EP1397473B1 - Composition de paraffine et son utilisation dans des verrines ou autres contenants - Google Patents

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EP1397473B1 EP02727679A EP02727679A EP1397473B1 EP 1397473 B1 EP1397473 B1 EP 1397473B1 EP 02727679 A EP02727679 A EP 02727679A EP 02727679 A EP02727679 A EP 02727679A EP 1397473 B1 EP1397473 B1 EP 1397473B1
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paraffin
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less
candle
combustion
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Didier Andre
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11CFATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C5/00Candles
    • C11C5/008Candles characterised by their form; Composite candles, e.g. candles containing zones of different composition, inclusions, or the like
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11CFATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C5/00Candles
    • C11C5/002Ingredients

Definitions

  • the present invention relates to a new composition of paraffin and its use as a main constituent for candles with improved burning time, arranged in particular in a glass enclosure or other containers.
  • paraffin composition which constitutes, possibly supplemented with different additives, must have a relatively slow burning rate, i.e. a slower consumption of hydrocarbon products.
  • this combustion must take place in a perfectly regular manner and homogeneous, so that the upper surface of the candle remains substantially flat and that it avoids presenting, at its upper part concave surface, sometimes with an accentuated hollow at the level of the wick candle. In the latter case, in fact, the amount of air becoming insufficient to supply the flame, combustion results incomplete fuel mass, up to extinction of flame.
  • paraffin composition suitable for a use as a candle in a verrine is an operation complex because many parameters have to be taken into account consideration, such as the quality and speed of combustion, this the latter being directly linked to the melting point of the paraffin.
  • EP-A-0 860 472 describes a paraffin composition for a candle, the paraffin having a melting point between 45 ° C and 65 ° C.
  • the objective sought is, in fact, to obtain complete combustion, but the slowest possible of the combustible mass, including the long of the glass wall, with an illuminating and smokeless flame, and this despite the low combustion speed sought.
  • a candle composition which burns in a regular manner by producing a luminous flame, of a satisfactory height, and without smoke, which is not likely to go out at following an insufficient air supply.
  • the invention also aims to provide such a paraffin composition, which, when used in a verrine or container large dimensions, has a burning time largely higher than that of the compositions of the prior art.
  • the invention finally aims to provide a composition of this type, able to burn over long periods without risk of extinction and without smoke production.
  • methyl ester of at least one fatty acid it is possible to advantageously use a mixture of rapeseed methyl esters.
  • the copolymer used of the monoolefin-vinyl ester type is advantageously an ethylene vinyl acetate copolymer or for short E.V.A ..
  • the additives used may be present in amounts generally less than 10% and preferably less than 5% in weight of the paraffin composition and include a colorant, a perfume, insecticide, agent for improving the surface finish of composition or others.
  • the complement to 100% of the composition is carried out with a paraffin of petroleum or other origin, with a low melting point below 65 ° C, and preferably less than 58 ° C, measured according to standard NFT 60-114.
  • the total burning time of such a composition based on paraffin, equipped with an appropriate wick, in a verrine or a other cylindrical container of large diameter and great height can reach or even exceed 12 days without incident.
  • the invention also relates to the use of such a paraffin composition in a verrine or other container.
  • Characteristics of paraffin with low melting point are collated in Table 1 Characteristics of paraffin with low melting point. Characteristics standards Values Fusion point NFT 60-114 50.1 ° C Needle penetration at 25 ° C NFT 60-123 16 x 1/10 mm Luchaire flash point NFT 60-103 204 ° C Oil content NFT 60-120 ⁇ 0.5% by mass
  • the RADIA® 7961 used is a mixture of rapeseed methyl esters, the characteristics of which are given in Table 2.
  • Rapeseed methyl esters Characteristics Methods Values Acid number AOCS Cd 3a-63 ⁇ 1 mg KOH / g Iodine value 105 to 120 / g / I 2 / 100g Water content AOCS Ca 2a-45 ⁇ 0.02% Free glycerol content AOCS Ca 14-65 ⁇ 0.03% Total glycerol content AOCS Ca 14-65 ⁇ 0.25% Appearance at 20 ° C Pale yellow oily liquid Pour point -10 ° C Cloud point 8 ° C Specific mass at 25 ° C 875 kg / m 3 Specific mass at 100 ° C 825 kg / m 3 Viscosity at 40 ° C 4.2mm 2 / s Flash point 180 ° C
  • OKERIM® 5415H is a mixture of EVA copolymers, usually used as a modifier of the crystalline properties of hydrocarbon paraffins (see Table 3) Blend of EVA copolymers Characteristics standards Values Freezing point ASTM D938 59-65 ° C Penetration at 25 ° C ASTM D1321 12-18 dmm Penetration at 43.3 ° C ASTM D 1445 66-76 mm 2 / s Color Saybolt ASTM D 156 ⁇ 26
  • the glass thus produced has a total burning time at least 12 days.
  • the combustion of the paraffin composition is complete, including included along the glass wall, the heat of the flame being sufficient to melt the composition along its entire surface higher.
  • the resulting flame is bright and smoke-free and it lights up satisfactorily, despite the low rate of combustion of the composition.

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Description

La présente invention concerne une nouvelle composition de paraffine et son utilisation comme constituant principal pour des bougies à durée de combustion améliorée, disposées notamment dans une enceinte en verre ou autres contenants.
On sait que la durée de combustion d'une composition de paraffine, par exemple une bougie, est un critère commercial important et qu'une demande est de plus en plus souvent exprimée, aussi bien pour une utilisation dans des édifices à caractère religieux que pour l'éclairage chez des particuliers, de disposer sur le marché de bougies présentant à la fois une faible vitesse de combustion, une combustion complète, harmonieuse et régulière, ainsi qu'une flamme éclairante et sans fumée.
On sait aussi que, pour augmenter la durée de combustion d'une bougie, plusieurs solutions ont été envisagées, que ce soit par l'ajout d'accessoires, par exemple métalliques, à incorporer à la bougie, ou par des formulations spécifiques de la masse combustible. C'est à ce dernier aspect, qui tend à proposer une composition de paraffine particulière visant à améliorer la durée ainsi que la qualité de combustion, que s'intéresse la présente invention.
Pour que des bougies, ou tout autre article utilisant de la paraffine destinée à une combustion, puissent brûler pendant une longue période, il est connu que la composition de paraffine qui les constitue, éventuellement additionnée de différents additifs, doit avoir une vitesse de combustion relativement lente, c'est-à-dire une consommation ralentie en produits hydrocarbonés. De plus, cette combustion doit s'opérer d'une façon parfaitement régulière et homogène, afin que la surface supérieure de la bougie reste sensiblement plane et qu'elle évite de présenter, à sa partie haute, une surface concave, avec parfois un creux accentué au niveau de la mèche de la bougie. Dans ce dernier cas, en effet, la quantité d'air devenant insuffisante pour alimenter la flamme, il en résulte une combustion incomplète de la masse combustible, pouvant aller jusqu'à l'extinction de la flamme.
On sait également que, dans la profession, l'on appelle couramment verrine des enceintes en verre, généralement transparent, ayant pour la plupart une forme cylindrique, mais dont la section transversale peut prendre une forme quelconque. A l'intérieur de ces verrines peuvent être disposées différentes matières et, notamment, une composition de paraffine, seule ou en mélange, qui, associée à une ou plusieurs mèches, est utilisée comme bougie éclairante. C'est à ce type d'application, qui n'a pas un caractère limitatif, que l'on se référera et que l'on désignera globalement sous l'appellation « verrine » dans la suite de la présente description.
Le choix d'une composition de paraffine appropriée à une utilisation comme bougie éclairante dans une verrine est une opération complexe, car de nombreux paramètres doivent être pris en considération, tels que la qualité et la vitesse de combustion, cette dernière étant directement liée au point de fusion de la paraffine. Par exemple, EP-A-0 860 472 décrit une composition de paraffine pour une bougie, la paraffine ayant un point de fusion entre 45°C et 65°C. L'objectif recherché est, en effet, d'obtenir une combustion complète, mais la plus lente possible de la masse combustible, y compris le long de la paroi du verre, avec une flamme éclairante et sans fumée, et ceci malgré la faible vitesse de combustion recherchée.
Pour obtenir une fusion uniforme de l'ensemble de la surface supérieure de la bougie, et non seulement d'une portion de cette surface contiguë à la mèche, il est donc nécessaire d'abaisser de façon significative le point de fusion de la paraffine utilisée pour la fabrication de la bougie. Or, industriellement, on ne dispose généralement pas de paraffine répondant de façon parfaitement satisfaisante à cette condition et, pour abaisser encore davantage le point de fusion de la paraffine constituant essentiellement la bougie, il a été envisagé d'incorporer à cette paraffine de qualité commerciale, un composé combustible liquide. Ceci permet en effet de fondre la bougie suivant toute sa surface supérieure, même au contact de la paroi de verre de la verrine, ce qui n'est d'ailleurs possible que parce que la bougie est logée dans une enceinte en verre ou dans tout autre type de récipient analogue. En effet, si cette composition était utilisée isolément, par exemple sous forme d'un cierge, la composition liquide coulerait sur les faces latérales du cierge.
On obtient cependant ainsi une composition de bougie, qui brûle d'une manière régulière en produisant une flamme lumineuse, d'une hauteur satisfaisante, et sans fumées, qui ne risque pas de s'éteindre à la suite d'une alimentation en air insuffisante.
Dans la pratique, on constate toutefois que la vitesse de combustion devient alors trop élevée, ce qui réduit la durée de vie de la bougie, et il s'avère nécessaire d'incorporer, dans la composition de paraffine, un additif apte à réduire sa vitesse de combustion, sans altérer pour autant ni l'aptitude de la bougie à fondre à basse température, ni la qualité de sa combustion, en particulier, l'absence de production de fumées noires.
Un savant équilibre doit donc par conséquent être respecté entre la quantité du composé liquide combustible introduit dans la composition de paraffine de base et la teneur de cette composition en ralentisseur de combustion.
On ne sait pas aujourd'hui, dans la technique, fabriquer des verrines qui puissent brûler sans interruption pendant plus de 10 jours, et de préférence plus de 12 jours. Plus exactement, on ne dispose pas, sur le marché, de compositions de paraffine, seule ou en mélange, éventuellement avec des additifs, qui permettent d'atteindre directement les temps de combustion relativement longs réclamés par le consommateur. Des solutions ont été proposées pour ralentir la combustion comme dans FR-A-2 798 723 ou dans WO9923416, faisant appel à des artifices mécaniques logés, par exemple, au niveau de la mèche, mais sans pouvoir atteindre les temps de combustion cités précédemment.
C'est ce problème que se propose de résoudre la présente invention et elle vise à proposer dans ce but une composition de paraffine utilisable comme bougie dans des verrines, ou tout autre type de contenant, à section relativement large, qui se prête à une combustion très lente et parfaitement régulière, et dont la flamme provoque la fusion suivant la totalité de sa surface supérieure, même lorsque l'enceinte de verre a des dimensions transversales importantes, sans provoquer d'émission de fumées.
L'invention a également pour but de proposer une telle composition de paraffine, qui, utilisée dans une verrine ou un récipient de grandes dimensions, a une durée de combustion largement supérieure à celle des compositions de la technique antérieure.
L'invention a enfin pour but de proposer une composition de ce type, apte à brûler sur de longues périodes sans risque d'extinction et sans production de fumées.
A cet effet, l'invention a pour objet une composition de paraffine utilisable comme bougie à longue durée de combustion, caractérisée en ce qu'elle comprend :
  • environ 5 à 25% en poids d'ester méthylique d'au moins un acide gras, destiné à abaisser le point de fusion de la paraffine ;
  • un copolymère de type monooléfine-ester vinylique, destiné à limiter la vitesse de fusion de la paraffine, dont la teneur en poids dans la composition de paraffine est inférieure à 10% et, de préférence, inférieure à 7,5% ;
  • un complément à 100% en poids de la composition constitué d'au moins une paraffine ayant un point de fusion inférieur à 65°C, et de préférence inférieur à 58°C, et éventuellement, des additifs usuels dans de telles compositions.
Comme ester méthylique d'au moins un acide gras, on peut avantageusement utiliser un mélange d'esters méthyliques de colza.
Le copolymère utilisé du type monooléfine-ester vinylique est avantageusement un copolymère d'éthylène vinylacétate ou en abrégé E.V.A..
Les additifs utilisés peuvent être présents en des quantités généralement inférieures à 10% et de préférence inférieures à 5% en poids de la composition de paraffine et comprendre un colorant, un parfum, un insecticide, un agent d'amélioration de l'état de surface de la composition ou autres.
Le complément à 100% de la composition est réalisé avec une paraffine d'origine pétrolière ou autre, à bas point de fusion inférieur à 65°C, et de préférence inférieur à 58°C, mesuré selon la norme NFT 60-114.
La durée totale de combustion d'une telle composition à base de paraffine, équipée d'une mèche appropriée, dans une verrine ou un autre récipient cylindrique de grand diamètre et de grande hauteur peut atteindre, voire dépasser, 12 jours sans incident.
L'invention a également pour objet l'utilisation d'une telle composition de paraffine dans une verrine ou autre contenant.
Une forme préférée de mise en oeuvre de l'invention va être décrite dans l'Exemple suivant, qui n'a pas de caractère limitatif.
Exemple
Dans cette forme de mise en oeuvre, la composition de paraffine conforme à l'invention a la formulation suivante, en % en poids :
  • paraffine à bas point de fusion : 75%,
  • ester méthylique de colza (appellation commerciale, RADIA® 7961): 20%,
  • un copolymère éthylène vinylacétate, en abrégé E.V.A., destiné à ralentir la vitesse de combustion (appellation commerciale OKERIM® 5415 H ou équivalent): 5%.
Les caractéristiques de la paraffine à bas point de fusion utilisée sont rassemblées dans le Tableau 1
Caractéristiques de la paraffine à bas point de fusion.
Caractéristiques Normes Valeurs
Point de fusion NFT 60-114 50,1°C
Pénétrabilité à l'aiguille à 25°C NFT 60-123 16 x 1/ 10 mm
Point éclair luchaire NFT 60-103 204°C
Teneur en huile NFT 60-120 ≤ 0,5% en masse
Le RADIA® 7961 utilisé est un mélange d'esters méthyliques de colza dont les caractéristiques sont rassemblées dans le Tableau 2.
Esters méthyliques de colza
Caractéristiques Méthodes Valeurs
Indice d'acide AOCS Cd 3a-63 ≤ 1 mg KOH/g
Indice d'iode 105 à 120/g/I2/100g
Teneur en eau AOCS Ca 2a-45 ≤ 0,02%
Teneur en glycérol libre AOCS Ca 14-65 ≤ 0,03%
Teneur totale en glycérol AOCS Ca 14-65 ≤ 0,25%
Apparence à 20°C Liquide huileux jaune pâle
Point d'écoulement -10°C
Point de trouble 8°C
Masse spécifique à 25°C 875 kg/m3
Masse spécifique à 100°C 825 kg/m3
Viscosité à 40°C 4,2mm2/s
Point éclair 180°C
L'OKERIM® 5415H est un mélange de copolymères d'E.V.A., utilisé habituellement comme modificateur des propriétés cristallines des paraffines hydrocarbonées (voir Tableau 3)
Mélange de copolymères d'E.V.A.
Caractéristiques Normes Valeurs
Point de congélation ASTM D938 59-65°C
Pénétration à 25°C ASTM D1321 12-18 dmm
Pénétration à 43,3°C ASTM D 1445 66-76 mm2/s
Couleur Saybolt ASTM D 156 ≥ 26
A partir de cette composition à base de paraffine, on a réalisé une bougie comprenant une mèche armée d'étain numéro 3, dont la vitesse de combustion est de 3 g/h et qui est logée dans un récipient cylindrique en verre de 30 cm de hauteur et de 8,5 cm de diamètre.
La verrine ainsi réalisée présente une durée totale de combustion d'au moins 12 jours.
La combustion de la composition de paraffine est complète, y compris le long de la paroi de verre, la chaleur de la flamme s'avérant suffisante pour fondre la composition suivant toute sa surface supérieure.
La flamme résultante est lumineuse et sans fumée et elle éclaire de façon satisfaisante, malgré la faible vitesse de combustion de la composition.

Claims (6)

  1. Composition de paraffine utilisable comme bougie à longue durée de combustion, caractérisée en ce qu'elle comprend :
    environ 5 à 25% en poids d'ester méthylique d'au moins un acide gras,
    un copolymère de type monooléfine-ester vinylique, dont la teneur en poids dans la composition de paraffine est inférieure à 10% et, de préférence, inférieure à 7,5% ;
    un complément à 100% en poids de la composition, constitué d'au moins une paraffine ayant un point de fusion inférieur à 65°C et, de préférence, inférieur à 58°C et, éventuellement, des additifs usuellement utilisés dans de telles compositions.
  2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'ester méthylique d'au moins un acide gras est un mélange d'esters méthyliques de colza.
  3. Composition selon les revendications précédentes, caractérisée en ce que le copolymère de type monooléfine-ester vinylique est un copolymère d'éthylène vinylacétate, ou en abrégé E.V.A.
  4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les quantités d'additifs présents dans la composition sont inférieures à 10% et, de préférence, à 5% en poids.
  5. Utilisation de la composition de paraffine selon l'une des revendications 1 à 4 dans une verrine ou autre type de contenant.
  6. Utilisation selon la revendication 5, caractérisée en ce que la verrine ou autre contenant a une forme cylindrique, avec une hauteur d'au moins 30 cm et un diamètre d'au moins 8,5 cm.
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