EP0982395A1 - Hydroperoxide als Duftstoff - Google Patents

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EP0982395A1
EP0982395A1 EP99115380A EP99115380A EP0982395A1 EP 0982395 A1 EP0982395 A1 EP 0982395A1 EP 99115380 A EP99115380 A EP 99115380A EP 99115380 A EP99115380 A EP 99115380A EP 0982395 A1 EP0982395 A1 EP 0982395A1
Authority
EP
European Patent Office
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alkyl
hydroperoxide
molecule
benzyl
sum
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP99115380A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Wilhelm Dr. Pickenhagen
Jürgen Dr. Vollhardt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dragoco Gerberding and Co GmbH
Original Assignee
Dragoco Gerberding and Co GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dragoco Gerberding and Co GmbH filed Critical Dragoco Gerberding and Co GmbH
Publication of EP0982395A1 publication Critical patent/EP0982395A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2072—Aldehydes-ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes

Definitions

  • the invention relates primarily to the use of certain hydroperoxides as fragrances, especially for scenting cleaning agents (including detergents, laundry rinse aids, toothpaste and oral hygiene articles) or cosmetic products.
  • hypochlorite containing hypochlorite
  • Such formulations are particularly popular because of the effectiveness of hypochlorite in particular against bacteria, viruses and fungi is very strong.
  • Hypochlorite-containing ones are common Formulations in bathroom, kitchen or floor cleaners used, i.e. for use in areas in which the consumer have high standards of hygiene.
  • hypochlorite occurs regularly Smell that can be described as "chlorine” or "bleach”. Therefore untrained consumers are also able to, from the existence of this Smell to the presence of active, antimicrobial ingredients conclude. Because of the habituation to hypochlorite-containing cleaning agents Many consumers interpret formulations that do not contain bleach or Have chlorine smell as not effective.
  • hypochlorite is also a good warning signal, that prevents consumers from misusing it (e.g. overdosing, mistaken use as a drink etc.) warns. This is important, since the handling of hypochlorite-containing formulations is definitely also brings dangers, e.g. the risk of burns etc.
  • hypochlorite is not stable under all conditions and it is caused by reactions the so-called active chlorine content may decrease.
  • hypochlorite solutions can even be toxic, form corrosive and explosive gases, e.g. Chlorine dioxide.
  • hypochlorite-containing formulations in increasing levels of hypochlorite, and instead other oxidizing - but chlorine-free - compounds are used, e.g. Hydrogen peroxide or inorganic peroxyacids.
  • These substitute substances have strong oxidizing properties, but they have none or at most a negligible weak smell, so that with them the above-mentioned advantages of using hypochlorite-containing formulations cannot be reached.
  • the consumer can therefore use inorganic chlorine-free compounds by simply smelling them Get a qualitative impression of the effectiveness of the oxidizing agents.
  • the desired function of an olfactory warning signal is also eliminated, and to a certain extent, the consumer stands by the detergent he uses unsuspecting and unprotected.
  • the substituted hydroperoxides according to the invention have a very strong bleaching or chlorine-like ozone smell.
  • the respective odor intensity the compounds of the invention is so strong that they only need to be dosed in the ppm range.
  • Hydroperoxides according to the invention in which the sum of the carbon atoms in the molecule is at least 6 and at most 15, have proven to be particularly fragrance-active substances. From the group of these compounds, in turn, those with at least 9 and at most 14 C atoms in the molecule are again preferred, in particular because of their particular odor intensity.
  • the compounds according to the invention can correspond to the conventional ones Methods of organic chemistry e.g. from the corresponding alcohols with hydrogen peroxide in the presence of sulfuric acid (Houben-Weyl Vol. E13, Chapter A10).
  • a compound according to the invention can also be prepared by using the correspondingly substituted aldehyde of the general formula is oxidized in air.
  • the invention also relates to fragrance compositions containing a contain hydroperoxide according to the invention and / or an aldehyde, which in air at least partially into a hydroperoxide according to the invention converts.
  • a contain hydroperoxide according to the invention and / or an aldehyde, which in air at least partially into a hydroperoxide according to the invention converts.
  • the fragrance compositions according to the invention are natural prefers those hydroperoxides (or their corresponding precursor aldehydes) used, which were found to be particularly odorous above were.
  • the invention also relates to a cleaning agent, which comprises a hydroperoxide according to the invention.
  • a cleaning agent which comprises a hydroperoxide according to the invention.
  • the hydroperoxide according to the invention has the function of a cleaning agent olfactory warning signal (alarm substance), so that the presence of Hypochlorite can be dispensed with.
  • the hydroperoxides according to the invention also have antimicrobial properties and can be used in general to destroy odors.
  • An inventive Detergent meets expectations and habits of consumers by using the familiar smell of Releases bleach or chlorine.
  • a cleaning agent according to the invention however advantageously not include a chlorine-containing compound.
  • the term cleaning agent also includes detergents, Laundry rinse aid, teeth cleaning agents and oral hygiene articles.
  • Aldehyde is at least partially in air in its corresponding Hydroperoxide converted, which then has the odor effect described unfolded. It is possible, for example, the aldehyde-containing cleaning agent to be transported in an airtight container and only exposed to air in the application. In this case the characteristic smell only when using the cleaning agent.
  • a corresponding method for producing an inventive Hydroperoxide-containing cleaning agents are also the subject of this Registration.
  • a smelling strip is soaked with 2-ethyl-2-propylhexanal and 2 hours Exposed to air. Then the paper strip is extracted with methylene chloride and the extract by gas chromatography and mass spectrometry analyzed for its components. 1-ethyl-1-propylpentyl hydroperoxide arises to 28% according to GC-MS analysis.
  • Example 8 Recipe for a sanitary cleaner based on hydrogen peroxide with "bleach smell"
  • Example 10 Formulation of a toothpaste with 100 ppm 2-ethyl-2-propylhexanal
  • Phase A and B are generated separately and then mixed together.
  • the Combined mass from phases A and B is passed over a roller mill.
  • the Phase C is carefully avoided, if necessary with gentle warming a foam formation in the combined phase A + B entered. Finally phase D is added.

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Abstract

Beschrieben wird die Verwendung von Hydroperoxiden der allgemeinen Formel A <IMAGE> mit R<1> = H, Alkyl, Benzyl, Allyl, R<2> = Alkyl und R<3> = Alkyl, wobei die Summe der C-Atome im Molekül mindestens 6 und höchstens 18 beträgt, als Duftstoff, insbesondere zur Parfümierung von Reinigungsmitteln oder Kosmetikprodukten. Diese Hydroperoxide der allgemeinen Formel A sind durch Luftoxidation des entsprechend substituierten Aldehyds der allgemeinen Formel B <IMAGE> erhältlich. Sie besitzen einen sehr starken Bleiche- bzw. chlorartig-ozonigen Geruch.

Description

Die Erfindung betrifft in erster Linie die Verwendung bestimmter Hydroperoxide als Duftstoffe, insbesondere zur Parfümierung von Reinigungsmitteln (inkl. Waschmitteln, Wäsche-Weischspülern, Zahncreme und Mundhygiene-Artikeln) oder Kosmetikprodukten.
Zur Reinigung und Desinfektion werden derzeit weltweit in großen Mengen hypochlorit-haltige Formulierungen eingesetzt. Derartige Formulierungen sind besonders beliebt, weil die Wirksamkeit von Hypochlorit insbesondere gegenüber Bakterien, Viren und Pilzen sehr stark ist. Häufig werden hypochlorit-haltige Formulierungen in Bad-, Küchen- oder Fußbodenreinigern eingesetzt, also zur Verwendung in Bereichen, in denen die Konsumenten einen hohen Anspruch an die Hygiene haben.
Bei der Verwendung hypochlorit-haltiger Formulierungen tritt regelmäßig ein Geruch auf, der als "chlorig" oder "Bleiche" beschrieben werden kann. Daher ist es auch ungeschulten Konsumenten möglich, vom Vorhandensein dieses Geruchs auf die Anwesenheit aktiver, antimikrobieller Inhaltsstoffe zu schließen. Aufgrund der Gewöhnung an hypochlorit-haltige Reinigungsmittel interpretieren viele Konsumenten Formulierungen, die keinen Bleiche- oder Chlorgeruch aufweisen, als nicht wirksam.
Der typische Geruch von Hypochlorit ist im übrigen ein gutes Warnsignal, das den Konsumenten vor einer mißbräuchlichen Verwendung (z.B. einer überdosierung, einer irrtümlichen Verwendung als Getränk etc.) warnt. Dies ist wichtig, da der Umgang mit hypochlorit-haltigen Formulierungen durchaus auch Gefahren mit sich bringt, wie z.B. die Gefahr von Verätzungen etc..
Nachteilig bei der Verwendung hypochlorit-haltiger Formulierungen ist, daß Hypochlorit nicht unter allen Bedingungen stabil ist und es durch Reaktionen zu einer Abnahme des sogenannten aktiven Chlorgehaltes kommen kann.
Unter bestimmten Bedingungen können Hypochlorit-Lösungen sogar giftige, ätzende und explosive Gase bilden, wie z.B. Clordioxid.
Bedenklich ist darüber hinaus aber auch die chlorierende Wirkung von Hypochlorit-Lösungen auf eine Vielzahl von organischen Verbindungen, die auf der Freisetzung elementaren Chlors beruht. Auf diesem Wege können sich schon in der Reinigungs-Formulierung chlorierte Kohlenwasserstoffe bilden. Eine Bildung derartiger Produkte ist jedoch auch während der Anwendung durch den Konsumenten oder im Abwasser möglich. Die Bildung chlorierter Reaktionsprodukte wird im zunehmenden Maße als nicht tolerabel eingestuft, da diese toxisch sind und als Umweltkontaminatien einzustufen sind. Es gilt daher, die Bildung chlorierter Reaktionsprodukte zu vermeiden.
Aufgrund der besagten Nachteile hypochlorit-haltiger Formulierungen wird in zunehmenden Maße auf Hypochlorit verzichtet, und es werden stattdessen andere oxidierende - aber chlorfreie - Verbindungen eingesetzt, wie z.B. Wasserstoffperoxid oder anorganische Peroxysäuren. Diese Ersatz-Substanzen haben stark oxidierende Eigenschaften, sie besitzen jedoch keinen oder allenfalls einen vernachlässigbar schwachen Eigengeruch, so daß mit ihnen die oben genannten Vorteile der Verwendung hypochlorit-haltiger Formulierungen nicht erreicht werden. Der Konsument kann deshalb bei Verwendung anorganischer chlorfreier Verbindungen nicht durch einfaches Riechen einen qualitativen Eindruck von der Wirksamkeit der Oxidationsmittel erhalten. Auch die erwünschte Funktion eines geruchlichen Warnsignals entfällt, und der Konsument steht dem Reinigungsmittel, das er verwendet, gewissermaßen ahnungslos und ungeschützt gegenüber.
Ziel der Erfindung war es deshalb, eine Verbindung zur Verfügung zu stellen, die
  • (a) die besagten Nachteile hypochlorit-haltiger Formulierungen nicht aufweist, die aber dennoch
  • (b) geruchlich aktiv ist und insbesondere einen "chlorigen" oder "Bleiche"-Geruch besitzt, der an hypochlorit-haltige Formulierungen erinnert.
    • Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch die Verwendung von Hydroperoxiden der allgemeinen Formel
    Figure 00030001
    mit
  • R1 = H, Alkyl, Benzyl, Allyl,
  • R2 = Alkyl und
  • R3 = Alkyl,
    • wobei die Summe der C-Atome im Molekül mindestens 6 und höchstens 18 beträgt,
    als Duftstoff, insbesondere zur Parfümierung von Reinigungsmitteln oder Kosmetikprodukten.
    Die erfindungsgemäßen substituierten Hydroperoxide besitzen einen sehr starken Bleiche- bzw. chlorartig-ozonigen Geruch. Die jeweilige Geruchsintensität der erfindungsgemäßen Verbindungen ist dabei so stark, daß sie nur im ppm-Bereich dosiert werden müssen.
    Es sei erwähnt, daß die erfindungsgemäßen Hydroperoxide mit R1 = H, Alkyl oder Benzyl vermutlich wesentlich stabiler sind als die Hydroperoxide mit R1 = Allyl, bei denen im Einzelfall eine störende Selbst-Epoxidierung denkbar ist. Genauere Erkenntnisse hierzu liegen jedoch derzeit nicht vor.
    Als besonders duftaktive Substanzen haben sich erfindungsgemäße Hydroperoxide erwiesen, bei denen die Summe der C-Atome im Molekül mindestens 6 und höchstens 15 beträgt. Aus der Gruppe dieser Verbindungen wiederum sind die mit mindestens 9 und höchstens 14 C-Atomen im Molekül noch einmal bevorzugt, und zwar insbesondere aufgrund ihrer besonderen Geruchsintensität. Die Verbindungen mit R1 = Butyl, R2 = Butyl oder Propyl und R3 = Ethyl oder Methyl sind die erfindungsgemäßen Verbindungen, die sowohl geruchlich als auch hinsichtlich ihrer Herstellung am überzeugendsten sind.
    Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entsprechend den gängigen Methoden der organischen Chemie z.B. aus den korrespondierenden Alkoholen mit Wasserstoffperoxid im Gegenwart von Schwefelsäure hergestellt werden (Houben-Weyl Bd. E13, Kapitel A10).
    Alternativ kann eine erfindungsgemäße Verbindung aber auch hergestellt werden, indem der jeweilige entsprechend substituierte Aldehyd der allgemeinen Formel
    Figure 00040001
    an der Luft oxidiert wird.
    Die Erfindung betrifft dementsprechend auch Duftstoffkompositionen, die ein erfindungsgemäßes Hydroperoxid und/oder einen Aldehyd enthalten, der sich an der Luft zumindest partiell in ein erfindungsgemäßes Hydroperoxid umwandelt. Für die erfindungsgemäßen Duftstoffkompositionen werden natürlich bevorzugt diejenigen Hydroperoxide (oder ihre entsprechenden Precursor-Aldehyde) eingesetzt, die oben als besonders geruchsintensiv herausgestellt wurden.
    Gemäß der gestellten Aufgabe betrifft die Erfindung auch ein Reinigungsmittel, das ein erfindungsgemäßes Hydroperoxid umfaßt. Innerhalb dieses Reinigungsmittels hat das erfindungsgemäße Hydroperoxid die Funktion eines geruchlichen Warnsignals (Alarmstoffs), so daß auf die Anwesenheit von Hypochlorit verzichtet werden kann. Die erfindungsgemäßen Hydroperoxide weisen darüber hinaus aber auch antimikrobielle Eigenschaften auf und lassen sich ganz allgemein zur Geruchsvernichtung einsetzen. Ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel entspricht den Erwartungen und Gewohnheiten der Konsumenten, indem es bei der Anwendung den vertrauten Geruch von Bleiche oder Chlor abgibt. Dazu muß ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel jedoch vorteilhafterweise keine chlorhaltige Verbindung umfassen. Der Begriff Reinigungsmittel umfaßt im Rahmen dieser Anmeldung auch Waschmittel, Wäsche-Weischspüler, Mittel zur Zahnreinigung sowie Mundhygiene-Artikel.
    Entsprechend dem genannten Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Hydroperoxids im Wege der Luftoxidation des korrespondierenden Aldehyds betrifft die Erfindung auch ein Reinigungsmittel, umfassend einen Aldehyd der allgemeinen Formel
    Figure 00050001
    mit
  • R1 = H, Alkyl, Benzyl, Allyl
  • R2 = Alkyl und
  • R3 = Alkyl,
    • wobei die Summe der C-Atome im Molekül mindestens 7 und höchstens 19 beträgt.
    Der in einem derartigen erfindungsgemäßen Reinigungsmittel enthaltene Aldehyd wird an der Luft zumindest partiell in sein korrespondierendes Hydroperoxid umgewandelt, das dann die beschriebene geruchliche Wirkung entfaltet. Es ist beispielsweise möglich, das aldehydhaltige Reinigungsmittel in einem luftdicht verschlossenen Gefäß zu transportieren und es nur im Anwendungsfall der Luft auszusetzen. In diesem Fall entsteht der charakteristische Geruch erst bei der Anwendung des Reinigungsmittels.
    Ein entsprechendes Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen hydroperoxidhaltigen Reinigungsmittels ist ebenfalls Gegenstand dieser Anmeldung.
    Für die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel werden natürlich ebenfalls bevorzugt diejenigen Hydroperoxide (oder ihre entsprechenden Precursor-Aldehyde) eingesetzt, die oben als besonders geruchsintensiv herausgestellt wurden.
    Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert, beginnend mit Synthesebeispielen für erfindungsgemäße Hydroperoxide durch Umsetzung der korrespondierenden Alkohole mit Wasserstoffperoxid (Beispiele 1 - 4).
    Beispiel 1: Synthese von 1-Ethyl-1-propylpentylhydroperoxid
    Figure 00060001
    Zu 10 g Wasserstoffperoxid lösung (30 %ig), die mit einem Tropfen konzentrierter Schwefelsäure angesäuert wurde, werden 0,5 g 4-Ethyl-octan-4-ol gegeben, und es wird 5 Tage bei 20 °C intensiv gerührt. Dann wird mit Methylenchlorid extrahiert und das Lösungsmittel im Vakuum durch Destillation entfernt. Chemische Ausbeute laut GC (DB1, 30 m): 82 %
  • MS (EI, 70ev): m/z = 145 (M-Et), 141 (M-HO2), 131 (M-Pr), 129 (M-EtO), 128 (M-EtOH), 117 (M-Bu), 115 (M-PrO), 114, 101, (M-BuO), 100, 99, 86, 85, 71, 57, 43, 41, 39, 29, 28, 27.
  • Auszug aus dem 13C-NMR-Spektrum (75 MHz, CDCl3, TMS als interner Standard) δ = 86,8 ppm (quartäres C, C-OOH)
  • Geruchsbeschreibung: sehr stark, chlorig, ozonig, "Bleiche"-Note, grün, frisch
    • Beispiel 2: Synthese von 1,1-Dimethyl-2-phenylethylhydroperoxid
    Figure 00070001
    Zu 10 g Wasserstoffperoxidlösung (30 %ig), die mit einem Tropfen konzentrierter Schwefelsäure angesäuert wurde, werden 0,5 g 2-Methyl-1-phenylpropan-2-ol gegeben, und es wird 21 Tage bei 20 °C intensiv gerührt. Dann wird mit Methylenchlorid extrahiert und das Lösungsmittel im Vakuum durch Destillation entfernt. Chemische Ausbeute laut GC (DB1, 30 m): 44 %
  • 1H-NMR-Spektrum (300 MHz, CDCl3, TMS als interner Standard), δ (ppm) = 1,20 (s, 6 H, Me), 2,87 (s, 2 H, CH2), 7,2 (breites multiplett, 5 H, Ph).
  • 13 C-NMR-Spektrum (75 MHz, CDCl3, TMS als interner Standard), δ (ppm) = 23,9 (me), 44,5 (CH2), 82,8 (C-OOH), 126,2 (p-C, Ph), 127,9 und 130,5 (m-C, o-C, Ph), 137,6 (ypso-C, Ph).
  • Geruchsbeschreibung: stark, chlorig, ozonig, "Bleiche"-Note
    • Beispiel 3: Synthese von 1,1-Dipropylpentylhydroperoxid
    Zu 10 g Wasserstoffperoxidlösung (30 %ig), die mit einem Tropfen konzentrierter Schwefelsäure angesäuert wurde, werden 0,5 g 4-Propyloctan-4-ol gegeben, und es wird 5 Tage bei 20 °C intensiv gerührt. Dann wird mit Methylenchlorid extrahiert und das Lösungsmittel im Vakuum durch Destillation entfernt. Chemische Ausbeute laut GC (DB1, 30 m): 68 %
  • MS (EI, 70 eV): m/z = 187 (M - 1), 173 (M - Me), 155 (M - O2H), 143, 141, 129 (M - PrO), 115 (M - BuO), 99, 85, 71, 57, 43, 41, 29, 27.
  • Geruchsbeschreibung: stark, chlorig, ozonig, "Bleiche"-Note
    • Beispiel 4: Synthese von 1-Butyl-1-methylpentylhydroperoxid
    Zu 10 g Wasserstoffperoxidlösung (30 %ig), die mit einem Tropfen konzentrierter Schwefelsäure angesäuert wurde, werden 0,5 g 5-Propylnonan-5-ol gegeben, und es wird 5 Tage bei 20 °C intensiv gerührt. Dann wird mit Methylenchlorid extrahiert und das Lösungsmittel im Vakuum durch Destillation entfernt. Chemische Ausbeute laut GC (DB1, 30 m): 56 %
  • MS (EI, 70ev): m/z = 173 (M - 1), 159 (M - Me), 141 (M - O2H), 129, 117 (M - Bu), 101 (M - BuO), 85, 71, 57, 43, 41, 29, 27.
  • Geruchsbeschreibung: stark, chlorig, ozonig, "Bleiche"-Note
    • Es folgen Synthesebeispiele für besonders duftaktive erfindungagemäße Hydroperoxide durch Luftoxidation korrespondierender Aldehyde
    Beispiel 5: Luftoxidation von 2-Ethyl-2-propylhexanal zu 1-Ethyl-1-propylpentylhydroperoxid
    Ein Riechstreifen wird mit 2-Ethyl-2-propylhexanal getränkt und 2 h der Luft ausgesetzt. Dann wird der Papierstreifen mit Methylenchlorid extrahiert und der Extrakt durch Gaschromatographie und Massenspektrometrie auf seine Bestandteile analysiert. 1-Ethyl-1-propylpentylhydroperoxid entsteht zu 28 % laut GC-MS Analyse.
    Im Unterschied zu reinem 2-Ethyl-2-propylhexanal, welches einen schwachen grün-fettigen Geruch aufweist, hatte der Riechstreifen nun einen starken Bleiche-artigen Geruch angenommen.
    Beispiel 6: Luftoxidation von 2,2-Dimethyl-3-phenylpropanal 6.1. Luftoxidation in Substanz:
    0,5 g 2,2-Dimethyl-3-phenylpropanal wurden durch eine Glaskapillare mit Luft begast. Nach 5 Tagen Begasung konnten laut GC (DB 1, 12 m) 29 % 1.1-Dimethyl-2-phenylethylhydroperoxid gemessen werden. Der Geruch des Musters hatte sich von schwach blumig zu stark chlorig-ozonig verschoben.
    6.2. Luftoxidation am Riechstreifen:
    Ein Riechstreifen wird mit 2,2-Dimethyl-3-phenylpropanal getränkt und 15 h der Luft ausgesetzt. Dann wird der Papierstreifen mit tert.-Butylmethylether extrahiert und der Extrakt durch Gaschromatographie (DB1, 12 m) und Massenspektrometrie auf seine Bestandteile analysiert. Der Aldehyd hatte sich zu 95 % umgewandelt. 1,1-Dimethyl-2-phenylethylhydroperoxid ist ca. 25 GC-% entstanden. Der Geruch des Reaktionsgemisches war stark chlorig, "Bleiche"-artig.
  • MS 1,1-Dimethyl-2-phenylethylhydroperoxid: (EI, 70ev) m/z = 135 (M-MeO), 133 (M-HO2), 132 (M-H2O2), 117 (132-Me), 92, 91, 77, 66, 59 (-PhCH2O), 51, 43, 31.
    • Beispiel 7: Luftoxidation von 2-Benzyl-2-ethylhexanal
    Figure 00100001
    0,5 g 2-Benzyl-2-ethylhexanal wurden durch eine Glaskapillare mit Luft begast. Nach 5 Tagen Begasung wurde die Mischung olfaktorisch untersucht. Das Muster hatte einen stark chlorig-ozonigen Geruch angenommen.
    Anwendungsbeispiele Beispiel 8: Rezeptur eines Sanitärreinigers auf Basis Wasserstoffperoxid mit "Bleichegeruch"
    Rohstoff Anteil (Gew.-%)
    Wasser 68,5 %
    Wasserstoffperoxidlösung (30 %ig) 25,0 %
    Citronensäure 1,0 %
    1-Ethyl-1-propylpentylhydroperoxid 0,05 %
    Steartrimoniumchlorid 4,0 %
    Sodium Cumene Sulfonate 1,4 %
    Trideceth-7 0,05 %
    Beispiel 9: Rezeptur eines Neutralreinigers, der beim Trocknen einen "Bleichegeruch" entwickelt
    Rohstoff Anteil (Gew.-%)
    Wasser 72,50 %
    Konservierungsmittel Isothiazolinon Derivat 0,20 %
    Natriumchlorid 2,20 %
    2-Ethyl-2-propylhexanal 0,30 %
    Amphoteres Tensid: Cocobetain 6,00 %
    Anionisches Tensid: Sodium Pareth-25 Sulfate 18,00 %
    Perlglanzmittel: Sodium Laureth Sulfate, Glycol-Distearate, Cocoamid MEA 0,50 %
    Parfümöl 0,30
    Beispiel 10: Rezeptur einer Zahncreme mit 100 ppm 2-Ethyl-2-propylhexanal
    Phase A
    Rohstoff Anteil (Gew.-%)
    Propylparaben 0,15 %
    Cellulose Gum 1,25 %
    Wasser 24,99 %
    Phase B
    Glycerin 21,00 %
    Bisabolol 0,05 %
    Propylene Glycol 10,00 %
    Silica 3,30 %
    Dicalciumphosphat, wasserfrei 25,00 %
    Sodium Monofluorphosphate 1,00 %
    Phase C
    Wasser 10,75 %
    Sodium Laureth Sulfate 2,50 %
    Phase D
    2-Ethyl-2-propylhexanal 0,01 %
    Zubereitung der Zahncreme:
    Phase A und B werden getrennt erzeugt und dann miteinander gemischt. Die vereinigte Masse aus Phase A und B wird über einen Walzenstuhl geführt. Die Phase C wird, ggf. unter leichtem Erwärmen, vorsichtig unter Vermeidung einer Schaumbildung in die vereinigten Phase A+B eingetragen. Zum Schluß wird Phase D zugesetzt.

    Claims (10)

    1. Verwendung eines Hydroperoxids der allgemeinen Formel A
      Figure 00130001
      mit
      R1 = H, Alkyl, Benzyl, Allyl,
      R2 = Alkyl und
      R3 = Alkyl,
      wobei die Summe der C-Atome im Molekül mindestens 6 und höchstens 18 beträgt,
      als Duftstoff, insbesondere zur Parfümierung von Reinigungsmitteln oder Kosmetikprodukten.
    2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Summe der C-Atome im Molekül mindestens 6 und höchstens 15 beträgt.
    3. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Summe der C-Atome im Molekül mindestens 9 und höchstens 14 beträgt.
    4. Verwendung nach Anspruch 1, wobei gilt:
      R1 = Butyl,
      R2 = Butyl oder Propyl und
      R3 = Ethyl oder Methyl.
    5. Verfahren zur Herstellung eines Hydroperoxids der allgemeinen Formel
      Figure 00140001
      mit
      R1 = H, Alkyl, Benzyl, Allyl
      R2 = Alkyl und
      R3 = Alkyl,
      wobei die Summe der C-Atome im Molekül mindestens 6 und höchstens 18 beträgt,
      in dem der entsprechend substituierte Aldehyd der allgemeinen Formel
      Figure 00140002
      an der Luft oxidiert wird.
    6. Duftstoffkomposition, umfassend ein Hydroperoxid der allgemeinen Formel
      Figure 00150001
      mit
      R1 = H, Alkyl, Benzyl, Allyl,
      R2 = Alkyl und
      R3 = Alkyl,
      wobei die Summe der C-Atome im Molekül mindestens 6 und höchstens 18 beträgt.
    7. Duftstoffkomposition, umfassend einen Aldehyd der allgemeinen Formel
      Figure 00150002
      mit
      R1 = H, Alkyl, Benzyl, Allyl,
      R2 = Alkyl und
      R3 = Alkyl,
      wobei die Summe der C-Atome im Molekül mindestens 7 und höchstens 19 beträgt.
    8. Reinigungsmittel, umfassend ein Hydroperoxid der allgemeinen Formel
      Figure 00160001
      mit
      R1 = H, Alkyl, Benzyl, Allyl,
      R2 = Alkyl und
      R3 = Alkyl,
      wobei die Summe der C-Atome im Molekül mindestens 6 und höchstens 18 beträgt.
    9. Reinigungsmittel, umfassend einen Aldehyd der allgemeinen Formel
      Figure 00160002
      mit
      R1 = H, Alkyl, Benzyl, Allyl,
      R2 = Alkyl und
      R3 = Alkyl,
      wobei die Summe der C-Atome im Molekül mindestens 7 und höchstens 19 beträgt.
    10. Verfahren zur Herstellung eines Reinigungsmittels gemäß Anspruch 8, in dem ein Reinigungsmittel gemäß Anspruch 9 der Einwirkung von Luft ausgesetzt wird.
    EP99115380A 1998-08-21 1999-08-04 Hydroperoxide als Duftstoff Withdrawn EP0982395A1 (de)

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