EP1385468A2 - Pflegende wirkstoffkombination für haarfärbemittel - Google Patents

Pflegende wirkstoffkombination für haarfärbemittel

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EP1385468A2
EP1385468A2 EP02730173A EP02730173A EP1385468A2 EP 1385468 A2 EP1385468 A2 EP 1385468A2 EP 02730173 A EP02730173 A EP 02730173A EP 02730173 A EP02730173 A EP 02730173A EP 1385468 A2 EP1385468 A2 EP 1385468A2
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EP
European Patent Office
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component
composition according
amino
formula
methyl
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP02730173A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Wolfgang Wolff
Mustafa Akram
Hiroshi Tanaka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Hans Schwarzkopf and Henkel GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA, Hans Schwarzkopf and Henkel GmbH filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Definitions

  • the present invention relates to hair colorants which contain a nourishing combination of active ingredients, and to a process for coloring using this combination of active ingredients.
  • oxidation colorants are used for permanent, intensive dyeings with appropriate fastness properties.
  • Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components.
  • the developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or atmospheric oxygen with one another or under coupling with one or more coupler components.
  • Combinations of oxidation dyes and direct dyes are often used to achieve special shades.
  • the oxidation colorants are characterized by excellent, long-lasting coloring results.
  • Coloring agents or tinting agents which contain so-called direct draws as the coloring component are usually used for temporary dyeings. These are dye molecules that attach directly to the hair and do not require an oxidative process to form the color. These dyes include, for example, henna, which is known from antiquity for coloring body and hair. These dyeings are generally sensitive to shampooing, so that a frequently undesirable shift in shades or even a visible "discoloration" can occur. A disadvantage of such temporary colors is that these colors add to the natural hair tone and thus only allow nuances that are darker than the original tone. Therefore, dyes based on direct dyes are often used in combination with oxidizing agent preparations to lighten the original color of the fibers in addition to the actual dyeing.
  • the hair is treated with special active ingredients, for example quaternary ammonium salts or special polymers.
  • special active ingredients for example quaternary ammonium salts or special polymers.
  • this treatment improves the combability, hold and fullness of the hair and reduces the split rate.
  • these preparations additionally contain active ingredients which were formerly reserved for the hair aftertreatment agents.
  • the consumer thus saves one application step; At the same time, the packaging effort is reduced because one product is used less.
  • the active ingredients which can be used in the context of such combination preparations must meet high demands, in particular with regard to their stability, since the coloring creams usually have a high pH and the oxidizing agent preparations have a low pH. Furthermore, incompatibilities of the various active substances with one another and thus poor storage stability are to be avoided.
  • such combinations of active substances have already been proposed for use in oxidative colorants. Nevertheless, these agents, especially on fibers that are difficult to care for, such as Japanese hair, still leave some wishes unanswered with regard to the caring properties.
  • an active ingredient combination of silicone oils and special polymers does not have the disadvantages mentioned above and at the same time improves the feel, the ability to wet comb and the gloss of the treated fibers, in particular in the case of Asian hair.
  • compositions according to the invention are notable for their good applicability, that is to say that the compositions have a consistency which enables good adhesion to the fibers and is not too thin. It has been found that the active ingredient combination according to the invention also has a surprising synergism with regard to the thickening properties.
  • a first subject of the present application is therefore an agent for dyeing keratinic fibers, containing, in addition to dyes and / or dye precursors, a nourishing active ingredient combination
  • (B) at least one polymer containing at least one monomer unit of the formula (I) where n stands for an integer between 1 and 3 and Y stands for a physiologically acceptable anion.
  • keratin fibers are understood to mean furs, wool, feathers and in particular human hair.
  • physiologically compatible anions are, for example, chloride, bromide, sulfate, phosphate, acetate, propionate, citrate and lactate.
  • the chloride is a preferred anion according to the invention.
  • component (A) can also be contained in the oxidizing agent preparation in a further embodiment.
  • the agent containing the active ingredient combination according to the invention is only obtained after the two components have been mixed.
  • Silicones or silicone gums suitable according to the invention are in particular dialkyl and alkylarylsiloxanes, such as, for example, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and also their alkoxylated, quaternized or also anionic derivatives.
  • silicones examples are:
  • Oligomeric polydimethylcyclosiloxanes (TNCI name: Cyclomethicone), in particular the tetramer and the pentamer compound, which are sold as commercial products DC 344 and DC 345 by Dow Corning, - Hexamethyl-disiloxane (INCI name: Hexamethyldisiloxane), e.g. B. the product sold under the name Abil ® K 520,
  • - amino-functional polydimethylsiloxanes and hydroxylamino-modified silicones (INCI name: inter alia amodimethicone and quaternium-80), such as the commercial products XF42-B1989 (manufacturer GE Toshiba Silicones) Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning ® 939 (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt ), anionic silicone oils, such as the product Dow Corning ® 1784.
  • the preparations according to the invention contain a combination of a volatile and a non-volatile silicone.
  • Volatile for the purposes of the invention are those silicones which have a volatility which is equal to or greater than the volatility of the cyclic, pentameric dimethylsiloxane.
  • Such combinations are also available as commercial products (eg Dow Corning® 1401, Dow Corning® 1403 and Dow Corning® 1501, in each case mixtures of a cyclomethicone and a dimethiconol).
  • a dialkylpolysiloxane or one of its derivatives is used as component (A).
  • the alkyl groups are preferably methyl, ethyl, i-propyl and n-propyl.
  • Dimethylpolysiloxane or one of its derivatives is particularly preferably used.
  • Preferred are the derivatives of dialkylpolysiloxanes that are arrio-functional, the ammofunctional derivatives of dimethylpolysiloxane are particularly preferred.
  • a very particularly preferred derivative is commercially available under the INCI name Amodimethicone.
  • the preparations according to the invention preferably contain the silicones in amounts of 0.05-10% by weight, in particular 0.1-5% by weight, based on the entire application preparation.
  • the components (B) of the nourishing active ingredient combination according to the invention are cationic polymers.
  • these are in particular the homopolymers of the dimethyldiallylammonium salts (corresponding to the monomer units of the formula (I)) and the copolymers of the dimethyldiallylammonium salts with esters and amides of acrylic acid and / or methacrylic acid.
  • the products commercially available under the names Merquat ® 100 (poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Merquat ® 550 (dimemyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer) are examples of such cationic polymers.
  • the components (B) of the nourishing active ingredient combination according to the invention are amphoteric polymers.
  • these are in particular the copolymers of the dimethyldiallylammonium salts (corresponding to the monomer units of the formula (I)) with acrylic acid and / or methacrylic acid.
  • the copolymers with acrylic acid are particularly preferred.
  • the quat under the trade name Mer- ® 280 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylic acid copolymer, INCI name: Polyquaternium-22) marketed product is an example of such polymers.
  • amphoteric copolymers are particularly preferred which, in addition to the monomer units of the formula (I) and the acrylic acid and / or methacrylic acid units, still contain at least one nonionic comonomer.
  • nonionic comonomers are the esters or amides of acrylic acid and / or methacrylic acid.
  • the ® under the trade name Merquat Plus 3330 (Dimethyldiallylammo- niumchlorid-acrylic acid-acrylamide terpolymer, INCI name: Polyquaternium-39) marketed product is an example of such a preferred polymer.
  • the colorants according to the invention contain at least one dye precursor.
  • the dye precursors used in the colorants according to the invention the present invention is not subject to any restrictions.
  • the colorants according to the invention can be used as dye precursors
  • the colorants according to the invention preferably contain at least one developer component as the dye precursor.
  • Primary aromatic amines with a further, in the para or ortho position, free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazole derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and the like are usually used as developer components Derivatives used.
  • P-Phenylenediamine derivatives of the formula (E1) are particularly preferred
  • G 1 represents a hydrogen atom, a Ci to C alkyl radical, a - to C 4 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (d- to C 4 ) - alkoxy- (C ⁇ - to C 4 ) -alkyl radical, a 4'-aminophenyl radical or a C 1 -C 12 -alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing group, a phenyl or a 4'-aminophenyl radical;
  • G 2 represents a hydrogen atom, a Ci to C 4 alkyl radical, a CJ to C 4 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (Ci-C) - alkoxy- (C ⁇ - to C 4 ) alkyl radical or a Ci to C alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing group;
  • G 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a Ci to C alkyl radical, a d to C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a Ci to C -Hydroxyalkoxyrest, a CJ to C 4 -Acetylaminoalkoxyrest, a Ci to C - Mesylaminoalkoxyrest or a Ci to C 4 -Carbamoylaminoalkoxyrest;
  • a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom
  • a Ci to C alkyl radical such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom
  • a Ci to C alkyl radical such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom
  • a Ci to C alkyl radical such
  • G 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1 -C 4 -alkyl radical or if G 3 and G 4 are in the ortho position to one another, they can together form a bridging ⁇ , ⁇ -alkylenedioxo group, such as, for example, an ethylenedioxy group.
  • Examples of the C 1 -C 4 -alkyl radicals mentioned as substituents in the compounds according to the invention are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl. Ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Ci to C 4 alkoxy radicals preferred according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group.
  • Further preferred examples of a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 3-hydroxypropyl or a 4-hydroxybutyl group. A 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • halogen atoms are F, CI or Br atoms, Cl atoms are very particularly preferred. According to the invention, the other terms used are derived from the definitions given here.
  • nitrogen-containing groups of the formula (E1) are, in particular, the amino groups, C 1 -C 4 -monoalkylamino groups, C 4 -C 4 - Dialkylamino groups, - to C4-trialkylammonium groups, Ci- to C 4 - monohydroxyalkylamino groups, imidazolinium and ammonium.
  • Particularly preferred p-phenylenediamines of the formula (E1) are selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-CMor-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine, 2 , 6-diethyl-p-phenylene diamine, 2,5-dimethyl-p-phenylene diamine, N, N-dimethyl-p-phenylene diamine, N, N-diethyl-p-phenylene diamine, N, N-dipropyl-p -phenylenediamine, 4-amino-3-methyl- (N, N-diethyl) -aniline, N, N-bis (ß-hydroxyemyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis- (ß-hydroxyethyl) -amino-2-methyl-aniline, 4-N, N-bis-
  • particularly preferred p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine and N, N-bis ( ⁇ -hydroxyemyl) -p-phenylenediamine.
  • developer component compounds which contain at least two aromatic nuclei which are substituted with amino and / or hydroxyl groups.
  • binuclear developer components which can be used in the coloring compositions according to the invention, one can name in particular the compounds which correspond to the following formula (E2) and their physiologically tolerable salts: in which:
  • Z 1 and Z 2 independently of one another represent a hydroxyl or NH 2 radical which is optionally substituted by a C 1 -C 4 -alkyl radical, by a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl radical and / or by a bridging Y or the is optionally part of a bridging ring system
  • the bridging Y represents an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, such as, for example, a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring which is composed of one or more nitrogen-containing groups and / or one or more heteroatoms such as oxygen , Sulfur or nitrogen atoms can be interrupted or terminated and possibly substituted by one or more hydroxyl or Ci to C ⁇ alkoxy radicals, or a direct bond,
  • G 5 and G 6 independently represent a hydrogen or halogen atom, a Cj to C 4 alkyl radical, a d to C monohydroxyalkyl radical, a C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a Ci to C 4 aminoalkyl radical or a direct connection to bridge Y,
  • G, G, G, G, G, G and G independently of one another represent a hydrogen atom, a direct bond to the bridge Y or a C 1 -C 4 -alkyl radical, with the provisos that the compounds of the formula (E2) only have one bridge Y contain per molecule and - the compounds of formula (E2) contain at least one amino group which carries at least one hydrogen atom.
  • dinuclear developer components of the formula (E2) are in particular: N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol , N, N'- bis (ß-hydroxyethyl) -N, N , -bis- (4'-aminophenyl) -ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) -te-tramethylenediamine, N, N '-Bis- (ß-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4-aminophenyl) -tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-memyl-aminophenyl) -tetramethylenediamine, N, N'-diethyl -N, N'
  • Very particularly preferred dinuclear developer components of the formula (E2) are N, N'-bis (ß-hydroxyemyl) -N, N'-bis- (4 , -aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, Bis (2-hy-hydroxy-5-aminophenyl) methane, N, N'-bis (4'-aminophenyl) -l, 4-diazacycloheptane and l, 10-bis (2 ', 5'-diaminophenyl ) -l, 4,7,10-tetraoxadecane or one of its physiologically tolerable salts.
  • P-Aminophenol derivatives of the formula (E3) are particularly preferred
  • G 13 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a Cp to C 4 alkyl radical, a Ci to C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 to C4 polyhydroxyalkyl radical, one
  • Alkyl (Ci to C 4) alkoxy (Cr to C4), a Ci to C 4 aminoalkyl radical, a
  • G 14 represents a hydrogen or halogen atom, a d- to C 4 -alkyl radical, a Ci- to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C -polyhydroxyalkyl radical, a (Ci- to C 4 ) -alkoxy- (C ⁇ - to C 4 ) alkyl, a Ci to C4 aminoalkyl or a Ci to C 4 cyanoalkyl,
  • G 15 represents hydrogen, ad- to C 4 -alkyl, ad- to C 4 -mono-hydroxyalkyl, C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl, phenyl or benzyl, and
  • G ' 6 represents hydrogen or a halogen atom.
  • Preferred p-aminophenols of the formula (E3) are in particular p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4- aminophenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2- (ß-hydroxyethoxy) phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethyl- phenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (ß-hydroxyethyl-aminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluorophenol, 4-amino-2-chlorophenol, 4-amino-2, 6-dichlorophenol, 4-arnino-2- (diethylaminomethyl) phenol and their physiologically tolerable salts.
  • Very particularly preferred compounds of the formula (E3) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol and 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol.
  • the developer component can be selected from o-aminophenol and its derivatives, such as, for example, 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
  • the developer component can be selected from heterocyclic developer components, such as, for example, the pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyrazole-pyrimidine derivatives and their physiologically tolerable salts.
  • Preferred pyridine derivatives are in particular the compounds described in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino-pyridine, 2- (4'-methoxyphenyl) -amino-3-aminopyridine , 2,3-diamino-6-methoxy-pyridine, 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxy-pyridine and 3,4-diamino-pyridine.
  • Preferred pyrimidine derivatives are, in particular, the compounds described in German patent DE 2 359 399, Japanese laid-open patent publication JP 02019576 A2 or in laid-open publication WO 96/15765, such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy- 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimemyl-ammo-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2.5, 6-tri-aminopyrimidine.
  • Preferred pyrazole derivatives are in particular the compounds described in the patents DE-A-38 43 892, DE-A-41 33 957 and patent applications WO-A-94/08 969, WO-A-94/08 970, EP- A-740 931 and DE-A-195 43 988 can be described, such as 4,5-diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-l- ( ⁇ -hydroxyethyl) -pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4, 5-di-amino-1 - (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1 -methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1, 3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3
  • G 17 , G 18 , G 19 and G 20 independently represent a hydrogen atom, a d- to C 4 -alkyl radical, an aryl radical, a Ci to C 4 hydroxyalkyl radical, a C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl radical a (d- to C 4 ) -alkoxy- (C ⁇ - to C 4 ) -alkyl radical, a Ci- to C -aminoalkyl radical, which can optionally be protected by an acetyl-ureide or a sulfonyl radical, a (Ci to C 4 ) -alkylamino- (C ⁇ - to C 4 ) -alkyl radical, a di- [(Ci- to C) -alkyl] - (d- to C) -aminoalkyl radical, the dialkyl radicals optionally having a carbon cycle or one Form a heterocycle with 5 or 6 chain links, a Ci- to C 4 -hydroxyalkyl
  • pyrazole [1,5-a] pyrimidines of the above formula (E4) can be prepared as described in the literature by cyclization starting from an aminopyrazole or from hydrazine.
  • the agents according to the invention can furthermore contain cationic dye precursors of the coupler and / or developer type, as described, for example, in the published documents WO-Al-99/03 819, WO-A2-99 / 03 834, WO-Al-99/03 836 , WO-Al-99/48 856, WO-Al-99/48 874, WO-Al-99/48 875, WO-A2-00 / 42 971, WO-Al-00/42 979, WO-Al- 00/42 980, WO-Al-00/43 356, WO-Al-00/43 367, WO-Al-00/43 368, WO-Al-00/43 386, WO-Al-00/43 388, WO-Al-00/43 389, WO-Al-00/43 396, EP-A1-0 984 006, EP-Al-0 984 007 and EP-A
  • Particularly preferred cationic dye precursors are:
  • colorants are preferred according to the invention which contain at least one coupler component as a dye precursor.
  • coupler component M-Phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are generally used as coupler components.
  • Suitable coupling substances are in particular 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, l-phenyl-3 - methyl-pyrazolon-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 2-chloro-resorcinol, 4-chloro-resorcinol, 2-chloro-6 -methyl-3-aminophenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol and 2-methyl-4-chloro-5-aminophenol.
  • Coupler components preferred according to the invention are:
  • m-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy -4-aminophenoxyethanol, "2,6-dimethyl-3 - aminophenol, 3- Trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3 - (Diethylamino) phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihy- droxy-5- (methylamino) benzene, 3- (ethylamino) -4-methylphenol and 2,4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol and its derivatives, m-diaminobenzene and its derivatives such as 2,4-diaminophenoxy ethanol, 1,3-bis
  • Di- or trihydroxybenzene derivatives such as resorcinol, resorcinomino methyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-
  • Chlororesorcinol 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1,2,4-trihydroxybenzene
  • Pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4 -dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine and 3,5-
  • Naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxy naphthalene, 1.7 -Dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxy-naphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene,
  • Morpholine derivatives such as 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzomorpholine,
  • Pyrazole derivatives such as, for example, l-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
  • Indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole,
  • Pyrimidine derivatives such as, for example, 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamine-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine,
  • Dihydroxy-2-methylpyrimidine, or - Methylenedioxybenzene derivatives such as l-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, l-amino-3,4-methylenedioxybenzene and l- (2'-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene.
  • coupler components are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxy naphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4- Chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine.
  • the dye precursors are arnino compounds
  • the known acid addition salts can be prepared from them in the usual way. All statements in this document and accordingly the claimed scope of protection therefore relate both to the compounds present in free form and to their water-soluble, physiologically tolerable salts. Examples of such salts are the hydrochlorides, the hydrobromides, the sulfates, the phosphates, the acetates, the propionates, the citrates and the lactates.
  • the oxidation dye precursors of the developer / coupler type are contained in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, in each case based on the total agent.
  • precursors of nature-analogous dyes are also preferred as dye precursors.
  • Indoles and indolines which have at least one hydroxyl or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring, are preferably used as precursors of nature-analogous dyes.
  • These groups can carry further substituents, e.g. B. in the form of an etherification or esterification of the hydroxy group or an alkylation of the amino group.
  • the colorants contain at least one indole and / or indoline derivative.
  • Derivatives of 5,6-dihydroxyindoline of the formula (Ia) are particularly suitable as precursors of naturally analogous hair dyes, in the independently of each other
  • R 1 represents hydrogen, a C ⁇ -C4 alkyl group, a C ⁇ -C hydroxyalkyl group, or a C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl group,
  • R 2 stands for hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group can also be present as a salt with a physiologically compatible cation
  • R 3 represents hydrogen or a Ci-d-alkyl group
  • R 4 represents hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 represents a C 1 -C 4 -alkyl group, and
  • R 5 stands for one of the groups mentioned under R 4 , as well as physiologically tolerable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • Particularly preferred derivatives of indoline are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6 dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid and 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindoline N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and especially that 5,6-Dihydroxyindolin.
  • R 1 represents hydrogen, a dC 4 -, a C 1 -C -hydroxyalkyl group or a C 2 -C - polyhydroxyalkyl group,
  • R 2 stands for hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group can also be present as a salt with a physiologically compatible cation
  • R 3 represents hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl group
  • R 4 stands for hydrogen, a Ci-d-alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 stands for a -C-C 4 alkyl group, and
  • R 5 stands for one of the groups mentioned under R 4 ,
  • Particularly preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5, 6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindole N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole and in particular 5.6 -Dihydroxyindol.
  • the indoline and indole derivatives can be used in the colorants used in the process according to the invention both as free bases and in the form of their physiologically tolerable salts with inorganic or organic acids, for.
  • B. the hydrochloride, sulfates and hydrobromides can be used.
  • the indole or indoline Derivatives are usually contained in these in amounts of 0.05-10% by weight, preferably 0.2-5% by weight.
  • the indoline or indole derivative in hair colorants in combination with at least one amino acid or an oligopeptide.
  • the amino acid is advantageously an ⁇ -amino acid; very particularly preferred ⁇ -amino acids are arginine, ornitbin, lysine, serine and histidine, in particular arginine.
  • the colorants contain at least one substantive dye. It does not matter for the teaching essential to the invention whether the colorant is based only on substantive dyes or whether it contains these in order to achieve the desired coloring effects in combination with the above-mentioned dye precursors.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Preferred substantive dyes are those with the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9 and Acid Black 52
  • the agents according to the invention can also contain a cationic direct dye.
  • a cationic direct dye is particularly preferred (i) Cationic triphenylmethane dyes, such as, for example, Basic Blue 7, Basic
  • Preferred cationic direct dyes of group (iii) are in particular the following compounds:
  • the compounds of the formulas (DZl), (DZ3) and (DZ5) are very particularly preferred cationic direct dyes of group (iii).
  • the agents according to the invention in accordance with this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.01 to 20% by weight, based on the total colorant.
  • the preparations according to the invention can furthermore also contain naturally occurring dyes, such as those contained in henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, rotten tree bark, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root ,
  • the hair colorants according to the invention may contain minor components in minor amounts, provided that these do not adversely affect the coloring result or for other reasons, e.g. B. toxicological, must be excluded.
  • Hair dyes especially if the coloring is oxidative, be it with atmospheric oxygen or other oxidizing agents such as hydrogen peroxide, are usually weakly acidic to alkaline, i.e. H. adjusted to pH values in the range from about 5 to 11.
  • the colorants contain alkalizing agents, usually alkali or alkaline earth metal hydroxides, ammonia or organic amines.
  • Preferred alkalizing agents are monoethanolamine, monoisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2 - methylbutanol and triethanolamine as well as alkali and alkaline earth metal hydroxides.
  • Monoethanolamine, triethanolamine and 2-amino-2-methyl-propanol and 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol are particularly preferred in this group.
  • ⁇ -amino acids such as ⁇ -aminocaproic acid as an alkalizing agent.
  • Ammonia is a very particularly preferred alkalizing agent.
  • customary oxidizing agents such as, in particular, hydrogen peroxide or its adducts with urea, melamine or sodium borate can be used.
  • oxidation with atmospheric oxygen as the only oxidizing agent can be preferred.
  • the enzymes can transfer electrons from suitable developer components (reducing agents) to atmospheric oxygen.
  • Oxidases such as tyrosinase and laccase are preferred, but also glucose oxidase, uricase or pyruvate oxidase. Furthermore, the procedure should be mentioned to increase the effect of small amounts (e.g. 1% and less, based on the total agent) of hydrogen peroxide by peroxidases.
  • the preparation with the dye precursors can be applied to the hair without prior mixing with the oxidation component. After an exposure time of 20 to 30 minutes, the oxidation component is then applied, if necessary after an intermediate rinse. After a further exposure time of 10 to 20 minutes, rinsing is then carried out and, if desired, re-shampooing.
  • the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7.
  • air oxidation is initially aimed for, the agent applied preferably having a pH of 7 to 10.
  • the use of acidified peroxydisulfate solutions as the oxidizing agent can be preferred.
  • the formation of the color can be supported and increased by adding certain metal ions to the agent.
  • metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn + , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ .
  • Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ are particularly suitable.
  • the metal ions can be used in the form of any physiologically acceptable salt.
  • Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates.
  • colorant Regardless of the type of colorant, it is preferred according to the invention to mix the colorant with an oxidizing agent preparation immediately before use.
  • a second subject of the present invention is therefore a process for dyeing keratin fibers in which one of the agents according to the invention is mixed with an oxidizing agent preparation immediately before use, the resulting application application preparation is applied to the fibers and rinsed off after a contact time.
  • first pure coloring cream is applied to the hair and, after an exposure time, an agent which can be obtained by mixing the actual coloring cream with the oxidizing agent preparation.
  • a third object of the present invention is therefore a process for dyeing keratin fibers, in which one of the agents according to the invention is applied to the fibers, after a contact time a second preparation which is obtained immediately before use by mixing one of the agents according to the invention with an oxidizing agent preparation , is applied to the fibers and the fibers are rinsed thoroughly after an exposure time.
  • the oxidizing agent preparation based on the hydrogen peroxide preferably has a pH of 1 to 6, in particular 2 to 4.
  • the dye (product) preparation and the oxidizing agent preparation are usually mixed in a ratio of 4: 1 to 1: 3, in particular 2: 1 to 1: 1.
  • the resulting application preparation should preferably have a pH in the range from 6 to 12, in particular from 9 to 11. It is particularly preferred to use the hair dye in a weakly alkaline environment.
  • the application temperatures can be in a range between 10 and 60 ° C, in particular between 15 and 40 ° C. It is preferably used at the temperature of the scalp.
  • the use preparation contains at least one further quaternary ammonium compound.
  • this quaternary ammonium compound can be part of the coloring cream and / or the oxidizing agent preparation.
  • the further quaternary ammonium compound is part of the oxidizing agent preparation.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimemylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B. cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as the quaternium-27 and quaternium-27 compounds known under the INCI names.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms. Stearyltrimethylammonium chloride is particularly preferred.
  • ester quats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary arrimonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are sold, for example, under the trademarks Stepantex ® , Dehyquart ® and Armocare ® .
  • alkylamidoamines are usually produced by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • a compound from this group of substances which is particularly suitable according to the invention represents the stearamido propyl dimethylamine commercially available under the name Tegoamid ® S 18.
  • a fourth object of the present invention is a two-component kit for dyeing keratin fibers, comprising a first preparation according to one of claims 1 to 18 and a second preparation containing at least one oxidizing agent and at least one further quaternary ammonium compound.
  • the agents according to the invention can furthermore contain all active substances, additives and auxiliary substances known for such preparations.
  • these agents contain at least one surfactant, with both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants being suitable in principle.
  • anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants being suitable in principle.
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • the molecule can contain glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups.
  • anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group, linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps )
  • Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear one
  • Alkyl group with 10 to 22 carbon atoms and x 0 or 1 to 16,
  • Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkyl polyoxyethyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkane sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, linear alpha Olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -SO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group with 10 to 18 carbon atoms and x 0 or 1 to 12,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and in particular salts of saturated and in particular unsaturated Cg-C 22 carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, Isostearic acid and palmitic acid.
  • Non-ionic surfactants contain z.
  • B a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group.
  • Such connections are, for example
  • Preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides of the general formula R * O- (Z) ⁇ . These connections are characterized by the following parameters.
  • the alkyl radical R 1 contains 6 to 22 carbon atoms and can be either linear or branched. Primary linear and methyl-branched aliphatic radicals in the 2-position are preferred. Examples of such alkyl radicals are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. 1-Octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl are particularly preferred. When using so-called "oxo alcohols" as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can contain, for example, only a certain alkyl radical R 1 .
  • these compounds are made from natural fats and oils or mineral oils.
  • the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the respective working up of these compounds.
  • Any mono- or oligosaccharides can be used as sugar building block Z.
  • Sugar with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are usually used.
  • sugars are glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, old rose, mannose, gulose, idose, talose se and sucrose.
  • Preferred sugar components are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain an average of 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides with x values from 1.1 to 1.6 are preferred. Alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.4 are very particularly preferred.
  • the alkyl glycosides can also serve to improve the fixation of fragrance components on the hair.
  • the person skilled in the art will preferably resort to this substance class as a further ingredient of the preparations according to the invention.
  • alkoxylated homologs of the alkyl polyglycosides mentioned can also be used according to the invention. These homologues can contain an average of up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
  • zwitterionic surfactants can be used, in particular as co-surfactants.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO (_) - or -SOs ⁇ group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut alkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut acylaminopropyl dimethyl ammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group, and also the cocoacylarninoethyl-hydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants are also particularly suitable as co-surfactants.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a Cg-Cis-alkyl or acyl group, have at least one free amino group in the molecule. contain group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkyl sarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid each about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are the N-cocoalkylaminopropionate, the cocoacylarr ⁇ noemylaminopropionate and the C 12 - 1 8-acylsarcosine.
  • the quaternized protein hydrolyzates are further cationic surfactants which can be used according to the invention.
  • a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercial product Glucquat ® 100, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride”.
  • the compounds with alkyl groups used as surfactant can each be uniform substances. However, it is generally preferred to use native vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that mixtures of substances with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrowed homolog distribution can be used.
  • “Normal” homolog distribution is understood to mean mixtures of homologues which are obtained as catalysts when converting fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates.
  • narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. be applied. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
  • agents according to the invention can preferably also contain a further conditioning active ingredient selected from the group formed by cationic surfactants, cationic polymers, alkylamidoamines, paraffin oils, vegetable oils and synthetic oils.
  • Cationic polymers can be preferred as conditioning agents. These are usually polymers that have a quaternary nitrogen atom, for example in the form of a
  • Preferred cationic polymers are, for example, quaternized cellulose derivatives, such as are available under the names of Celquat ® and Polymer JR ® commercially.
  • the compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L 200 and Polymer JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives.
  • Such compounds are commercially available under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755.
  • Vinylpyrrolidone methoimidazolinium chloride copolymers such as those sold under the name Luviquat ®, quaternized polyvinyl alcohol and sold under the names Polyquaternium-2, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18 and
  • Polyquaternium-27 known polymers with quaternary nitrogen atoms in the main polymer chain.
  • Cationic polymers of the first four groups are particularly preferred; polyquaternium-2, polyquaternium-10 and polyquaternium-22 are very particularly preferred.
  • Paraffin oils, synthetically produced oligomeric alkenes and vegetable oils such as jojoba oil, sunflower oil, orange oil, almond oil, wheat germ oil and peach seed oil can also be used as conditioning agents.
  • suitable hair-conditioning compounds are phospholipids, for example soy lecithin, egg lecithin and cephaline, and the substances known under the INCI names linoleamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate, Cocamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate and Stearamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate. These are sold, for example, by Mona under the trade names Phospholipid EFA ® , Phospholipid PTC ® and Phospholipid SV ® .
  • nonionic polymers such as, for example, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes
  • zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride and acrylate copolymers Octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoemyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers
  • anionic polymers such as, for example, polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl / vinyl acetate / butyl maleate / copolymers / Maleic anhydride copolymers and acrylic acid
  • Thickeners such as agar agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. B. methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as e.g. Polyvinyl alcohol, structurants such as maleic acid and lactic acid,
  • Protein hydrolyzates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolyzates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolyzates, Perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins,
  • Solvents and intermediates such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and diethylene glycol, active substances which improve the fiber structure, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose, quaternized amines such as methyl l-alkylamidoethyl -2-alkylimidazolinium methosulfate defoamers such as silicones, dyes for coloring the agent,
  • Anti-dandruff agents such as piroctone olamine, zinc omadine and climbazole, light stabilizers, in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines,
  • Substances for adjusting the pH such as, for example, customary acids, in particular edible acids and bases,
  • Active ingredients such as allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and their salts as well as bisabolol, vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular those from groups A, B 3 , B 5 , B 6 , C, E, F and H,
  • Plant extracts such as the extracts from green tea, oak bark, nettle, hamamelis, hops, chamomile, burdock root, horsetail, white dome, linden flowers, almond, aloe vera, spruce needles, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime, wheat , Kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, cuckoo flower, quendel, yarrow, thyme, lemon balm, squirrel, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root ,. Cholesterol,
  • Consistency enhancers such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers, fats and waxes such as walrus, beeswax, montan wax and paraffins, fatty acid alkanolamides,
  • Complexing agents such as EDTA, NTA, ß-alaninediacetic acid and phosphonic acids, swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
  • Opacifiers such as latex, styrene PVP and styrene / acrylamide copolymers pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3 distearate, pigments
  • Blowing agents such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air,
  • Example 1 The following coloring creams 1 to 8 were produced: Example 1:
  • Cetylstearyl alcohol sulfate sodium salt (INCI name: Sodium Cetearyl Sulfate) (Cognis)
  • Cetylstearyl alcohol with approx. 20 EO units (INCI name: Ceteareth-20) (Cognis)
  • Ci ö -is fatty alcohol (INCI name: Cetearyl Alcohol) (Cognis)
  • the coloring creams of Examples 1 to 3 and 5 to 8 were each mixed with the oxidizing agent preparation according to Example 9 in a ratio of 1: 1.
  • a mixing ratio of coloring cream to oxidizing agent preparation according to Example 9 was set at 1: 2.
  • the resulting application preparations were each applied to a light brown, 50% gray strand of normal hair. After a contact time of 30 minutes at 25 ° C., the tress was rinsed out with water, shampooed and dried with a hair dryer.
  • Table II The amounts in Table II are% by weight and relate to the mass of the coloring creams from the corresponding Examples 10 to 16.
  • Table III The amounts in Table III are% by weight and relate to the mass of the coloring creams from the corresponding Examples 17 to 19.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Mittel zur Färbung keratinischer Fasern, enthaltend neben Farbstoffen und/oder Farbstoffvorprodukten eine pflegende Wirkstoffkombination aus (A) mindestens einem Silikonöl und/oder einem Silikongum und (B) mindestens einem Polymer, enthaltend mindestens eine Monomereinheit der Formel (I), wobei n steht für eine ganze Zahl zwischen 1 und 3 und Y steht für ein physiologisch verträgliches Anion. Die erfindungsgemässen Mittel zeichnen sich dadurch aus, dass sie den Griff, die Nasskämmbarkeit sowie den Glanz der behandelten Fasern, insbesondere bei asiatischen Haaren, verbessern.

Description

,Pflegende Wirkstoffkombination für Haarfärbemittel"
Die vorliegende Erfindung betrifft Haarfarbemittel, die eine pflegende Wirkstoffkombi- nation enthalten, sowie ein Verfahren zur Färbung unter Verwendung dieser Wirkstoffkombination.
Menschliches Haar wird heute in vielfaltiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten. Dabei spielen Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe des Kopfhaares eine herausragende Rolle.
Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfarbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise OxidationsfarbstoffVorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Häufig werden auch Kombinationen von Oxidationsfarbstoffen und direktziehenden Farbstoffen zur Erzielung spezieller Nuancen eingesetzt. Die Oxidationsfarbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus.
Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die als färbende Komponente sogenannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoff oleküle, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozeß zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen sind gegen Shampoonieren in der Regel empfindlich, so daß eine vielfach unerwünschte Nuancenverschiebung oder gar eine sichtbare „Entfärbung" eintreten kann. Ein Nachteil derartiger temporärer Färbungen liegt darin begründet, daß diese Färbungen sich zu dem natürlichen Haarton hinzu addieren und somit nur Nuancen ermöglichen, die dunkler als der Ausgangston sind. Daher werden auch Färbemittel auf Basis von direkt- ziehenen Farbstoffen häufig in Kombination mit Oxidationsmittelzubereitungen angewendet, um neben der eigentlichen Färbung den Ausgangsfarbton der Fasern aufzuhellen.
Beide Prozesse bedingen daher den Einsatz starker Oxidationsmittel wie beispielsweise Wasserstoffperoxid-Lösungen. Dies kann das zu färbende Haar schädigen. Diesen Schädigungen muß dann mit entsprechenden Pflegeprodukten entgegengewirkt werden.
Es ist daher seit langem üblich, die Haare einer speziellen Nachbehandlung zu unterziehen. Dabei werden, üblicherweise in Form einer Spülung, die Haare mit speziellen Wirkstoffen, beispielsweise quaternären Ammoniumsalzen oder speziellen Polymeren, behandelt. Durch diese Behandlung werden je nach Formulierung Kämmbarkeit, Halt und Fülle der Haare verbessert und die Splißrate verringert.
Weiterhin wurden in jüngster Zeit sogenannte Kombinationspräparate entwickelt, um den Aufwand der üblichen mehrstufigen Verfahren, insbesondere bei der direkten Anwendung durch den Verbraucher, zu verringern.
Diese Präparate enthalten neben den üblichen Komponenten, beispielsweise zur Färbung der Haare, zusätzlich Wirkstoffe, die früher den Haarnachbehandlungsmitteln vorbehalten waren. Der Konsument spart somit einen Anwendungsschritt; gleichzeitig wird der Verpackungsaufwand verringert, da ein Produkt weniger gebraucht wird.
Die im Rahmen derartiger Kombinationspräparate einsetzbaren Wirkstoffe müssen insbesondere hinsichtlich ihrer Stabilität hohen Ansprüchen genügen, da die Färbecremes üblicherweise einen hohen pH- Wert und die Oxidationsmittelzubereitungen einen niedrigen pH- Wert aufweisen. Ferner sind Unverträglichkeiten der verschiedenen Wirkstoffe untereinander und somit eine geringe Lagerstabilität zu vermeiden. Im Rahmen der Anmeldungen DE-A-199 14927, DE-A-199 14 926 und DE-A-44 08 506 wurden bereits derartige Wirkstoffkombinationen zum Einsatz in oxidativen Färbemitteln vorgeschlagen. Dennoch lassen auch diese Mittel, insbesondere auf schwer zu pflegenden Fasern, wie beispielsweise japanischem Haar, noch einige Wünsche hinsichtlich der pflegenden Eigenschaften offen.
Es besteht daher weiterhin ein Bedarf an Wirkstoffen beziehungsweise Wirkstoffkombinationen mit guten pflegenden Eigenschaften und guter biologischer Abbaubarkeit, bei denen unerwünschte Kumulationen auf dem Haar ausgeschlossen sind.
Es wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, daß eine Wirkstoffkombination aus Silikonölen und speziellen Polymeren die oben erwähnten Nachteile nicht aufweist und gleichzeitig den Griff, die Naßkämmbarkeit sowie den Glanz der behandelten Fasern, insbesondere bei asiatischen Haaren, verbessert.
Ferner zeichnen sich die erfindungsgemäßen Mittel durch ihre gute Applizierbarkeit aus, das heißt, daß die Mittel eine Konsistenz aufweisen, die eine gute Haftung an den Fasern ermöglicht und nicht zu dünnflüssig ist. Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination auch einen überraschenden Synergismus hinsichtlich der verdickenden Eigenschaften aufweist.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher ein Mittel zur Färbung ke- ratinischer Fasern, enthaltend neben Farbstoffen und/oder Farbstoffvorprodukten eine pflegende Wirkstofϊkombination aus
(A) mindestens einem Silikonöl und/oder einem Silikongum und
(B) mindestens einem Polymer, enthaltend mindestens eine Monomereinheit der Formel (I) wobei n steht für eine ganze Zahl zwischen 1 und 3 und Y steht für ein physiologisch verträgliches Anion.
Unter keratinischen Fasern werden erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare verstanden.
Physiologisch verträgliche Anionen sind erfindungsgemäß beispielsweise Chlorid, Bro- mid, Sulfat, Phosphat, Acetat, Propionat, Citrat und Lactat. Das Chlorid ist ein erfϊn- dungsgemäß bevorzugtes Anion.
Obwohl es erfindungsgemäß bevorzugt ist, wenn beide Komponenten der Wirkstoffkom- bination in die Färbecreme eingearbeitet sind, kann die Komponente (A) in einer weiteren Ausfuhrungsform auch in der Oxidationsmittelzubereitung enthalten sein. Das Mittel enthaltend die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination ergibt sich in dieser Ausfuhrungsform dann erst nach Mischung der beiden Komponenten.
Erfindungsgemäß geeignete Silikone oder Silikongums sind insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenyl- polysiloxan, sowie deren alkoxylierte, quaternierte oder auch anionische Derivate.
Beispiele für solche Silikone sind:
- Oligomere Polydimethylcyclosiloxane (TNCI-Bezeichnung: Cyclomethicone), insbesondere die tetramere und die pentamere Verbindung, die als Handelsprodukte DC 344 bzw. DC 345 von Dow Corning vertrieben werden, - Hexamethyl-Disiloxan (INCI-Bezeichnung: Hexamethyldisiloxane), z. B. das unter der Bezeichnung Abil® K 520 vertriebenen Produkt,
- Polymere Polydimethylsiloxane (INCI-Bezeichnung: Dimethicone), z. B. die unter der Bezeichnung DC 200 von Dow Corning vertriebenen Produkte,
- Polyphenylmethylsiloxane (INCI-Bezeichnung: Phenyl Trimethicone), z. B. das Handelsprodukt DC 556 Fluid von Dow Corning,
- Silicon-Glykol-Copolymere (INCI-Bezeichnung: Dimethicone Copolyol), z. B. die Handelsprodukte DC 190 und DC 193 von Dow Corning,
- Ester sowie Partialester der Silicon-Glykol-Copolymere, wie sie beispielsweise von der Firma Fanning unter der Handelsbezeichnung Fancorsil® LIM (INCI- Bezeichnung: Dimethicone Copolyol Meadowfoamate) vertrieben werden,
- Dimethylsiloxane mit Hydroxy-Endgruppen (INCI-Bezeichnung: Dimethiconol), z. B. die Handelsprodukte DC 1401 und Q2-1403 von Dow Corning,
- aminofunktionelle Polydimethylsiloxane und hydroxylaminomodifizierte Silicone (INCI-Bezeichnung: u. a. Amodimethicone und Quaternium-80), wie die Handelsprodukte XF42-B1989 (Hersteller GE Toshiba Silicones) Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning® 939 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM- 55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt), anionische Silikonöle, wie beispielsweise das Produkt Dow Corning® 1784.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen eine Kombination aus einem flüchtigen und einem nichtflüchtigen Silikon. Flüchtig im Sinne der Erfindung sind solche Silikone, die ein Flüchtigkeit aufweisen, die gleich oder größer als die Flüchtigkeit des cyclischen, pentameren Dimethylsiloxans ist. Solche Kombinationen sind auch als Handelsprodukte (z. B. Dow Corning® 1401, Dow Corning® 1403 und Dow Corning® 1501, jeweils Mischungen aus einem Cyclomethicone und einem Dimethiconol) erhältlich. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird als Komponente (A) ein Dialkylpolysiloxan oder eines seiner Derivate eingesetzt. Bevorzugt sind die Alkylgrup- pen Methyl, Ethyl, i-Propyl und n-Propyl. Dimethylpolysiloxan oder eines seiner Derivate wird besonders bevorzugt eingesetzt. Bevorzugte sind die Derivate der Dialkylpolysilo- xane, die arrώiofunktionell sind, die ammofunktionellen Derivate des Dimethylpolysilo- xans sind besonders bevorzugt. Ein ganz besonders bevorzugtes Derivat ist unter der INCI-Bezeichnung Amodimethicone im Handel erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten die Silikone bevorzugt in Mengen von 0,05 - 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 - 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.
In einer ersten bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den Komponenten (B) der erfindungsgemäßen pflegenden Wirkstoffkombination um kationische Polymere. Dies sind insbesondere die Homopolymere der Dimethyldiallylammoniumsalze (entspechend den Monomereinheiten der Formel (I)) sowie die Copolymeren der Dimethyldiallylammoniumsalze mit Estern und Amiden von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Mer- quat®550 (Dimemyldiallylammonium-chlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere.
In einer zweiten bevorzugten Ausfuhrungsform handelt es sich bei den Komponenten (B) der erfindungsgemäßen pflegenden Wirkstoffkombination um amphotere Polymere. Dies sind insbesondere die Copolymere der Dimethyldiallylammoniumsalze (entspechend den Monomereinheiten der Formel (I)) mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure. Die Copolymeren mit Acrylsäure sind besonders bevorzugt. Das unter dem Handelsnamen Mer- quat® 280 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylsäure-Copolymer, INCI- Bezeichnung: Polyquaternium-22) vertriebene Produkt ist ein Beispiel für derartige Polymere.
Ferner sind solche amphoteren Copolymere besonders bevorzugt, die neben den Monomereinheiten der Formel (I) und den Acrylsäure- und oder Methacrylsäureeinheiten wei- terhin noch mindestens ein nichtionisches Comonomer enthalten. Beispiele für derartige nichtionische Comonomere sind die Ester oder Amide von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure. Das unter der Handelsbezeichnung Merquat® Plus 3330 (Dimethyldiallylammo- niumchlorid-Acrylsäure-Acrylamid-Terpolymer, INCI-Bezeichnung: Polyquaternium- 39) vertriebene Produkt ist ein Beispiel für ein derartiges bevorzugtes Polymer.
In einer ersten bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel mindestens ein Farbstoffvorprodukt. Hinsichtlich der in den erfindungsgemäßen Färbemitteln eingesetzten Farbstoffvorprodukte unterliegt die vorliegende Erfindung keinerlei Einschränkungen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können als Farbstoffvorpro- dukte
• Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- oder Kuppler-Typ, und
• Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern dieser Gruppen enthalten.
Als Farbstoffvorprodukt enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel bevorzugter Weise mindestens eine Entwicklerkomponente. Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyri- dinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (El)
wobei G1 steht für ein Wasserstoffatom, einen Ci- bis C -Alkylrest, einen - bis C4- Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (d- bis C4)- Alkoxy-(Cι- bis C4)-alkylrest, einen 4'-Aminophenylrest oder einen Ci- bis C -Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe, einem Phenyl- oder einem 4'-Aminophenylrest substituiert ist;
G2 steht für ein Wasserstoffatom, einen Ci- bis C4-Alkylrest, einen Cj- bis C4- Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (Ci- bis C )- Alkoxy-(Cι- bis C4)-alkylrest oder einen Ci- bis C -Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituiert ist;
G3 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom-, Iod- oder Fluoratom, einen Ci- bis C -Alkylrest, einen d- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen Ci- bis C -Hydroxyalkoxyrest, einen Cj- bis C4-Acetylaminoalkoxyrest, einen Ci- bis C - Mesylaminoalkoxyrest oder einen Ci- bis C4-Carbamoylaminoalkoxyrest;
G4 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen Ci- bis C4- Alkylrest oder wenn G3 und G4 in ortho-Stellung zueinander stehen, können sie gemeinsam eine verbrückende α,ω-Alkylendioxogruppe, wie beispielsweise eine Ethylendioxygruppe bilden.
Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäßen Verbindungen genannten, Ci- bis C4-Alkylreste sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl. Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Erfindungsgemäß bevorzugte Ci- bis C4- Alkoxyreste sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe. Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine Ci- bis C4-Hydroxyalkylgruppe eine Hydroxy- methyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-Hydroxypropyl- oder eine 4-Hydroxybutylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für Halogenatome sind erfindungsgemäß F-, CI- oder Br-Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugt. Die weiteren verwendeten Begriffe leiten sich erfindungsgemäß von den hier gegebenen Definitionen ab. Beispiele für stickstoffhaltige Gruppen der Formel (El) sind insbesondere die Aminogruppen, Cj- bis C4-Monoalkylaminogruppen, C\- bis C4- Dialkylaminogruppen, - bis C4-Trialkylammoniumgruppen, Ci- bis C4- Monohydroxyalkylaminogruppen, Imidazolinium und Ammonium.
Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (El) sind ausgewählt aus p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-CMor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p- phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Di- methyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylen- diarnin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Aπιino-3-methyl-(N,N-diethyl)-anilin, N,N- Bis-(ß-hydroxyemyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-methyl- anilin, 4-N,N-Bis- -hydroxyemyl)-amino-2-chlorarιilin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylen- diamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(ß-
Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl- 3-methyl-p-phe-nylendiamin, N,N-(Ethyl,ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(ß,γ- Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl- p-phenylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-(ß-
Acetylaminoethyloxy)-p-phenylendiamin, N-(ß-Memoxyethyl)-p-phenylendiamin und 5,8-Diaminobenzo-l,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (El) sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin und N,N-Bis-(ß-hydroxyemyl)-p-phenylendiamin.
Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind.
Unter den zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Färbezusammensetzungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, kann man insbesondere die Verbindungen nennen, die der folgenden Formel (E2) entsprechen, sowie ihre physiologisch verträglichen Salze: wobei:
Z1 und Z2 stehen unabhängig voneinander für einen Hydroxyl- oder NH2-Rest, der gegebenenfalls durch einen Ci- bis C4-Alkylrest, durch einen Ci- bis C4-Hydroxyalkylrest und/oder durch eine Verbrückung Y substituiert ist oder der gegebenenfalls Teil eines verbrückenden Ringsystems ist, die Verbrückung Y steht für eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring, die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Hete- roatomen wie Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuell durch einen oder mehrere Hydroxyl- oder Ci- bis Cβ-Alkoxyreste substituiert sein kann, oder eine direkte Bindung,
G5 und G6 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Cj- bis C4-Alkylrest, einen d- bis C -Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4- Polyhydroxyalkylrest, einen Ci- bis C4-Aminoalkylrest oder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y,
1 8 Q in I I 1*7
G , G , G , G , G und G stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder einen Ci- bis C4-Alkylrest, mit den Maßgaben, daß die Verbindungen der Formel (E2) nur eine Verbrückung Y pro Molekül enthalten und - die Verbindungen der Formel (E2) mindestens eine Aminogruppe enthalten, die mindestens ein Wasserstoffatom trägt.
Die in Formel (E2) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert. Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind insbesondere: N,N'-Bis-(ß-hydroxy ethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)- 1 ,3-diamino-propan-2-ol, N,N'- Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N,-bis-(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis-(4- aminophenyl)-te-tramethylendiamin, N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4- aminophenyl)-tetramethy-lendiamin, N,N'-Bis-(4-memyl-aminophenyl)- tetramethylendiamin, N,N'-Diethyl-N,N'-bis-(4,-amino-3l-methylphenyl)-ethylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)- 1 ,4- diazacycloheptan, N,N'-Bis-(2-hydroxy-5-aminobenzyl)-pipera-zin, N-(4'-Aminophenyl)- p-phenylendiamin und l,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-l,4,7,10-tetraoxadecan und ihre physiologisch verträglichen Salze.
Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind N,N'-Bis-(ß-hydroxyemyl)-N,N'-bis-(4,-aminophenyl)- 1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2- hy-droxy-5-aminophenyl)-methan, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-l ,4-diazacycloheptan und l,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-l,4,7,10-tetraoxadecan oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze.
Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivate der Formel (E3)
wobei:
G13 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Cp bis C4-Alkylrest, einen Ci- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen
(Ci- bis C4)-Alkoxy-(Cr bis C4)-alkylrest, einen Ci- bis C4-Aminoalkylrest, einen
Hydroxy-(Cι- bis C4)-alkylaminorest, einen Ci- bis C -Hydroxyalkoxyrest, einen Ci- bis C -Hy-droxyalkyl-(Cι-bis C )-aminoalkylrest oder einen (Di-Ci- bis C4-Alkylamino)-(d- bis C4)-alkylrest, und
G14 steht für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen d- bis C4-Alkylrest, einen Ci- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C -Polyhydroxyalkylrest, einen (Ci- bis C4)-Alkoxy-(Cι- bis C4)-alkylrest, einen Ci- bis C4-Aminoalkylrest oder einen Ci- bis C4- Cyanoalkylrest,
G15 steht für Wasserstoff, einen d- bis C4-Alkylrest, einen d- bis C4-Mono- hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen Phenylrest oder einen Benzylrest, und
G ' 6 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.
Die in Formel (E3) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.
Bevorzugte p-Aminophenole der Formel (E3) sind insbesondere p-Aminophenol, N- Methyl-p-aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Hy- droxymethy lamino-4-aminophenol, 4- Amino-3 -hydroxymethylphenol, 4- Amino-2-(ß-hy- droxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4- Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(ß-hy- droxyethyl-aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 4- Amino-2,6-dichlorphenol, 4-Arnino-2-(diethyl-aminomethyl)-phenol sowie ihre physiologisch verträglichen Salze.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (E3) sind p-Aminophenol, 4- Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol und 4-Amino-2-(diethyl- aminomethyl)-phenol.
Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol. Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise den Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Pyrazol- Pyrimidin-Derivaten und ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Bevorzugte Pyridin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten GB 1 026 978 und GB 1 153 196 beschrieben werden, wie 2,5-Diamino-pyridin, 2-(4'- Methoxyphenyl)-amino-3-amino-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2-(ß- Methoxyethyl)-amino-3-amino-6-methoxy-pyridin und 3,4-Diamino-pyridin.
Bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die im deutschen Patent DE 2 359 399, der japanischen Offenlegungsschrift JP 02019576 A2 oder in der Offenlegungsschrift WO 96/15765 beschrieben werden, wie 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidin, 2-Dimemyl-ammo-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6- diaminopyrimidin und 2,5,6-Tri-aminopyrimidin.
Bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten DE-A-38 43 892, DE-A-41 33 957 und Patentanmeldungen WO-A-94/08 969, WO-A- 94/08 970, EP-A-740 931 und DE-A-195 43 988 beschrieben werden, wie 4,5-Diamino- 1 -methylpyrazol, 4,5-Diamino-l-(ß-hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Di- amino- 1 -(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino- 1 ,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3- methyl- 1 -phenylpyrazol, 4,5-Diamino- 1 -methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino- 1 ,3-dimethyl- 5-hydrazinopyrazol, 1 -Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl- 1 - methylpyrazol, 4,5-Diamino- 1 -tert.-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino- 1 -(ß-hydroxy- ethyl)-3 -methylpyrazol, 4,5-Diamino-l-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-l-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-l-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5- Diamino-3 -hydroxymethyl- 1 -methylpyrazol, 4,5-Diamino-3 -hydroxymethyl- 1 - isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-l-isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(ß-aminoethyl)- amino- 1 ,3-dimethyl-pyrazol, 3 ,4,5-Triaminopyrazol, 1 -Methyl-3 ,4,5-triaminopyrazol, 3,5-Diamino-l-methyl-4-methylaminopyrazol und 3,5-Diamino-4-(ß-hydroxyethyl)- amino- 1 -methylpyrazol. Bevorzugte Pyrazol-Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazol-[l,5- a]-pyrimidin der folgenden Formel (E4) und dessen tautomeren Formen, sofern ein tau- tomeres Gleichgewicht besteht:
wobei:
G17, G18, G19 und G20 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, einen d- bis C4-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen Ci- bis C4-Hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest einen (d- bis C4)-Alkoxy-(Cι- bis C4)-alkylrest, einen Ci- bis C -Aminoalkylrest, der gegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid- oder einen Sulfonyl- Rest geschützt sein kann, einen (Ci- bis C4)-Alkylamino-(Cι- bis C4)-alkylrest, einen Di- [(Ci- bis C )-alkyl]-(d- bis C )-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen Ci- bis C4-Hydroxyalkyl- oder einen Di-(Cι- bis C4)-[Hydroxyalkyl]-(C1- bis C4)- aminoalkylrest, die X-Reste stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen d- bis C4-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen C\- bis C4-Hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4- Polyhydroxyalkylrest, einen Ci- bis C4-Aminoalkylrest, einen (Ci- bis C4)-Alkylamino- (Ci- bis C4)-alkylrest, einen Di-[(Cι- bis C4)alkyl]- (Ci- bis C4)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen d- bis C4-Hydroxyalkyl- oder einen Di-(Cι- bis C - hy-droxyalkyl)-aminoalkylrest, einen Aminorest, einen Ci- bis C4-Alkyl- oder Di-(Cι- bis C4-hydroxyalkyl)-aminorest, ein Halogenatom, eine Carboxylsäuregruppe oder eine Sul- fonsäuregruppe, i hat den Wert 0, 1 , 2 oder 3, p hat den Wert 0 oder 1 , q hat den Wert 0 oder 1 und n hat den Wert 0 oder 1 , mit der Maßgabe, daß die Summe aus p + q ungleich 0 ist, wenn p + q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und die Gruppen NG17G18 und NG19G20 belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7); wenn p + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und die Gruppen NG17G18 (oder NG19G20) und die Gruppe OH belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);
Die in Formel (E4) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.
Wenn das Pyrazol-[l,5-a]-pyrimidin der obenstehenden Formel (E4) eine Hydroxygruppe an einer der Positionen 2, 5 oder 7 des Ringsystems enthält, besteht ein tautomeres Gleichgewicht, das zum Beispiel im folgenden Schema dargestellt wird:
Unter den Pyrazol-[l,5-a]-pyrimidinen der obenstehenden Formel (E4) kann man insbesondere nennen:
Pyrazol-[l ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
2,5-Dimethyl-pyrazol-[l ,5-a]-pyrirmdm-3,7-diamin;
Pyrazol-[l ,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;
2,7-Dimethyl-pyrazol-[l ,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;
3-Aminopyrazol-[l ,5-a]-pyrimidin-7-ol;
3-Aminopyrazol-[l ,5-a]-pyrimidin-5-ol;
2-(3-Aminopyrazol-[l ,5-a]-pyrimidm-7-ylamino)-ethanol;
2-(7-Aminopyrazol-[ 1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol;
2- [(3 - Aminopyrazol- [ 1 ,5-a] -pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino] -ethanol;
2-[(7-Aminopyrazol-[l,5-a]-pyrimidm-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol;
5 ,6-Dimethylpyrazol- [ 1 ,5-a]-pyrimidin-3 ,7-diamin; 2,6-Dimethylpyrazol-[l ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
3-Amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazol-[l ,5-a]-pyrimidin; sowie ihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomeren Formen, wenn ein tau- tomerisches Gleichgewicht vorhanden ist.
Die Pyrazol-[l,5-a]-pyrimidine der obenstehenden Formel (E4) können wie in der Literatur beschrieben durch Zyklisierung ausgehend von einem Aminopyrazol oder von Hydrazin hergestellt werden.
Femer können die erfindungsgemäßen Mittel kationische Farbstoffvorprodukte vom Kuppler- und/oder Entwicklertyp enthalten, wie sie beispielsweise in den Offenlegungs- schriften WO-Al-99/03 819, WO-A2-99/03 834, WO-Al-99/03 836, WO-Al-99/48 856, WO-Al-99/48 874, WO-Al-99/48 875, WO-A2-00/42 971, WO-Al-00/42 979, WO-Al- 00/42 980, WO-Al-00/43 356, WO-Al-00/43 367, WO-Al-00/43 368, WO-Al-00/43 386, WO-Al-00/43 388, WO-Al-00/43 389, WO-Al-00/43 396, EP-A1-0 984 006, EP- Al-0 984 007 und EP-A1-0 989 128 beschrieben werden.
Besonders bevorzugte kationische Farbstoffvorprodukte sind
[2-(2^5'-Diamino-phenoxy)-emyl]-diemyl-memyl-ammonium-chlorid,
[2-(4'-Ammo-phenylamino)-propyl]-trimethyl-ammonium-chlorid,
[4-(4,-Amino-phenylamino)-pentyl]-diemyl-(2-hydroxyemyl)-arnmonium-chlorid,
1 - { [5'- Amino-2,-(2"-hydroxyethylamino)-phenylcarbamoyl]-methyl } - 1 ,4-dimethyl- piperazin-1 -ium-chlorid, l,4-Bis-l-{3-[3'-(2l 5"-diammo-phenoxy)-propyl]-3H-imidazol-l-ium}-butan-dichlorid, l,3-Bis-[3'-(2",5,'-diamino-phenoxy)-propyl]-3H-imidazol-l-ium-chlorid
N,N,-Bis-[3-N-methyl-4-N-(4'-amino-anilin)-ethyl]- 1 , 1 ,4,4-tetramethyl-diammonium- 1 ,3- propan-dibromid,
1 ,3-Bis- 1 - {3- {3'-[(4"-amino-3 "-methyl-anilin)-N-propyl] }-3H-imidazol- 1 -ium}-propan- dichlorid l,3-Bis-l-{3-{3'-[(4"-amino-anilin)-N-propyl]}-3H-imidazol-l -ium}-pröpan-dichlorid
1 ,3-Bis- 1 - {3- {3'-[(4"-amino-2"-methyl-anilin)-N-propyl]} -3H-imidazol- 1 -ium} -propan- dichlorid 3-[3-(4'-Ammo-phenylamino)-propyl]-l-methyl-3H-imidazol- 1 -ium-chlorid
[3-(2\5'-Diamino-phenoxy)-propyl]-3-methyl-3H-imidazol- 1 -ium-chlorid
3-[3-(4'-AiJ mo-3,-memyl-phenylamino)-propyl]-l-methyl-3H-imidazol-l-ium-chlorid
3-[3-(4'-Ammo-2'-memyl-phenylamino)-propyl]-l-methyl-3H-imidazol-l-ium-chlorid
1 -[2-(4'-Ammo-2'-memoxy-phenylarnino)- ethyl]-3-methyl-3H-imidazol- 1 -ium-chlorid
3-[3-(4'-Ammo-2,-fluoro-phenylarnino)-propyl]-l-methyl-3H-imidazol-l-ium-chlorid
3-[3-(4'-Amino-2'-cyano-phenylamino)-propyl]-l-methyl-3H-imidazol-l-ium-chlorid
3-[2-(2^5'-Diamino-phenyl)-ethyl]-l-methyl-3H-imidazol- 1 -ium-chlorid l-{2-[(4'-Ammo-phenyl)-emyl-aπüno]-ethyl}-3-methyl-3H-imidazol-l-ium-chlorid
N,N-Bis-[2-(3,-methyl-3H-imidazol- 1 -ium)-emyl]-4-amino-anilin-chlorid
3-[2-(4'-Amino-phenylamino)-butyl]-l-memyl-3H-imidazol-l-ium-chlorid
[2-(2^4'-Diammo-phenoxy)-emyl]-diemyl-memyl-ammonium-chlorid l-[3-(2\4'-Diammo-phenoxy)-propyl]-3-memyl-3H-imidazol-l-ium-chlorid l-^S'-Hydroxy^'-methyl-phenylcarbamoy -methylJ-S-methyl-SH-imidazol-l-ium- chlorid l,4-Bis-l-{3-[3-(2 4'-diamino-phenoxy)-propyl]-3H-imidazol-l-ium}-butan-dichlorid
3-[(3'-Hydroxy-4,-methansulfonylamino-phenylcarbamoyl)-methyl]-l-methyl-3H- imidazol- 1 -ium-chlorid
3-[(3,,5'-Dichloro-2,-hydroxy-4,-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-l-methyl-3H- imidazol- 1 -ium-chlorid
1 -[(3,,5'-Dichloro-2,-hydroxy-4l-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]- 1 ,4-dimethyl- piperazin- 1 -ium-chlorid
3-[(4'-Acetylamino-2,-hydroxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-l-methyl-3H-imidazol-l-ium- chlorid
4- { 3-[(3'-Hydroxy-naphthalen-2,-carbonyl)-amino]-propyl} -4-methyl-morpholin-4-ium- iodid
3-[( -Hydroxy-naphmalen-2,-ylcarbamoyl)-memyl]-l-memyl-3H-imidazol-l-ium-chlorid
3-[(5'-Acetylamino-r-hydroxy-naphthalen-2l-ylcarbamoyl)-methyl]-l-methyl-3H- imidazol- 1 -ium-chlorid
3-[( 1 '-Hydroxy-S'-memanesulfonylamino-naphthalen^'-ylcarbamoy^-methyl]- 1 -methyl-
3 H-imidazol- 1 -ium-chlorid [3-(4'-Arnmo-2^5'-dimemyl-2H-pyrazol-3'-ylamino)-propyl]-(2-hydroxyethyl)-dimethyl- ammonium-chlorid l^-Bis-^'-hydroxy^'-memyl-phenylcarbamoy -memylJ-SH-imidazol-l-ium-chlorid l-[2-(6'-Amino-benzo[l,3]dioxol-5'-ylamino)-ethyl]-3-methyl-3H-imidazol-l-ium- chlorid
3-[2-(6*-Ammo-benzo[l,3]dioxol-5'-ylammo)-emyl]-l-(4-{3-[2-(6,,-amino- benzo[l,3]dioxol-5,l-ylamino)-emyl]-3H-imidazol-l-ium}-butyl)-3H-imidazol-l-ium- dichlorid
3-[3-(3'-Amino-5,-methyl-pyrazolo[l ,5-a]pyrimidm-7'-ylamino)-propyl]- 1 -(2- hydroxyethyl)-3H- imidazol-1 -ium-chlorid
1 ,3-Bis- 1 - { 3- { 3-[(2'-amino-anilin)-N-propyl] } -3H-imidazol- 1 -ium} -propan-dibromid
N,N,-Bis-[3-N-(2'-amino-anilm)-N-propyl]-l,l,3,3-tetramemyl-diammorιium-l,3-propan- dibromid
3-[3-(2,-Aminophenylamino)-propyl]-l-methyl-3H-imidazol-l-ium-chlorid
[2-(2'-Ammophenylarnmo)-emyl3-trimemylammonium-chlorid und
3 -(4'-Hydroxy- 1 '-methy 1- 1 H-indol-5'-ylmethyl)- 1 -methyl-pyridinium-methosulfat.
Weiterhin sind erfindungsgemäß Färbemittel bevorzugt, die als Farbstoffvorprodukt mindestens eine Kupplerkomponente enthalten. Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m- Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, l-Phenyl-3- methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Amino-3- hydroxypyridin, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin und 2-Methyl-4-chlor-5- aminophenol.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind:
- m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, 3- Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy -4-aminophenoxyethanol, "2,6-Dimethyl-3 - aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2- methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2- methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-Dihy- droxy-5-(methylamino)-benzol, 3-(Ethylamino)-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3- aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxy- ethanol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1 -Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxy- ethylamino)benzol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2-hydroxyethyl- amino)-l-methylbenzol und l-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-l-methylbenzol,
Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resor- cinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-
Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol,
Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3- hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6- methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4- methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-
Diamino-2,6-dimethoxypyridin,
Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-l-naphthol, 2-Hydroxy- methyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-l-naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihy- droxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxy- naphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin,
Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino- benzomorpholin,
Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-l,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,
Pyrazolderivate wie beispielsweise l-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxy- indol,
Pyrimidinderivate, wie beispielsweise 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6- dihydroxypyrimidin, 2,4-Diaπüno-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin,
2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-
Dihydroxy-2-methylpyrimidin, oder - Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise l-Hydroxy-3,4-methylendioxyben- zol, l-Amino-3,4-methylendioxybenzol und l-(2'-Hydroxyethyl)-amino-3,4- methylendioxybenzol.
Besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihy- droxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.
Sofern es sich bei den Farbstoffvorprodukten um Arnino- Verbindungen handelt, lassen sich aus diesen in üblicher Weise die bekannten Säureadditionssalze herstellen. Alle Aussagen dieser Schrift und demgemäß der beanspruchte Schutzbereich beziehen sich daher sowohl auf die in freier Form vorliegenden Verbindungen als auch auf deren wasserlösliche, physiologisch verträgliche Salze. Beispiele für solche Salze sind die Hydro- chloride, die Hydrobromide, die Sulfate, die Phosphate, die Acetate, die Propionate, die Citrate und die Lactate.
Die Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler-/Kupplertyp sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Als Farbstoffvorprodukte sind weiterhin Vorstufen naturanaloger Farbstoffe erfindungsgemäß bevorzugt. Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Sub- stituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylie- rung der Aminogruppe. In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform enthalten die Färbemittel mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat.
Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6- Dihydroxyindolins der Formel (Ia), in der unabhängig voneinander
- R1 steht für Wasserstoff, eine Cι-C4-Alkylgruppe, eine Cι-C -Hydroxyalkylgruppe oder eine C2-C4-Polyhydroxyalkylgruppe,
- R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
- R3 steht für Wasserstoff oder eine Ci-d-Alkylgruppe,
- R4 steht für Wasserstoff, eine Cι-C4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine Cι-C4-Alkylgruppe, und
- R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl- 5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure sowie das 6- Hydroxyindolin, das 6-Aminoindolin und das 4-Aminoindolin.
Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxy- indolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin.
Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindols der Formel (Ib),
in der unabhängig voneinander
- R1 steht für Wasserstoff, eine d-C4-, eine Cι-C -Hydroxyalkylgruppe oder eine C2-C - Polyhydroxyalkylgruppe,
- R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
- R3 steht für Wasserstoff oder eine Cι-C4-Alkylgruppe,
- R4 steht für Wasserstoff, eine Ci-d-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine Cι-C4-Alkylgruppe, und
- R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen,
- sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Besonders bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihy- droxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6- dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol.
Innerhalb dieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6- dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.
Die Indolin- und Indol-Derivate können in den im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydro- chloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden. Die Indol- oder Indolin- Derivate sind in diesen üblicherweise in Mengen von 0,05-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2- 5 Gew.-% enthalten.
In einer weiteren Ausführungsform kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, das Indolin- oder Indolderivat in Haarfärbemitteln in Kombination mit mindestens einer Aminosäure oder einem Oligopeptid einzusetzen. Die Aminosäure ist vorteilhafterweise eine α-Ami- nosäure; ganz besonders bevorzugte α-Aminosäuren sind Arginin, Ornitbin, Lysin, Serin und Histidin, insbesondere Arginin.
In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die Färbemittel mindestens einen direktziehenden Farbstoff. Dabei spielt es für die erfindungswesentliche Lehre keine Rolle, ob das Färbemittel nur auf direktziehenden Farbstoffen basiert oder ob es diese zur Erzielung der gewünschten färberischen Effekte in Kombination mit den oben genannten Farbstoffvorprodukten enthält.
Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9 und Acid Black 52 bekannten Verbindungen sowie l,4-Diamino-2- nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, l,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3- Nitro-4-(ß-hydroxyemyl)-aminophenol, 2-(2'-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 1 - (2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol, l-Amino-4-(2l-hydroxyethyl)-amino-5- chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, l-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4- Amino-2-nitrodiphenylamin-2' -carbonsäure, 6-Nitro-l ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2- Hydroxy-l,4-naphthochinon, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Emylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro- 6-ethylamino- 1 -hydroxy-4-nitrobenzol.
Femer können die erfindungsgemäßen Mittel einen kationischen direktziehenden Farbstoffenthalten. Besonders bevorzugt sind dabei (i) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic
Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, (ii) aromatischen Systeme, die mit einer quatemären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie (iii) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genannt werden.
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (iii) sind insbesondere die folgenden Verbindungen:
CH3SO4 "
CI"
Die Verbindungen der Formeln (DZl), (DZ3) und (DZ5) sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (iii).
Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Cate- chu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, enthalten.
Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe „Dermato- logy" (Hrg.: Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das „Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.
Haarfärbemittel, insbesondere wenn die Ausfärbung oxidativ, sei es mit Luftsauerstoff oder anderen Oxidationsmitteln wie Wasserstoffperoxid, erfolgt, werden üblicherweise schwach sauer bis alkalisch, d. h. auf pH- Werte im Bereich von etwa 5 bis 11, eingestellt. Zu diesem Zweck enthalten die Färbemittel Alkalisierungsmittel, üblicherweise Alkalioder Erdalkalihydroxide, Ammoniak oder organische Amine. Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol, 2-Amino-2-methyl- 1 ,3-propandiol, 2-Amino-2-ethyl- 1 ,3-propandiol, 2-Amino-2- methylbutanol und Triethanolamin sowie Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide. Insbesondere Monoethanolamin, Triethanolamin sowie 2-Amino-2-methyl-propanol und 2- Amino-2-methyl-l,3-propandiol sind im Rahmen dieser Gruppe bevorzugt. Auch die Verwendung von ω-Aminosäuren wie ω-Aminocapronsäure als Alkalisierungsmittel ist möglich. Ammoniak ist ein ganz besonders bevorzugtes Alkalisierungsmittel.
Erfolgt die Ausbildung der eigentlichen Haarfarben im Rahmen eines oxidativen Prozesses, so können übliche Oxidationsmittel wie insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat verwendet werden. Die Oxidation mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel kann allerdings bevorzugt sein. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen, wobei die Enzyme sowohl zur Erzeugung von oxidierenden Per-Verbindungen eingesetzt werden als auch zur Verstärkung der Wirkung einer geringen Menge vorhandener Oxidationsmittel. So können die Enzyme (Enzymklasse 1: Oxidoreduktasen) Elektronen aus geeigneten Entwicklerkomponenten (Reduktionsmittel) auf Luftsauerstoff übertragen. Bevorzugt sind dabei Oxidasen wie Tyrosinase und Laccase aber auch Glucoseoxidase, Uricase oder Pyruvatoxidase. Weiterhin sei das Vorgehen genannt, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken. Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und gewünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausfuhrungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH- Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH- Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxi- disulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.
Unabhängig davon, welches der oben genannten Vorgehen im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens gewählt wird, kann die Ausbildung der Färbung dadurch unterstützt und gesteigert werden, daß dem Mittel bestimmte Metallionen zugesetzt werden. Solche Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn +, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflußt werden.
Unabhängig von der Art des Färbemittels, ist es erfindungsgemäß bevorzugt, das Färbemittel unmittelbar vor der Anwendung mit einer Oxidationsmittelzubereitung zu vermischen.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern bei dem eines der erfindungsgemäßen Mittel unmittelbar vor der Anwendung mit einer Oxidationsmittelzubereitung vermischt wird, die resultierende An- wendungszubereitung auf die Fasem aufgetragen wird und nach einer Einwirkungszeit wieder abgespült wird.
In einer weiteren Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung wird zunächst reine Färbecreme auf das Haar aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit ein Mittel, erhältlich durch Mischung der eigentlichen Färbecreme mit der Oxidationsmittelzubereitung.
Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben keratinischer Fasem, bei dem eines der erfindungsgemäßen Mittel auf die Fasem aufgetragen wird, nach einer Einwirkungszeit eine zweite Zubereitung, die unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung eines der erfindungsgemäßen Mittel mit einer Oxidationsmittelzubereitung erhalten wird, auf die Fasem aufgebracht wird und nach einer Einwirkungszeit die Fasem gründlich gespült werden.
Obwohl prinzipiell alle in der Haarfärbung bekannten Oxidationsmittel eingesetzt werden können, ist Wasserstoffperoxid erfindungsgemäß bevorzugt. Die Oxidationsmittelzubereitung auf Basis des Wasserstoffperoxids weist vorzugsweise einen pH- Wert von 1 bis 6, insbesondere von 2 bis 4, auf. Unmittelbar vor der Anwendung werden üblicherweise die Farbstoff(voφrodukt)zubereitung und die Oxidationsmittelzubereitung in einem Mengenverhältnis von 4:1 bis 1:3, insbesondere von 2:1 bis 1:1, vermischt. Die resultierende Anwendungszubereitung sollte bevorzugt einen pH- Wert im Bereich von 6 bis 12, insbesondere von 9 bis 11, aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 10 und 60°C, insbesondere zwischen 15 und 40 °C, liegen. Die Anwendung erfolgt bevorzugt bei der Temperatur der Kopfhaut. Zur Verkürzung der Einwirkungszeit beziehungsweise zur Verbesserung des Färbeergebnisses kann eine Anwendung unter Wärmezufuhr, beispielsweise unter einer Wärmehaube erfolgen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 5 bis 60, insbesondere 15 bis 30, Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Anwendungszubereitung mindestens eine weitere quatemäre Ammoniumverbindung. Diese quatemäre Ammoniumverbindung kann erfindungsgemäß Bestandteil der Färbecreme und/oder der Oxidationsmittelzubereitung sein. Es ist aber erfindungsgemäß bevorzugt, daß die weitere quatemäre Ammoniumverbindung Bestandteil der Oxidationsmittelzubereitung ist.
Bevorzugte quatemäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimemylammoniumchloride, Dialkyldimethyl- ammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylam- moniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryl- dimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium- Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Stearyltrimethylammoniumchlorid ist besonders bevorzugt.
Weitere bevorzugte quatemäre Ammoniumverbindungen sind aber auch die sogenannten Esterquats. Bei diesen Verbindungen handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quatemäre Arrimoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylami- nen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2- Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C- 4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte quatemäre Ammoniumverbindungen sind die Al- kylamidoamine. Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopro- pyl-dimethylamin dar.
Ein vierter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein 2-Komponenten-Kit zur Färbung keratinischer Fasem, umfassend eine erste Zubereitung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 18 sowie eine zweite Zubereitung, enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel und mindestens eine weitere quatemäre Ammoniumverbindung.
Im Bezug auf die im Rahmen dieses Gegenstandes einsetzbaren Oxidationsmittel und weiteren quatemären Ammoniumverbindungen sei auf die obigen Ausführungen verwiesen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten diese Mittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, am- pholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Köφer geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Al- kylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium- , Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x -CH2-COOH, in der R eine lineare
Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfbbernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- gmppe und Sulfobemsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-SO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-3725 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergrup- pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten Cg-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgmppe, eine Po- lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether- gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, Ci2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel R*O- (Z)χ. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet.
Der Alkylrest R1 enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphati- sche Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo- Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest R1 enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.
Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R1 im wesentlichen aus C8- und Cio-Alkylgruppen, im wesentlichen aus Cι2- und Cι -Alkylgruppen, im wesentlichen aus C8- bis Ci6-Alkylgruppen oder im wesentlichen aus C12- bis Ci6-Alkylgruppen besteht.
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galac- tose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talo- se und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabino- se und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x- Werten von 1,1 bis 1,6 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,1 bis 1,4 beträgt.
Die Alkylglykoside können neben ihrer Tensidwirkung auch dazu dienen, die Fixierung von Duftkomponenten auf dem Haar zu verbessern. Der Fachmann wird also für den Fall, daß eine über die Dauer der Haarbehandlung hinausgehende Wirkung des Parfümöles auf dem Haar gewünscht wird, bevorzugt zu dieser Substanzklasse als weiterem Inhaltsstoff der erfindungsgemäßen Zubereitungen zurückgreifen.
Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.
Weiterhin können, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktive Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(_)- oder -SOs^-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N- dimethyl-ammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethyl- ammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylarninoethyl- hydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Ebenfalls insbesondere als Co-Tenside geeignet sind ampholytische Tenside. Unter am- pholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cg-Cis- Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Amino- gruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkyl- glycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipro- pionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkyl- sarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylarrύnoemylaminopropionat und das C12-18- Acylsarcosin.
Neben den oben bereits genannten quatemären Ammoniumverbindungen stellen die qua- ternisierten Proteinhydrolysate weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside dar.
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quatemäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylket- tenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkali- metallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercar- bonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren ver- wendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Femer können die erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt noch einen weiteren konditionie- renden Wirkstoff, ausgewählt aus der Gruppe, die von kationischen Tensiden, kationischen Polymeren, Alkylamidoaminen, Paraffinölen, pflanzlichen Ölen und synthetischen Ölen gebildet wird, enthalten.
Als konditionierende Wirkstoffe bevorzugt sein können kationische Polymere. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer
Ammoniumgruppe, enthalten.
Bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate. Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylamino- acrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinyl- pyrrolidon-Dimemylaminomethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich. Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, wie sie unter der Bezeichnung Luviquat® angeboten werden, quaternierter Polyvinylalkohol sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-2, Polyquaternium- 17, Polyquaternium-18 und
Polyquaternium-27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.
Besonders bevorzugt sind kationische Polymere der vier erstgenannten Gruppen, ganz besonders bevorzugt sind Polyquaternium-2, Polyquaternium- 10 und Polyquaternium-22. Ebenfalls einsetzbar als konditionierende Wirkstoffe sind Paraffinöle, synthetisch hergestellte oligomere Alkene sowie pflanzliche Öle wie Jojobaöl, Sonnenblumenöl, Orangen- öl, Mandelöl, Weizenkeimöl und Pfirsichkernöl.
Gleichfalls geeignete haarkonditionierende Verbindungen sind Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Linoleamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate, Cocamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate und Stearamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate bekannten Substanzen. Diese werden beispielsweise von der Firma Mona unter den Handelsbezeichnungen Phospholipid EFA®, Phospholipid PTC® sowie Phospholipid SV® vertrieben.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copoly- mere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Poly- siloxane, zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacry- lat/tert-Butylaminoemylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vi- nylacetat/Butylmaleat/Isobomylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein- säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid- Teφolymere,
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara- bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcel- lulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol, Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate, Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Lösungsmittel und -Vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylen- glykol, Glycerin und Diethylenglykol, faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose, quaternierte Amine wie Methyl- l-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat Entschäumer wie Silikone, Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol, Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine,
Substanzen zur Einstellung des pH- Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genußsäuren und Basen,
Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol, Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3, B5, B6, C, E, F und H,
Pflanzenextrakte wie die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hama- melis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdom, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel,. Cholesterin,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine, Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren, Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbo- nate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
Trübungsmittel wie Latex, Styrol PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat, Pigmente,
Stabilisierungsmittel für Wassserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel,
Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft,
Antioxidantien.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Anmeldung näher erläutern.
Beispiele
Die folgenden Angaben verstehen sich, soweit nichts anderes vermerkt ist in Gewichtsprozent.
Es wurden die folgenden Färbecremes 1 bis 8 hergestellt: Beispiel 1:
Cetylstearylalkoholsulfat-Natrium-Salz (INCI-Bezeichnung: Sodium Cetearyl Sulfate) (Cognis)
Cetylstearylalkohol mit ca. 20-EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (Cognis)
2-Octyldodecylalkohol (INCI-Bezeichnung: Octyldodecanol) (Cognis) Ethylenglykoldistearat (INCI-Bezeichnung: Glycol Distearate) (Cognis) Glycerinmono-distearat-Kaliumstearat-Gemisch auf pflanzlicher Basis (INCI- Bezeichnung: Glyceryl Stearate SE) (Cognis) aminofunktionelles Silicon (INCI-Bezeichnung: Amodimethicone) (GE-Toshiba - Silicones)
Dimemyldiallylammoniumchlorid-Acrylsäure-Acrylamid-Teφolymer (ca. 9,5% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-39) (Nalco) pyrogene Kieselsäure (INCI-Bezeichnung: Silica) (Degussa)
Beispiele 2 bis 4:
2-Amino-2-methylpropanol (TNCI-Bezeichnung: Aminomethyl Propanol) (CSC Chemie) Beispiel 5:
Beispiele 6 bis 8:
Beispiel 9:
10 Ciö-is-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl Alcohol) (Cognis)
11 l-Hydroxyethan-l,l-diphosphonsäure (ca. 60% Aktivsubstanzgehalt; INCI- Bezeichnung: Etidronic Acid, Aqua (Water)) (Cognis)
Unmittelbar vor der Anwendung wurden die Färbecremes der Beispiele 1 bis 3 und 5 bis 8 jeweils mit der Oxidationsmittelzubereitung gemäß Beispiel 9 im Verhältnis 1 :1 vermischt. Im Falle des Beispiels 4 wurde ein Mischungsverhältnis von Färbecreme zu Oxidationsmittelzubereitung gemäß Beispiel 9 von 1:2 eingestellt. Die resultierenden Anwendungszubereitungen wurden jeweils auf eine hellbraune, zu 50% ergraute Normal- haarsträhne aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 30min bei 25°C wurde die Strähne mit Wasser ausgespült, nachshampooniert und mit dem Fön getrocknet.
Die erhaltenen Färbungen sind in Tabelle I zusammengefaßt. Alle Strähnen zeichneten sich durch ihre gute Naß- und Trockenkämmbarkeit aus, ließen sich leicht entwirren und wiesen ein angenehmes Volumen und viel "Glanz auf. Tabelle I:
Tabelle II: Farbmischungen Fl bis F7;
Die Mengenangaben in Tabelle II sind Gew.% und beziehen sich auf die Masse der Färbecremes aus den entsprechenden Beispielen 10 bis 16.
Formulierungsbeispiele 17 bis 19:
Tabelle III: Farbmischungen F8 bis FlO
Die Mengenangaben in Tabelle III sind Gew.% und beziehen sich auf die Masse der Färbecremes aus den entsprechenden Beispielen 17 bis 19.

Claims

Patentansprüche
1. Mittel zur Färbung keratinischer Fasem, enthaltend neben Farbstoffen und/oder Farbstoffvoφrodukten eine pflegende Wirkstoffkombination aus
(A) mindestens einem Silikonöl und/oder einem Silikongum und
(B) mindestens einem Polymer, enthaltend mindestens eine Monomereinheit der Formel (I)
wobei n steht für eine ganze Zahl zwischen 1 und 3 und Y steht für ein physiologisch verträgliches Anion.
2. Mittel nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente (A) ein Dial- kylpolysiloxan oder eines seiner Derivate eingesetzt wird.
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente (A) ein Dimethylpolysiloxan oder eines seiner Derivate eingesetzt wird.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) ein aminofunktionelles Derivat des Dialkylpolysiloxans ist.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) Amodimethicone ist.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) ein kationisches Polymer ist.
7. Mittel nach Ansprach 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) ein Ho- mopolymer ist aus Monomereinheiten der Formel (I) ist.
8. Mittel nach Ansprach 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) ein Co- polymer aus der Monomereinheit der Formel (I) und Estern oder Amiden von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure ist.
9. Mittel nach Ansprach 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) ein Co- polymer aus der Monomereinheit der Formel (I) und Acrylamid ist.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) ein amphoteres Polymer ist.
11. Mittel nach Ansprach 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) ein Co- polymer aus der Monomereinheit der Formel (I) und Acrylsäure und/oder Methacrylsäure ist.
12. Mittel nach Ansprach 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) ein Co- polymer aus der Monomereinheit der Formel (I) und Acrylsäure ist.
13. Mittel nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) mindestens eine Monomereinheit, ausgewählt aus Estern oder Amiden von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, enthält.
14. Mittel nach Ansprach 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) eine Co- polymer aus der Monomereinheit der Formel (I), Acrylsäure und Acrylamid ist.
15. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es als Farbstoffvoφrodukt mindestens eine Entwicklerkomponente enthält.
16. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es als Farbstoffvoφrodukt mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat enthält.
17. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet* daß es mindestens eine Kupplerkomponente enthält.
18. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält.
19. Verfahren zum Färben keratinischer Fasem, dadurch gekennzeichnet, daß eines der Mittel der Ansprüche 1 bis 18 unmittelbar vor der Anwendung mit einer Oxidationsmittelzubereitung vermischt wird, die resultierende Anwendungszubereitung auf die Fasem aufgebracht wird und nach einer Einwirkungszeit wieder abgespült wird.
20. Verfahren zum Färben keratinischer Fasem, dadurch gekennzeichnet, daß eines der Mittel der Ansprüche 1 bis 18 auf die Fasem aufgetragen wird, nach einer Einwirkungszeit eine zweite Zubereitung, die unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung eines der Mittel der Ansprüche 1 bis 18 mit einer Oxidationsmittelzubereitung erhalten wird, auf die Fasem aufgebracht wird und nach einer Einwirkungszeit die Fasem gründlich gespült werden.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Anwendungszubereitung mindestens eine weitere quatemäre A moniumverbindung enthält.
22. Verfahren nach Ansprach 21, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere quatemäre Ammoniumverbindung in der Oxidationsmittelzubereitung enthalten ist.
23. 2-Komponenten-Kit zur Färbung keratinischer Fasem, umfassend eine erste Zubereitung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 18 sowie eine zweite Zubereitung, enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel und mindestens eine weitere quatemäre Ammoniumverbindung.
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