EP1115722A1 - Substituierte thiazol(in) ylidenamino sulfonylamino (thio)carbonyl -triazolinone - Google Patents

Substituierte thiazol(in) ylidenamino sulfonylamino (thio)carbonyl -triazolinone

Info

Publication number
EP1115722A1
EP1115722A1 EP99969412A EP99969412A EP1115722A1 EP 1115722 A1 EP1115722 A1 EP 1115722A1 EP 99969412 A EP99969412 A EP 99969412A EP 99969412 A EP99969412 A EP 99969412A EP 1115722 A1 EP1115722 A1 EP 1115722A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
chlorine
fluorine
alkyl
cyano
bromine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP99969412A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Klaus-Helmut Müller
Klaus König
Johannes Rudolf Jansen
Ernst Rudolf F. Gesing
Mark Wilhelm Drewes
Markus Dollinger
Ingo Wetcholowsky
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP1115722A1 publication Critical patent/EP1115722A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Definitions

  • the invention relates to new substituted thiazole (in) ylidenaminosulfonylamino- (thio) carbonyl-triazolinones, several processes for their preparation and their use as herbicides.
  • Q oxygen or sulfur
  • R represents hydrogen, amino, alkylidene amino or an optionally substituted radical from the series alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkanoylamino, alkenyl, alkynyl, alkenyloxy, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, cycloalkylamino, aryl and arylalkyl
  • R2 represents hydrogen, cyano, halogen or an optionally substituted radical from the series alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino, alkenyl, alkynyl, alkenyloxy, alkenylthio, alkenylamino, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, cycloalkyloxy , Cycloalkylthio, cycloalkylamino, aryl, aryl
  • R3 represents an optionally substituted radical from the series alkyl, alkoxy, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl and arylalkyl,
  • R4 represents hydrogen, cyano, halogen or optionally substituted alkyl
  • R5 represents hydrogen, cyano, halogen or optionally substituted alkyl
  • R, R ⁇ and R ⁇ have the meaning given above,
  • R ⁇ , R4 and R ⁇ have the meaning given above,
  • Z represents halogen, alkoxy, aralkoxy or aryloxy
  • R ⁇ , R ⁇ and R ⁇ have the meaning given above,
  • Z represents halogen, alkoxy, aralkoxy or aryloxy
  • the new compounds of the general formula (I) are notable for strong herbicidal activity.
  • Q preferably represents oxygen or sulfur.
  • R preferably represents hydrogen, amino, Ci-C-alkylidene amino, Ci optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, C1-C4-alkoxy, C 1-4 alkyl-carbonyl or Ci-C i-alkoxy-carbonyl -Cg- alkyl, for C2-Cg-alkenyl or C2-C ⁇ - alkynyl, optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine, for Ci-Cg-alkyloxy or C2-Cö-alkenyloxy, for each optionally substituted by fluorine and / or chlorine Cj-Cg- " " alkylamino, di- (C ⁇ -C4-alkyl) -amino or C ⁇ -C4-alkanoylamino, for each optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or C1 - C4-alkyl substituted C3-C6-cycloalkyl or C3-C6-
  • Alkyl trifluoromethyl, C1 -C4 alkoxy and / or -C -C4 alkoxy carbonyl substituted phenyl or phenyl-Ci -C4-alkyl.
  • R2 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, in each case optionally by fluorine, chlorine, bromine, cyano, C1-C4-alkoxy, C1-C4-
  • R ⁇ preferably represents optionally by cyano, carboxy, carbamoyl, fluorine,
  • R4 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine or alkyl having 1 to 4 carbon atoms which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine.
  • R5 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine or alkyl having 1 to 4 carbon atoms which is optionally substituted by fluorine and or chlorine.
  • the invention further preferably relates to sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, C 1 -C 4 alkyl ammonium, di (C 1 -C 4 alkyl) ammonium, tri (C ⁇ - C4-alkyl) -ammonium-, tetra- (C ⁇ -C4-alkyl) -ammonium-, tri- (C-C4-alkyl) -sulfonium-, C5- or Cg-cycloalkyl-ammonium- and di- (C ⁇ -C2 ⁇ alkyl) -benzyl-ammonium salts of compounds of the formula (I) in which Q, R, R ⁇ , R3, R and d R5 have the meanings given above as preferred.
  • a preferred group are the compounds of the general formula (IA) in which Q, R, RS R3, R.4 and R ⁇ have the meanings given above as preferred.
  • Another preferred group are the compounds of the general formula (IB), in which Q, R% R ⁇ , R3 ; R U and R-> have the meanings given above as preferred.
  • Q particularly preferably represents oxygen or sulfur.
  • R particularly preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine, cyano, methoxy or ethoxy, for ethenyl, propenyl, butenyl, propenyl or butynyl optionally substituted by fluorine, chlorine or bromine Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy or for allyloxy, for methylamino, ethylamino, n- or i-
  • R ⁇ particularly preferably represents chlorine or bromine, in each case optionally by fluorine, chlorine, bromine, cyano, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio,
  • Propynylthio or butynylthio each optionally with fluorine, chlorine, Bromine, cyano and / or methyl substituted cyclopropyl, cyclobutyl, cyclo- - - pentyl, cyclohexyl, cyclohexenyl, cyclopropyloxy, cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cyclopropylthio, cyclobutylthio, cyclopentylthio or cyclohexylthio, each optionally with fluorine, chlorine, bromine Cyano, methyl, trifluoromethyl, methoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy substituted phenyl, phenoxy, phenylthio, phenylamino, benzyl, benzyloxy, benzylthio or benzylamino.
  • R ⁇ particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by fluorine and / or chlorine.
  • R ⁇ particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by fluorine and / or chlorine.
  • hydrocarbon radicals mentioned in the radical definitions such as alkyl, alkenyl or alkynyl, also in combinations with heteroatoms, such as in alkoxy, alkylthio or alkylamino, can also be straight-chain or branched, if this is not expressly stated.
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • Formula (II) provides a general definition of the chlorosulfonylamino (thio) carbonyltriazolinones to be used as starting materials in process (a) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I).
  • Q, R and ⁇ R2 preferably or in particular have those meanings that already above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, preferably or as particularly preferred for Q, Rl and R ⁇ .
  • the starting materials of the general formula (II) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. WO 94/08979, WO 95/27703).
  • Formula (III) provides a general definition of the iminothiazoles (di) ne to be used as starting materials in processes (a) and (b) according to the invention; the compounds of the formula (III) can also be referred to as thiazole (in) ylidenamines.
  • R ⁇ , R4 and R ⁇ preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for R ⁇ , R4 and R. ⁇ were specified.
  • the starting materials of the general formula (III) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. WO 93/00336 / EP 592676).
  • R and R ⁇ preferably or in particular have those meanings which have been given above or in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for R * and R ⁇ .
  • the starting materials of the formula (IV) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP 283 876, EP 294666, EP 301 946, EP 298 371, EP 341 489, EP 399 294, EP 398 096, EP 422 469, EP 425 948, EP 431 291, EP 477 646).
  • Processes (a) and (b) according to the invention for the preparation of the new compounds of the formula (I) are preferably carried out using diluents. Practically all inert organic solvents can be used as diluents. These preferably include aliphatic and aromatic, optionally halogenated hydrocarbons such as pentane, hexane,
  • nitriles such as e.g. Acetonitrile and propionitrile
  • amides such as e.g. Dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone as well as dimethyl sulfoxide, tetramethylene sulfone and hexamethyl phosphoric acid triamide.
  • Acid acceptors which can be used in processes (a) and (b) according to the invention are all acid binders which can customarily be used for such reactions.
  • Alkali metal hydroxides such as e.g. Sodium and potassium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides such as e.g. Calcium hydroxide, alkali carbonates and alcoholates such as sodium and potassium carbonate, sodium and potassium tert-butoxide, and also basic nitrogen compounds such as trimethylamine, triethylamine,
  • DBN 5-diazabicyclo [4,3,0] -non-5-ene
  • DBU 1,8-diazabicyclo- [
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range in processes (a) and (b) according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and + 80 ° C, preferably at temperatures between 0 ° C and + 50 ° C Processes (a) and (b) according to the invention are generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure.
  • the starting materials required in each case are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use a larger excess of one of the components used in each case.
  • the reactions are generally carried out in a suitable diluent in the presence of an acid acceptor, and the reaction mixture is stirred for several hours at the temperature required in each case.
  • Working up in processes (a) and (b) according to the invention is in each case carried out by customary methods (cf. the preparation examples).
  • salts can be prepared from the compounds of the general formula (I) according to the invention.
  • Such salts are obtained in a simple manner by customary salt formation methods, for example by dissolving or dispersing a compound of the formula (I) in a suitable solvent, e.g. Methylene chloride, acetone, tert-butyl methyl ether or toluene, and addition of a suitable base.
  • a suitable solvent e.g. Methylene chloride, acetone, tert-butyl methyl ether or toluene
  • the salts can then be isolated - if appropriate after prolonged stirring - by concentration or suction.
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can be used, for example, in the following plants: Dicotyledon weeds of the genera: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduippum, Sonuanum , Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium,
  • the compounds are suitable for total weed control, for example on industrial and rail tracks and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops for example forest, ornamental trees, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop- plants, on ornamental and sports turf and pastures and for selective weed control in annual crops. The.
  • Compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when applied to above-ground parts of plants; some of them are also suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention also show fungicidal activity, for example against Oomycetes and against Fusarium.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters.
  • Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar
  • Solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • solid carriers are possible: for example ammonium salts and natural rock powders, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are possible as solid carriers for granules : eg broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam-generating agents are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids, can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • the (greatly reduced) radical R 1 in Example 139 has the following meaning:
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration is required.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amount of active ingredient is applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amount of active compound is applied in 1000 liters of water per hectare.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • Solvent 5 parts by weight of acetone emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Test plants with a height of 5-15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 1000 l of water / ha.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.

Abstract

Substituierte Thiazol(in) ylidenamino sulfonylamino (thio)carbonyl -triazolinone der Formel (I) in welcher Q für Sauerstoff oder Schwefel steht, und die Reste R?1, R2, R3, R4, R5¿ verschiedene Bedeutungen haben, sowie Salze von Verbindungen der Formel (I). Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung als Herbizide.

Description

SUBSTITUIERTE THIAZOL(IN) YLIDENAMINO SULFONYLAMINO (THIO)CARBONYL -TRIAZOLINONE
Die Erfindung betrifft neue substituierte Thiazol(in)ylidenaminosulfonylamino- (thio)carbonyl-triazolinone, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte Thiazol(in)ylidenaminosulfonyl- amino(thio)carbonyl-triazolinone herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. EP 341 489, EP 422 469, EP 425 948, EP 431 291, EP 507 171, WO 93/24482, WO
94/08979, WO 95/27703, WO 96/22982). Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch nicht in allen Belangen zufriedenstellend.
Es wurden nun die neuen substituierten Thiazoli(di)nyliminosulfonylamino(thio)- carbonyl-triazolinone der allgemeinen Formel (I),
in welcher
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R für Wasserstoff, Amino, Alkylidenamino oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkyl- amino, Alkanoylamino, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Cycloalkyl, Cyclo- alkylalkyl, Cycloalkylamino, Aryl und Arylalkyl steht, R2 für Wasserstoff, Cyano, Halogen oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkyl- sulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkenyl- thio, Alkenylamino, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkyl- thio, Cycloalkylamino, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, Arylalkyl, Aryl- alkoxy, Arylalkylthio und Arylalkylamino steht,
R3 für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl und Arylalkyl steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R5 für Wasserstoff, Cyano, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I) gefunden.
Die allgemeine Formel (I) stellt die Summe der durch die nachstehenden allgemeinen
Formeln (IA) und (IB) definierten Verbindungen dar.
(IA) (IB) Q, Rl, R^, R3, R4 Und R^ haben in den allgemeinen Formeln (IA) und (IB) die gleichen Bedeutungen, die oben bei der Definition der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) angegeben sind. Falls bei den Verbindungen der Formel (IB) R4 und R5 beide von Wasserstoff verschieden sind, kann cis-/trans-Isomerie auftreten; die Erfindung umfaßt jeweils beide Isomere sowie cis-/trans-Gemische mit beliebigem Isomerenverhältnis.
Man erhält die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I), wenn man
(a) Chlorsulfonylamino(thio)carbonyltriazolinone der allgemeinen Formel (II)
in welcher
Q, R^und R^ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Iminothiazoli(di)nen der allgemeinen Formel (III)
in welcher
R , R^ und R^ die oben angegebene Bedeutung haben,
- oder mit Säureaddukten von Verbindungen der allgemeinen Formel (III) gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls - ^ in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt,
oder wenn man
(b) Triazolinone der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
Rl und R^ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Chlorsulfonyliso(thio)cyanat der allgemeinen Formel (V)
Cl-SO2-N=C=Q (V)
in welcher
Q die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und die hierbei gebildeten Chlorsulfonylamino(thio)carbonyltriazolinone der allgemeinen Formel (II) in welcher
Q, Rlund R^ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Iminothiazoli(di)nen der allgemeinen Formel (III)
in welcher
R^, R4 und R^ die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
Weitere mögliche Herstellungsmethoden für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind nachstehend aufgeführt, wobei jeweils Q, R , R^, R-\ R4 und R^ die oben angegebene Bedeutung haben.
(c) Umsetzung von Triazolinon-Derivaten der allgemeinen Formel (VI) in welcher
Q, Rl und R^ die oben angegebene Bedeutung haben und
Z für Halogen, Alkoxy, Aralkoxy oder Aryloxy steht,
mit Aminosulfonyliminothiazoli(di)nen der allgemeinen Formel (VII)
in welcher
R^, R^ und R^ die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Verdünnungsmittels,
(d) Umsetzung von Triazolinonen der allgemeinen Formel (IV)
in welcher R und R^ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Sulfamid-Derivaten der allgemeinen Formel (IX)
in welcher
Q, R^, R^ und R^ die oben angegebene Bedeutung haben und
Z für Halogen, Alkoxy, Aralkoxy oder Aryloxy steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels.
Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Für die Definitionen in Formel (I) gilt ferner:
Q steht bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
R steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Ci -Cö-Alkylidenamino, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C1 -C4- Alkoxy, C^-C-i-Alkyl- carbonyl oder Ci -C i-Alkoxy-carbonyl substituiertes Ci -Cg- Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C2-Cg- Alkenyl oder C2-Cζ- Alkinyl, für Ci -Cg-Alkyloxy oder C2-Cö-Alkenyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cj-Cg- " " Alkylamino, Di-(Cι-C4-alkyl)-amino oder Cι -C4-Alkanoylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom und/oder C1 -C4- Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkyl-Cι -C4-alkyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1 -C4-
Alkyl, Trifluormethyl, C1 -C4- Alkoxy und/oder Cι -C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Phenyl oder Phenyl-Ci -C4-alkyl.
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, lod, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C1-C4- Alkoxy, C1-C4-
Alkylthio, C1 -C4- Alkylsulfinyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl, Cι-C4-Alkyl-carbo- nyl, Cι -C4-Alkoxy-carbonyl oder C -Cg-Cycloalkyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkyl- amino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes
Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio oder Alkenylamino mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkenylgruppen, für Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder C1 -C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cyclo- alkyloxy, Cycloalkylthio oder Cycloalkylamino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1 -C4- Alkyl, Trifluormethyl, C1 -C4- Alkoxy, Difluor- methoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino.
R^ steht bevorzugt für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor,
Chlor, C1 -C4- Alkoxy, -C4- Alkylthio, -C4- Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkyl- sulfonyl, Cι-C4-Alkyl-carbonyl, Cι -C4-Alkoxy-carbonyl, Cj-C4-Alkyl- amino-carbonyl oder Di-Ci -C4-alkyl-amino-carbonyl substituiertes Alkyl mit
1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder C1 -C4- Alkoxy substituiertes Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4-Alkyl-carbonyl, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, Cι-C4-Alkylamino- carbonyl oder Di-Cι-C4-alkyl-amino-carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, C1 -C4- Alkyl, C1 - C4- Alkyl-carbonyl, C \ -C4- Alkoxy -carbonyl, C \ -C4- Alkylamino-carbonyl oder Di-Cι-C4-alkyl-amino-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes substituiertes) C1-C4- Alkyl, C1-C4- Alkoxy, C1 -C4- Alkylthio, C^- C4- Alkylsulfinyl, Ci -C4-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R5 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Fluor und oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Gegenstand der Erfindung sind weiter vorzugsweise Natrium-, Kalium-, Magne- sium-, Calcium-, Ammonium-, Cι-C4-Alkyl-ammonium-, Di-(Cι -C4-alkyl)- ammonium-, Tri-(Cι-C4-alkyl)-ammonium-, Tetra-(Cι -C4-alkyl)-ammonium-, Tri- (C -C4-alkyl)-sulfonium-, C5- oder Cg-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(Cι-C2~ alkyl)-benzyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher Q, R , R^, R3, R und R5 fae oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben. Eine bevorzugte Gruppe sind die Verbindungen der allgemeinen Formel (IA), in welcher Q, R , R-S R3, R.4 und R^ die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben.
Eine weitere bevorzugte Gruppe sind die Verbindungen der allgemeinen Formel (IB), in welcher Q, R% R^, R3; R Und R-> die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben.
Q steht besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
R steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy oder für Allyloxy, für Methylamino, Ethylamino, n- oder i-
Propylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl.
R^ steht besonders bevorzugt für Chlor oder Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio,
Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfmyl, n-, i-, s- oder t-Butylsulfinyl, n-, i-, s- oder t- Butyl- sulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t- Butylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethenyloxy, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propenyl- amino oder Butenylamino, für Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy,
Propinylthio oder Butinylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder Methyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclo- - - pentyl, Cyclohexyl, Cyclohexenyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclo- pentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio oder Cyclohexylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Difluormethoxy oder Trifluor- methoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino.
steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio,
Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i- Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Diethyl-amino-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylamino- carbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Diethyl-amino-carbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Diethyl-amino-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes substituiertes) Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R^ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R^ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zu Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte.
Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen Bereichen bevorzugter Verbindungen, beliebig kombiniert werden.
Die bei den Restedefinitionen genannten Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, auch in Kombinationen mit Heteroatomen, wie in Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino, können auch dann, wenn dies nicht ausdrücklich angegeben ist, geradkettig oder verzweigt sein.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder lod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Verwendet man beispielsweise 2-Chlorsulfonylaminocarbonyl-5-ethoxy-4-methyl- 2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-on und 3-Ethoxy-3H-thiazol-2-ylidenamin als Aus- gangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 4-Ethyl-5-methylthio-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3- on und Chlorsulfonylisocyanat sowie anschließend 3-(2-Chlor-ethyl)-thiazolin-2- ylidenamin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Chlorsulfonylamino(thio)carbonyl- triazolinone sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben Q, R und~R2 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q, Rl und R^ angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO 94/08979, WO 95/27703).
Die bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Iminothiazoli(di)ne sind durch die Formel (III) allgemein definiert; die Verbinddungen der Formel (III) können auch als Thiazol(in)ylidenamine bezeichnet werden. In der Formel (III) haben R^, R4 und R^ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R^, R4 und R^ angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO 93/00336 / EP 592676).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Triazolinone sind durch die Formel
(IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben R und R^ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R* und R^ angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 283 876, EP 294666, EP 301 946, EP 298 371, EP 341 489, EP 399 294, EP 398 096, EP 422 469, EP 425 948, EP 431 291, EP 477 646). Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen dabei praktisch alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan,
Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlormethan, Chlorbenzol und o-Dichlor- benzol, Ether wie Diethyl- und Dibutylether, Glykoldimethylether und Diglykol- dimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl- und Methyl-isobutyl-keton, Ester wie Essigssäuremethylester und
-ethylester, Nitrile wie z.B. Acetonitril und Propionitril, Amide wie z.B. Dimethyl- formamid, Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethylphosphorsäuretriamid.
Als Säureakzeptoren können bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) alle üblicherweise für derartige Umsetzungen verwendbaren Säurebindemittel eingesetzt werden. Vorzugsweise infrage kommen Alkalimetallhydroxide wie z.B. Natrium- und Kaliumhydroxid, Erdalkalihydroxide wie z.B. Calciumhydroxid, Alkalicarbonate und -alkoholate wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kalium-tert- butylat, ferner basische Stickstoffverbindungen, wie Trimethylamin, Triethylamin,
Tripropylamin, Tributylamin, Diisobutylamin, Dicyclohexylamin, Ethyldiisopropyl- amin, Ethyldicyclohexylamin, N,N-Dimethylbenzylamin, N,N-Dimethyl-anilin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 2-Ethyl-, 4- Ethyl- und 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), 1,8- Diazabicyclo-[5,4,0]-undec-7-en (DBU) und l,4-Diazabicyclo-[2,2,2]-octan
(DABCO).
Die Reaktionstemperaturen können bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Tem- peraturen zwischen -20°C und +80°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und +50°C- Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der jeweils eingesetzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Aus den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können gegebenenfalls Salze hergestellt werden. Man erhält solche Salze in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, beispielsweise durch Lösen oder Dispergieren einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z.B. Methylenchlorid, Aceton, tert.-Butyl-methylether oder Toluol, und Zugabe einer geeigneten Base. Die Salze können dann - gegebenenfalls nach längerem Rühren - durch Einengen oder Absaugen isoliert werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden: Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium,
Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus,
Apera, Aegilops, Phalaris.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfen- anlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden. Die. erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirksamkeit und eine breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf oberirdische Pflanzenteile; sie eignen sich zum Teil auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
In gewissem Umfang zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) auch fungizide Wirksamkeit, beispielsweise gegen Oomyceten und gegen Fusarien.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester. Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare
Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Als. feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaum- erzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulga- toren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodium), Bromo- butide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cini- don(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron(-methyl), Cloransulam(- methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxy- dim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflu- fenzopyr, Dimefüron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epo- prodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(-P-ethyl), Flamprop(-iso- propyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfuron, Fluazifop(-P- butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoro- glycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Flu- thiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(- isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic,
Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron, Ioxynil, Iso- propalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metola- chlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Mono- linuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orben- carb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquiza- fop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb,
Pyridate, Pyriminobac(-methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxy- dim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Ter- butryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(- methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Triben- uron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lö- sungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden. Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden- fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
(Verfahren (b))
Eine Lösung von 1,7 g (10 mMol) 3-(3-Fluor-propyl)-3H-thiazol-2-ylidenamin und 1,2 g (12 mMol) Triethylamin in 5 ml Methylenchlorid wird bei Raumtemperatur (ca. 20°C) unter Rühren zu einer Mischung aus 1,5 g (10 mMol) 5-Ethoxy-4-methyl-
2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-on, 1,5 g (10 mMol) Chlorsulfonylisocyanat und 50 ml Methylenchlorid tropfenweise gegeben. Die Reaktionsmischung wird etwa 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt, dann mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Isopropanol digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 2,2 g (54% der Theorie) 2-[(3-Fluor-propyl)-3H-thiazol-2-ylidenamino- sulfonylaminocarbonyl]-5-ethoxy-4-methyl-2,4-dihydro-3H- 1 ,2,4-triazol-3-on vom Schmelzpunkt 178°C.
Analog zu Herstellungsbeispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) - bzw. der Formeln (IA) und (IB) - hergestellt werden.
(IA) (IB)
Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I) - der Formeln (IA) und (IB)
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Anmerkung
Der (stark verkleinerte) Rest R1 in Beispiel 139 hat die folgende Bedeutung:
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene
Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, daß die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 29, 30, 33, 51, 56, 124, 125, 130 und 131 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Mais und Zuckerrüben, sehr starke Wirkung gegen Unkräuter. Tabelle A: Pre emergence-Test/Gewächshaus
Wirkstoff gemäß Auf and- Mais Zucker- Echino- Setaria Ama- Matri- Vero-
Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) rüben chloa ranthus caria nica
(124) 125 90 95 70 100 95
Tabelle A (Fortsetzung) :
Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwand- Digi- Echino- Ama- Cheno- Matri- Vero- menge (g ai./ha) taria chloa ranthus podium caria nica
(29) 125 95 100 100 95 100
(30) 125 90 95 100 100 100 100
Tabelle A (Fortsetzung) :
Wirkstoff gemäß Herstellungsbeispiel-Nr. Aufwand- Digi- Echino- Ama- Cheno- Matri- Vero- menge (g ai./ha) taria chloa ranthus podium caria nica
(33) 125 80 100 100 100 95
Tabelle A (Fortsetzung) :
Wirkstoff gemäß AufwandEchino- Setaria Ama- Matri- Vero-
Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) chloa ranthus caria nica
(1) 60 100 100 100 100 100
Tabelle A (Fortsetzung) :
Wirkstoff gemäß AufwandEchino- Ama- Cheno- Matri- Vero- Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) chloa ranthus podium caria nica
(125) 125 90 70 95 100 100
Tabelle A (Fortsetzung):
Wirkstoff gemäß AufwandEchino- Ama- Cheno- Matri- Vero-
Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) chloa ranthus podium caria nica
(130) 125 100 100 100 100 100
(131) 125 80 100 95 100 95
Tabelle A (Fortsetzung):
Wirkstoff gemäß AufwandSetaria Ama- Cheno- Matri- Vero- Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) ranthus podium caria nica
(56) 250 100 100 100 100 100
Tabelle A (Fortsetzung):
Wirkstoff gemäß Aufwand- Ama- Cheno- Matri- Vero- Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) ranthus podium caria nica
(51) 125 100 95 100 100
Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge- wünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 2, 9, 33, 34, 41, 48, 49, 55, 125, 130 und 131 sehr starke Wirkung gegen
Unkräuter. Tabelle B: Post emergence-Test/Gewächshaus
Wirkstoff gemäß Aufwand- Setaria Abu- Ama- Cheno- Sola- StelHerstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) tilon ranthus podium num laria
(2) 60 90 90 90 95 90
Tabelle B (Fortsetzung):
Wirkstoff gemäß Aufwand- Setaria Abu- Ama- Cheno- Sola- StelHerstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) tilon ranthus podium num laria
(33) 125 80 100 100 100 95 95
(34) 125 70 95 100 100 100 100
Tabelle B (Fortsetzung):
Wirkstoff gemäß AufwandSetaria Abu- Ama- Cheno- Sola- Stel- Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) tilon ranthus podium nu laria
(41) 125 70 90 90 90 95
Tabelle B (Fortsetzung):
Wirkstoff gemäß AufwandSetaria Abu- Ama- Cheno- Sola- Stel- Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) tilon ranthus podium num laria
(49) 125 70 100 100 95 95
(55) 125 95 100 100 90 100
Tabelle B (Fortsetzung):
Wirkstoff gemäß AufwandEchino- Sor- Ama- Poly- Vero- Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) chloa ghum ranthus gonum nica
(1) 60 95 95 95 90 90
Tabelle B (Fortsetzung):
Wirkstoff gemäß AufwandAbu- Poly- Sola- Stel- Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) tilon gonum num laria
(125) 60 90 90 90 90
Tabelle B (Fortsetzung):
Wirkstoff gemäß AufwandAbu- Ama- Cheno- Matri- Stel- Vero- Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) tilon ranthus podium caria laria nica
(130) 60 95 100 100 100 95 100
(131) 60 90 100 95 95 95 90

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte Thiazol(in)ylidenamino sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin- one der allgemeinen Formel (I),
in welcher
für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für Wasserstoff, Amino, Alkylidenamino oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkanoylamino, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylamino, Aryl und Arylalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Cyano, Halogen oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkenylamino, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl,
Cycloalkyloxy, Cycloalkylthio, Cycloalkylamino, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, Arylalkyl, Arylalkoxy, Arylalkylthio und Aryl- alkylamino steht, R3 für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl und Arylalkyl steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R5 für Wasserstoff, Cyano, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I).
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für Wasserstoff, Amino, C^-Cg-Alkylidenamino, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C1-C4- Alkoxy, Ci-C-i-Alkyl- carbonyl oder Cι-C-ι-Alkoxy-carbonyl substituiertes C^-Cg- Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C2-Cö-Alkenyl oder C2-Cg-Alkinyl, für Ci -Cg-Alkyloxy oder C2-Cg-Alkenyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cj-Cg- Alkylamino, Di-(Cι-C-ι-alkyl)-amino oder Cι-C4-Alkanoylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Brom und/oder C1-C4.-A.kyl substituiertes C -C6-Cycloalkyl oder C3-C(5-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C4- Alkyl, Trifluormethyl, Cj- C4- Alkoxy und/oder Cι-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Phenyl oder Phenyl-C 1 -C4-alkyl steht, R2 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, lod, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Cι-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4- Alkylsulfinyl, Ci-C^Alkylsulfonyl, C^-Alkyl- carbonyl, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl oder C3-Cg-Cycloalkyl sub- stituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl,
Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio oder Alkenylamino mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkenyl- gruppen, für Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder Cι-C4~Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkyloxy, Cyclo- alkylthio oder Cycloalkylamino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoff- atomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Brom, Cyano, Nitro, Cι-C4-Alkyl, Trifluormethyl, C1 -C4- Alkoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino steht,
R3 für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, C1-C4- Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4- Alkylsulfinyl, C1-C4- Alkylsulfonyl, Cι-C4-Alkyl-carbonyl, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, C1-C4- Alkylamino-carbonyl oder Di-Cι-C4-alkyl-amino-carbonyl sub- stituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Cj-C4-Alkyl- carbonyl, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, Cι-C4-Alkylamino-carbonyl oder Di-Cι-C4-alkyl-amino-carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl
- mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl, Cι-C4-Alkyl-carbonyl, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, Cj-C4-Alkylamino- carbonyl oder Di-Cι-C4-alkyl-amino-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes substituiertes) C1-C4- Alkyl, C1-C4- Alkoxy, C1 -C4- Alkylthio, C1-C4- Alkylsulfinyl, Cj-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und
R5 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
sowie die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C1-C4-
Alkyl-ammonium-, Di-(C \ -C4-alkyl)-ammonium-, Tri-(C \ -C4-alkyl)-ammo- nium-, Tetra-(Cι^C4-alkyl)-ammonium-, Tri-(Cι-C4-alkyl)-sulfonium-, C5- oder Cg-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(Cι^C -alkyl)-benzyl-ammonium- Salze von Verbindungen der Formel (I).
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht, Rl für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy oder für Allyloxy, für Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl steht,
R für Chlor oder Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Brom, Cyano, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methyl- thio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfmyl, n-, i-, s- oder t-Butyl- sulfinyl, n-, i-, s- oder t- Butylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethenyloxy,
Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propenylamino oder Butenylamino, für Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylthio oder Butinylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder Methyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclohexenyl, Cyclopropyloxy,
Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio oder Cyclohexylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Difiuormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy,
- Benzylthio oder Benzylamino steht, R3 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor,
Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl,
5 Ethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Diethyl-amino-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
10 Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylamino-
15 carbonyl oder Diethyl-amino-carbonyl substituiertes Ethenyl,
Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-
20 carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-
Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Diethyl-amino- carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro,
25 Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und oder Chlor substituiertes substituiertes) Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl sub-
30 stituiertes Phenyl oder Benzyl steht, R für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, und
R5 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch
Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht.
4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) Chlorsulfonylamino(thio)carbonyltriazolinone der allgemeinen Formel (II)
in welcher
Q, Rlund R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit Iminothiazoli(di)nen der allgemeinen Formel (III)
in welcher
R3, R4 und R^ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, - oder mit Säureaddukten von Verbindungen der allgemeinen Formel (III) -
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt,
oder, daß man
(b) Triazolinone der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
Rl und R die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Chlorsulfonyliso(thio)cyanat der allgemeinen Formel (V)
Cl-SO2-N=C=Q (V)
in welcher
Q die oben angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und die hierbei gebildeten Chlorsulfonylamino(thio)carbonyl- triazolinone der allgemeinen Formel (II)
in welcher
Q, Rlund R2 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Iminothiazoli(di)nen der allgemeinen Formel (III)
in welcher
R3, R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gege- benenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
6. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf die Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
EP99969412A 1998-09-24 1999-09-13 Substituierte thiazol(in) ylidenamino sulfonylamino (thio)carbonyl -triazolinone Withdrawn EP1115722A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843766A DE19843766A1 (de) 1998-09-24 1998-09-24 Substituierte Thiazol(in)ylidenaminosulfonylamino(thio)carbonyl-triazolinone
DE19843766 1998-09-24
PCT/EP1999/006753 WO2000017196A1 (de) 1998-09-24 1999-09-13 Substituierte thiazol(in) ylidenamino sulfonylamino (thio)carbonyl -triazolinone

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1115722A1 true EP1115722A1 (de) 2001-07-18

Family

ID=7882060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP99969412A Withdrawn EP1115722A1 (de) 1998-09-24 1999-09-13 Substituierte thiazol(in) ylidenamino sulfonylamino (thio)carbonyl -triazolinone

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6403535B1 (de)
EP (1) EP1115722A1 (de)
JP (1) JP2002526496A (de)
KR (1) KR20010074840A (de)
CN (1) CN1315952A (de)
AU (1) AU745986B2 (de)
BR (1) BR9913918A (de)
CA (1) CA2345031A1 (de)
DE (1) DE19843766A1 (de)
HK (1) HK1040713A1 (de)
PL (1) PL346857A1 (de)
WO (1) WO2000017196A1 (de)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030187495A1 (en) 2002-04-01 2003-10-02 Cully Edward H. Endoluminal devices, embolic filters, methods of manufacture and use
US20060275370A1 (en) * 2002-07-25 2006-12-07 Yih-Lin Chung Method and compositions for treatment of epithelial damage
US20040093012A1 (en) 2002-10-17 2004-05-13 Cully Edward H. Embolic filter frame having looped support strut elements
EP1820504A1 (de) * 2004-11-15 2007-08-22 Taisho Pharmaceutical Co., Ltd Iminverbindung
US9365862B1 (en) 2011-05-26 2016-06-14 Nutech Ventures Herbicide resistant sorghum mutants
CN102993189B (zh) * 2011-09-15 2015-04-08 中国中化股份有限公司 一种含腙的三唑啉酮类化合物及其用途
US9308007B2 (en) 2012-08-14 2016-04-12 W. L. Gore & Associates, Inc. Devices and systems for thrombus treatment

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5085684A (en) 1988-05-09 1992-02-04 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having substituents which are bonded via sulphur
DE3936623A1 (de) 1989-11-03 1991-05-08 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit ueber schwefel gebundenen substituenten
DE3815765A1 (de) * 1988-05-09 1989-11-23 Bayer Ag 2-sulfonylaminocarbonyl-2,4-dihydro-3h-1,2,4- triazol-3-one einschliesslich 4,5-kondensierter, bicyclischer derivate, verfahren und neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenbehandlungsmittel
DE3934081A1 (de) * 1989-10-12 1991-04-18 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone
DE3936622A1 (de) 1989-11-03 1991-05-08 Bayer Ag Halogenierte sulfonylaminocarbonyltriazolinone
US5541337A (en) 1989-04-13 1996-07-30 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 5-alkoxy-1,2,4-triazol-3-(thi)ones
US5534486A (en) 1991-04-04 1996-07-09 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyl triazolinones having substituents bonded via oxygen
DE4217719A1 (de) 1992-05-29 1993-12-02 Bayer Ag Zweifach heterocyclisch substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
DE4234801A1 (de) 1992-10-15 1994-04-21 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone
DE4411913A1 (de) 1994-04-07 1995-10-12 Bayer Ag Substituierte Sulfonylaminocarbonyltriazolinone
DE19502579A1 (de) 1995-01-27 1996-08-01 Bayer Ag Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO0017196A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010074840A (ko) 2001-08-09
WO2000017196A1 (de) 2000-03-30
JP2002526496A (ja) 2002-08-20
CN1315952A (zh) 2001-10-03
AU745986B2 (en) 2002-04-11
CA2345031A1 (en) 2000-03-30
BR9913918A (pt) 2001-06-19
HK1040713A1 (zh) 2002-06-21
DE19843766A1 (de) 2000-03-30
PL346857A1 (en) 2002-03-11
AU5977799A (en) 2000-04-10
US6403535B1 (en) 2002-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1200426B1 (de) Substituierte thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
WO2000005221A1 (de) Substituierte benzoylcyclohexandione
EP1373228A1 (de) Substituierte fluoralkoxyphenylsulfonylharnstoffe
EP0942908B1 (de) Thienylsulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
EP1181280A1 (de) Substituierte benzoylketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
EP1115722A1 (de) Substituierte thiazol(in) ylidenamino sulfonylamino (thio)carbonyl -triazolinone
WO2000031066A1 (de) Substituierte n-pyrazolyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide, verwendbar als herbizide
WO1999061429A1 (de) Sulfonyl amino (thio)carbonyl triazolin (thi)one mit alkenyl-substituenten
WO2000012480A2 (de) Substituierte 3-aryl-pyrazole
WO2000043375A2 (de) Substituierte arylheterocyclen
WO2006012983A1 (de) Aminocarbonyl-substituierte thiensulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE10154074A1 (de) Substituierte Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
WO1999065869A1 (de) Substituierte n-aryl-o-alkyl-carbamate
WO2001010853A1 (de) Substituierte 2-imino-thiazoline
EP1773825A1 (de) Dioxazinyl-substituierte thienylsulfonylaminocarbonylverbindungen
EP1204651B1 (de) Herbizide 5-chlordifluormethyl-1, 3, 4-thiadiazol-2-yl-oxyacetanilide
DE10117673A1 (de) Substituierte Fluoralkoxyphenylsulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
WO2001010862A2 (de) Substituierte heterocyclylbenzofurane
WO2000069813A1 (de) Substituierte n-cyano-amidine
WO2000034257A1 (de) Substituierte 2-imino-thiazoline und ihre verwendung als herbizide
WO2000047579A1 (de) Substituierte benzthiazolylalkylamino-1,3,5-triazine als herbizide
WO2001009087A1 (de) Substituierte arylhydrazoncarbonsäurederivate und ihre verwendung als herbizide
WO2000042032A1 (de) Substituierte 2-imino-thiazoline
EP0968195A1 (de) Arylalkyltriazolderivate und ihre verwendung als herbizide
DE19838297A1 (de) Substituierte N-Aryl-O-alkyl-carbamate

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20010424

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

AX Request for extension of the european patent

Free format text: AL;LT;LV;MK;RO;SI

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: BAYER CROPSCIENCE AG

17Q First examination report despatched

Effective date: 20031020

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20040302