyceryl-90 Isostearat + Laureth -2) von Zschimmer und Schwarz.
Ferner können auch kationische Polymere als Verdicker zugesetzt werden. Diese verbessern das Hautgefühl und können das Schaumverhalten der erfindungsgemäßen Rezepturen vorteilhaft beeinflussen. Aus den kationische Polymere kann gewählt werden aus:
1. Quaternäre Derivate von Celluloseethem
Bevorzugt ist beispielsweise Polyquaternium 10, Polyquatemium 24
2. Quaternäre Derivate von Gummen Bevorzugt ist beispielsweise Guar Hydroxypropyltrimonium chlorid und Hydroxypropyltrimonium hydroxypropyl guar 3. Homopolymere und Copolymere von Dimethyl diallyammonium Chloride (DMDAAC) Bevorzugt ist beispielsweise Polyquaternium 4 und 6 und 7 4. Homopolymere und Copolymere von Methacrylamidopropyl trimethyl ammonium Chlorid (MAPTAC)
Bevorzugt ist beispielsweise Polyquaternium 28 und
Polymethacrylamidopropyltrimonium chlorid
5. Homopolymere und Copolymere von Acrylamidopropyl trimethyl ammonium chlorid (APTAC)
6. Homopolymere und Copolymere von Methacryloyloxy ethyl trimethyl ammonium chlorid (METAC)
Bevorzugt ist beispielsweise Polyquaternium 32 und Polyquaternium 37
7. Homopolymere und Copolymere von Acryloyloxy ethyl trimethyl ammonium chlorid (AETAC)
Bevorzugt ist beispielsweise Polyquaternium 33
8. Homopolymere und Copolymere von Methacryloyloxy ethyl trimethyl ammonium methyl sulfat (METAMS)
Bevorzugt ist beispielsweise Polyquaternium 5 und Polyquaternium 11 und Polyquaternium 14 und Polyquaternium 15 und Polyquaternium 36 und
Polyquaternium 45
9. Homopolymere und Copolymere von Vinylpyrrolidon Bevorzugt ist beispielsweise Luviquat 905
10. Kationische Polysaccharide basierend auf Hydroxyalkylcellulosen, Stärken, Hydroxyalkylstärken, Polymere basierend auf Arabinose Monomeren, Polymere abgeleitet von der Xylose, Fucose, Fructose, Galacturonsäure und Glucuronsäure, Galactosamin und Glucosamin, Acetylglucosamin, Galactose, Mannose. Bevorzugt sind beispielsweise Hydroxypropyl trimethyl ammoniumchlorid Derivate von Stärke, die von Korn, Kartoffel, Rice, Tapioaca, Weizen und dergleichen sein kann.
11. Ammonium substituierte Polydimethylsiloxane
Bevorzugt sind beispielsweise Trimethylsilylamodimethicon (Dow Corning Q2- 8220), Copolymere von Polydimethylsiloxan und Poly C2-C3 Alkylenether (Dow Corning 190, Dow Corning 2-5324, Dow Corning Q2-5220), Abil-Quat 3270 12. PVP
13. Polyethylenimine
Bevorzugt ist beispielsweise Lupasol FG (BASF), Lupasol G-35 (BASF), Lupasol P (BASF) 14. Chitosan
Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, wenn der oder die erfindungsgemäß verwendeten Verdicker über physiologische Wirksamkeit im Sinne einer kosmetischen oder pharmazeutischen Wirkung verfügt oder verfügen. So können beispielsweise die in der Deutschen Offenlegungsschrift 43 44 661 offenbarten biotensiden Ester vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung Verwendung finden.
Ferner können Öle mit unterschiedlicher Polarität, Molekulargewicht und Struktur eingesetzt werden. Die olkomponente oder die Gesamtheit der Ölkomponenten der erfindungsgemäßen Zubereitung wird bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancar- bonsäuren oder Hydroxyalkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aro- matischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 30 C-Atomen sofern die Olkomponente oder die Gesamtheit der Ölkomponenten bei Raumtemperatur eine Flüssigkeit darstellen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n- Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Iso- nonylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Oc- tyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z.B. Jojobaöl. Beispielsweise haben sich Esteröle besonders zur Erzeugung stärker schäumender Zubereitungen bewährt. Besonders vorteilhaft sind Cetearyl Isononanoat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Ethylhexylcocoat, 2-Ethylhexylaurat, 2- Ethylhexypalmitat, Decyloleat, Octylisostearat, Isotridecylisononaoat oder auch entsprechende Esterölmischungen. Die Ölphase kann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe, der Silikonöle, Lanoline, der Adipinsäureester, der Butylenglycoldiester, der Dialkylether oder -carbonate, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen öle, z.B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl Macadamiaöl, Nachtkerzenöl und dergleichen mehr.
Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölphasenkomponenten zu verwenden.
Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisilo- xan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).
Sehr vorteilhaft sind beispielsweise Dicapylylcarbonat, Dicaprylylether, Paraffinöl, Coco Caprylat/Caprat, Caprylic/Capric Triglycerid, Cyclomethicon, Dimethicon, Octyldodecanol. Ferner können auch sehr vorteilhaft ölmischungen eingesetzt werden wie beispielsweise Paraffinöl/Dicaprylyether, Parafinöl/CocoCaprylat-Caprat.
Vorteilhafte Ölkomponenten sind ferner z. B. Butyloctylsalicylat (beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Hallbrite BHB bei der Fa. CP Hall erhältliche), Hexa- decylbenzoat und Butyloctylbenzoat und Gemische davon (Hallstar AB) und/oder Diethylhexylnaphthalat (Hallbrite TQ). Beispielsweise haben sich Dialkylether, Dialkylcarbonate, Minaeralöle zur Erzeugung stärker schäumender Zubereitungen bewährt. Besonders vorteilhaft sind Dicaprylylether, Dicaprylylcarbonat, Paraffinöl, hydrogeniertes Polydecen, Vaseline oder auch entsprechende Mischungen der vorab beschriebenen Lipide. Die Ölkomponenten können vorteilhaft in einem Gehalt von 1 bis 50 Gew.%, bezogen auf die Gesamtzubereitung vorliegen, bevorzugt sind etwa 1 bis 40 Gew.%.
Ferner war erstaunlich, dass sehr hohe Konzentrationen an ölen und Lipiden (1-15 Gew.%) bei einem Gesamttensidanteil von 15 Gew.% (aktiv) und W/O-Emulgatoranteil von 0.0 bis 10 Gew.% eingesetzt werden können. Ferner kann der Gesamttensidgehalt (kleiner 15 Gew.%) auch geringer sein, ohne dass die Mikroemulsionsstruktur (beispielsweise Transparenz, wenn wasserklare Zubereitungen angestrebt werden) verloren geht.
Durch die Verwendung von Wachsen (Esterwachse, Triglyceridwachse, ethoxlierte Wachse usw.) in der Ölphase oder als ölphase lässt sich die Anhaftung der Substanzen nochmals verbessern. Bevorzugt ist es, wenn die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten gewählt wird aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Car- bonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur einen Festkörper darstellen, der natürlichen Wachse, der Diester von Polyolen und C10-C80 Fettsäuren, der ethoxylierten Wachse, der Triglyceridwachse, der C16-C60 Fettsäuren und/oder C16-C80 Fettalkohole, der Mineralölwachse.
Insbesondere vorteilhaft können die Wachskomponenten aus der Gruppe der Cι6.36-Al- kylstearate, der C10-4o-Alkylstearate, der C20^0Alkylisostearate, der C20_40-Dialkyldimera- te, der C18.38-Alkylhydroxystearoylstearate, der C20-40 Dialkyldimerate, der C20-40- Alkylerucate gewählt werden, ferner C30.5o-Alkylbienenwachs, Cetylpalmitat, Methylpalmitat, Cetearylbehenat, Octacosanyl Stearate. Auch Siliconwachse wie beispielsweise Stearyltrimethylsilan/Stearylalkohol sind gegebenenfalls vorteilhaft.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind außerdem Esterwachse, die Ester aus 1. gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Mono- und/oder Dicarbonsäure mit 10 bis 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 15 - 45 Kohlenstoffatomen und
2. Glycerin darstellen. Dabei können Mono-, Di- und Triglyceride vorteilhaft sein.
Besonders vorteilhaft sind die im folgenden aufgelisteten Glyceride:
Glycerid Handelsname erhältlich bei
Cιβ-18 -Triglycerid Cremeol HF-52-SPC Aarhus Oliefabrik
Glycerylhydroxystearat Naturchem GMHS Rahn
Hydrierte Coco-Glyceride Softisan 100 Hüls AG
Caprylisäure/Caprinsäure/Isostearinsäure/ Softisan 649 Dynamit Nobel
Adipinsäure Triglycerid
Cιβ-36 Triglycerid Syncrowax HGLC Croda GmbH
Glyceryltribehenat Syncrowax HRC Croda GmbH
Glyceryl-tri-(12-hydroxystearat) Thixcin R Rheox / NRC
Hydriertes Ricinusöl Cutina HR Henkel KgaA
Cιe-2 -Triglycerid Cremeol HF-62-SPC Aarhus Oliefabrik
Besonders bevorzugt ist, die Wachskomponenten zu wählen aus der Gruppe der Triglyceridwachse wie C18-38 Triglycerid oder Tribehenin zu wählen. Ferner hat sich herausgestellt, dass ethoxylierte Wachse wie beispielsweise PEG-8 Bienenwachs, PEG 6 Sorbitanbienenwachs, PEG-2 hydrogeniertes Castoroil, PEG-12 Carnaubawachs vorteilhaft sind.
Insbesondere können auch Moisturizer wie Glycerin, Chitosan, Fucogel, Milchsäure, Propylenglycol, Sorbitol, Polyethylenglycol, Dipropylenglycol, Butylenglycol, Mannitol, Natriumpyrolidoncarbonsäure, Glycin, Hyaluronsäure und deren Salze, Harnstoff, Natrium und Kaliumsalze leichter an die Haut gebunden werden. Durch die Verwendung von Wachsen (Esterwachse, Triglyceridwachse, ethoxiierte Wachse usw. ) in der ölphase oder als ölphase lässt sich die Anhaftung der Wirkstoffe und Moisturizer nochmals verbessern.
Ferner können auch Lichtschutzfilter sehr viel einfacher eingesetzt werden, so dass Shower-on-Produkte resultieren, d.h. der Verwender erhält direkt während des Duschens einen protektiven Schutz vor Sonnenstrahlen für Haut und Haar. Der Fachmann weiß, wie schwierig Sonnenschutzfilter in tensidhaltigen Duschprodukten unter Erhalt der Transparenz formulierbar sind.
Die erfindungsgemäße Mikroemulsion zeichnet sich dadurch aus, dass zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mikroemulsionen oder deren Gele eine Vielzahl von W/O- Emulgatoren eingesetzt werden können.
Erfindungsgemäß können der oder die W/O-Emulgatoren gewählt werden aus der Gruppe Fettalkohole mit 8 - 30 Kohlenstoff atomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 - 24, insbeson- dere 12 - 18 C-Atomen, Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Polyglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen mit bis zu 10 Glycerineinheiten, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C- Atomen, Triglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder un- verzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Polyglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen mit bis zu 10 Glycerineinheiten, Propylenglycolester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Sorbitanester von Polyolen, insbesondere des Glycerins, Pentaerythritylester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C- Atomen, Methylglucose Ester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Polyglycerin Methylglucose Ester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Cetyl Dimethicon Copolyole, Alkyl Methicon Copolyole, Alkyl Diemethicon Ethoxy Glucoside, Glycerylfettsäure Citrate.
Es kann erfindungsgemäß von Vorteil sein, dass die vorstehend genannten Typen von W/O-Emulgatoren zusätzlich polyethoxyliert und/oder polypropoxyliert sind, oder dass auch andere polyethoxylierte und/oder polypropoxylierte Produkte Verwendung finden, beispielsweise polyethoxyliert.es hydrogeniertes oder nichthydrogeniertes Ricinusöl, ethoxyliert.es Cholesterin, ethoxiierte Fettalkohole wie Steareth- 2, ethoxylierte Fettsäuren, ethoxylierte Dicarbonsäuren, ethoxylierte Wachse wie PEG (-6, -8, -12, - 20) Bienenwachs, PEG (-6, -8, - 20 Sorbitanbienenwachs), ethoylierte Carnaubawachse (PEG-12 Camaubawachs).
Insbesondere vorteilhafte W/O-Emulgatoren sind Glyceryllanolat, Glycerylmonostearat, Glycerylmonoisostearat, Glyceryllinoleat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Diglycerylmonoisostearat, Diglyceryldiisostearat, Propylenglycolmonostearat,
Propylenglycolmonoisostearat, Propylenglycoldiisostearat, Sorbitanmonoisostearat, Saccharosedistearat, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenylalkohol, 2-Ethylhexylglycerinether, Selachylalkohol, Chimylalkohol, Polyethy- lenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Glycerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Gly- cerylmonocaprylat, Glycerylsorbitanstearat Polyglyceryl-4 Isostearat, Polyglyceryl-2- sesquiisostearat, PEG-7 hydrogeniertes Castoröl, PEG-40-Sorbitanperisostearat, Isostearyldiglycerylsuccinat, PEG-5-Cholesterylether, Triglycerindiisostearat, PEG-30- Dipolyhydroxystearat, Decaglycerylheptaoleat, Polyglyceryl-3-Diisostearat, PEG-8- Distearat, Diglycerindipolyhydroxystearat. Die erfindungsgemäßen Emulsionen können des weiteren Stabilisatoren enthalten. Bevorzugte Stabilisatoren sind das PEG-45 /Dodecylglycolcopolymer, PEG-22 / Dode- cylglycolcopolymer und/oder Methoxy-PEG-22-Dodecyl Glycol Copolymer. Der Stabilisator bzw. die Stabilisatoren liegen vorteilhaft in Konzentrationen von 0,01 - 25 Gew.-% vor, wobei es allerdings möglich und vorteilhaft ist, den Gehalt an Stabilisa- toren niedrig zu halten, etwa bis 5 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Es ist insbesondere dann vorteilhaft, Stabilisatoren zu wählen, wenn erfindungsgemäße Zubereitungen einen hohen Gehalt an destabilisierenden Substanzen enthalten sollen. Ist der Gehalt an destabilisierenden Substanzen gering, kann man auf den Stabilisator verzichten.
Der erfindungsgemäß verwendete W/O-Emulgator bzw. die erfindungsgemäß verwendeten W/O-Emulgatoren liegt bzw. liegen vorteilhaft in Konzentrationen von 0,1 - 25 Gew.% vor, wobei es allerdings möglich und vorteilhaft ist, den Gehalt an Emulgatoren niedrig zu halten, etwa bis 5 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zu- sammensetzung.
Außerdem können die erfindungsgemäßen Mikroemulsionen Farbstoffe und/oder Pigmente enthalten. Pigmente können eingesetzt werden, wenn sie nanodipergiert (10- 100nm) vorliegen, Farbstoffe machen das Produkt beispielsweise blau transparent. Die Farbstoffe und -pigmente können aus der entsprechenden Positivliste der Kosmetikverordnung bzw. der EG-Liste kosmetischer Färbemittel ausgewählt werden. In den meisten Fällen sind sie mit den für Lebensmittel zugelassenen Farbstoffen identisch. Pigmente können organischen und anorganischen Ursprungs sein, wie beispielsweise organische vom Azo-Typ, Indigoide, Triphenylmethan-artige, Anthrachinone, und Xanthin Farbstoffe, die als D&C and FD&C blues, browns, greens, oranges, reds, yellows bekannt sind. Anorganische Pigmente bestehen aus unlöslichen Salzen von zertiflzierten Farbstoffen, die als Lakes oder Eisenoxide bezeichnet werden. Beispielsweise können Barium lakes, calcium lakes, aluminum lakes, titandioxide, mica and iron oxides Verwendung finden. Als AI-Salze sind z.B Red 3 Aluminum Lake, Red 21 Aluminum Lake, Red 27 Aluminum Lake, Red 28 Aluminum Lake, Red 33 Aluminum Lake, Yellow 5 Aluminum Lake, Yellow 6 Aluminum Lake, Yellow 10 Aluminum Lake, Orange 5 Aluminum Lake, Blue 1 Aluminum Lake und Kombinationen einsetzbar. Als Eisenoxide oder -oxidhydrate sind z.B. cosmetic yellow oxide C22-8073 (Sunchemical) cosmetic oxide MC 33-120 (Sunchemical), cosmetic brown oxide CSS- 115 (Nordmann& Rassmann), cosmetic russet oxide C33-8075 (Sunchemical) bekannt und gegebenfalls vorteilhaft. Als Alumosilicat ist ultramarinblau (Les colorants Wacker) einsetzbar.
Auch Perlglanzpigmente lassen sich in die erfindungsgemäßen Emulsionen einarbeiten. Diese sind beipsielsweise von den Firmen Costenoble (Cloisonne-Typ, Flamenco-Typ, Low Lustre-Typ), Merck (Colorona-Typen, Microna-Typ, Timiron-Typ, Colorona, Ronasphere), Les Colornats Wacker (Covapure, Vert oxyde de Chrome), Cadre (Colorona, Sicopeari), BASF (Sicopeari, Sicovit), Rona (Colorona) bekannt. Als besonders vorteilhaftes Perlglanzpigment haben sich beispielsweise Timiron Silk Gold und Colorona Red Gold bewährt.
Vorteilhafte Farbpigmente sind weiterhin Titandioxid, Glimmer, Eisenoxide (z. B. Fe2O3, Fe3O4, FeO(OH)) und/oder Zinnoxid. Vorteilhafte Farbstoffe sind beispielsweise Carmin, Berliner Blau, Chromoxidgrün, Ultramarinblau und/oder Manganviolett. Es ist insbesondere vorteilhaft, die Farbstoffe und/oder Farbpigmente aus der folgenden Liste zu wählen. (Die Stoffe sind nach ihrer Colour Index Number geordnet.)
Colour Index Deutsche Bezeichnung CAS-Nr. bzw. Summenfor-
Number mel
10316 C-ext. Gelb 1 846-70-8
12075 C-Orange 3468-63-1
14700 C-Rot 57 4548-53-2
15510 C-ext. Orange 8 633-96-5
15585 C-Rot 55 2092-56-0
15585:1 C-Rot 55 5160-02-1
15800:1 C-ext. Rot 57 6371-76-2
15850 Lithol Rubin 8 5858-81-1
15850:1 C-Rot 12 5281-04-9
15880:1 C-ext. Rot 61 6417-83-0
15980 C-Orange 9 Ci6HιoN2O7S2 2Na
15985 C-Orange 10 2783-94-0
16035 C-Rot 60 29956-17-6
17200 C-Rot 58 Ci6Hι3N3O S2 2Na
19140 C-Gelb 10 1934-21-0
20170 C-ext. Braun 4 1320-07-6 6371-84-2
26100 C-ext. Rot 56 85-86-9
42053 C-Grün 12 C37H38N2OιoS3 2Na
42090 C-Blau 21 2650-18-2 Colour Index Deutsche Bezeichnung CAS-Nr. bzw. Summenfor¬
Number mel
42090 C-Blau 21 2650-18-2
(Ammonium Salz) 6371-85-3 37307-56-5
45170 C-Rot 59 81-88-9
45170:1 (Rhodamin B-stearat) C28H3ιN2O3 C18H35O2
45370:1 C-Rot 27 C2oHιoBr2θ5
45380 C-Rot 30 17372-87-1
45380:2 Tetrabromfluoreszein 15086-94-9
45410 C-Rot 34 18472-87-2
45410:1 Tetrabromtetrachlorfluoreszein 13473-26-2
45425 C-Rot 35 C2oH10l2θ5 2Na
45425:1 Fluoreszein-Gemisch 518-40-7 38577-97-8
47000 C-ext. Gelb 23 8003-22-3
47005 C-Gelb 11 8004-92-0
59040 C-ext. Gelb 24 6358-69-6
60725 C-ext. Violett 18 81-48-1
61565 C-Grün 10 128-80-3
61570 C-Grün 11 4403-90-1
73360 C-Rot 28 2379-74-0
75120 C-Orange 12 8015-67-6
75130 C-Orange 11 7235-40-7
75170 Guanin 68-94-0 73-40-50
75470 C-Rot 50 C-22H20O13
75480 Henna Cι0H6O3 (Lawson)
75810 C-Grün 8 11006-34-1
75810 C-Grün 7 479-61-8 519-62-0
77000 C-Pigment 1 AI
77007 C-Blau 16 57455-37-5
77019 C-Weiß 11 12001-26-2 Colour Index Deutsche Bezeichnung CAS-Nr. bzw. Summenfor¬
Number mel
77288 C-Grün 9 1308-38-9
77289 C-Grün 14 12001-99-9
77400 Bronze 7440-50-8
77491 C-Rot 45 1309-37-1
77492 C-Braun 3 Fe2O3 FeO(OH) (C-Gelb 8)
77499 C-Schwarz 5 Fe3O4
77510/20 C-Blau 17 C6FeN6 4/3 Fe
77742 C-Violett 11 10101-66-3
77820 C-Pigment 2 7440-22-4
77891 C-Weiß 7 13463-67-7 (TiO2)
77947 C-Weiß 8 1314-13-2
Die Farbstoffe und Pigmente können sowohl einzeln als auch im Gemisch vorliegen sowie gegenseitig miteinander beschichtet sein, wobei durch unterschiedliche Beschichtungsdicken im allgemeinen verschiedene Farbeffekte hervorgerufen werden.
Die Liste der genannten Farbstoffe und Farbpigmente, die in den erfindungsgemäßen Emulsionen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Erfindungsgemäße Emulsionen können auch Puderstoffe enthalten. Als Puderstoffe werden beispielsweise Wismuthoxichlorid, titanisierter Glimmer, Siliciumdioxid (fumed silica), spherische Siliciumdioxid-Perlen, Polymethylmethacyrlat-Perlen, micronisiertes
Teflon, Bornitrid, Acrylatpolymere, Aluminumsilicat, Aluminum-Stärke-Octenylsuccinat,
Bentonit, Calciumsilicat, Cellulose, Kreide, Maisstärke, Glycerylstärke, Hectorit, hydrisiertes Silica, Kaolin, Magnesiumhydroxide, Magnesiumoxid, Magnesiumsilicate, Magnesiumtrisilicat, Maltodextrin, Montmorillonit, microcristaliine Cellulose, Reisstärke,
Silica, Talk, Mica, Titaniumdioxid, Zinklaurate, Zinkmyristat, Zinkneodecanoat,
Zinkrosinat, Zinkstearat, Polyehtylen, Aluminiumoxid, Attapulgit, Calciumcarbonat,
Calciumsilicat, Dextran, Kaolin, Nylon, Silicasilylat, Seidenpuder, Serecit, Zinnoxid,
Titaniumhydroxid, Trimagnesiumphosphat, Wallnußschalenpuder oder beliebige Mischungen eingesetzt werden. In erfindungsgemäße Rezepturen lassen sich sowohl große Mengen hydrophiler, als auch hydrophober Wirkstoffe oder Kombinationen aus hydrophilen und hydrophoben Wirkstoffen in die Formulierungen einarbeiten. Derartige erfindungsgemäß vorteilhafte Wirkstoffe sind beispielsweise Acetylsalicylsäure, Azulen, Ascorbinsäure, Vitamin B das Vitamin B12 das Vitamin D1 f aber auch Bisabolol, ungesättigte Fettsäuren, namentlich die essentiellen Fettsäuren (oft auch Vitamin F genannt), insbesondere die y-Linolensäure, ölsäure, Eicosapentaensäure, Docosahexaensäure, Campher, Extrakte oder andere Produkte pflanzlicher und tierischer Herkunft, z.B. Nachtkerzenöl, Borretschöl oder Johannisbeerkemöl, Fischöle, Lebertran aber auch Ceramide und ceramidähnliche Verbindungen und so weiter.
Zusätzlich können Pflegewirkstoffe eingearbeitet werden, welche sich nicht auf die fettlöslichen Wirkstoffe beschränken, sondern auch aus der Gruppe der wasserlöslichen Wirkstoffe gewählt werden können, beispielsweise Vitamine und dergleichen mehr.
Eine erstaunliche Eigenschaft der erfindungsgemäße Zubereitungen ist, dass diese sehr gute Vehikel für kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe in die Haut sind, wobei bevorzugte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidativer Be- anspruchung schützen können.
Die Zubereitungen enthalten daher vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidantien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien können alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden. Es ist dabei vorteilhaft, Antioxidantien als einzige Wirkstoffklasse zu verwenden, etwa dann, wenn eine kosmetische oder dermatologische Anwendung im Vordergrunde steht wie die Bekämpfung der oxidativen Beanspruchung der Haut. Es ist aber auch günstig, die erfindungsgemäßen W/O-Emulsi- onsstifte mit einem Gehalt an einem oder mehreren Antioxidantien zu versehen, wenn die Zubereitungen einem anderen Zwecke dienen sollen, z.B. als Desodorantien oder Sonnenschutzmittel.
Besonders vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imi- dazole (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Camosin, D-Carno- sin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Caro- tin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thiogly- cerin, Thiosorbitol, Thioglycolsäure, Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl - und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilau- rylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximin- Verbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Pentat-, Hexa-, Heptahioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Pal- mitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Zitronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. gamma- Linolensäure, Linolsäure, ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitate, Mg - Ascorbylphosphate, Ascorbylacetate), Isoascorbinsäure und ihre Derivate, Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin E - acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin A - palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, Feru- lasäure und deren Derivate, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydrogua- jakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Die Menge der eingesetzten Antioxidantien in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 - 20 Gew.-%, insbesondere 0.001 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist es vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Erfindungsgemäß können Wirkstoffe auch sehr vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der lipophilen Wirkstoffe, insbesondere aus folgender Gruppe: Acetylsalicylsäure, Atropin, Azulen, Hydrocortison und dessen Derivaten, z.B. Hydro- cortison-17-valerat, Vitamine, z.B. Ascorbinsäure und deren Derivate, Vitamine der B- und D-Reihe, sehr günstig das Vitamin B,, das Vitamin Bι2 das Vitamin D^ aber auch Bisabolol, ungesättigte Fettsäuren, namentlich die essentiellen Fettsäuren (oft auch Vitamin F genannt), insbesondere die γ-Linolensäure, Ölsäure, Eicosapentaensäure, Do- cosahexaensäure und deren Derivate, Chloramphenicol, Coffein, Prostaglandine, Thy- mol, Campher, Extrakte oder andere Produkte pflanzlicher und tierischer Herkunft, z.B. Nachtkerzenöl, Borretschöl oder Johannisbeerkemöl, Fischöle, Lebertran aber auch Ceramide und ceramidähnliche Verbindungen und so weiter.
Vorteilhaft ist es auch, die Wirkstoffe aus der Gruppe der rückfettenden Substanzen zu wählen, beispielsweise Purcellinöl®, Eucerit® und Neocerit®.
Besonders vorteilhaft werden der oder die Wirkstoffe ferner gewählt aus der Gruppe der NO-Synthasehemmer, insbesondere wenn die erfindungsgemäßen Zubereitungen zur Behandlung und Prophylaxe der Symptome der intrinsischen und/oder extrinsi- schen Hautalterung sowie zur Behandlung und Prophylaxe der schädlichen Auswirkungen ultravioletter Strahlung auf die Haut dienen sollen. Bevorzugter NO- Synthasehemmer ist das Nitroarginin.
Weiter vorteilhaft werden der oder die Wirkstoffe gewählt aus der Gruppe, welche Catechine und Gallensäureester von Catechinen und wäßrige bzw. organische Extrakte aus Pflanzen oder Pflanzenteilen umfaßt, die einen Gehalt an Catechinen oder Gallensäureestern von Catechinen aufweisen, wie beispielsweise den Blättern der Pflanzenfamilie Theaceae, insbesondere der Spezies Camellia sinensis (grüner Tee). Insbesondere vorteilhaft sind deren typische Inhaltsstoffe (wie z. B. Polyphenole bzw. Catechine, Coffein, Vitamine, Zucker, Mineralien, Aminosäuren, Lipide).
Catechine stellen eine Gruppe von Verbindungen dar, die als hydrierte Flavone oder Anthocyanidine aufzufassen sind und Derivate des „Catechins" (Catechol, Z,3',4',5,7- Flavanpentaol, 2-(3,4-Dihydroxyphenyl)-chroman-3,5,7-triol) darstellen. Auch Epicatechin ((2R,3R)-3,3',4',5,7-Flavanpentaol) ist ein vorteilhafter Wirkstoff im Sinne der vorliegenden Erfindung.
Vorteilhaft sind ferner pflanzliche Auszüge mit einem Gehalt an Catechinen, insbesondere Extrakte des grünen Tees, wie z. B. Extrakte aus Blättern der Pflanzen der Spezies Camellia spec, ganz besonders der Teesorten Camellia sinenis, C. assamica, C. taliensis bzw. C. irrawadiensis und Kreuzungen aus diesen mit beispielsweise Camellia japonica.
Bevorzugte Wirkstoffe sind ferner Polyphenole bzw. Catechine aus der Gruppe (-)- Catechin, (+)-Catechin, (-)-Catechingallat, (-)-Gallocatechingallat, (+)-Epicatechin, (-)- Epicatechin, (-)-Epicatechin Gallat, (-)-Epigallocatechin, (-)-Epigallocatechingallat.
Auch Flavon und seine Derivate (oft auch kollektiv „Flavone" genannt) sind vorteilhafte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung. Sie sind durch folgende Grundstruktur gekennzeichnet (Substitutionspostitionen angegeben):
Einige der wichtigeren Flavone, welche auch bevorzugt in erfindungsgemäßen Zubereitungen eingesetzt werden können, sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt:
In der Natur kommen Flavone in der Regel in glycosidierter Form vor.
Erfmdungsgemäß werden die Flavonoide bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Substanzen der generischen Strukturformel
wobei Zi bis Z7 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, OH, Alkoxy- sowie Hydroxyalkoxy-, wobei die Alkoxy- bzw. Hydroxyalkoxygruppen verzweigt und unverzweigt sein und 1 bis 18 C-Atome aufweisen können, und wobei Gly gewählt wird aus der Gruppe der Mono- und Oligoglycosidreste. Erfindungsgemäß können die Flavonoide aber auch vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen der generischen Strukturformel
wobei Z, bis Z_ unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, OH, Alkoxy- sowie Hydroxyalkoxy-, wobei die Alkoxy- bzw. Hydroxyalkoxygruppen verzweigt und unverzweigt sein und 1 bis 18 C-Atome aufweisen können, und wobei Gly gewählt wird aus der Gruppe der Mono- und Oligoglycosidreste.
Bevorzugt können solche Strukturen gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen der generischen Strukturformel
wobei Glyi, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander Monoglycosidreste oder darstellen. Gly2 bzw. Gly3 können auch einzeln oder gemeinsam AbSättigungen durch Wasser- stoffatome darstellen.
Bevorzugt werden Gly!, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe der Hexosylreste, insbesondere der Rhamnosylreste und Glucosylreste. Aber auch andere Hexosylreste, beispielsweise Allosyl, Altrosyl, Galactosyl, Gulosyl, Idosyl, Mannosyl und Talosyl sind gegebenenfalls vorteilhaft zu verwenden. Es kann auch erfindungsgemäß vorteilhaft sein, Pentosylreste zu verwenden. Vorteilhaft werden Z bis Z5 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe H, OH, Methoxy-, Ethoxy- sowie 2-Hydroxyethoxy-, und die Flavonglycoside haben die Struktur
Besonders vorteilhaft werden die erfindungsgemäßen Flavonglycoside aus der Gruppe, welche durch die folgende Struktur wiedergegeben werden:
wobei GlylF Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander Monoglycosidreste oder darstellen. Gly2 bzw. Gly3 können auch einzeln oder gemeinsam AbSättigungen durch Wasserstoffatome darstellen.
Bevorzugt werden Gly1t Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe der Hexosylreste, insbesondere der Rhamnosylreste und Glucosylreste. Aber auch andere Hexosylreste, beispielsweise Allosyl, Altrosyl, Galactosyl, Gulosyl, Idosyl, Mannosyl und Talosyl sind gegebenenfalls vorteilhaft zu verwenden. Es kann auch erfindungsgemäß vorteilhaft sein, Pentosylreste zu verwenden.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist, das oder die Flavonglycoside zu wählen aus der Gruppe α-Glucosylrutin, α-Glucosylmyricetin, α-Glucosyliso- quercitrin, α-Glucosylisoquercetin und α-Glucosylquercitrin. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist α-Glucosylrutin.
Erfindungsgemäß vorteilhaft sind auch Naringin (Aurantiin, Naringenin-7-rhamnogluco- sid), Hesperidin (3\5,7-Trihydroxy-4'-methoxyflavanon-7-rutinosid, Hesperidosid, He- speretin-7-O-rutinosid). Rutin (3,3',4',5,7-Pentahydroxyflyvon-3-rutinosid, Quercetin-3- rutinosid, Sophorin, Birutan, Rutabion, Taurutin, Phytomelin, Melin), Troxerutin (3,5-Di- hydroxy-3',4',7-tris(2-hydroxyethoxy)-flavon-3-(6-O-(6-deoxy-α-L-mannopyranosyl)-ß- D-glucopyranosid)), Monoxerutin (3,3',4',5-Tetrahydroxy-7-(2-hydroxyethoxy)-flavon-3- (6-O-(6-deoxy-α-L-mannopyranosyl)-ß-D-glucopyranosid)), Dihydrorobinetin
(3,3',4',5',7-Pentahydroxyflavanon), Taxifolin (3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavanon), Eriodictyol-7-glucosid (3',4',5,7-Tetrahydroxyflavanon-7-glucosid), Flavanomareϊn (3',4',7,8-Tetrahydroxyflavanon-7-glucosid) und Isoquercetin (3,3',4',5,7-Pentahydro- xyflavanon-3-(ß-D-Glucopyranosid).
Vorteilhaft ist es auch, den oder die Wirkstoffe aus der Gruppe der Ubichinone und Plastochinone zu wählen.
Ubichinone zeichnen sich durch die Strukturformel
aus und stellen die am weitesten verbreiteten und damit am besten untersuchten Bio- chinone dar. Ubichinone werden je nach Zahl der in der Seitenkette verknüpften Isopren-Einheiten als Q-1 , Q-2, Q-3 usw. oder nach Anzahl der C-Atome als U-5, U-10, U- 15 usw. bezeichnet. Sie treten bevorzugt mit bestimmten Kettenlängen auf, z. B. in einigen Mikroorganismen und Hefen mit n=6. Bei den meisten Säugetieren einschließlich des Menschen überwiegt Q10.
Besonders vorteilhaft ist Coenzym Q10, welches durch folgende Strukturformel gekennzeichnet ist:
Plastochinone weisen die allgemeine Strukturformel
auf. Plastoschinone unterscheiden sich in der Anzahl n der Isopren-Reste und werden endsprechend bezeichnet, z. B. PQ-9 (n=9). Ferner existieren andere Plastochinone mit unterschiedlichen Substituenten am Chinon-Ring.
Auch Kreatin und/oder Kreatinderivate sind bevorzugte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung. Kreatin zeichnet sich durch folgende Struktur aus:
Bevorzugte Derivate sind Kreatinphosphat sowie Kreatinsulfat, Kreatinacetat, Kreatin- ascorbat und die an der Carboxylgruppe mit mono- oder polyfunktionalen Alkoholen veresterten Derivate.
Ein weiterer vorteilhafter Wirkstoff ist L-Camitin [3-Hydroxy-4-(trimethylammonio)- buttersäurebetain]. Auch Acyl-Carnitine, welche gewählt aus der Gruppe der Substanzen der folgenden allgemeinen Strukturformel w
C— R
/
+ I
(H3C)3N— CH2— C— CH2— COO "
H wobei R gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylreste mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen sind vorteilhafte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung. Bevorzugt sind Propionylcamitin und insbesondere Acetylcamitin. Beide Entantiomere (D- und L-Form) sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden. Es kann auch von Vorteil sein, beliebige Enantiomerengemische, beispielsweise ein Racemat aus D- und L-Form, zu verwenden. Weitere vorteilhafte Wirkstoffe sind Sericosid, Pyridoxol, Aminoguadin, Phytochelatin, Isoflavone (Genistein, Daidzein, Daidzin, Glycitin), Niacin, Tyrosinsulfat, Dioic Acid, Adenosin, Pyridoxin, Arginin, Vitamin K, Biotin und Aromastoffe, Sericosid wie auch Wirkstoffkombinationen der genannten Wirkstoffe.
Die Liste der genannten Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen, die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limi- tierend sein. Die Wirkstoffe können einzelnen oder in beliebigen Kombinationen miteinander verwendet werden.
Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zubereitungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden. Mutatis mutandis gelten entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizinischer Zubereitungen. Die Übergänge zwischen reinen Kosmetika und reinen Pharmaka sind dabei fließend. Als pharmazeutische Wirkstoffe sind erfindungsgemäß grundsätzlich alle Wirk- stoffklassen geeignet, wobei lipophile Wirkstoffe bevorzugt sind. Beispiele sind: Antihistaminika, Antiphlogistika, Antibiotika, Antimykotika, die Durchblutung fördernde Wirk- Stoffe, Keratolytika, Antihistaminika, Antiphlogistika, Antibiotika, Antimykotika, die Durchblutung fördernde Wirkstoffe, Keratolytika, Hormone, Steroide, Vitamine, Hormone, Steroide, Vitamine usw.
Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, in die erfindungsgemäßen Zubereitungen Repellentien einzuarbeiten. Besonders vorteilhafte Repellent-Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die obengenannten Wirkstoffe N,N-Diethyl-3- methylbenzamid , 3-(N-n-Butyl-N-acetyl-amino)propionsäureethylester, 1 -
Piperidincarbonsäure-2-(2-hydroxyethyl)-1 -methylpropylester und Dimethylphthalat.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung ölhaltiger und auch schäumender Mikroemulsionen als Reinigungsprodukte, insbesondere als Duschgele, Shampoos, Cleansing-Zubereitungen, Handwaschprodukte, Badezubereitungen, Make-up- Entferner oder Rasierprodukte. Die Mikroemulsionen können als Tränkungsmedium für Tücher, Gewebe dienen, die nass oder trocken vom Verbraucher angewendet werden oder die Mikroemulsionen können in einen Pumpfoamer abgefüllt und angewendet werden.
Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen Reinigungsprodukte in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht, gegebenenfalls verteilt, einmassiert und abschließend abgewaschen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen. Die in den Beispielen angegebenen Gewichtsprozente sind Aktivgehalte.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mikroemulsionen erfolgt nach bekannten Verfahren der Kosmetikaherstellung, wobei erfindungsgemäß ein Primärtensid, ein oder mehrere Cotenside, gegebenenfalls einem oder mehreren W/O-Emulgatoren, einer oder mehrerer flüssiger und/oder festem Ölphasen, gegebenenfalls einem Verdicker und 0 bis 4 Gew.% Salze kombiniert werden, so dass bei konstanter Gesamttensidmenge das Primär-/Cotensid-Verhältnis variabel eingestellt werden kann und dennoch Mikroemulsionen erhalten werden.
Beispiel 1 Make-up-Entferner
Gew.-% Natrium Laureth Sulfat 9,00
Natrium Cocoamphoacetat 6,00
Zitronensäure 1 ,20 Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,80
Kochsalz 0,50
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 2 Cleansinq-Gel
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 13,00
Natrium Cocoamphoacetat 2,00
Zitronensäure 0.50
Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,82
Kochsalz 1.62
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 3 Rasierαel
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 11 ,00
Natrium Cocoamphoacetat 4,22
Zitronensäure 0.25
Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,80
Kochsalz 1.63
Antioxidantien q.s. Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 4 Make-up-Entferner
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 11 ,00
Cocamidopropyl Betain 4,22
Zitronensäure 0.25
Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0.80
Kochsalz 1.70
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 5 Handwaschprodukt
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 9,00
Cocamidopropyl Betain 6,00
Zitronensäure 0.20
Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0.80
Kochsalz 1.70
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 6 Badezubereitung
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 13,00 Cocamidopropyl Betain 2,00
Zitronensäure 0.50
Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,82
Kochsalz 1.62
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 7 Duschqel
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 13,00
Natrium Cocoamphopropionat 2,00
Zitronensäure 0,23
Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 3,00
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,85
Kochsalz 1 ,63
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 8 Rasierprodukt
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 11 ,00
Natrium Cocoamphopropionat 4,00
Zitronensäure 0,25
Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 3,00
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,85 Kochsalz 1 ,63
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 9 Cleansinq-Zubereitunq
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 9,00
Natrium Cocoamphopropionat 6,00
Zitronensäure 0,40
Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
PEG- 150 Distearat 0,83
Kochsalz 0,81
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 10 Handwasch Produkt
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 13,00
Dinatrium Cocoyl Glutamat 2,00
Zitronensäure 0,65
Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,85
Kochsalz 3,25
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 11 Make-up-Entferner Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 11 ,00
Dinatrium Cocoyl Glutamat 4,00
Zitronensäure 1 ,40
Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,90
Kochsalz 3,25
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 12 Handwaschprodukt
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 9,00
Dinatrium Cocoyl Glutamat 6,00
Zitronensäure 3,25
Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 1 ,00 .
Kochsalz 3,25
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 13 Grundiaqe für antibakterielles Körperreiniqunqsαel
Gew.-% Natrium Laureth Sulfat 13,00
Natrium Lauroyl Sarkosinat 2,00
Zitronensäure 0,30
Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50 Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,93
Kochsalz 3,25
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 14 Grundiaqe für antibakterielles Handreinigungsgel
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 11 ,00
Natrium Lauroyl Sarkosinat 4,00
Zitronensäure 0,38
Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 3,00
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 1 ,10
Kochsalz 3,25
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 15 Grundiaqe für antibakterielles I ^asierprodukl
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 9,00
Natrium Lauroyl Sarkosinat 6,00
Zitronensäure 0,60
Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 1 ,10
Kochsalz 3,25
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,( Beispiel 16 Cleansing-Gel
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 13,00
Dinatrium Cocoyl Glutamat 2,00
Zitronensäure 0,65
Coco Caprylat/Caprat 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 1 ,00
Kochsalz 1,63
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 17 Cleansinq-Gel
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 13,00
Dinatrium Cocoyl Glutamat 2,00
Zitronensäure 0,67
Paraffinum liquidum 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 1 ,25
Kochsalz 1 ,63
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 18 Badezubereitunq
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 9,00
Natrium Cocoamphoacetat 6,00
Zitronensäure 1 ,20
Paraffinum liquidum 8,00 Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,80
Kochsalz 0,50
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 19 Handwaschprodukt
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 9,00
Natrium Cocoamphoacetat 6,00
Zitronensäure 1 ,20
Coco-Caprylat/Caprat 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,80
Kochsalz 0,35
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 20 Make-up-Entferner
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 9,00
Natrium Cocoamphoacetat 6,00
Zitronensäure 1 ,60
Paraffinum liquidum 4,00
Dicaprylylether 4,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,75
Kochsalz 0,50
Antioxidantien q.s. Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 21 Badezubereitunq
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 9,00
Natrium Cocoamphoacetat 6,00
Zitronensäure 1 ,20
Paraffinum liquidum 4,00
Coco-Caprylat/Caprat 4,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,75
Kochsalz 0,50
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 22 Schäumendes Duschqel
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 9,00
Natrium Cocoamphoacetat 6,00
Zitronensäure 1 ,30
Dicaprylylether 2,00
Glyceryl Linoleat 1 ,00
Glycerin 5,00
PEG- 150 Distearat 0,30
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 23 Shamooo
Gew.-% Natrium Laureth Sulfat 9,00 Natrium Cocoamphoacetat 6,00
Zitronensäure 1 ,20
Paraffinum liquidum 2,00
Glyceryl Linoleat 1 ,00
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,30
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 24 Schäumendes Duschqel
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 9,00
Natrium Cocoamphoacetat 6,00
Zitronensäure 1 ,20
Paraffinum liquidum 2,00
Glyceryl Isostearat 1 ,00
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,30
Beispiel 25 Shampoo
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 9,00
Natrium Cocoamphoacetat 6,00
Zitronensäure 1 ,20
Paraffinum liquidum 2,0
Sorbitanisostearat 1 ,00
Glycerin 5,00
PEG- 150 Distearat 0,30
Beispiel 26 Niedriqviskose Zubereitunq (z.B Tränkunqsmedium für Tücher. Gewebe)
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 11 ,00
Cocamidopropyl Betain 4,22 Zitronensäure 0.25
Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
Kochsalz 1.70
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 27 Flüssiqseife
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 9,00
Natrium Cocoamphoacetat 6,00
Zitronensäure 1 ,20
Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
Kochsalz 0,50
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000
Beispiel 28 Flüssiqe Badezubereitunq
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 11 ,00
Dinatrium Cocoyl Glutamat 4,00
Zitronensäure 1 ,40
Dicaprylylether 8,00
Glyceryl Linoleat 2,50
Glycerin 5,00
Kochsalz 3,25
Antioxidantien q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100,000 Beispiel 29 Schäumendes Duschgel
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 9,00
Natrium Cocoamphoacetat 6,00
Zitronensäure 1 ,30
Cetearyl Isononoat 2,00
Glyceryl Isostearat 1 ,00
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,30
Beispiel 30 Schäumendes Duschqel
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 9,00
Natrium Cocoamphoacetat 6,00
Zitronensäure 1,20
Isopropyl Palmitat 2,00
Glyceryl Isostearat 1 ,00
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,30
Beispiel 31 Schäumendes Produkt bzw 1 "üchertränk
Gew.-%
Natrium Laureth Sulfat 9,00
Natrium Cocoamphoacetat 6,00
Zitronensäure 1 ,20
Ethylhexyl Cocoat 2,00
Glyceryl Isostearat 1 ,00
Glycerin 5,00
PEG-150 Distearat 0,30
Alle aufgeführten Beispiele verdeutlichen die wohlfeilen Eigenschaften der erfindungsgemäßen ölhaltigen Mikrogemulsionsgele oder Mikroemulsionen und diese enthaltende Reinigungsprodukte.

Claims

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung ölhaltiger Mikroemulsionen durch die Kombination von a) einem Primärtensid, b) einem oder mehrerer Cotenside, c) gegebenenfalls einem oder mehreren W/O-Emulgatoren, d) einer oder mehrerer flüssiger und/oder festem Ölphasen, e) gegebenenfalls einem Verdicker und f) der Zugabe von 0 bis 4 Gew.% Salzen, dadurch gekennzeichnet, dass bei konstanter Gesamttensidmenge das Primär- /Cotensid-Verhältnis variabel eingestellt werden kann.
2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass transparente Mikroemulsionen erhalten werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, dass schäumende Mikroemulsionen erhalten werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1 , 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Gesamttensidgehalt, bestehend aus a) Primärtensid und b) Cotensid, im Bereich von 1 bis 30 Gew.% liegt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Gesamttensidgehalt 25 Gew.% beträgt und das Primär-/Cotensid-Verhältnis variabel im Bereich 14:1 bis 1 :14 eingestellt werden kann.
6. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an W/O-Emulgator im Bereich 0,1 - 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzubereitung liegt.
7. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die ölkomponenten im Bereich von 1 bis 50 Gew.%, bevorzugt zwischen 1 bis 40 Gew.%, bezogen auf die Gesamtzubereitung vorliegen.
8. Verfahren zur Herstellung von Mikroemulsionen nach einem der vorstehenden Ansprüche durch die Kombination von a) 15 Gew.% Gesamttensidgehalt, c) 0,001-2,5 Gew.% einem oder mehreren W/O-Emulgatoren, d) 1-15 Gew.% einer oder mehreren Ölphasen, e) gegebenenfalls einem Verdicker und f) der Zugabe von 0 bis 4 Gew.% Salzen, dadurch gekennzeichnet, dass das Primär-/Cotensid-Verhältnis variabel eingestellt werden kann und transparente Mikroemulsionen erhalten werden.
9. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Primär- und/oder Cotensid ausgewählt wird aus Laurylethersulfat, Laurylsulfat, Betaine, Amphoacetat, Cocoamphopropionat, Glutamat, Acylaminosäuren und deren Salze, Acylpeptide, Sarcosinate, Taurate, Acyllactylate, Alaninate, Arginate, Valinate, Prolinate, Glycinat, Aspartate, Propionate, Carbonsäuren, Ester-Carbonsäuren, Ether-Carbonsäuren, Natrium PEG-7 Olivenöl Carboxylat, Phosphorsäureester und Salze, Acyl-isethionate, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfonate, Sulfosuccinate, Alkylethersulfat, Alkylsulfate, Natriumalkylsulfate, Alkylamine, Alkylimidazole, ethoxylierte Amine, quaternäre Tenside, Esterquats, Alkylbetain, Alkylamidopropylbetain, Alkyl-amidopropylhy- droxysulfain, Benzyltrialkylammoniumchloride oder -bromide, Alkyltrialkylammo- niumsalze, Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchloride oder -bromide, Dialkyldi- methylammoniumchloride oder -bromide, Dialkylethoxylatdimethylammoniumchlo- ride oder -bromide, Alkylamidethyltrimethylammoniumethersulfate, Alkylpyridinium- salze, Cetyltrimethylammoniumsalze, Acyl-/dialkylethylendiamine, Dinatriumacyl- amphodipropionat, Dinatriumalkylamphodiacetat, Natriumacylamphohydroxy- propylsulfonat, Dinatriumacylamphodiacetat und Natriumacylamphopropionat, und/oder N-Alkylaminosäuren.
10. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Primärtensid ausgewählt wird aus Laurylethersulfat und/oder Laurylsulfat, und das Cotensid gewählt wird aus Betaine, Amphoacetat, Cocoamphopropionat, Glutamat und/oder Sarcosinat.
11. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Emulgator ausgewählt wird aus Glyceryllanolat, Glyceryl onostearat, Glycerylmonoisostearat, Glyceryllinoleat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmono- stearat, Diglycerylmonoisostearat, Diglyceryldiisostearat, Propylenglycolmonostea- rat, Propylenglycolmonoisostearat, Propylenglycoldiisostearat, Sorbitanmonoisostearat, Saccharosedistearat, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenylalkohol, 2-Ethylhexylglycerinether, Selachylalkohol, Chimylalkohol, Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Gly- cerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmonocaprylat, Glycerylsor- bitanstearat Polyglyceryl-4 Isostearat, Polyglyceryl-2-sesquiisostearat, PEG-7 hydrogeniertes Castoröl, PEG-40-Sorbitanperisostearat, Isostearyldi- glycerylsuccinat, PEG-5-Cholesterylether, Triglycerindiisostearat, PEG-30- Dipolyhydroxystearat, Decaglycerylheptaoleat, Polyglyceryl-3-Diisostearat, PEG-8- Distearat und/oder Diglycerindipolyhydroxystearat.
12. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Emulgator ein lipophiler Coemulgator ist, ausgewählt aus Glycerinester, Propylenglycolester, Sorbitanester niedrig ethoxylierten Glyceride, Diglyceride oder Triglyceride.
13. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Olkomponente d) gewählt ist aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren oder Hydroxyalkancarbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 30 C-Atomen, sofern die olkomponente oder die Gesamtheit der ölkomponenten bei Raumtemperatur eine Flüssigkeit darstellen, ausgewählt aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe, der Silikonöle, Lanoline, der Adipinsäureester, der Butylenglycoldiester, der Dialkylether oder -carbonate, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten Alkohole, der Fettsäuretriglyceride, Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl, Silikonöl, Dicapylylcarbonat, Dicaprylylether, Paraffinöl, Coco Caprylat/Caprat, Caprylic/Capric Triglycerid, Cyclomethicon, Dimethicon, Octyldodecanol, Butyloctylsalicylat und/oder Diethylhexylnaphthalat.
14. Verfahren nach Anspruch 2 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass als Ölphase Esteröle gewählt werden aus der Gruppe Cetearyl Isononanoat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Ethylhexylcocoat, 2-Ethylhexylaurat, 2-Ethylhexypalmitat, Decyloleat, Octylisostearat und/oder Isotridecylisononaoat.
15. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Verdicker assoziative und/oder nicht assoziative Verdicker und/oder kationische Polymere zugesetzt werden.
16. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Wachse zugesetzt werden können, gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur einen Festkörper darstellen, der natürlichen Wachse, der Diester von Polyolen und C10-C80 Fettsäuren, der ethoxylierten Wachse, der Triglyceridwachse, der C16-C60 Fettsäuren und/oder C16-C80 Fettalkohole, der Mineralölwachse.
17. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Antioxidatien mit einem Anteil von 0,001 bis 30 Gew.%, besonders bevorzugt 0,001 - 20 Gew.%, insbesondere 0,001 - 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung zugesetzt werden können.
18. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass übliche kosmetische oder dermatologische Stoffe, wie Farbstoffe, Pigmente, Puderstoffe, hydrophile und/oder lipophile Wirkstoffe, Desodorantien, Lichtschutzmittel und/oder sonstige Hilfsstoffe zugesetzt werden können.
19. Ölhaltige Mikroemulsionen erhältlich durch ein Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche.
20. ölhaltige und schäumbare Mikroemulsionen erhältlich durch ein Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 18.
21. Ölhaltige und schäumbare Mikroemulsionen erhältlich durch ein Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 18.
22. Kosmetische Reinigungsmittel auf Basis ölhaltiger Mikroemulsionen nach einem der Ansprüche 19, 20 oder 21.
23. Verwendung von Mikroemulsionen nach einem der Ansprüche 19, 20 oder 21 als Duschgele, Shampoos, Cleansing-Zubereitungen, Handwaschprodukte, Badezubereitungen, Make-up-Entferner oder Rasierprodukte.
24. Verwendung von Mikroemulsionen nach einem der Ansprüche 19, 20 oder 21 als Tränkungsmedium für Tücher und/oder Gewebe.
25. Verwendung von Mikroemulsionen nach einem der Ansprüche 19, 20 oder 21 aus einem Spender, insbesondere einem Pumpfoamer.
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