EP1230439A1 - Verfahren zum verhindern von streuströmen in peripheren anlagenteilen in einer elektrolyse zum gewinnen von metallen - Google Patents

Verfahren zum verhindern von streuströmen in peripheren anlagenteilen in einer elektrolyse zum gewinnen von metallen

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EP1230439A1
EP1230439A1 EP00941961A EP00941961A EP1230439A1 EP 1230439 A1 EP1230439 A1 EP 1230439A1 EP 00941961 A EP00941961 A EP 00941961A EP 00941961 A EP00941961 A EP 00941961A EP 1230439 A1 EP1230439 A1 EP 1230439A1
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EP
European Patent Office
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electrolyte
line
contact point
electrolysis area
ohmic resistance
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EP00941961A
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EP1230439B1 (de
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Nikola Anastasijevic
Stefan Laibach
Friedhelm MÜNKER
Markus Schweitzer
Walter Kühn
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Outokumpu Oyj
Original Assignee
Outokumpu Oyj
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions

Definitions

  • the invention relates to a method for the electrolytic extraction of a metal which is contained in an electrolyte ionogen, the electrolyte being led from a storage container through at least one feed line to an electrolysis area with anodes and cathodes and at least one DC voltage source, and wherein used electrolyte is passed through at least one a discharge from the electrolysis area is at least partially conducted back to the storage container.
  • stray current usually flows through the feed line and the discharge line, which leads to corrosion problems in the peripheral parts of the plant, for example in the storage container, in the electrolyte conditioning and in an electrolyte preheater which is usually present. If the supply line and / or the discharge line were to be earthed, metal deposits would occur in the area of the earth connection. If you wanted to solve these problems by interrupting power, this would be very expensive.
  • the invention has for its object to make the current flowing through the lead and the discharge ineffective in a simple and reliable manner, so that stray currents in the peripheral plant parts outside the electrolysis area are effectively avoided even at relatively high electrical voltages.
  • an electrolyte-containing bridging line exists between a first contact point in the electrolyte of the feed line and a second contact point in the electrolyte of the discharge line, the ohmic resistance R1 of the electrolyte in the bridging line between the first and second contact points being at most 10 % of the ohmic resistance R2, which exists between the first and second contact points in the electrolyte flowing through the storage container, and that the amount of electrolyte flowing through the bridge line per unit time is at most 5% of the amount of electrolyte flowing in the area of the first contact point.
  • the difference in the electrical voltage in the electrolysis area between the supply line and the discharge line is usually at least 20 volts, it can be lower, but in particular also much higher.
  • the problem of stray currents increases with increasing voltage difference and in the present case the bridging line provided is particularly advantageous if the voltage difference in the electrolysis area between the supply line and the discharge line is 100-800 volts.
  • the ohmic resistance of the electrolyte flow m of the supply line between the first contact point and the electrolysis area and between the second contact point and the electrolysis area is in each case at least 5 times and preferably at least 20 times R2. This can be achieved, for example, by the length of the line between the first and second Contact point and the electrolysis area is several meters and in particular 10 to 100 m.
  • the ohmic resistance of the electrolyte in the bridge line is as small as possible, so that the bridge line between the supply line and the discharge line acts completely or almost like an electrical short circuit.
  • one or more flow obstacles are installed in the bridge line, but at the same time there is continuous electrolytic wetting.
  • the flow obstacle e.g. a bed of insulating granules, e.g. Ceramic or plastic beads, nets, a knitted fabric, a sponge-like plug, a diaphragm or an ion exchange membrane, in particular an anion exchange membrane.
  • a control valve can be arranged in the bridge line, by means of which the desired low electrolyte flow can be set.
  • Electrolysis can be used to extract copper, nickel, zinc or cobalt, using the electrolyte solutions known per se. Details of the design of an electrolysis used for metal extraction are known and e.g. in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, volume A9, pages 197-217.
  • Fig. 1 shows a flow diagram of the method and Fig. 2 shows a variant of the bridge line in a schematic representation.
  • the electrolysis area (1) has a DC voltage source (2), which in a manner known per se provides the necessary voltage between the cathodes and anodes.
  • the electrolysis area (1) is only shown schematically in FIG. 1 and can in practice consist of many electrolyte containers connected in series with numerous suspended plate-shaped electrodes.
  • Fresh electrolyte is fed through the feed line (4) into the electrolysis area (1), which comes from the storage tank (6) and is first passed through a preheater (7) with the help of the circulation pump (5). At the entry point (4a), the electrolyte flows into the electrolysis area (1).
  • Used electrolyte is withdrawn from the outlet point (9a) through the discharge line (9) and at least partially fed back into the tank (6).
  • the tank is connected to an electrolyte treatment, not shown, which also supplies fresh electrolyte.
  • the electrolysis power supply only partially affects the peripheral parts of the system.
  • the voltage source (2) Due to the electrical conductivity of the electrolyte, the voltage source (2) produces a current which flows through the feed line (4) and the discharge line (9) and detects all system parts connected to these lines. So that this so-called stray current does not have a disturbing effect in the tank (6) and in the preheater (7) and possibly still other peripheral system parts and in particular leads to corrosion, the supply line and the discharge line through the bridge line (12) are electrically connected. There is an electrically conductive connection through the bridge line (12) between a first contact point (A) in the electrolyte of the feed line and a second contact point (B) in the electrolyte of the discharge line.
  • the bridge line with the electrolyte therein acts completely or almost like an electrical short circuit, which keeps the stray current through the electrolyte away from the area of the tank (6) and the preheater (7).
  • the stray current which flows, for example, through the preheater (7) is at most 10% of the current flowing through the bridge line (12). It is quite possible that currents of 10 to 50 A have to be expected which flow through the bridge line (12).
  • the bridge line (12a) of FIG. (2) which connects the supply line (4) to the discharge line (9), has a control valve (15) and is provided with closable ventilation lines (16) and (17).
  • the control valve serves for the desired setting of the electrolyte flow through the bridge line (12a).
  • the bridge line (12) is dispensed with.
  • the electrolyte used is used to extract copper, it has a temperature in the line (4) of 50 ° C and a specific conductivity (conductance) of 556.5 mS / cm. 260 m 3 / h of electrolyte flow through lines (4) and (9).
  • the voltage difference between points (4a) and (9a) is 144 V to earth, an electrical current of 3A flows through lines (4) and (9) and also through the peripheral systems, where it can lead to corrosion.
  • Example 1 is operated as in Example 1, but is now provided with a bridge line (12a), as shown in Fig. 2.
  • the ohmic resistance of the electrolyte m of the bridge line is 0.1 ohm.
  • the voltage difference, which lies between points (4a) and (9a) on the electrolyte circuit outside the electrolysis arrangement (1), is reduced to 2.8 V by the near-short circuit, a current of 27.34 A flows through the bridge line ( 12a) and a residual current of 0.06 A, for example by the preheater (7).
  • the relatively large current of 27.4 A which flows through lines (4) and (9), increases the energy expenditure compared to example 1, but prevents corrosion in the area of the peripheral system parts (5) to (7).

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Description

Verfahren zum Verhindern von Streustromen in peripheren Anlagenteilen in einer Elektrolyse zum Gewinnen von Metallen,
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum elektrolytischen Gewinnen eines Metalls, welches m einem Elektrolyten lonogen enthalten ist, wobei der Elektrolyt von einem Vorratsbehalter durch mindestens eine Zuleitung zu einem Elektrolysebereich mit Anoden und Kathoden und mindestens einer Gleichspannungs-quelle gefuhrt wird und wobei gebrauchter Elektrolyt durch mindestens eine Ableitung vom Elektrolysebereich zumindest teilweise zurück zum Vorratsbehalter geleitet wird.
Bei Elektrolyseanlagen dieser Art fließt üblicherweise ein sogenannter Streustrom durch die Zuleitung und die Ableitung, welcher m den peripheren Anlagenteilen, z.B. im Vorratsbehalter, in der Elektrolyt-Konditionierung und einem üblicherweise vorhandenen Elektrolyt-Vorwarmer zu Korrosionsproblemen fuhrt. Wurde man die Zuleitung und/oder die Ableitung erden, so käme es im Bereich des Erdungsanschlusses zu Metallablagerung in der Leitung. Wenn man diese Probleme durch Stromunterbrechung losen wollte, wäre dies mit ganz erheblichen Kosten verbunden. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, den durch die Zuleitung und die Ableitung fließenden Strom auf einfache und betriebssichere Weise unwirksam zu machen, so daß auch bei relativ hohen elektrischen Spannungen im Elektrolysebereich Streustrome in den peripheren Anlagenteilen außerhalb des Elektrolysebereichs wirksam vermieden werden. Erfmdungsgemaß gelingt dies beim eingangs genannten Verfahren dadurch, daß zwischen einer ersten Kontaktstelle im Elektrolyten der Zuleitung und einer zweiten Kontaktstelle im Elektrolyten der Ableitung eine Elektrolyt enthaltende Bruckenleitung besteht, wobei der ohmsche Widerstand Rl des Elektrolyten in der Bruckenleitung zwischen der ersten und zweiten Kontaktstelle höchstens 10 % des ohmschen Widerstands R2 betragt, der zwischen der ersten und zweiten Kontaktstelle im durch den Vorratsbehalter fließenden Elektrolyten besteht, und daß die pro Zeiteinheit durch die Bruckenleitung fließende Elektrolytmenge höchstens 5 % der m der Zuleitung im Bereich der ersten Kontaktstelle fließenden Elektrolytmenge ist.
Üblicherweise betragt die Differenz der elektrischen Spannung im Elektrolysebereich zwischen der Zuleitung und der Ableitung mindestens 20 Volt, sie kann niedriger aber insbesondere auch viel hoher sein. Das Problem der Streustrome wird mit wachsender Spannungsdifferenz immer großer und im vorliegenden Fall ist die vorgesehene Bruckenleitung besonders dann vorteilhaft, wenn die Spannungsdifferenz im Elektrolysebereich zwischen der Zuleitung und der Ableitung 100 - 800 Volt betragt.
Man sorgt zweckmaßigerweise dafür, daß der ohmsche Widerstand des Elektrolytstroms m der Zuleitung zwischen der ersten Kontaktstelle und dem Elektrolysebereich sowie zwischen der zweiten Kontaktstelle und dem Elektrolysebereich jeweils mindestens das 5-fache und vorzugsweise mindestens das 20-fache von R2 betragt. Dies kann man z.B. dadurch erreichen, daß die Lange der Leitung zwischen der ersten bzw. zweiten Kontaktstelle und dem Elektrolysebereich mehrere Meter und insbesondere 10 bis 100 m beträgt.
Man sorgt dafür, daß der ohmsche Widerstand des Elektrolyten in der Brückenleitung möglichst klein ist, so daß die Brückenleitung zwischen der Zuleitung und der Ableitung ganz oder nahezu wie ein elektrischer Kurzschluß wirkt. Gleichzeitig ist es wichtig, daß der Elektrolytfluß durch die Brückenleitung klein ist und möglichst ganz unterbunden wird. Zu diesem Zweck bringt man in der Brückenleitung beispielsweise ein oder mehrere Strömungshindernisse an, wobei aber gleichzeitig eine durchgehende elektrolytische Benetzung besteht. Für das Strömungshindernis eignen sich z.B. eine Schüttung aus isolierendem Granulat, z.B. Keramik- oder Plastikkügelchen, Netze, ein Gestrick, ein schwammartiger Pfropfen, ein Diaphragma oder eine Ionenaustauschermembran, insbesondere Anionenaustauschermembran. Ferner kann in der Brückenleitung ein Regelventil angeordnet sein, durch welches sich der gewünschte geringe Elektrolyt-Durchfluß einstellen läßt.
Die Elektrolyse kann dem Gewinnen von Kupfer, Nickel, Zink oder Kobalt dienen, wobei man mit den an sich bekannten Elektrolytlösungen arbeitet. Einzelheiten der Ausgestaltung einer der Metallgewinnung dienenden Elektrolyse sind bekannt und z.B. in Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, Band A9, Seiten 197-217, beschrieben.
Ausgestaltungsmöglichkeiten des Verfahrens werden mit Hilfe der Zeichnung erläutert. Es zeigt:
Fig. 1 ein Fließschema des Verfahrens und Fig. 2 eine Variante der Brückenleitung in schematischer Darstellung.
Gemäß Fig. 1 weist der Elektrolysebereich (1) eine Gleichspannungsquelle (2) auf, die in an sich bekannter Weise für die notige Spannung zwischen den Kathoden und Anoden sorgt. Der Elektrolysebereich (1) ist in Fig. 1 nur schematisch dargestellt und kann m der Praxis aus vielen hintereinander geschalteten Elektrolytbehaltern mit zahlreichen eingehängten plattenformigen Elektroden bestehen.
Durch die Zuleitung (4) wird frischer Elektrolyt in den Elektrolysebereich (1) gefuhrt, der vom Vorratstank (6) kommt und zunächst mit Hilfe der Kreislaufpumpe (5) durch einen Vorwarmer (7) gefuhrt wird. Bei der Eintrittsstelle (4a) fließt der Elektrolyt in den Elektrolysebereich (1) .
Gebrauchter Elektrolyt wird von der Austrittsstelle (9a) durch die Ableitung (9) abgezogen und mindestens teilweise zurück in den Tank (6) gefuhrt. Der Tank ist mit einer nicht dargestellten Elektrolyt-Aufbereitung verbunden, die ihm auch frischen Elektrolyt zufuhrt. Die Spannungsversorgung der Elektrolyse wirkt nur teilweise auf die peripheren Anlagenteile .
Durch die elektrische Leitfähigkeit des Elektrolyten ruft die Spannungsquelle (2) einen Strom hervor, der durch die Zuleitung (4) und die Ableitung (9) fließt und alle mit diesen Leitungen verbundenen Anlagenteile erfasst. Damit dieser sogenannte Streustrom nicht m störender Weise im Tank (6) und im Vorwarmer (7) und eventuell noch anderen peripheren Anlagenteilen störend wirksam wird und insbesondere zu Korrosion fuhrt, sind die Zuleitung und die Ableitung durch die Bruckenleitung (12) elektrisch verbunden. Dabei besteht zwischen einer ersten Kontaktstelle (A) im Elektrolyten der Zuleitung und einer zweiten Kontaktstelle (B) im Elektrolyten der Ableitung eine elektrisch leitende Verbindung durch die Bruckenleitung (12). Damit der Elektrolytfluß durch die Bruckenleitung (12) ganz oder weitgehend unterbunden ist, gibt es m der Bruckenleitung (12) e n Stromungshindernis (13), das jedoch den Fluß des elektrischen Stromes nicht oder kaum behindert. Dadurch wirkt die Bruckenleitung mit dem darin befindlichen Elektrolyten ganz oder nahezu wie ein elektrischer Kurzschluß, der den Streustrom durch den Elektrolyten vom Bereich des Tanks (6) und des Vorwärmers (7) fernhalt. Üblicherweise betragt der Streustrom, der z.B. durch den Vorwarmer (7) fließt, höchstens 10 % des durch die Bruckenleitung (12) fließenden Stroms. Es ist durchaus möglich, daß man mit Strömen von 10 bis 50 A rechnen muß, die durch die Bruckenleitung (12) fließen.
Die Bruckenleitung (12a) der Figur (2), welche die Zuleitung (4) mit der Ableitung (9) verbindet, weist ein Regelventil (15) auf und ist mit verschließbaren Entluftungsleitungen (16) und (17) versehen. Das Regelventil dient der gewünschten Einstellung des Elektrolytflusses durch die Bruckenleitung (12a) .
Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel ) :
Bei der Anordnung gemäß Fig. 1 wird auf die Bruckenleitung (12) verzichtet. Der verwendete Elektrolyt dient der Gewinnung von Kupfer, er hat eine Temperatur in der Leitung (4) von 50°C und eine spezifische Leitfähigkeit (Leitwert) von 556,5 mS/cm. Durch die Leitungen (4) und (9) fließen 260 m3/h Elektrolyt. Die Spannungsdifferenz zwischen den Punkten (4a) und (9a) betragt 144 V gegen Erde, ein elektrischer Strom von 3A fließt durch die Leitungen (4) und (9) und auch durch die peripheren Anlagen, er kann dort zu Korrosion fuhren. Der gesamte Widerstand der Leitungen (4) und (9) und der peripheren Anlagen zwischen den Punkten (4a) und (9a) betragt 47,5 Ohm, hiervon entfallen auf die Leitung (4) zwischen dem Punkt (4a) und dem Ausgang des Vorwärmers (7) 0,025 Ohm bei einer Leitungslange von 10 m. Beispiel 2 :
Die Anordnung gemäß Fig. 1 wird wie im Beispiel 1 betrieben, aber nunmehr mit einer Bruckenleitung (12a) versehen, wie sie in Fig. 2 dargestellt ist. Der ohmsche Widerstand des Elektrolyten m der Bruckenleitung betragt 0,1 Ohm. Die Spannungsdifferenz, die am Elektrolytkreislauf außerhalb der Elektrolseanordnung (1) zwischen den Punkten (4a) und (9a) liegt, verringert sich durch den Beinahe-Kurzschluß auf 2,8 V, es fließt ein Strom von 27,34 A durch die Bruckenleitung (12a) und ein Reststrom von 0,06 A z.B. durch den Vorwarmer (7) . Der relativ große Strom von 27,4 A, der durch die Leitungen (4) und (9) fließt, erhöht den Energieaufwand gegenüber Beispiel 1, verhindert jedoch Korrosionen im Bereich der peripheren Anlagenteile (5) bis (7) .

Claims

Patentansprüche
1.Verfahren zum elektrolytischen Gewinnen eines Metalls, welches m einem Elektrolyten lonogen enthalten ist, wobei der Elektrolyt von einem Vorratsbehalter durch mindestens eine Zuleitung zu einem Elektrolysebereich mit Anoden und Kathoden und mindestens einer elektrischen Gleichspannungs- quelle gefuhrt wird und wobei gebrauchter Elektrolyt durch mindestens eine Ableitung vom Elektrolysebereich zumindest teilweise zurück zum Vorratsbehalter geleitet wird, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen einer ersten Kontaktstelle im Elektrolyten der Zuleitung und einer zweiten Kontaktstelle im Elektrolyten der Ableitung eine Elektrolyt enthaltende Bruckenleitung besteht, wobei der ohmsche Widerstand Rl des Elektrolyten m der Bruckenleitung zwischen der ersten und der zweiten Kontaktstelle höchstens 10 % des ohmschen Widerstands R2 betragt, der zwischen der ersten und der zweiten Kontaktstelle im durch den Vorratsbehalter fließenden Elektrolyten besteht, und daß die pro Zeiteinheit durch die Bruckenleitung fließende Elektrolytmenge höchstens 5 % der in der Zuleitung im Bereich der ersten Kontaktstelle fließenden Elektrolytmenge ist.
2.Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der ohmsche Widerstand des Elektrolytstroms m der Zuleitung zwischen der ersten Kontaktstelle und dem Elektrolysebereich mindestens das 5-fache von R2 betragt.
3.Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der ohmsche Widerstand des Elektrolytstroms in der Ableitung zwischen dem Elektrolysebereich und der zweiten Kontaktstelle mindestens das 5-fache von R2 betragt.
4.Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß die Differenz der elektrischen Spannung im Elektrolysebereich zwischen der Zuleitung und der Ableitung mindestens 20 Volt beträgt.
5.Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß die Brückenleitung einen veränderbaren Querschnitt für den Durchfluß des Elektrolyten aufweist.
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