EP1200272B1 - Wertdokument - Google Patents

Wertdokument Download PDF

Info

Publication number
EP1200272B1
EP1200272B1 EP00941978A EP00941978A EP1200272B1 EP 1200272 B1 EP1200272 B1 EP 1200272B1 EP 00941978 A EP00941978 A EP 00941978A EP 00941978 A EP00941978 A EP 00941978A EP 1200272 B1 EP1200272 B1 EP 1200272B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
dye
value
document
molecular sieve
luminescent substance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP00941978A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1200272A1 (de
Inventor
Thomas Giering
Rainer Hoppe
Thomas Attenberger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Giesecke and Devrient GmbH
Original Assignee
Giesecke and Devrient GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7909145&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP1200272(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Giesecke and Devrient GmbH filed Critical Giesecke and Devrient GmbH
Publication of EP1200272A1 publication Critical patent/EP1200272A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1200272B1 publication Critical patent/EP1200272B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14—Security printing
    • B41M3/144—Security printing using fluorescent, luminescent or iridescent effects
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
    • B42D25/29—Securities; Bank notes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24893—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24893—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material
    • Y10T428/24901—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material including coloring matter
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated

Description

Die Erfindung betrifft ein Wertdokument, wie Wertpapier, Ausweiskarte oder dergleichen, mit wenigstens einem Echtheitsmerkmal in Form einer lumineszierenden Substanz. Die Erfindung betrifft ferner ein Sicherheitselement mit wenigstens einem Echtheitsmerkmal in Form einer lumineszierenden Substanz sowie ein Verfahren zur Markierung von Produkten, wobei das Produkt mit einer lumineszierenden Substanz versehen wird.
Zur Markierung von Produkten werden insbesondere für Sicherheitsanwendungen seit langem lumineszierende Substanzen eingesetzt. Der Vorteil einer derartigen Markierung liegt darin, dass bei geeigneter Beleuchtung des markierten Objekts die lumineszierenden Substanzen mit hoher Intensität emittieren und damit detektierbar sind, während Bereiche ohne die lumineszierenden Substanzen im Wesentlichen dunkel erscheinen. Auf diese Weise lassen sich die Markierungen mit hoher Empfindlichkeit nachweisen. Zur Markierung wurden in der Vergangenheit zahlreiche Lumineszenzstoffe eingesetzt, die sehr breite Emissionsbanden besitzen. Typisch ist dies insbesondere für organische Farbstoffe, deren Lumineszenzlinienbreiten einige 50 nm und mehr betragen können. Ähnliche Linienbreiten besitzen auch viele klassische anorganische Lumineszenzstoffe.
EP 0 522 627 A1 beschreibt die Herstellung lumineszenzfähiger Molekularsiebe und deren Verwendung als Lampenleuchtstoff. Per Diffusion in Lösung werden die Reaktanden (Komplexbildner und Seltenerdionen) in die Hohlräume von Zeolithen eingebracht, wo sie zu Chelatkomplexen abreagieren. Der Chelatkomplex ist im Inneren der Hohlräume fixiert.
Des Weiteren sind farbige Molekularsiebe, die Metallsalze als farbgebende Komponente enthalten, seit langem unter dem Namen "Ultramarinfarbstoffe/ -pigmente bekannt (Deutsches Reichspatent Nr. 1, 1877). Diese rein anorganischen Systeme werden beispielsweise durch Erhitzen von Zeolith-Molekularsieben mit Alkalimetallsulfiden in nicht oxidierender Atmosphäre und anschließend in oxidierender Atmosphäre bei Temperaturen über 300°C hergestellt (JP-A-63-017 217; JP-A55-071 762).
Organische Farbstoffe werden in der Regel durch Behandeln von farblosen Molekularsieben mit Farbstofflösungen auf die Molekularsiebe aufgebracht (siehe z.B. JP-A-63-0 17 217; JP-A-53-0 22 094 und JP-A-75-0 08 462). Dabei besteht insbesondere bei nur schwach an das Molekularsiebgerüst adsorbierten neutralen Farbstoffen die Gefahr, dass diese bei Zugabe von Lösungsmitteln wieder von dem Molekularsieb abgewaschen werden. Eine Verbesserung der Haftung wird mit stark basischen Farbstoffen erreicht.
Der Einsatz von Pigmenten, bestehend aus einem anorganischen Träger (oftmals Schichtmineralien, Zeolithe oder zeolithähnliche Materialien) und einem adsorbierten Färbemittel, in Lacken und Dispersionsfarben ist bekannt (JP-PS-75-0 08 452). Beim Einsatz dieser Pigmente ist es notwendig, die Zusammensetzung der Farbe so zu wählen, dass das Farbpigment nicht mit dem umgebenden Medium reagiert, in dem verwendeten Lösungsmittel unlöslich ist und einheitlich sedimentiert, was insbesondere bei Mischfarben von Bedeutung ist. Dadurch werden viele für die Farbherstellung interessante Löse- und Bindemittel ausgeschlossen und die Möglichkeiten der Mischfarbenherstellung unter Verwendung der beschriebenen Pigmente stark eingeschränkt.
Die genannten Nachteile werden durch eine irreversible Fixierung von Farbstoffen in den Hohlräumen von geeigneten Molekularsieben umgangen.
DE 41 26 461 beschreibt die Herstellung solcher Materialien sowie deren Einsatz als Pigment und optischen Datenspeicher. Farbstoffe, wie z.B. Phthalocyanine, Phenoxazine, Azofarbstoffe usw. werden irreversibel fixiert, indem das Molekularsieb um den Farbstoff herum in-Situ gebildet wird. Diese Technik wird allgemein als "Crystallisation-Inclusion" bezeichnet (G. Schulz-Ekloff "Nonlinear optical effects of dye-loaded molecular sieves" in Advanced Zeolite Science and Application Studies in Surface Sciences Catalysis, Vol. 85 (1994), 145 -175). Eine weitere Methode zur irreversiblen Fixierung von Farbstoffen in Molekularsieben, die "ship-in-the-bottle-Synthese", wurde z.B. von G. Meyer et al. beschrieben (Zeolites 4 (1984), 30). Hierzu werden Übergangsmetall-ausgetauschte Zeolithe mit o-Phthalodinitril umgesetzt, wobei der Farbstoff (Cobalt-, Nickel- oder KupferPhthalocyanin) in den ca. 12 Å großen Superkäfigen des Faujasits gebildet wird. Da diese Superkäfige nur durch ca. 7 Å bis 8 Å große Öffnungen zugänglich sind, kann zwar das Phthalodinitril in die Hohlräume hineindiffundieren, ein Herausdiffundieren des gebildeten Farbstoffes ist jedoch aus sterischen Gründen nicht mehr möglich.
Basierend auf dieser sog. "ship-in-the-bottle"-Synthesetechnik beschreiben WO 93/17965, DE 42 07 339 A1 und DE 41 31 447 A1 die Herstellung von auf Molekularsieben basierenden Farbmitteln. Es werden indigoide Farbstoffe, Azofarbstoffe sowie Chinizarinfarbstoffe in Molekularsiebe aus den Klassen Zeolithe und zeolithähnliche Materialien eingebaut.
Den beschriebenen Systemen und Verwendungszwecken gemein ist, dass die Lumineszenzstoffe ihre charakteristischen Eigenschaften behalten, die sie auch in Lösungen oder als Pulver besitzen. Durch den Einbau in den Zeolithen werden insbesondere bei organischen Farbstoffen lediglich leichte Verschiebungen und Verbreiterungen der Spektralbanden beobachtet. Für die Anwendung als Markierung sind diese Effekte jedoch nicht von Vorteil. Da sie die Emissionsbanden zahlreicher verschiedener Lumineszenzstoffe überlappen, wird die Selektivität des Nachweises der Substanzen stark eingeschränkt. Obwohl chemisch unterschiedliche Stoffe vorliegen, sind die Unterschiede ihrer Emissionsbanden oft so gering, dass ihre Lumineszenz über einen breiten Spektralbereich mit aufwändigen Mitteln untersucht werden muss, damit eine Identifizierung überhaupt möglich ist. Für viele Anwendungen ist der Aufwand einer eindeutigen Identifizierung deshalb so hoch, dass er nur in Ausnahmefällen durchgeführt werden kann.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Wertdokument sowie ein Sicherheitselement zur Markierung von beliebigen Produkten mit wenigstens einem Lumineszenzstoff vorzuschlagen, der einfach nachweisbar und identifizierbar ist.
Diese Aufgabe wird durch die Merkmale der unabhängigen Ansprüche gelöst. Weiterbildungen sind Gegenstand von Unteransprüchen
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird als Echtheitsmerkmal für Wertdokumente ein lumineszierendes System verwendet, bei dem die Linienbreite von Farbstoffen durch den Effekt der stimulierten Emission stark verringert wird, um in einem ausgewählten Spektralbereich eine möglichst große Anzahl charakteristischer schmalbandiger Lumineszenzlinien verschiedener Farbstoff-Matrix-Systeme unterscheiden zu können. Die stimulierten Emissionsprozesse werden dadurch hervorgerufen, dass sich die Farbstoffe in einem Resonator befinden, der die Farbstoffe umschließt. Der Resonator wird von einem Molekularsieb-Kristallit gebildet, dessen Oberflächen die Lumineszenz der Farbstoffmoleküle einschließt. Die Lumineszenzstrahlung wird dabei über Mikrodefekte in diesen Oberflächen ausgekoppelt.
Bei diesen Systemen handelt es sich um farbstoffbeladene Molekularsiebe, welche stimulierte Emission zeigen. Sie wurden erstmals auf der 10. Deutschen Zeolith-Tagung vorgestellt. Es handelte sich hierbei um mit Pyridin-2 beladene Molekularsiebe vom Typ A1 PO-5. Der Effekt wurde ebenfalls an einem Molekularsieb A1 PO-5 beobachtet, das mit Rhodamin dotiert und mittels "Crystallisation-Inclusion" hergestellt wurde.
Gemäß der Erfindung können jedoch auch beliebige andere farbstoffbeladene Molekularsiebe, die eine stimulierte Emission zeigen, verwendet werden. Als Farbstoffe können neben Vertretern aus den Klassen der Pyridine und Rhodamine auch Farbstoffe aus der Klasse der Cyanine oder Coumarine oder beliebige andere Farbstoffe aus der Klasse der Laserfarbstoffe eingesetzt werden. Die Spektraleigenschaften der Farbstoffe können dabei durch eine entsprechende chemische Modifikation des Chromophors eingestellt werden. Es können auch mehrere unterschiedliche Farbstoffe in einem Molekularsieb vorgesehen werden.
Bei dem verwendeten Molekularsieb handelt es sich vorzugsweise um ein Molekularsieb mit Kanalstruktur und geeigneter Morphologie, wie z.B. aus den Klassen AFI, LTL, MFI, M41S. Im Speziellen können beispielsweise ALPO-5, SAPO-5 (AFI-Klasse) sowie weiterhin MAPO und MAPSO, ELAPO und ELAPSO verwendet werden. Hierbei steht M für ein beliebiges Metall, wie z.B. Mn, Mg, Co, Fe, Cr, Zn und EL für ein Element, wie z.B. Li, Be, B, Ti, As, Ga, Ge.
Um die Lichtechtheit des Materials zu erhöhen, kann zusätzlich zum Farbstoff in den Hohlräumen des Molekularsiebs ein UV-Absorber und/oder ein UV-Stabilisator auf der Basis von sterisch gehinderten Aminen (HALS), vorzugsweise in einer Dosierung von 0,5 bis 3 Gew.% eingelagert werden. Auf diese Weise wird zusätzlich eine Photo-Stabilisierung außerhalb des UV-Bereichs, insbesondere bei der Wellenlänge des Farbstoffs erreicht. Als UV-Absorber kann beispielsweise Tinuvin-P, Tinuvin 928 (Ciba Geigy) verwendet werden. Bei den sterisch gehinderten Aminen handelt es sich beispielsweise um Tinuvin 144 (Ciba Geigy), Tinuvin 123 (Ciba Geigy), HALS 3051 (Clariant) oder Derivate derselben.
Diese die Lichtechtheit erhöhenden Stoffe müssen nicht notwendigerweise in die Hohlräume des Molekularsiebes eingebracht werden, sondern können sich auch in oder an den inneren und äußeren Oberflächen des Molekularsiebes befinden.
Soll neben der Lichtechtheit auch die chemische Stabilität erhöht werden, so können statt der oder zusätzlich zu den UV-Stabilisatoren bzw. UV-Absorber auch Antioxidante mit in die Hohlräume eingebaut werden.
Die Erfindung beruht nun auf der Erkenntnis, dass sich diese Systeme sehr vorteilhaft für Markierungsanwendungen eignen, da ein teilcheninterner Resonator dazu benutzt wird, die Lumineszenzlinienbreite des Systems bei geeigneter Anregung stark zu verringern. Es lässt sich deshalb eine große Anzahl verschiedener Farbstoffe über die spektrale Lage ihrer Lumineszenzspektren unterscheiden. D.h., mit Hilfe dieser Farbstoffe kann eine Vielzahl von Codierungen dargestellt werden. Die Zahl der unterschiedlichen Markierungen kann noch weiter erhöht werden, wenn zusätzlich die Intensität der emittierten Strahlung ausgewertet wird, die proportional zur Menge des vorhandenen Lumineszenz- bzw. Farbstoffes ist.
Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Idee können so unterschiedlichste Codierungssysteme gebildet werden. Beispielsweise kann ein Objekt mit verschiedenen der oben beschriebenen Farbstoffe markiert werden. Die Codierung entsteht dabei durch das Vorhandensein bzw. Fehlen eines oder mehrerer Partikel.
Es sind jedoch auch Codierungsysteme denkbar, bei welchen sowohl die Zahl als auch der Aufbau (Auswahl der Farbstoff-Molekularsieb-Kombination) variiert werden. Bei schwacher Anregung entsteht so ein undurchsichtiges und spektral nur schwer zu trennendes Mischspektrum. Erst bei starker Anregung offenbaren die oben beschriebenen Partikel ihre besondere Eigenschaft und treten aus dem breitbandigen Lumineszenzspektrum der Mischung hervor.
Die charakteristischen Eigenschaften der Farbstoff-Molekularsieb-Systeme zeigen sich erst bei intensiver optischer Anregung mit Licht geeigneter Wellenlänge. Aufgrund des Schwellenverhaltens der Systeme muss die optische Bestrahlungsstärke einen für die Systeme charakteristischen Schwellenwert überschreiten. Typische Schwellenwerte betragen 0,2-4 MW/cm2. Als Anregungsquelle kommen Lichtquellen geeigneter Wellenlänge mit ausreichender Strahlungsleistung in Frage. Eine optische Vorrichtung kann verwendet werden, um das Licht der Anregungsquelle auf einen hinreichend kleinen Fleck zu konzentrieren und so die Bestrahlungsstärke der Systeme zu erhöhen.
Im Folgenden werden einige Beispiele der erfindungsgemäß verwendbaren Farbstoffe bzw. Echtheitsmerkmale angegeben.
Beispiel 1
Es werden Farbstoffe aus der Klasse der Pyridine in ein geeignetes Molekularsieb, wie z.B. ein SAPO-5 Molekularsieb eingeschlossen. Bei Anregung mit einem frequenzverdoppelten Nd:YAG-Laser absorbiert das farbstoffbeladene Molekularsieb im Bereich der Laserwellenlänge von 532 nm. Bei einer Laserleistungsdichte von 4 MW/cm2 zeigt das farbstoffbeladene Molekularsieb im Bereich von ca. 680 nm ein sehr schmalbandiges laserartiges Fluoreszenzspektrum.
Beispiel 2
Es wird ein Farbstoff aus der Klasse der Rhodamine in ein geeignetes Molekularsieb, welches z.B. zum Strukturtyp MFI, LTL, EMT, M41S, AFI, CHA gehört. Bei Anregung mit einem frequenzverdoppelten Nd:YAG-Laser und einer Laserleistungsdichte von 4 MW/cm2 zeigt dieser Stoff im Bereich von 560 nm ein sehr schmalbandiges laserartiges Fluoreszenzspektrum.
Beispiel 3
Es wird ein Farbstoff aus der Klasse der Coumarine in ein geeignetes Molekularsieb, wie z.B. ein A1 PO-5 Molekularsieb eingeschlossen. Bei Anregung mit einem Xe Cl-Excimer-Laser mit einer Wellenlänge von 308 nm und einer Laserleistungsdichte von 4 MW/cm2 zeigt das Molekularsieb im Bereich von 530 nm ein sehr schmalbandiges laserartiges Fluoreszenzspektrum.
Der Nachweis der Systeme muss den Nachweis mindestens einer der folgenden charakteristischen Eigenschaften der Systeme beinhalten, um eine Abgrenzung gegenüber herkömmlichen, nicht stimuliert emittierenden Lumineszenzstoffen zu ermöglichen.
Der charakteristische Intensitätsanstieg in einem schmalen Wellenlängenbereich bei überschwelliger Anregung kann bei Beobachtung durch das charakteristische Schwellenverhalten des Intensitätsanstiegs bei Erhöhung der Bestrahlungsstärke mittels eines geeigneten spektral einengenden Elements im Nachweiskanal nachgewiesen werden.
Die charakteristische Lumineszenzlinienverschmälerung kann durch den Vergleich der Intensitäten in dem für das Farbstoffsystem charakteristischen engen Wellenlängenbereich mit der Intensität in anderen Wellenlängenbereichen nachgewiesen werden. Dies geschieht z.B. mittels eines Spektrometeraufbaus hinreichender spektraler Auflösung oder durch Messung in verschiedenen Nachweiskanälen, die durch geeignete spektral selektive Elemente die Intensität in dem benötigten Spektralbereich messen. Bei überschwelliger Anregung beobachtet man eine charakteristische Spektralverteilung mit einem Intensitätsmaximum bei der charakteristischen Wellenlänge bzw. charakterstische Intensitätsverhältnisse in den verschiedenen Kanälen, die mit herkömmlichen Lumineszenzfarbstoffen nicht auftreten.
Die charakteristische Verkürzung der Lumineszenzlebensdauer bei der charakteristischen Wellenlänge des Farbstoffsystems auf typischerweise < 300 ps ermöglicht ebenfalls die Unterscheidung der Systeme von herkömmlichen Lumineszenzfarbstoffen (typische Lebensdauer > 3 ns). Hierfür werden Anregungsquellen benötigt, deren Abschaltzeiten deutlich kürzer sind als die Lebensdauer der herkömmlichen Lumineszenzfarbstoffe. Auch die Abklingzeiten von Detektor und Nachweiselektronik müssen vergleichbar schnell sein.
Als weitere charakteristische Eigenschaft der Systeme tritt die Sättigung des optischen Übergangs erst bei sehr viel höheren Lumineszenzintensitäten auf, so dass mit diesen Systemen wesentlich höhere Lumineszenzintensitäten beobachtet werden können als bei herkömmlichen Lumineszenzstoffen.
Die beschriebenen Molekularsiebe bilden bei geeigneter Synthese Mikrokristalle oder kristallähnliche Strukturen, die im Folgenden als Partikel bezeichnet werden. Die Partikel können direkt zur Markierung beliebiger Gegenstände, insbesondere von Wertpapieren, Pässen, Formularen, CDs oder sonstigen Produkten des täglichen Bedarfs benutzt werden. Die einfachste Möglichkeit besteht dabei darin, die Partikel einer Druckfarbe zuzusetzen. Die Partikel können jedoch auch direkt dem Material des Gegenstandes zugesetzt werden. Dies ist beispielsweise sinnvoll, wenn der zu sichernde Gegenstand ein Wertdokument, wie eine Banknote oder eine Ausweiskarte ist. Im Fall der Banknote werden die Partikel vorzugsweise der Papiermasse während der Herstellung des Banknotenpapiers zugesetzt. Bei Ausweiskarten dagegegen kann eine der Deck- oder Inlettschichten im Volumen mit den Partikeln versetzt sein. Ebenso können die Partikel auch direkt in ein Polymer eingebettet werden.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Echtheitsmerkmal bzw. der oder die farbstoffbeladenen Molekularsiebe auch mit einer Art Tarnstoff kombiniert werden. In diesem Fall werden für die Erzeugung einer Markierung zwei Lumineszenzstoffe verwendet, wobei einer der Stoffe ein herkömmlicher Lumineszenzstoff und der andere ein erfindungsgemäßes farbstoffbeladenes Molekularsieb ist. Bei unterschwelliger Anregung verhalten sich beide Stoffe gleich, während sich bei überschwelliger Anregung das Emissionsverhalten des farbstoffbeladenen Molekularsiebs, wie bereits erläutert, verändert. Wird nun beispielsweise ein Barcode mit den erfindungsgemäßen Partikeln gedruckt und die Zwischenräume des Barcodes mit dem herkömmlichen Lumineszenzstoff, so ist bei unterschwelliger Anregung lediglich ein einheitlich lumineszierendes Feld nachzuweisen. Bei überschwelliger Anregung der erfindungsgemäßen Partikel ergeben sich im Emissionsspektrum im Bereich der Balken des Barcodes schmale Lumineszenzpeaks und machen auf diese Weise den Code sichtbar. Mit Hilfe dieses Prinzips können selbstverständlich auch beliebige andere Codierungen oder Informationen dargestellt werden.
Die Stoffe, herkömmlicher Lumineszenzstoff und erfindungsgemäßes Molekularsieb, können auch gemeinsam in einer Druckfarbe oder einem anderen Trägermaterial enthalten sein. In diesem Fall dient die überschwellige Anregung des Molekularsiebes als zusätzliches Echtheitsmerkmal und erhöht somit die Fälschungssicherheit.
Weitere Ausführungsbeispiele sowie Vorteile der Erfindung werden anhand der Figuren erläutert. Es wird darauf hingewiesen, dass es sich hierbei lediglich um Prinzipskizzen handelt, die keinerlei Anspruch auf Vollständigkeit oder maßstabsgetreue Darstellung erheben.
Es zeigen:
Fig. 1
erfindungsgemäßes Wertdokument mit einem erfindungsgemäßen Echtheitsmerkmal,
Fig. 2
Schnitt entlang A - A des Wertdokuments in Fig. 1,
Fig. 3
Schnitt entlang A - A einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Wertdokuments,
Fig. 4
Absorptionsspektrum eines erfindungsgemäßen Echtheitsmerkmals,
Fig. 5
Emissionsspektrum eines erfindungsgemäßen Echtheitsmerkmals,
Fig. 6
Verhalten der Emissionsintensität in Abhängigkeit von der Anregungsintensität eines erfindungsgmäßen Echtheitsmerkmals.
Fig. 1 zeigt ein erfindungsgemäßes Wertdokument 1 mit einem erfindungsgemäßen Sicherheitselement 2. Im gezeigten Beispiel besteht das Sicherheitselement 2 aus einem strichliert gezeichneten Bereich, in dem das eigentliche Echtheitsmerkmal, ein Aufdruck 3, angeordnet ist. Dieser Aufdruck 3 enthält die erfindungsgemäßen farbstoffbeladenen Molekularsiebpartikel.
Alternativ könnte das Sicherheitselement 2 auch in Form eines Etiketts ausgebildet sein, welches das Echtheitsmerkmal 3 in Form eines Aufdrucks trägt. Ebenso ist es denkbar, das Sicherheitselement 2 in Form eines Fadens oder Bandes auszubilden, wobei das Echtheitsmerkmal 3 auf einem Trägermaterial, vorzugsweise einer Kunststofffolie angeordnet wird. Dieses Band kann entweder vollflächig auf der Oberfläche des Wertdokuments 1 angeordnet werden oder zumindest teilweise in das Wertdokument eingebettet sein. Diese Art der Einbringung bietet sich insbesondere bei Banknoten an, die häufig mit sogenannten "Fenstersicherheitsfäden" versehen werden. Hier wird der Sicherheitsfaden quasi in das Papier während dessen Herstellung eingewebt, so dass er in bestimmten Bereichen direkt an die Oberfläche des Papiers tritt.
Fig. 2 zeigt das in Fig. 1 dargestellte Wertdokument entlang der Linie A - A im Querschnitt. Der Aufdruck 3 auf dem Wertdokument 1, welcher im vorliegenden Fall das Echtheitsmerkmal bildet, enthält Partikel, die von einem farbstoffbeladenen Molekularsieb gebildet werden. Unter normaler Beleuchtung ist das Echtheitsmerkmal 3 üblicherweise nicht sichtbar, sondern wird erst nach Anregung mit entsprechender Strahlung erkennbar. Je nach gewünschtem Effekt kann das Echtheitsmerkmal 3 bzw. der das Echtheitsmerkmal 3 bildende Aufdruck auch weitere visuell durchaus sichtbare Farbstoffe enthalten. Hierbei ist allerdings darauf zu achten, dass diese zusätzlichen Farbstoffe im Emissionswellenlängenbereich der erfindungsgemäßen Partikel keine nennenswerte Absorption aufweisen.
Fig. 3 zeigt eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Wertdokuments 1 im Querschnitt entlang der Linie A - A. Hier besteht das Sicherheitsmerkmal 2 nicht nur aus dem Echtheitsmerkmal 3 in Form eines Aufdrucks, sondern es weist zusätzlich einen Tamaufdruck 4 auf, der das Echtheitsmerkmal 3 im gesamten Bereich des Sicherheitselements 2 umgibt. D.h., die in Fig. 1 strichliert dargestellte Fläche ist vollständig mit dem Tarnaufdruck 4 versehen, ausgenommen der Bereich des Echtheitsmerkmals 3. Dieser Tarnaufdruck 4 enthält einen gewöhnlichen Lumineszenzstoff, der ebenfalls vorzugsweise im visuellen Spektralbereich transparent ist. Zusätzlich zeigt dieser Lumineszenzstoff das gleiche Absorptions- und Emissionsverhalten wie die erfindungsgemäßen Partikel, so lange sie mit einer Laserleistungsdichte unterhalb des für diese Partikel charakteristischen Schwellwerts angeregt werden. Auf diese Weise kann ein entsprechender Detektor bei unterschwelliger Anregung das Sicherheitselement 2 lediglich als einheitlich lumineszierende Fläche wahrnehmen. Bei überschwelliger Anregung ändert sich das Emissionsverhalten des Echtheitsmerkmals 3 und die durch das Echtheitsmerkmal 3 dargestellte Markierung tritt in Form von schmalen, sehr intensitätsstarken Emissionslinien aus dem lumineszierenden Untergrund, der durch den Tarnaufdruck 4 gebildet wird, hervor.
Fig. 4 zeigt das Absorptionsspektrum eines erfindungsgemäßen farbstoffbeladenen Molekularsiebs im Bereich von 530 nm.
Wird für die Bestrahlung des Echtheitsmerkmals 3 eine Lichtquelle mit einer geringen Strahlungsdichte verwendet, so zeigt das Echtheitsmerkmal eine relativ breitbandige Lumineszenzemission, die auf spontaner Emission beruht und in Figur 5 durch die Kurve A dargestellt wird. Liegt die Strahlungsdichte der Anregungslichtquelle allerdings oberhalb eines bestimmten Schwellwerts, so zeigen die in dem Molekularsieb eingeschlossenen Farbstoffe eine stimulierte Emission. Hier zeigt das Material eine sehr schmalbandige Emission im Bereich von 680 nm, wie durch die Kurve B in Fig. 5 dargestellt.
Diesen Sachverhalt verdeutlicht Fig. 6. Die Emissionsintensität IE wächst unterhalb der Schwelle IS nur langsarn mit der Anregungsintensität. Oberhalb des Schwellwerts Is setzt die stimulierte Emission des farbstoffbeladenen Molekularsiebs ein, so daß die Emissionsintensität sehr viel schneller mit der Anregungsintensität wächst. Hier wirkt das den Farbstoff umgebende Molekularsieb wie ein Laserresonator, der die vom Farbstoff emittierte Lumineszenzstrahlung laserähnlich verstärkt.
Gemäß der Erfindung können auch mehrere Partikel, die aus unterschiedlichen farbstoffbeladenen Molekularsieben bestehen, miteinander gemischt werden. Bei unterschwelliger Anregung entsteht hierbei ein praktisch nicht auflösbares Emissionsspektrum, da sich die relativ breiten Emissionsbande der einzelnen Lumineszenzfarbstoffe stark überlappen. Erst bei überschwelliger Anregung verengen sich die Emissionslinien der einzelnen Farbstoffe sehr stark und zeigen das oben beschriebene laserartige Verhalten. In diesem Zustand können die einzelnen Spektrallinien der Farbstoffe sehr gut voneinander unterschieden werden.

Claims (20)

  1. Wertdokument (1), wie Wertpapier, Ausweiskarte oder dergleichen, mit wenigstens einem Echtheitsmerkmal (3) in Form einer lumineszierenden Substanz, wobei die lumineszierende Substanz (3) Partikel aufweist, die aus einem farbstoffbeladenen Molekularsieb bestehen, dessen Struktur einen optischen Resonator ausbildet, in dem zumindest ein Farbstoff zu stimulierter Emission angeregt werden kann, wobei der Farbstoff in den Hohlräumen des Molekularsiebs eingebaut ist bzw. sich in oder an den inneren und äußeren Oberflächen des Molekularsiebs befindet und der Übergang zur stimulierten Emission mit einer nachweisbaren Veränderung der Lumineszenzeigenschaften des Farbstoffs einhergeht.
  2. Wertdokument (1) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die lumineszierende Substanz (3) verschiedene Partikel aufweist, die aus unterschiedlichen farbstoffbeladenen Molekularsieben bestehen.
  3. Wertdokument (1) nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Molekularsiebe mit Kanalstruktur, wie z.B. aus den Klassen Aluminophosphate eingesetzt werden.
  4. Wertdokument (1) nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoffmoleküle aus der Klasse der Laserfarbstoffe eingesetzt werden.
  5. Wertdokument (1) nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Spektraleigenschaften des Farbstoffs durch Wahl der Endgruppen eingestellt wird.
  6. Wertdokument (1) nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Molekularsieb verschiedene anregbare Farbstoffe aufweist.
  7. Wertdokument (1) nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Wertdokument (1) ein weiteres Echtheitsmerkmal aufweist.
  8. Wertdokument (1) nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das zweite Echtheitsmerkmal ein weiterer Lumineszenzstoff ist, der vorzugsweise die gleiche Körperfarbe aufweist wie die lumineszierende Substanz.
  9. Wertdokument (1) nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die lumineszierende Substanz (3) im Volumen des Wertdokuments (1) vorliegt.
  10. Wertdokument (1) nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die lumineszierende Substanz (3) einer Druckfarbe zugemischt ist.
  11. Wertdokument (1) nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckfarbe in Form einer Codierung, insbesondere eines Barcodes aufgebracht ist.
  12. Wertdokument (1) nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckfarbe mit der lumineszierenden Substanz von einer zweiten Druckfarbe mit einer weiteren lumineszierenden Substanz umgeben ist.
  13. Wertdokument (1) nach wenigstens einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckfarbe zumindest bereichsweise auf dem Wertdokument (1) oder einem Träger aufgebracht ist, der mit dem Wertdokument (1) verbunden ist.
  14. Wertdokument (1) nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die lumineszierende Substanz (3) in oder auf einem Sicherheitselement (2) angeordnet ist, das mit dem Wertdokument verbunden ist.
  15. Sicherheitselement (2) mit wenigstens einem Echtheitsmerkmal (3) in Form einer lumineszierenden Substanz, wobei die lumineszierende Substanz (3) Partikel aufweist, die aus einem farbstoffbeladenen Molekularsieb bestehen, dessen Struktur einen optischen Resonator ausbildet, in dem zumindest ein Farbstoff zu stimulierter Emission angeregt werden kann, wobei der Farbstoff in den Hohlräumen des Molekularsiebs eingebaut ist bzw. sich in oder an den inneren und äußeren Oberflächen des Molekularsiebs befindet und der Übergang zur stimulierten Emission mit einer nachweisbaren Veränderung der Lumineszenzeigenschaften des Farbstoffs einhergeht.
  16. Sicherheitselement (2) nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Sicherheitselement (2) wenigstens ein Trägermaterial aufweist, in dessen Volumen oder auf dessen Oberfläche die lumineszierende Substanz (3) angeordnet ist.
  17. Sicherheitselement (2) nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Sicherheitselement (2) die Form eines Streifens, Bandes oder Etiketts aufweist.
  18. Verfahren zur Markierung von Produkten, wobei das Produkt mit einer lumineszierenden Substanz versehen wird, die Partikel aufweist, die aus einem farbstoffbeladenen Molekularsieb bestehen, dessen Struktur einen optischen Resonator ausbildet, in dem zumindest ein Farbstoff zu stimulierter Emission angeregt werden kann, wobei der Farbstoff in den Hohlräumen des Molekularsiebs eingebaut ist bzw. sich in oder an den inneren und äußeren Oberflächen des Molekularsiebs befindet und der Übergang zur stimulierten Emission mit einer nachweisbaren Veränderung der Lumineszenzeigenschaften des Farbstoffs einhergeht.
  19. Verfahren zur Überprüfung einer lumineszierenden Substanz, die Partikel aufweist, die aus die aus einem farbstoffbeladenen Molekularsieb bestehen, dessen Struktur einen optischen Resonator ausbildet, in dem zumindest ein Farbstoff zu stimulierter Emission angeregt werden kann, wobei der Farbstoff in den Hohlräumen des Molekularsiebs eingebaut ist bzw. sich in oder an den inneren und äußeren Oberflächen des Molekularsiebs befindet und der Übergang zur stimulierten Emission mit einer nachweisbaren Veränderung der Lumineszenzeigenschaften des Farbstoffs einhergeht, wobei die Linienverschmälerung und -verschiebung und/oder das Schwellenverhalten und/oder die Lebensdauerverkürzung als Echtheitsmerkmal verwendet werden.
  20. Verwendung von farbstoffbeladenen Molekularsieben, welche ohne äußeren Resonator eine stimulierte Lumineszenz zeigen, zur Markierung von Produkten.
EP00941978A 1999-05-25 2000-05-23 Wertdokument Expired - Lifetime EP1200272B1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19923959A DE19923959A1 (de) 1999-05-25 1999-05-25 Wertdokument
DE19923959 1999-05-25
PCT/EP2000/004694 WO2000071363A1 (de) 1999-05-25 2000-05-23 Wertdokument

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1200272A1 EP1200272A1 (de) 2002-05-02
EP1200272B1 true EP1200272B1 (de) 2003-04-16

Family

ID=7909145

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP00941978A Expired - Lifetime EP1200272B1 (de) 1999-05-25 2000-05-23 Wertdokument

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6858323B1 (de)
EP (1) EP1200272B1 (de)
CN (1) CN1119250C (de)
AT (1) ATE237479T1 (de)
AU (1) AU5675600A (de)
CA (1) CA2374814C (de)
DE (2) DE19923959A1 (de)
MX (1) MXPA01012084A (de)
RU (1) RU2232422C2 (de)
WO (1) WO2000071363A1 (de)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10048812B4 (de) * 2000-09-29 2005-07-28 Orga Systems Gmbh Datenträger mit mittels energiereichem Strahl personalisierbaren Echtheitsmerkmalen
DE10116315A1 (de) 2001-04-02 2002-10-10 Giesecke & Devrient Gmbh Farbcodierung zur Kennzeichnung von Gegentänden
DE10346632A1 (de) * 2003-10-08 2005-05-19 Giesecke & Devrient Gmbh Wertdokument
DE102004025373A1 (de) * 2004-05-24 2005-12-15 Merck Patent Gmbh Maschinenlesbares Sicherheitselement für Sicherheitserzeugnisse
US8110281B2 (en) * 2004-07-02 2012-02-07 3Dtl, Inc. Systems and methods for creating optical effects on media
WO2006024530A1 (en) * 2004-09-02 2006-03-09 Giesecke & Devrient Gmbh Value document with luminescent properties
GB0427407D0 (en) * 2004-12-14 2005-01-19 Rue De Int Ltd Security material
DE102006017764A1 (de) * 2006-04-12 2007-10-18 Bundesdruckerei Gmbh Sicherheits- und/oder Wertdokument
CA2719793C (en) * 2008-04-02 2014-10-07 Sicpa Holding Sa Identification and authentication using liquid crystal material markings
PE20100769A1 (es) 2009-04-02 2010-11-25 Sicpa Holding Sa Identificacion y autenticacion usando marcados de material de cristal liquido polimerico
DE102009058669A1 (de) * 2009-12-16 2011-06-22 Giesecke & Devrient GmbH, 81677 Echtheitsmerkmal in Form von lumineszierenden Substanzen
DE102010022701B4 (de) * 2010-06-04 2012-02-02 Innovent E.V. Verfahren zur Kennzeichung eines Substrates

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5322094A (en) 1976-08-06 1978-03-01 Tateishi Roka Kougiyou Kk Adsorbing agents for rearing ponds and rearing tanks for aquatic animals
JPS5571762A (en) 1978-11-27 1980-05-30 Toyo Soda Mfg Co Ltd Inorganic blue pigment and its production
IT1193733B (it) * 1980-05-30 1988-08-24 Gao Ges Automation Org Carta valori dotata di segni di autenticita sotto forma di sostanze luminescenti procedimento per il controllo della carta valori stessa ed apparecchio per l attuazione di tale procedimento
JPH0674139B2 (ja) 1986-07-10 1994-09-21 日本化薬株式会社 着色ゼオライト
JPH028462A (ja) 1988-06-25 1990-01-11 K F C:Kk 建物の外壁補修工法とそのためのアンカーピン
JPH028452A (ja) 1988-06-28 1990-01-11 Hakusui Kosan Kk 粉塵発生壁の隠蔽方法
US5100587A (en) * 1989-11-13 1992-03-31 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Solid-state radioluminescent zeolite-containing composition and light sources
DE4122009A1 (de) 1991-07-03 1993-01-07 Philips Patentverwaltung Lumineszenzfaehiger stoff
DE4126461C2 (de) * 1991-08-09 1994-09-29 Rainer Hoppe Farbstoffbeladenes anorganisches Molekularsieb, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE4131447A1 (de) 1991-09-21 1993-03-25 Basf Ag Farbige, kristalline alumophosphate und/oder silicoalumophosphate vom ael-typ
DE4207339A1 (de) 1992-03-09 1993-09-16 Basf Ag Molekularsiebe, enthaltend farbstoffe auf basis von indigo
DE4207745A1 (de) 1992-03-11 1993-09-16 Basf Ag Azofarbstoffe enthaltende molekularsiebe
AT403967B (de) * 1992-11-18 1998-07-27 Oesterr Nationalbank Dokument und folienaufbau zur herstellung eines dokumentes
DE69617708T2 (de) 1995-09-15 2002-08-08 Marconi Data Systems Inc Tintenstrahltinte
DE19708543C2 (de) * 1997-03-04 2000-12-07 Bundesdruckerei Gmbh Wert- und Sicherheitserzeugnis mit lumineszierenden Sicherheitselementen und Verfahren zur Herstellung derselben

Also Published As

Publication number Publication date
EP1200272A1 (de) 2002-05-02
CA2374814A1 (en) 2000-11-30
CN1119250C (zh) 2003-08-27
AU5675600A (en) 2000-12-12
US6858323B1 (en) 2005-02-22
RU2232422C2 (ru) 2004-07-10
WO2000071363A1 (de) 2000-11-30
DE19923959A1 (de) 2000-11-30
MXPA01012084A (es) 2003-06-30
CA2374814C (en) 2008-08-26
DE50001811D1 (de) 2003-05-22
CN1360543A (zh) 2002-07-24
ATE237479T1 (de) 2003-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3048734C2 (de)
DE602004001345T2 (de) Tintenstrahldrucktintenzusammensetzung und verfahren zur sicherheitskennzeichnung
DE60211368T2 (de) Tintensatz, druckerzeugnis, druckverfahren sowie verwendung eines farbmittels
EP3181659B1 (de) Wertdokument
EP1200272B1 (de) Wertdokument
DE19802588A1 (de) Lumineszierende Fasern, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10048812B4 (de) Datenträger mit mittels energiereichem Strahl personalisierbaren Echtheitsmerkmalen
WO1999038703A1 (de) Bedrucktes wertdokument mit einem lumineszierenden echtheitsmerkmal
DE102005032831A1 (de) Holmiumdotierte Anti-Stokes-Leuchtstoffe und Sicherheitsmerkmale mit diesen Leuchtstoffen
EP2467444A1 (de) Sicherheitselement mit farbumschlag
DE102006047851A1 (de) Echtheitsmerkmal in Form von lumineszierenden Substanzen
DE102006008247A1 (de) Lasermarkierbares Sicherheitselement
EP1673233A2 (de) Codierungssystem für wertdokumente
DE102010055976A1 (de) Sicherheitsmerkmal
WO2002070279A1 (de) Wertdokument
WO2006099642A1 (de) Sicherheitselement
DE19934436B4 (de) Verwendung feinstkörniger anorganischer Leuchtstoffe
EP1673739A2 (de) Wertdokument
EP1175469A2 (de) Feinstkörnige anorganische leuchtstoffe
DE10326645A1 (de) Wertdokument mit einem Sicherheitselement und Verfahren zur Herstellung des Wertdokuments
EP1383959B1 (de) Farbcodierung zur kennzeichnung von gegenständen
DE102021003985A1 (de) Lumineszierende Druckfarbe für den Sicherheitsdruck, Gegenstand mit Lumineszenzmerkmal und Herstellungsverfahren
DE10134977A1 (de) Lumineszenzstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
AT378210B (de) Wertpapier mit echtheitsmerkmalen in form von lumineszierenden substanzen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20011227

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

AX Request for extension of the european patent

Free format text: AL PAYMENT 20011227;LT PAYMENT 20011227;LV PAYMENT 20011227;MK PAYMENT 20011227;RO PAYMENT 20011227;SI PAYMENT 20011227

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL LT LV MK RO SI

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20030416

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20030416

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030416

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20030416

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20030416

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 20030416

REF Corresponds to:

Ref document number: 50001811

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20030522

Kind code of ref document: P

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20030523

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030523

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030523

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: GERMAN

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030531

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030531

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20030716

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20030716

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20030716

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20030716

LTIE Lt: invalidation of european patent or patent extension

Effective date: 20030416

NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20031030

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FD4D

Ref document number: 1200272E

Country of ref document: IE

BERE Be: lapsed

Owner name: *GIESECKE & DEVRIENT G.M.B.H.

Effective date: 20030531

PLBQ Unpublished change to opponent data

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OPPO

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PLAX Notice of opposition and request to file observation + time limit sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2

26 Opposition filed

Opponent name: SPECTRA SYSTEMS CORPORATION

Effective date: 20040115

EN Fr: translation not filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040531

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040531

PLBB Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition received

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS3

PLBQ Unpublished change to opponent data

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OPPO

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

R26 Opposition filed (corrected)

Opponent name: SPECTRA SYSTEMS CORPORATION

Effective date: 20040115

PLCK Communication despatched that opposition was rejected

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNREJ1

PLBN Opposition rejected

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009273

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: OPPOSITION REJECTED

27O Opposition rejected

Effective date: 20060509

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20130522

Year of fee payment: 14

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R082

Ref document number: 50001811

Country of ref document: DE

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20140523

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20140523

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20160531

Year of fee payment: 17

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 50001811

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20171201