EP0968188A1 - Substituierte 2-benz(o)ylpyridin derivate, deren herstellung und deren verwendung als herbizide - Google Patents

Substituierte 2-benz(o)ylpyridin derivate, deren herstellung und deren verwendung als herbizide

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Publication number
EP0968188A1
EP0968188A1 EP98913689A EP98913689A EP0968188A1 EP 0968188 A1 EP0968188 A1 EP 0968188A1 EP 98913689 A EP98913689 A EP 98913689A EP 98913689 A EP98913689 A EP 98913689A EP 0968188 A1 EP0968188 A1 EP 0968188A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
carbonyl
halogen
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP98913689A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Peter Schäfer
Gerhard Hamprecht
Markus Menges
Olaf Menke
Michael Rack
Cyrill Zagar
Karl-Otto Westphalen
Ulf Misslitz
Helmut Walter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP0968188A1 publication Critical patent/EP0968188A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Definitions

  • the present invention relates to new substituted 2-benz (o) ylpyridines of the formula I.
  • X carbonyl methylene, CH (C 1 -C 4 alkyl), CH-OH, CH-CN, CH-halogen, C (halogen) 2 , CH-CONH 2 , CH-CO-0 (C ⁇ -C 4 - Alkyl), CH-0 (C 1 -C 4 alkyl) or C (CN) (C 1 -C 4 alkyl);
  • R 1 halogen, C 1 -C 4 haloalkyl, C1-C 4 alkylthio, C 1 -C 4 alkyl sulfinyl or C 1 -C 4 alkyl sulfonyl;
  • R 2 is hydrogen or halogen
  • R 3 is hydrogen, nitro, hydroxy, halogen or -CC 4 alkoxy
  • R 4 is hydrogen, nitro, hydroxy, halogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl or C 1 -C 4 alkoxy;
  • R 5 is hydrogen, nitro, cyano, halogen, -CC 8 alkyl
  • -CH C (halogen) -CO-OR 8
  • -CH C (C 1 -C 4 alkyl) -CO-OR 8
  • -CH N-OR 13
  • -C (R 1 ) N-OR 13 , -CH (-YR 15 , -ZR 15 ), -C (R 14 ) (- YR 15 , -ZR 15 ),
  • R 9 , R 10 independently of one another for hydrogen, -CC 8 alkyl
  • R 9 and R 10 together for a tetramethylene, pentamethylene or ethyleneoxyethylene chain, each of which can carry a hydroxycarbonyl group or a (-C 6 alkoxy) carbonyl radical;
  • R 11 represents hydrogen, -CC 8 alkyl, C 3 -C 8 alkenyl or C 3 -C 8 alkynyl; R 12 , R 13 independently of one another for hydrogen, -CC 8 alkyl,
  • R 14 is Ci -C 8 alkyl
  • Y, Z independently of one another for oxygen or sulfur
  • R 2i are independently hydrogen, cyano, C 8 alkyl, C - C alkoxy-C 1 -C 4 - alkyl, C ⁇ -C 8 alkoxy, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 - Alkoxy, hydroxycarbonyl, (-CC 8 alkoxy) carbonyl, amino-carbonyl, (C 1 -C 8 -alkyl) aminocarbonyl or di (-C 8 -alkyl) - a inocarbonyl;
  • R 22 -R 25 independently of one another for hydrogen, -CC 8 alkyl
  • R 28 independently represent hydrogen or Cx-Cs-alkyl
  • R 6 is hydrogen, nitro, halogen, -OR 29 or -CO-OR 29 and R 7 is hydrogen, nitro, halogen or -OR 30 , where R 29 and R 30 each represent one of the meanings of R 8 ,
  • R 5 is -OR 8 and R 3 and R 7 are both hydrogen or R 1 is halogen and R 3 , R 4 , R 6 and R 7 are all hydrogen at the same time.
  • the invention also relates to the use of the compounds I as herbicides or for
  • Benz (o) ylpyridines of the type of the compounds I also fall under the general formulas of herbicides described in WO 92/22203, EP-A 078 536 and EP-A 461 079.
  • R a H (No. 20) or OC 2 Hs (No. 21) known as a photosynthesis inhibitor.
  • the present invention was based on new herbicidally active compounds as tasks with which undesired plants can be controlled more effectively than before.
  • the task also extended to the provision of new desiccant / defoliant connections.
  • herbicidal compositions which contain the compounds I and have a very good herbicidal action.
  • processes for the preparation of these compositions and processes for controlling unwanted vegetation using the compounds I have been found.
  • the compounds I are also suitable for the desiccation / defoliation of parts of plants, for which crop plants such as cotton, potatoes, rapeseed, sunflower, soybeans or field beans, in particular cotton, are suitable.
  • crops plants such as cotton, potatoes, rapeseed, sunflower, soybeans or field beans, in particular cotton
  • agents for the desiccation and / or defoliation of plants, methods for producing these agents and methods for the desiccation and / or defoliation of plants with the compounds I have been found.
  • the compounds of the formula I can contain one or more centers of chirality and are then present as mixtures of enantiomers or diastereomers.
  • E / Z isomers are also possible if at least one substituent with a double bond is present.
  • the invention relates both to the pure enantiomers or diastereomers and to their mixtures.
  • Agriculturally usable salts are to be understood in particular as the salts of I with those cations and acid addition salts of I with those acids which do not adversely affect the herbicidal or desiccant / defoliant effect of I.
  • the ions of the alkali metals preferably sodium and potassium, the alkaline earth metals, preferably calcium, magnesium and barium, and the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron, and the ammonium ion, which has a C 1 -C 4 Alkyl, phenyl or benzyl substituents and, if desired, can additionally carry one to three further C 1 -C 4 -alkyl radicals, preferably diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, trimethylbenzylammonium, furthermore phosphonium ions, preferably tri- (C 1 -C 4 -alkyl) - Phosphonium,
  • Anions of useful acid addition salts are phosphate primarily fluoride, chloride, bromide, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen, hydrogen phosphate, phosphate, nitrate, hydrogen carbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate, oxalate, dodecylbenzenesulfonate, and the anions of C1-C4 -Alkanoic acids, preferably for iate, acetate, propionate and butyrate.
  • the organic molecule parts mentioned for the substituents R 1 , R 3 , R 4 , R 5 and R 8 to R 30 or as residues on phenyl rings are collective terms for individual enumeration of the individual group members.
  • All carbon chains that is to say all alkyl, haloalkyl, Cyanoalkyl, oxetanyloxycarbonylalkyl, hydroxycarbonylalkyl, phenylalkyl, phenoxycarbonylalkyl, benzyloxycarbonylalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkenyl, haloalkenyl, cyanoalkenyl, alkenyloxy, alkynyl Haloalkynyl, cyanoalkynyl and alkynyloxy parts can be straight-chain or branched.
  • Halogenated substituents preferably carry one
  • Halogen is fluorine, bromine, chlorine or iodine, in particular fluorine or chlorine.
  • C 1 -C 4 alkyl for: CH 3 , C 2 H 5 , CH 2 -C 2 H 5 , CH (CH 3 ) 2 , nC 4 H 9 , CH (CH 3 ) -C 2 H 5 , CH 2 -CH (CH 3 ) 2 or C (CH 3 ) 3 , especially for CH 3 or C 2 H 5 ;
  • C 1 -C 4 -haloalkyl a C ⁇ ⁇ C 4 alkyl as mentioned above which is partially or fully substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, eg CH 2 F, CHF, CF 3, CH 2 C1, CH (C1) 2 , C (C1) 3 , chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, CH 2 -CHF 2 , CH 2 -CF 3 , 2-chloro-2-fluoroethyl,
  • C ⁇ ⁇ C 8 alkyl for: C 1 -C 4 alkyl as mentioned above, or for example n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2, 2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl , 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl , 2, 2-Dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3, 3-dirne hylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1, 2-trimethylpropyl, 1, 2, 2-trimethylpropyl, 1-ethyl- l-methylpropyl or l-ethyl-2-methylpropyl, in particular for CH
  • - C ⁇ -C 8 -haloalkyl a C ⁇ -C 8 -alkyl radical as mentioned above which is partially or fully substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine residues so-called, for example, one of the under C ⁇ -C 4 haloalkyl, or for 5-fluoro-1-pentyl, 5-chloro-1-pentyl, 5-bromo-1-pentyl, 5-iodo-1-pentyl, 5,5,5-trichloro-1-pentyl, decafluoropentyl, 6-fluoro-l-hexyl, 6-chloro-1-hexyl, 6-bromo-l-hexyl, 6-iodo-l-hexyl, 6, 6, 6-trichloro-1-hexyl or dodecafluorohexyl, in particular for CH 2 F, CHF 2 , CF 3 , CH 2 C1, 2-fluoroethyl,
  • Cyano-C ⁇ -C 8 alkyl for: for example CH 2 CN, 1-cyanoeth-l-yl, 2-cyano-eth-l-yl, 1-cyanoprop-l-yl, 2-cyanoprop-l-yl, 3-cyanoprop-1-yl, l-cyanoprop-2-yl, 2-cyanoprop-2-yl, 1-cyanobut-l-yl, 2-cyanobut-l-yl, 3-cyanobut-l-yl, 4- Cyanobut-l-yl, 1-cyano-but-2-yl, 2-cyanobut-2-yl, 3-cyanobut-2-yl, 4-cyanobut-2-yl, l-cyano-2-methyl-prop- 3-yl, 2-cyano-2-methyl-prop-3-yl,
  • Hydroxycarbonyl -CC 4 alkyl for: CH 2 COOH, CH (CH 3 ) COOH, 2- (COOH) ethyl, 1- (COOH) prop-l-yl, 2- (COOH) prop-1-yl,
  • Hydroxycarbonyl -C ⁇ -C 8 alkyl for: hydroxycarbonyl -C 1 -C 4 alkyl as mentioned above, and for example 5- (COOH) pent-l -yl or 6- (COOH) hex-1-yl;
  • Phenyl-C ⁇ -C 4 alkyl for: benzyl, 1-phenylethyl, 2-phenylethyl, 1-phenylprop-l-yl, 2-phenylprop-l-yl, 3-phenylprop-l-yl, 1-phenylbut-l- yl, 2-phenylbut-l-yl, 3-phenylbut-l-yl, 4-phenylbut-l-yl, l-phenylbut-2-yl, 2-phenylbut-2-yl, 3-phenylbut-2-yl, 4-phenylbut-2-yl, 1- (phenylmethyl) - eth-l-yl, 1- (phenylmethyl) -1- (methyl) -eth-l-yl or 1- (phenylmethyl) prop-1-yl, especially for benzyl or 2-phenylethyl;
  • Phenoxycarbonyl-C ⁇ ⁇ C 4 alkyl for: phenoxycarbonyl-methyl, 1- (phenoxycarbonyl) ethyl, 2- (phenoxycarbonyl) ethyl, 1- (phenoxycarbonyl) rop-1-yl, 2- (phenoxycarbonyl) prop-1-yl, 3- (phenoxycarbonyl) prop-l-yl, 1- (phenoxycarbonyl) but-1-yl, 2- (phenoxycarbonyl) but-1-yl, 3- (phenoxycarbonyl) but-l-yl, 4- (phenoxycarbonyl) but -1-yl, 1- (phenoxycarbonyl) but-2-yl, 2- (phenoxycarbonyl) but-2-yl, 3- (phenoxycarbonyl) but-2-yl, 4- (phenoxycarbonyl) but-2-yl, 1 - (Phenoxycarbonyl-methyl) - eth-l-yl, 1- (phenoxycarbonyl-methyl) -l- (methyl)
  • Benzyloxycarbonyl-C ⁇ -C 4 alkyl for: benzyloxycarbonyl-methyl, 1- (benzyloxycarbonyl) ethyl, 2- (benzyloxycarbonyl) ethyl, 1- (benzyloxycarbonyl) prop-l-yl, 2- (benzyloxycarbonyl) - prop-1-yl , 3- (benzyloxycarbonyl) prop-l-yl, 1- (benzyloxycarbonyl) but-l-yl, 2- (benzyloxycarbonyl) but-l-yl, 3- (benzyl- oxycarbonyl) but-1-yl, 4- (benzyloxycarbonyl) but-l-yl, 1- (benzyloxycarbonyl) but-2-yl, 2- (benzyloxycarbonyl) but-2-yl, 3- (benzyloxycarbonyl) but-2- yl, 4- (benzyloxycarbonyl) but-2-yl, 1- (benzyl
  • Ci-C ö alkoxy for: a -CC 4 alkoxy radical as mentioned above, or for example n-pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 2, 2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, n -Hexoxy, 1, 1-dimethylpropoxy, 1, 2-dimethylpropoxy, 1-methylpentoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy, 1, 1-dimethylbutoxy, 1, 2-dimethylbutoxy, 1, 3 -Dimethylbutoxy, 2, 2-dimethylbutoxy, 2, 3-dimethylbutoxy, 3, 3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, 1, 1, 2-trimethylpropoxy,
  • Ci-C 8 -alkoxy a Ci-C ß alkoxy radical as mentioned above, or for example, 0 (n-CH ⁇ s) or 0 (nC 8 H ⁇ ), in particular Ci-C ⁇ -alkoxy;
  • C 1 -C 6 -alkalkoxy for: a C 1 -C 4 alkoxy radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example 0CH 2 F, OCHF 2 , 0CF 3 , 0CH 2 C1, OCH (CD 2 , 0C (C1) 3 , chlorofluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, 2-fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromoethoxy, 2-iodoethoxy, OCH 2 -CHF 2 , OCH 2 -CF 3 , 2 -Chlor-2-fluoroethoxy, 2-chloro-2, 2-difluoroethoxy, 2,2-di-chloro-2-fluoroethoxy, 2,2, 2-trichloroethoxy, OC 2 Fs, 2-fluoropropoxy, 3-fluoropropoxy
  • (-CC 6 -alkoxy) carbonyl for: a (C 1 -C 4 -alkoxy) carbonyl radical as mentioned above, or for example (n-pentoxy) carbonyl,
  • (-C 8 -alkoxy) carbonyl for: a (C ⁇ -C 6 -alkoxy) carbonyl radical as mentioned above, or for example CO-0 (nC 7 H ⁇ s) or CO-0 (nC 8 H ⁇ ), in particular for ( C ⁇ -C 6 alkoxy) carbonyl;
  • C 1 -C 4 -alkoxy-C 4 -C 4 -alkyl for: C 4 -C 4 -alkoxy as mentioned above-substituted C 1 -C 4 -alkyl, for example for CH 2 -OCH 3 , CH 2 -OC 2 H 5 , CH 2 -0CH 2 -C 2 H 5 , CH 2 -OCH (CH 3 ) 2 , n-butoxymethyl, (1-methylpropoxy) methyl, (2-methylpropoxy) methyl, CH 2 -OC (CH 3 ) 2 , 2- (methoxy) ethyl, 2- (ethoxy) ethyl, 2- (n-propoxy) ethyl, 2- (1-methylethoxy) ethyl, 2- (n-butoxy) ethyl, 2- (1-methylpropoxy) ethyl, 2- (2-methylpropoxy) ethyl, 2- (1, 1-dimethylethoxy) ethyl, 2-
  • C -C 4 alkoxy-C ⁇ -C 4 -alkoxy for: C ⁇ -C-alkoxy substituted by C ⁇ -C-alkoxy as mentioned above, for example for OCH 2 -OCH 3 , OCH 2 -OC 2 H 5 , OCH 2 -OCH 2 -C 2 H 5 , OCH 2 -OCH (CH 3 ) 2 , n-butoxy methoxy, (1-methylpropoxy) methoxy, (2-methylpropoxy) methoxy, OCH 2 -OC (CH 3 ) 3 , 2 - (Methoxy) ethoxy, 2- (ethoxy) ethoxy, 2- (n-propoxy) ethoxy, 2- (1-methylethoxy) ethoxy, 2- (n-butoxy) ethoxy, 2- (1-methylpropoxy) ethoxy , 2- (2-methylpropoxy) ethoxy, 2- (1, 1-dimethylethoxy) ethoxy, 2- (methoxy) propoxy, 2-
  • (C ⁇ -C-alkoxy) carbonyl-C ⁇ -C 4 -alkyl for: C (-C-alkyl substituted by (C ⁇ -C-alkoxy) carbonyl as mentioned above, for example for CH 2 COOCH 3 , CH 2 COOC 2 H 5 , CH (CH 3 ) COOCH 3 or 2- (COOCH 3 ) ethyl;
  • (C ⁇ -C 8 -alkoxy) carbonyl -C ⁇ -C 6 "alkyl for: C (-Cg-alkyl substituted by (Ci -C 8 -alkoxy) carbonyl as mentioned above, for example for CH 2 COOCH 3 , CH 2 COOC 2 H 5 , CH (CH 3 ) COOCH 3 , CH (CH 3 ) COOC 2 H 5 , C (CH 3 ) 2 COOCH 3 or C (CH 3 ) 2 COOC 2 H 5 ; Hydroxycarbonyl- (C ⁇ -C 4 -alkoxy) carbonyl-C ⁇ -C 4 -alkyl for:
  • C ⁇ -C 4 -alkoxy- (C ⁇ -C 4 -alkoxy) carbonyl-C ⁇ -C 4 -alkyl for: (C ⁇ -C 4 ⁇ alkoxy) carbonyl-C ⁇ -C 4 -alkyl as mentioned above, which is a C ⁇ -C 4 -alkoxy group such as OCH 3 , OC 2 H 5 , OCH 2 -C 2 H 5 , OCH (CH 3 ) 2 , n-butoxy, OCH (CH 3 ) -C 2 H 5 , OCH 2 -CH (CH 3 ) 2 and OC (CH 3 ) 3 , for example for CH 2 -COOCH 2 -OCH 3 , CH 2 -COOCH 2 -OC 2 H 5 ,
  • CH (CH 3 ) -COOCH 2 -CH 2 -OC 2 H 5 especially for CH 2 -COOCH 2 -CH 2 -OCH 3 , CH 2 -COOCH 2 -CH 2 -OC 2 H 5 , CH (CH 3 ) -COOCH 2 -CH 2 -OCH 3 or
  • (C ⁇ -C 4 -alkoxy) carbonyl- (C ⁇ -C 4 ⁇ alkoxy) carbonyl-C ⁇ -C 4 -alkyl for: (C ⁇ -C 4 -alkoxy) carbonyl-C ⁇ -C 4 ⁇ alkyl as mentioned above, the one (C ⁇ -C 4 alkoxy) carbonyl group such as C0OCH 3 , COOC 2 H 5 ,
  • COOCH 2 -C 2 H 5 COOCH (CH 3 ) 2 , COOCH 2 - (nC 3 H 7 ), OCH (CH 3 ) -C 2 H 5 , OCH 2 -CH (CH 3 ) 2 and OC (CH 3 ) 3 , e.g.
  • CH 2 -COOCH 2 -COOCH 3 CH 2 -COOCH 2 -COOC 2 H 5 , CH 2 -COOCH 2 -COOCH (CH 3 ) 2 , CH 2 -COOCH 2 -COOC (CH 3 ) 3 , CH 2 -COOCH 2 -COOCH 3 , CH 2 -COOCH 2 -COOC 2 H 5 , CH (CH 3 ) -COOCH 2 -COOCH 3 , CH (CH 3 ) -COOCH 2 -COOC 2 H 5 , CH 2 -COOCH (CH 3 ) -COOCH 3 , CH 2 -COOCH (CH 3 ) -COOCH 3 , CH 2 - COOCH (CH 3 ) -COOC 2 H 5 ,
  • CH (CH 3 ) -COOCH (CH 3 ) -COOCH 3 or CH (CH 3 ) -COOCH (CH 3 ) -COOC 2 H 5 in particular for CH 2 -COOCH 2 -COOCH 3 , CH 2 -COOCH 2 -COOC 2 H 5 , CH (CH 3 ) -COOCH 2 -COOCH 3 , CH (CH 3 ) -COOCH 2 -COOC 2 H 5 , CH 2 -COOCH (CH 3 ) -COOCH 3 , CH 2 -COOCH (CH 3 ) -COOCH 5 ,
  • OCH 2 - COOCH (CH 3 ) 2 OCH 2 - CO0CH 2 - CH 2 - C 2 H 5 , 0CH 2 - COOCH (CH 3 ) - C 2 H 5 , OCH 2 - C00CH - CH (CH 3 ) 2 , OCH 2 - COOCH2 - CH 2 CH 2 "C 2 H 5 , OCH (CH 3 ) - COOCH 3 , OCH (CH 3 ) - COOC 2 H 5 , OCH (CH 3 ) - COOCH 2 - C 2 H 5 , OCH (CH 3 ) - COOCH (CH 3 ) 2 , OCH (CH 3 ) - COOCH (CH 3 ) 2 , OCH (CH 3 ) - CO0CH 2 - CH 2 - C 2 H 5 , OCH (CH 3 ) - COOCH (CH 3 ) - C 2 H 5 , OCH (CH 3 ) -COOCH 2
  • C ⁇ -C4-alkylthio-C ⁇ -C 4 alkyl by C ⁇ -C4-alkylthio as mentioned above substituted C ⁇ -C4 alkyl, eg CH 2 -SCH 3, CH 2 -SC 2 H 5, n- Propyl thiomethyl, CH 2 -SCH (CH 3 ) 2 , n-butylthiomethyl, (1-methyl-propyl thio) ethyl, (2-methyl-propyl thio) methyl, CH 2 -SC (CH 3 ) 3 , 2-methylthioethyl , 2-ethyl thioethyl, 2- (n-propylthio) ethyl, 2- (1-methylethylthio) ethyl,
  • - C ⁇ -C -Alkylsulfinyl for: SO-CH 3 , SOC 2 H 5 , SO-CH 2 -C 2 H 5 , SO-CH (CH 3 ) 2 , n-butylsulfinyl, 1-methylpropylsulfinyl, 2-methylpropylsulfinyl or SO -C (CH 3 ) 3 , especially for S0-CH 3 or SO-C 2 H 5 ;
  • C ⁇ -C 4 -alkylsulfinyl-C ⁇ -C-alkyl for: C ⁇ -C 4 -alkylsulfinyl as mentioned above, preferably SO-CH 3 , substituted C ⁇ -C 4 ⁇ alkyl, so for example for CH -SO-CH 3 or 2-methylsulfinylethyl;
  • C ⁇ -C 4 -alkylsulfonyl-C ⁇ -C 4 -alkyl for: by C Maschinen-C 4 -alkylsulfonyl as mentioned above, preferably S ⁇ 2 "CH 3 , substituted C ⁇ -C 4 ⁇ alkyl, so for example for CH 2 " S ⁇ 2 -CH or 2 -methylsulfonylethyl;
  • - (C ⁇ -C 8 alkyl) aminocarbonyl for: e.g. CO-NH-CH 3 , CO-NH-C 2 H 5 , CO-NH-CH 2 -C 2 H 5 , CO-NH-CH (CH 3 ) 2 , CO-NH-CH 2 CH 2 -C 2 H 5 , CO-NH-CH (CH 3 ) CH 5 , CO-NH-CH 2 -CH (CH 3 ) 2 , CO-NH-C (CH 3 ) 3 , n-pentylaminocarbonyl, 1-methylbutylaminocarbonyl, 2-methylbutyl-a inocarbonyl, 3-methylbutylaminocarbonyl, 2, 2-dimethylpropylaminocarbonyl, 1-ethylpropylaminocarbonyl, n-hexylaminocarbonyl, 1, 1-dimethylpropylaminocarbonyl 2-dimethyl-propyla inocarbonyl, 1-methylpentylaminocarbony
  • Di (Cx-C 8 -alkyl) aminocarbonyl for: e.g. CO-N (CH 3 ) 2 , CO-N (C 2 H 5 ) 2 , CO-N (CH 2 -C 2 H 5 ) 2 , CO-N [CH (CH 3 ) 2 ] 2 , CO-N (nC 4 H 9 ) 2 ,
  • C 3 -C 8 alkenyl for: e.g. prop-2-en-l-yl, n-buten-4-yl, l-methyl-prop-2-en-l-yl, 2-methyl-prop-2- en-l-yl, 2-butene-1-yl, n-penten-3-yl, n-penten-4-yl, l-methyl-but-2-en-l-yl, 2-methyl-but- 2-en-l-yl, 3-methyl-but-2-en-l-yl, 1-methyl-but-3-en-l-yl, 2-methyl-but-3-en-l-yl, 3-methyl-but-3-en-l-yl, 1, l-dimethyl-prop-2-en-l-yl, 1, 2-dimethyl-prop-2-en-1-yl, l-ethyl prop-2-en-l-yl, n-hex-3-en-l-yl, n-hex-4-en-1-yl, n
  • C -C 8 haloalkenyl for: C -C 6 alkenyl as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example 2-chloroallyl, 3-chloroallyl, 2, 3-dichloroallyl , 3, 3-dichlorallyl, 2,3,3-trichlorallyl, 2,3-dichlorobut-2-enyl, 2-bromoallyl, 3-bromoallyl, 2,3-dibromoallyl, 3,3-dibromoallyl, 2,3 , 3-tribromoallyl or 2,3-dibromobut-2-enyl, especially for 2-chloroallyl or 3,3-dichlorallyl;
  • C 2 -C 8 haloalkenyl for: 1-chlorovinyl, 2 -chlorovinyl, 1,2-dichlorovinyl, 1, 2, 2 -trichlorovinyl or one of the abovementioned C 3 -C 8 -halogenalkenyl radicals;
  • Cyano-C 2 -C 8 -alkenyl for: for example 2-cyanovinyl, 3-cyanoallyl, 4-cyano-but-2-enyl, 4-cyano-but-3-enyl or 5-cyano-pent-4-enyl, preferably 3-cyanoallyl or 4-cyano-but-2-enyl, in particular for 3-cyanoallyl;
  • C 2 -C 4 alkenyloxy-C ⁇ -C 4 alkyl for: by C 2 -C 4 alkenyloxy such as vinyloxy, prop-2-enyloxy, but-l-en-3-yloxy, but-l-en-4 -yloxy, n-but-2-enyloxy, n-but-3-enyloxy, l-methyl-prop-2-enyloxy or 2-methyl-prop-2-enyloxy - preferably allyloxy,
  • (C 3 -C 6 -Alkenyloxy) carbonyl- (C ⁇ -C 4 -alkoxy) carbonyl-C ⁇ -C 4 -alkyl for: (C ⁇ -C 4 -alkoxy) carbonyl-C ⁇ -C 4 -alkyl as mentioned above, the a (C 3 -C 6 ⁇ alkenyloxy) carbonyl group such as prop-1-en-l-yl-O-CO, prop-2-en-l-yl-O-CO, 1-methylethenyl-O-CO, n- Buten-1-yl-O-CO, n-buten-2-yl-O-CO, n-buten-3-yl-
  • O-CO 1-methyl-prop-l-en-l-yl-O-CO, 2-methyl-prop-l-en-l-yl-O-CO, l-methyl-prop-2-en- l-yl-O-CO, 2-methyl-prop-2-en-l-yl-O-CO, n-penten-1-yl-O-CO, n-penten-2-yl-O-CO, n-penten-3-yl-O-CO, n-penten-4-yl-O-CO, 1-methyl-but-l-en-1-yl-O-CO, 2-methyl-but-l- en-l-yl-O-CO, 3-methyl-but-l-en-l-yl-O-CO, l-methyl-but-2-en-l-yl-O-CO, 2-methyl- but-2-en-l-yl-0-CO, 3-methyl-but-2-en-l-yl-0-CO, l-methyl-but-3-en-l-yl-O-
  • (C 3 -C 8 alkenyloxy) carbonyl -Cx-C ß- alkyl for: C ⁇ -C 6 alkyl which has a (C 3 -C 6 alkenyloxy) carbonyl radical - as mentioned above - or, for example, n -Hept-2 -en-1 -yl-O-CO, n-hept-3 -en-l-yl - O-CO, n-Oct-2-en-l-yl-O-CO or n-Oct -3-en-l-yl-O-CO, for example for allyloxycarbonylmethyl, 2- (allyloxycarbonyl) ethyl or but-1-en- 4 -yloxycarbonylmethyl;
  • C 3 -C 8 alkynyl for: for example propargyl, n-but-1-yn-3-yl, n-but-1-yn-4-yl, n-but-2-yn-l-yl, n- Pent-l-in-3-yl, n-pent-l-in-4-yl, n-pent-l-in-5-yl, n-pent-2-in-l-yl, n-pent 2-in-4-yl, n-pent-2-in-5-yl, 3-methyl-but-l-in-3-yl, 3-methyl-but-l-in-4-yl, n- Hex-1-in-3-yl, n-hex-1-in-4-yl, n-hex-1-in-5-yl, n-hex-1-in-6-yl, n-hex 2-in-1-yl, n-hex-2-in-4-yl, n-hex-2-in-5-
  • Cyano-C 3 -C 8 -alkynyl for: e.g. 1-cyanopropargy1, 3-cyanopropargyl, 4-cyanobut-2-in-l-yl, 5-cyanopent-3 -in-l-yl or 6-cyanohex- 4-in-1-yl;
  • C 2 -C 4 alkynyloxy-C ⁇ -C 4 -alkyl for: by C 2 -C 4 -alkynyloxy such as ethynyloxy, propargyloxy, n-but-1-yn-3-yloxy, n-but-1-yn 4 -yloxy and n-but-2-yn-l-yloxy, substituted C ⁇ -C 4 alkyl, for example for CH 2 -OC ⁇ CH, CH 2 -OCH 2 -C ⁇ CH or 2 - (propargyloxy) ethyl;
  • (C 3 -C 8 alkynyloxy) carbonyl-C ⁇ -C 6 -alkyl for: C ⁇ -C 6 -alkyl, which preferably has a (C 3 -Cg-alkynyloxy) carbonyl radical as mentioned above, in particular CO-OCH 2 - C ⁇ CH, But-l-in-3-yl-O-CO, But-l-in-4-yl-O-CO or But-2-in-l-yl-O-CO, for example for CH 2 -CO-OCH 2 -C ⁇ CH or 2- (propargyloxycarbonyl) ethyl; C 3 -C 8 cycloalkyl for: cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl,
  • (C 3 -C Cycloalkyloxy) carbonyl -C ⁇ -C 4 alkyl for: eg cyclopropyloxycarbonylmethyl, cyclobutyloxycarbonylmethyl, cyclopentyloxycarbonylmethyl, cyclohexyloxycarbonylmethyl, cycloheptyloxycarbonylmethyl, 1- (cyclopropyloxycarbonyl) ethyl, 1- (cyclobutyloxycarbonyl) ethyl - (Cyclopentyloxycarbonyl) ethyl, 1- (cyclohexyloxycarbonyl) ethyl, 1- (cyclo-heptyloxycarbonyl) ethyl, 2- (cyclopropyloxycarbonyl) ethyl, 2- (cyclobutyloxycarbonyl) ethyl, 2- (cyclopentyloxycarbonyl) ethyl, 2- ( Cyclohexyloxycarbonyl
  • (C 3 -C 8 -cycloalkyloxy) carbonyl-Cx-C ß -alkyl for: e.g. cyclopropyloxycarbonylmethyl, cyclobutyloxycarbonylmethyl, cyclopentyloxycarbonylmethyl, cyclohexyloxycarbonylmethyl, cycloheptyloxycarbonylmethyl, cyclooctyloxycarbonylmethyl, 1- (cyclopropyloxy) 1- (cyclopropyloxy) 1- (cyclopropyloxy) cyclo ethyl, 1- (cyclopentyloxycarbonyl) ethyl, 1- (cyclohexyloxycarbonyl) ethyl, 1- (cycloheptyloxycarbonyl) ethyl, 1- (cyclooctyloxycarbonyl) ethyl, 2- (cyclopropyloxycarbonyl) ethyl, 2- (cyclobutyloxycarbony
  • cyclopent-1-enyl for: cyclopent-1-enyl, cyclopent-2-enyl, cyclopent-3-enyl, cyclohex-1-enyl, cyclohex-2-enyl, cyclohex-3-enyl, cyclohept- 1-enyl, cyclohept-2-enyl, cyclohept-3-enyl, cyclohept-4-enyl, cyclooct-1-enyl, cyclooct-2-enyl, cyclooct-3-enyl or cyclooct-4-enyl, especially for cyclo- pent-1-enyl, cyclopent-2-enyl, cyclohex-1-enyl or cyclo-hex-2-enyl;
  • the variables preferably have the following meanings, individually or in combination:
  • R 1 C ⁇ -C 4 haloalkyl, especially trifluoromethyl
  • R 2 halogen, especially chlorine
  • R 3 halogen, especially chlorine
  • R 4 halogen, especially chlorine
  • R 6 is hydrogen or halogen, especially hydrogen
  • R 7 is hydrogen or halogen, especially hydrogen
  • R 8 is hydrogen, C ⁇ -C 8 alkyl, C 3 -C 8 alkenyl, C 3 -C 8 alkynyl,
  • R 9 , R 10 are hydrogen, C ⁇ -C 8 -alkyl or (C ⁇ -C-alkoxy) carbonyl-C ⁇ -C - alkyl, in particular C ⁇ -C 8 -alkyl;
  • R 13 is hydrogen, C ⁇ -C 8 -alkyl, C 3 -C 8 -alkenyl, C 3 -C 8 -alkynyl or (C ⁇ -C 4 -alkoxy) carbonyl-C ⁇ -C 4 -alkyl, in particular C ⁇ -C 8 - Alkyl;
  • R 22 is hydrogen, C ⁇ -C 8 alkyl, C 3 -C 8 alkenyl or C 3 -C 8 alkynyl, in particular C ⁇ -C 8 alkyl;
  • R 23 is hydrogen, C ⁇ -C 8 alkyl, C 3 -C 8 alkenyl or C 3 -C 8 alkynyl, in particular C ⁇ -C 8 alkyl;
  • R 25 is hydrogen, C ⁇ -C 8 alkyl, C 3 -C 8 alkenyl or C 3 -C 8 alkynyl, especially C ⁇ -C 8 alkyl.
  • the substituted 2-benz (o) ylpyridines of the formula I can be obtained in various ways, for example by one of the following processes:
  • ⁇ L halogen
  • an inert solvent or diluent especially a dipolar aprotic solvent, e.g. in N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone or in an ether such as diethyl ether, 1,2-ethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane.
  • a dipolar aprotic solvent e.g. in N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone or in an ether such as diethyl ether, 1,2-ethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane.
  • bases come e.g. the alkali metal hydrides, amides, carbonates and hydrogen carbonates, and also nitrogen bases such as triethylamine, pyridine and 4-dimethylaminopyridine, into consideration.
  • the alkali metal salts of bulky alcohols such as potassium tert. -butylate can be used.
  • the reaction temperature is usually 0 to 150 ° C.
  • the reactants are usually used in approximately stoichiometric amounts, but an excess of one of the components, e.g. in view of the complete conversion of the other component being advantageous.
  • the hydrolysis with conc. Sulfuric acid is usually carried out at 0 to 50 ° C, preferably at room temperature.
  • the subsequent alcoholysis is preferably carried out in excess alcohol HO (C ⁇ -C 4 -alkyl) as solvent, but other inert solvents / diluents can also be used. Alcoholysis is catalyzed by mineral acids such as hydrogen chloride.
  • acids e.g. Mineral acids such as hydrochloric acid, hydrobromic acid and sulfuric acid or organic acids such as trifluoroacetic acid can be used.
  • Water is preferably used as the solvent, to which, if desired, an inert cosolvent, e.g. Acetic acid or dimethyl sulfoxide is added.
  • an inert cosolvent e.g. Acetic acid or dimethyl sulfoxide is added.
  • the base comes e.g. the alkali metal hydrides, amides, carbonates and bicarbonates, and also nitrogen bases such as triethylamine, pyridine and 4-dimethylaminopyridine, into consideration.
  • the alkali metal salts of bulky alcohols such as potassium tert. -butylate can be used.
  • protic e.g. Alcohols such as methanol and ethanol
  • dipolar aprotic solvents e.g. Dimethyl sulfoxide or ethers such as tetrahydrofuran and dioxane.
  • the reaction is usually carried out at temperatures between 0 and 50 ° C, preferably at room temperature. If desired, the course of the reaction can be accelerated with a phase transfer catalyst such as triethylbenzylammonium chloride.
  • a phase transfer catalyst such as triethylbenzylammonium chloride.
  • X represents chlorine, bromine or iodine, are alkylated ⁇ cf. e.g.
  • bases come e.g. the alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, the alkali metal hydrides such as sodium hydride, the alkali metal amides such as sodium amide or the alkali metal salts of alcohols such as potassium tert. -butylate into consideration.
  • dipolar aprotic solvents e.g. N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide or ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and 1,4-dioxane
  • protic solvents e.g. Alcohols such as tert. -Butanol.
  • reaction is normally carried out at a reaction temperature of 0 to 150 ° C, preferably at 20 to 100 ° C.
  • the alkali metal hydrides such as sodium hydride or the alkali metal amides such as sodium amide can be used as bases.
  • Suitable solvents are e.g. dipolar aprotic solvents, e.g. N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide or cyclic ethers such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane.
  • dipolar aprotic solvents e.g. N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide or cyclic ethers such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane.
  • (substituted) (benz) imidazolium salts and (substituted) (benz) thiazolium salts e.g. 1,3-dimethylimidazolium chloride, 1,3-dimethylimidazolium bromide, 1,3-dimethylimidazolium iodide, 1,3-benzimidazolium chloride, 1,3-benzimidazolium bromide and 1,3-dimethylbenzimidazolium iodide.
  • the amount of the catalyst can be up to 50%, preferably 5 to 20%, based on the molar amount of the halopydridine used.
  • the reaction is usually carried out at temperatures from 0 to 150 ° C., preferably at temperatures from 20 to 100 ° C.
  • Procedure G
  • the compounds VI and VII can easily be prepared from the corresponding benzyl halides and magnesium or zinc, for example according to M. Gaudemar, Bull. Soc. Chim. Fr., 1962, p. 974.
  • Suitable catalysts are in particular nickel catalysts, for example Ni [P (phenyl) 3 ] 4 or Ni [P (phenyl) 3 ] 2 C1 2 , and palladium catalysts, for example Pd [P (phenyl) 3 ] 4 , Pd [ P (phenyl) 3 ] C1, Pd [1,2-bis (diphenylphosphino) ethane] Cl 2 , Pd [1,4-bis (diphenylphosphino) butane] Cl 2 or Pd [1,1 'bis - (diphenylphosphino) ferrocene] CI.
  • nickel catalysts for example Ni [P (phenyl) 3 ] 4 or Ni [P (phenyl) 3 ] 2 C1 2
  • palladium catalysts for example Pd [P (phenyl) 3 ] 4 , Pd [ P (phenyl) 3 ] C1, Pd [1,2-bis (diphenylphosphino) ethane] Cl
  • reaction is usually carried out in an inert organic solvent, e.g. in an ether such as diethyl ether and tetrahydrofuran.
  • an inert organic solvent e.g. in an ether such as diethyl ether and tetrahydrofuran.
  • Suitable solvents are e.g. Water, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid and trifluoroacetic acid and halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chloroform.
  • the oxidation is usually successful at temperatures from 0 ° C to the boiling point of the reaction mixture.
  • the oxidizing agent is normally used in at least equimolar amounts, based on the starting compound. In individual cases, a large excess of oxidizing agent can also offer advantages.
  • reaction mixtures are generally worked up in a manner known per se. Unless stated otherwise in the processes described above, the valuable products are obtained e.g. after dilution of the reaction solution with water by filtration, crystallization or solvent extraction, or by removing the solvent, distributing the residue in a mixture of water and a suitable organic solvent and working up the organic phase onto the product.
  • the substituted 2-benz (o) ylpyridines I can be obtained in the preparation as isomer mixtures which, however, if desired, can be separated into the largely pure isomers if desired by the customary methods such as crystallization or chromatography, including on an optically active adsorbate. Pure optically active isomers can advantageously be prepared from corresponding optically active starting products.
  • Agricultural salts of the compounds I can be reacted with a base of the corresponding cation, preferably an alkali metal hydroxide or hydride, or by reaction with an acid of the corresponding anion, preferably the Hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid are formed.
  • a base of the corresponding cation preferably an alkali metal hydroxide or hydride
  • an acid of the corresponding anion preferably the Hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid are formed.
  • Salts of I can also be prepared in a conventional manner by salting the corresponding alkali metal salt, as can ammonium, phosphonium, sulfonium and sulfoxonium salts using ammonia, phosphonium, sulfonium or sulfoxonium hydroxides.
  • the compounds I and their agriculturally useful salts are suitable - both as isomer mixtures and in the form of the pure isomers - as herbicides.
  • the herbicidal compositions containing I control vegetation very well on non-cultivated areas, particularly when high amounts are applied. In crops such as wheat, rice, corn, soybeans and cotton, they act against weeds and grass weeds without significantly damaging the crop plants. This effect occurs especially at low application rates.
  • the compounds I or herbicidal compositions comprising them can also be used in a further number of crop plants for eliminating undesired plants.
  • the following crops are suitable: Allium cepa, pineapple comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var.
  • the compounds I can also be used in crops which are tolerant to the action of herbicides by breeding, including genetic engineering methods.
  • the substituted 2-benz (o) ylpyridines I are also suitable for the desiccation and / or defoliation of plants.
  • desiccants are particularly suitable for drying out the above-ground parts of crops such as potatoes, rapeseed, sunflower and soybeans. This enables a fully mechanical harvesting of these important crops.
  • the compounds I or the compositions comprising them can be, for example, in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, and also high-strength aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions,
  • Oil dispersions, pastes, dusts, sprinkles or granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring can be used.
  • the application forms depend on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene and diesel oil, furthermore coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffins, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives, alkylated benzenes and their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol, ketones such as cyclohexanone, strongly polar solvents, e.g. Amines such as N-methylpyrrolidone and water.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene and diesel oil, furthermore coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffins, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives,
  • Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding water.
  • Preparation of emulsions, pastes or oil dispersions can use the substituted 2-benz (o) ylpyridines I as such or in an oil or solvent dissolved, can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • wetting agents adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • concentrates consisting of an active substance, wetting agent, tackifier, dispersant or emulsifier and possibly solvent or oil, which are suitable for dilution with water.
  • alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids e.g. Lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, as well as of fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, as well as salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols and of fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives Formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphenyl, tributylphenyl poly
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coated, impregnated and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are mineral soils such as silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite and diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate and ammonium nitrate , Urea and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • the concentrations of the active ingredients I in the ready-to-use preparations can be varied over a wide range.
  • the formulations contain about 0.001 to 98% by weight, preferably 0.01 to 95% by weight, of at least one active ingredient I.
  • the active ingredients are in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • the following formulation examples illustrate the preparation of such preparations:
  • Benzene 10 parts by weight of the adduct of 8 to 10 moles of ethylene oxide in 1 mole of oleic acid-N-monoethanolamide, 5 parts by weight of calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and 5 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide in 1 mole of castor oil.
  • an aqueous dispersion is obtained which contains 0.02% by weight of the active ingredient.
  • V. 3 parts by weight of active ingredient No. 369 are mixed with 97 parts by weight of finely divided kaolin. In this way, a dusting agent is obtained which contains 3% by weight of the active ingredient.
  • VI. 20 parts by weight of active ingredient No. 470 are with
  • the active ingredients I or the herbicidal compositions can be applied pre- or post-emergence. If the active ingredients are less compatible with certain crop plants, application techniques can be used in which the herbicidal compositions are sprayed with the aid of sprayers in such a way that the leaves of the sensitive crop plants are not hit as far as possible, while the active ingredients are applied to the leaves of undesirable plants growing below them or the uncovered floor area (post-directed, lay-by).
  • the application rates of active ingredient I are 0.001 to 3.0, preferably 0.01 to 1.0 kg / ha of active substance (a.S.) depending on the control target, the season, the target plants and the growth stage.
  • the substituted 2-benz (o) yl-pyridines I can be mixed with numerous representatives of other herbicidal or growth-regulating active compound groups and applied together.
  • the reaction mixture was then poured into 200 ml of ice water.
  • the product was extracted with three times 70 ml of tert from the aqueous phase. -Butyl methyl ether.
  • the combined organic phases were washed twice with 50 ml of water each time, dried over sodium sulfate and finally concentrated.
  • Example 2 Analogously to Example 1, using 38.9 g of 2,3-dichloro-5-trifluoromethylpyridine, 38.9 g of 2,3-dichloro-4-methoxybenzylnitrile, 5.95 g of an 80 wt. - Sodium hydride suspension in mineral oil and 220 ml dimethylformamide 39.2 g white crystals. Yield: 55%; M.p .: 174-176 ° C.
  • Plastic flower pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate served as culture vessels.
  • the seeds of the test plants were sown separately according to species.
  • the active ingredients suspended or emulsified in water were applied directly after sowing using finely distributing nozzles.
  • the tubes were lightly sprinkled to promote germination and growth, and then covered with clear plastic hoods until the plants had grown. This cover causes the test plants to germinate evenly, provided that this has not been impaired by the active ingredients.
  • test plants For the purpose of post-emergence treatment, the test plants, depending on the growth habit, were first grown to a height of 3 to 15 cm and only then treated with the active ingredients suspended or emulsified in water. For this purpose, the test plants were either sown directly and grown in the same containers or they were first grown separately as seedlings and transplanted into the test containers a few days before the treatment.
  • the application rate for post-emergence treatment was 0.125, 0.0625, 0.0078 or 0.0039 kg / ha a.S. (active substance).
  • the plants were kept at temperatures of 10 - 25 ° C or 20 - 35 ° C depending on the species.
  • the trial period lasted 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for and their response to each treatment was evaluated.
  • Evaluation was carried out on a scale from 0 to 100. 100 means no emergence of the plants or complete destruction of at least the aerial parts and 0 means no damage or normal growth.
  • the plants used in the greenhouse experiments are composed of the following types:
  • Compound no.460 showed at application rates of 0.125 and 0.0625 kg / ha a.S. a very good selective herbicidal action against Abutilon theophrasti, Solanum nigrum and Veronica spec. in the soybean crop, which itself was little harmed.
  • the young cotton plants were dripping wet ( 'relative the addition of 0.15 wt .-% of the fatty alcohol alkoxylate Plurafac LF 700 ® 1 on the spray mixture) treated with aqueous preparations of the active ingredients.
  • the amount of water applied was the equivalent of 1000 l / ha. After 13 days, the number of leaves dropped and the degree of defoliation in% were determined.

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Abstract

Substituierte 2-Benz(o)ylpyridine der Formel (I) und deren Salze, wobei n = 0, 1; x = CO, CH2, CH(C1-C4-Alkyl), CH-OH, CH-CN, CH-Halogen, C(Halogen)2, CH-CONH2, CH-CO-O(C1-C4-Alkyl), CH-O(C1-C4-Alkyl), C(CN) (C1-C4-Alkyl); R<1> = Halogen, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl; R<2> = H, Halogen; R<3> = H, NO2, OH, Halogen, C1-C4-Alkoxy; R<4> = H, NO2, OH, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy; R<5> = H, NO2, CN, Halogen, C1-C8-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C8-Halogenalkyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C2-C4-Alkenyloxy-C1-C4-alkyl, C2-C4-Alkinyloxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylsulfinyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylsulfonyl-C1-C4-alkyl, Cyano-C1-C8-alkyl, Cyano-C2-C8-alkenyl, Cyano-C3-C8-alkinyl, gegebenenfalls substituiertes OH, SH, SO-H, -SO2-H, COOH oder NH-COOH, -SO2Cl, -N(R<9>, R<10>), -NH-SO2-(C1-C8-Alkyl), -N[-SO2-(C1-C8-Alkyl)]2, -N(C1-C8-Alkyl) [-SO2-(C1-C8-Alkyl)], -SO2-N(R<9>, R<10>), -O-CO-NH-R<9>, geg. subst. CHO, -O-CHO oder -NH-CHO, -NH-CO-NH-R<9>, -O-CS-NH2, -OCS-N(C1-C8-Alkyl)2, -CO-N(R<9>, R<10>), -CS-N(R<9>, R<10>), -CO-NH-SO2-(C1-C4-Alkyl), -CO-N(C1-C4-Alkyl)-SO2-(C1-C4-Alkyl), Hydroxycarbonyl-C1-C8-alkyl, (C1-C8-Alkoxy)carbonyl-C1-C6-alkyl, -CH2-CH(Halogen)-CO-N(R<9>, R<10>), -CH2-CH(Halogen)-CN, -CH2-CH(Halogen)-CO-(C1-C4-Alkyl), geg. subst. -CH2-CH(Halogen-COOH, -CH=C(Halogen)-COOH oder -CH=C(C1-C4-Alkyl)-COOH, geg. subst. -CH=N-OH oder -CH(-Y-R<15>, -Z-R<15>), (II) oder (III); R<9>, R<10> = H, C1-C8-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C2-C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C1-C8-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylsulfinyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylsulfonyl-C1-C4-alkyl, Cyano-C1-C8-alkyl, Hydroxycarbonyl-C1-C4-alkyl, (C1-C4-Alkoxy)carbonyl-C1-C4-alkyl, (C3-C6-Cycloalkoxy)carbonyl-C1-C4-alkyl, (C1-C4-Alkoxy)carbonyl-C3-C7-cycloalkyl, C1-C4-Alkoxy-(C1-C4-alkoxy)carbonyl-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Phenyl-C1-C4-alkyl, oder R<9> + R<10> zusammen = gegebenenfalls substituierte Tetramethylen-, Pentamethylen- oder Ethylenoxyethylenkette; Y, Z = O, S; R<15> = C1-C8-Alkyl, C1-C8-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl; R<16>-R<21> = H, CN, C1-C8-Alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C8-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkoxy, COOH, (C1-C8-Alkoxy)carbonyl, CONH2, (C1-C8-Alkyl)aminocarbonyl, Di(C1-C8-Alkyl)aminocarbonyl; R<6> = H, NO2, Halogen, gegebenenfalls substituiertes OH oder COOH; R<7> = H, NO2, Halogen, gegebenenfalls substituiertes OH; ausgenommen diejenigen Verbindungen (I), bei denen X = CH2 und R<5> = geg. subst. OH sowie R<3>, R<7> = H oder R<1> = Halogen sowie R<3>, R<4>, R<6>, R<7> = H; Verwendung: als Herbizide; zur Desikkation/Defoliation von Pflanzen.

Description

SUBSTITUIERTE 2-BENZ(0)YLPYRIDIN DERIVATE, DEREN HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG ALS HERBIZIDE
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte 2-Benz (o)ylpyridine der Formel I
in der die Variablen folgende Bedeutungen haben:
n 0 oder 1;
X Carbonyl, Methylen, CH (C1-C4 -Alkyl) , CH-OH, CH-CN, CH-Halogen, C(Halogen)2, CH-CONH2, CH-CO-0(Cι-C4 -Alkyl) , CH-0 (C1-C4 -Alkyl) oder C(CN) (C1-C4 -Alkyl) ;
R1 Halogen, C!-C4-Halogenalkyl, C1-C4 -Alkylthio, Cι-C -Alkyl- sulfinyl oder Cι-C4-Alkylsulfonyl;
R2 Wasserstoff oder Halogen;
R3 Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy;
R4 Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Halogen, Cι-C4-Alkyl, C1-C4 -Halogenalkyl oder Cι-C4-Alkoxy;
R5 Wasserstoff, Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C8-Alkyl,
C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, d -C8-Halogen- alkyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Halogenalkinyl,
Ci -C4 -Alkoxy-Ci -C4 - alkyl , C2 -C4 -Alkenyloxy-Ci -C - alkyl , C2 -C4 -Alkinyloxy-Ci -C4 - alkyl , Ci -C4 -Alkylthio-Ci -C4 - alkyl, Cι-C4-Alkylsulfinyl-Cι-C4- lkyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl-Cι-C4 - alkyl, Cyano -Cι-C8- alkyl, Cyano -C2-C8-alkenyl, Cyano -C3-C8- alkinyl, -OR8, -SR8, -SO-R8, -S02-R8, -S0C1, -N(R9,R«), -NH-S02- (Ci-Cβ-Al yl) , -N [-S02 - (Cι-Cβ-Alkyl) ] 2, -N(Cι-C8 -Alkyl) [-S02- (Ci-Cβ-Alkyl)] , - S02-N(R9 ,R") , -NCR11) -CO-R12, -NH-CO-OR8, -0-CO-NH-R9, -O-CO-R12, -NH-CO-NH-R9, -0-CS-NH2, -0-CS-N(C1-C8-Alkyl)2, -CO-OR8, -CO-N(R9,R1°) , -CS-N(R9,R"), -CO-NH-S02- (C1-C4 -Alkyl ) , -CO-N(Cι-C -Alkyl) -S02- (Cι-C4-Alkyl) , -CO-R12, Hydroxy- carbonyl -Ci -C8 - alkyl, (Ci -C8 -Alkoxy) carbonyl -Ci - C6 -alkyl , -CH2-CH (Halogen) -CO-OR8, -CH -CH (Halogen) -CO-N(R9,R10) ,
-CH2-CH (Halogen) -CN, -CH2 -CH (Halogen) -C0- (C1-C4-Alkyl) ,
-CH=C (Halogen) -CO-OR8, -CH=C (C1-C4 -Alkyl) -CO-OR8, -CH=N-OR13,
-C(R1 )=N-OR13, -CH(-Y-R15, -Z-R15) , -C (R14) ( - Y-R15, -Z-R15),
wobei
für Wasserstoff , Cι-C8-Alkyl, C3 -C8-Cycloalkyl , Cι-C8-Halogen- alkyl, Cyano -Cι-C8- alkyl, C1-C4 -Alkoxy- C1-C4 -alkyl, Ci - C4 -Alkyl thio - Ci - C4 - alkyl , Ci - C4 - Alkylsulf inyl - Ci - C - alkyl , C1-C4 -Alkylsulf onyl-Cι-C4- alkyl, C3-C8-Alkenyl, C5-C8-Cyclo- alkenyl, C3-C8-Halogenalkenyl, C3-C8-Alkinyl, Hydroxy - carbonyl - Ci - C4 - alkyl , ( Ci - C8 -Alkoxy ) carbonyl - Ci - C6 - alkyl , (C3-C8-Alkenyloxy) carbonyl -Ci-Cδ -alkyl, (C -C8-Alkinyloxy) - carbonyl -Cι-C6- alkyl, Cι-C4-Alkoxy- (C3.-C4- alkoxy) carbonyl - Cι-C4-alkyl, (Cι-C8-Halogenalkoxy) carbonyl -Cι-C6- alkyl,
(C3-C8-Cycloalkyloxy)carbonyl-Cι-C6-alkyl, (C1-C4 -Alkoxy) - carbonyl- ( Cι-C4- alkoxy) carbonyl -Cχ-C4 -alkyl, (C3-C6-Alkenyl- oxy ) carbonyl - ( Ci - C - alkoxy) carbonyl - Ci - C4 - alkyl , (C3 - C6 - Alkinyloxy) carbonyl - (Ci -C4 - alkoxy) carbonyl - Ci - C4 - alkyl , Hydroxycarbonyl - (C1-C4- alkoxy) carbonyl-Cι-C - alkyl, Oxetan-3- yloxycarbonyl - C - C4 - alkyl ,
Phenoxycarbony 1 - Ci - C4 -alkyl, Benzyl oder Benzyloxycarbonyl - C1-C4 -alkyl, wobei die Phenylringe der 3 letztgenannten Reste jeweils unsubstituiert sein oder ein bis drei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Cyano, Hydroxy, Hydroxycarbonyl, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Ci -C4-Alkoxy, C1-C4 -Halogen - alkoxy, (C1-C4 -Alkoxy) carbonyl und ( C -C4 -Alkoxy) carbonyl - C1-C4 -alkoxy;
CH(R22) CO N(R9,R10) , CH(R22) CO R23 CH(R22) C R23 , CH(R22) CO CO OR23 ,
N OR13
II CH(R22) C CO OR23 ,
CH(R22) CO N OR25
CH(R22) CO OR23 CH(R22) C OCH(R22) CO OR23
II
N OR25
R9,R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C8-Alkyl,
C3-C8-Cycloalkyl, C3 -C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, Cι-C8-Halogen- alkyl, Ci -C4 -Alkoxy-Cι-C4- alkyl, Cι-C -Alkylthio-Cι-C4-alkyl, Ci -C4 -Alkylsulfinyl -Ci -C - alkyl , Ci -C4 -Alkylsulfonyl - Ci -C4 - alkyl, Cyano -Cχ-C8-alkyl, Hydroxycarbonyl -C1-C4 -alkyl, (Cι-C4 -Alkoxy) carbonyl -Cχ-C - alkyl, (C3-C -Cycloalkyloxy) - carbonyl -Ci -C4 - alkyl , (Ci -C4 -Alkoxy) carbonyl - C3 -C -cycloalkyl , Cι-C4-Alkoxy- (C1-C4- alkoxy) carbonyl -C1-C4 -alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Phenyl oder Phenyl -C1-C4 -alkyl, wobei die Phenylringe der letzten beiden Reste unsubstituiert sein oder ein bis drei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Cyano, Hydroxy, Halogen, Cχ-C4-Halogenalkyl, Cι-C -Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy,
' 1-C4 -Alkoxy) carbonyl und (Ci -C4 -Alkoxy) carbonyl -C1-C4 - alkoxy
oder R9 und R10 zusammen für eine Tetramethylen-, Pentamethylen- oder Ethylenoxyethylenkette, die jeweils eine Hydroxyarbonyl - gruppe oder einen (Cι-C6 -Alkoxy) carbonylrest tragen kann;
R11 für Wasserstoff, Cι-C8 -Alkyl, C3 -C8-Alkenyl oder C3-C8-Alkinyl; R12,R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C8 -Alkyl,
C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, Cι-C8-Halogenalkyl, C1-C4 -Alkoxy- C1-C4-alkyl, (C1-C4 -Alkoxy) carbonyl -^ -C- -alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, Phenyl oder Phenyl -C1-C4 -alkyl, wobei die Phenylringe der letzten beiden Reste unsubstituiert sein oder ein bis drei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Cyano, Hydroxy, Hydroxycarbonyl, Halogen, C1-C4 -Halogenalkyl, C1-C4 -Alkoxy, Ci -C4-Halogen- alkoxy, (C1-C4 -Alkoxy) carbonyl und (C1-C4 -Alkoxy) carbonyl - Ci-C4-alkoxy;
R14 für Ci -C8 -Alkyl;
Y,Z unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel;
R15 für Cι-C8 -Alkyl, Cι-C8 -Halogenalkyl oder Ci -C4-Alkoxy- Ci-C -alkyl ;
Ri6.R2i unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Cι-C8-Alkyl, Ci - C -Alkoxy-C1-C4- alkyl, Cι-C8-Alkoxy, C1-C4 -Alkoxy-C1-C4 - alkoxy, Hydroxycarbonyl, (Cι-C8 -Alkoxy) carbonyl, Amino- carbonyl, (Ci-C8 -Alkyl) aminocarbonyl oder Di (Cι-C8-alkyl) - a inocarbonyl;
R22-R25 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C8 -Alkyl,
Ci -C4 -Alkoxy-C1-C4-alkyl, C3-C8-Alkenyl oder C3-C8-Alkinyl
und
R26.R28 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Cx-Cs -Alkyl stehen;
R6 Wasserstoff, Nitro, Halogen, -OR29 oder -CO-OR29 und R7 Wasserstoff, Nitro, Halogen oder -OR30, wobei R29 und R30 jeweils für eine der Bedeutungen von R8 stehen,
sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze der Verbindungen I, ausgenommen diejenigen Verbindungen I, bei denen X Methylen bedeutet, und
R5 für -OR8 sowie R3 und R7 beide für Wasserstoff stehen oder R1 für Halogen sowie R3 , R4, R6 und R7 alle gleichzeitig für Wasserstoff stehen. Außerdem betrifft die Erfindung die Verwendung der Verbindungen I als Herbizide oder zur
Desikkation/Defoliation von Pflanzen, herbizide Mittel und Mittel zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, welche die Verbindungen I als wirksame Substanzen enthalten,
Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs und zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen mit den
Verbindungen I sowie - Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I und von herbiziden Mitteln und Mitteln zur Desikkation und/oder
Defoliation von Pflanzen unter Verwendung der Verbindungen I.
In der EP-A 047 972 wurden Phenoxyalkansaurederivate zur Erhöhung der Kohlehydrat-Einlagerung in Pflanzen beschrieben, deren allgemeine Formel - bei geeigneter Wahl der Variablen - auch Verbindungen I mit n = 0, X = Methylen, R1 = Halogen, Di- oder Tri- fluormethyl, R2 = Fluor oder Chlor, R3, R4, R6 und R7 = Wasserstoff und R5 = Ethoxy, 2-Butoxy oder But-3-en-2-yloxy, jeweils substituiert mit einem Hydroxycarbonyl-, bestimmten Ester-, Thioester- oder Säureamid-Rest, umfaßt.
Diejenigen 2-Benzylpyridine I mit n = 0, X = Methylen, R1 = Halogen oder Trifluor ethyl, R3, R4 und R7 = Wasserstoff, R5 = Ethoxy, 2-Butoxy oder But-3-en-2-yloxy, das jeweils eine bestimmte Säureamidgruppe trägt, und R6 = Wasserstoff oder Halogen fallen unter die allgemeine Formel von in der DE-A 29 48 095 als Herbizide und Fungizide gelehrten Verbindungen.
Aus der schweizer Patentschrift CH 642 075 ist eine Verbindung mit n = 0, X = Methylen, R1 = Chlor, R2 = Wasserstoff, R3, R4, R6 und R7 = Wasserstoff und R5 = 2- (Ethoxycarbonyl)but-2-yloxy bekannt, der eine pharmazeutische Wirkung zugeschrieben wird.
Benz (o)ylpyridine vom Typ der Verbindungen I fallen auch unter die allgemeinen Formeln von in der WO 92/22203, EP-A 078 536 und der EP-A 461 079 beschriebenen Herbiziden.
Aus T. Asami et al., Biosci. Biotech. Biochem. 57(2), 350/351 (1993) sind die beiden Benzylpyridine
mit Ra = H (Nr . 20) oder OC2Hs (Nr . 21) als Photosynthesehemmer bekannt .
Schließlich werden in der WO 96/17829 bestimmte 3-Benzoylpyridine als Herbizide gelehrt.
Da die herbiziden Eigenschaften der o.g. Herbizide bezüglich der Schadpflanzen nicht immer völlig befriedigen, lagen der vorliegenden Erfindung neue herbizid wirksame Verbindungen als Auf- gäbe zugrunde, mit denen sich unerwünschte Pflanzen besser als bisher gezielt bekämpfen lassen. Die Aufgabe erstreckte sich auch auf die Bereitstellung neuer desikkant/defoliant wirksamer Verbindungen.
Demgemäß wurden die vorliegenden substituierten 2-Benz(o)yl- pyridine der Formel I sowie deren herbizide Wirkung gefunden.
Ferner wurden herbizide Mittel gefunden, die die Verbindungen I enthalten und eine sehr gute herbizide Wirkung besitzen. Außerdem wurden Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den Verbindungen I gefunden.
Des weiteren wurde gefunden, daß die Verbindungen I auch zur Desikkation/Defoliation von Pflanzenteilen geeignet sind, wofür Kulturpflanzen wie Baumwolle, Kartoffel, Raps, Sonnenblume, Sojabohne oder Ackerbohnen, insbesondere Baumwolle, in Betracht kommen. Diesbezüglich wurden Mittel zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen mit den Verbindungen I gefunden.
Die Verbindungen der Formel I können je nach Substitutionsmuster ein oder mehrere Chiralitätszentren enthalten und liegen dann als Enantiomeren- oder Diastereomerengemische vor. Auch E-/Z-Iso- rnere sind möglich, sofern mindestens ein Substituent mit Doppelbindung vorhanden ist. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als auch deren Gemische.
Unter landwirtschaftlich brauchbaren Salzen sind vor allem die Salze von I mit denjenigen Kationen sowie Säureadditionssalze von I mit solchen Säuren zu verstehen, welche die herbizide oder desikkante/defoliante Wirkung von I nicht negativ beeinträchtigen. So kommen als Kationen insbesondere die Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium, Magnesium und Barium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie das Ammonium- ion, das einen Cι-C4-Alkyl-, Phenyl- oder Benzylsubstituenten und gewünschtenfalls zusätzlich ein bis drei weitere Cι~C4-Alkylreste tragen kann, vorzugsweise Diisopropylammonium, Tetramethyl- ammoniu , Tetrabutylammonium, Trimethylbenzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, vorzugsweise Tri- (Cι-C4-alkyl) - phosphonium, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri- (Cι-C4-alkyl) - sulfonium, sowie Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri- (Cι-C4-alkyl) - sulfoxonium.
Anionen von brauchbaren Säureadditionssalzen sind in erster Linie Fluorid, Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogen- phosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat, Oxalat, Dodecylbenzolsulfonat, sowie die Anionen von C1-C4-Alkansäuren, vorzugsweise For iat, Acetat, Propionat und Butyrat.
Die für die Substituenten R1, R3, R4, R5 und R8 bis R30 oder als Reste an Phenylringen genannten organischen Molekülteile stellen Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Kohlenstoffketten, also alle Alkyl-, Halogenalkyl-, Cyanoalkyl-, Oxetanyloxycarbonylalkyl- , Hydroxycarbonylalkyl- , Phenylalkyl - , Phenoxycarbonylalkyl - , Benzyloxycarbonylalkyl - , Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl-, Alkenyl-, Halogenalkenyl-, Cyano- alkenyl-, Alkenyloxy-, Alkinyl-, Halogenalkinyl-, Cyanoalkinyl- und Alkinyloxy-Teile können geradkettig oder verzweigt sein. Halogenierte Substituenten tragen vorzugsweise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome.
Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Brom, Chlor oder Iod, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Ferner stehen beispielsweise:
C1-C4-Alkyl für: CH3, C2H5, CH2-C2H5, CH(CH3)2, n-C4H9 , CH(CH3) -C2H5, CH2-CH(CH3)2 oder C(CH3)3, insbesondere für CH3 oder C2H5;
C1-C4-Halogenalkyl für: einen Cι~C4-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. CH2F, CHF , CF3, CH2C1, CH(C1)2, C(C1)3, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, CH2-CHF2, CH2-CF3, 2-Chlor-2-fluorethyl,
2-Chlor-2 , 2-difluorethyl , 2 , 2-Dichlor-2-fluorethyl ,
2,2, 2-Trichlorethyl, C2F5, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl,
2, 2-Difluorpropyl, 2 , 3-Difluorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlor- propyl, 2 , 3-Dichlorpropyl, 2-Brompropyl, 3-Brompropyl,
3, 3, 3-Trifluorpropyl, 3, 3, 3-Trichlorpropyl, CH2-C2F5, CF2-C2F5, 1- (Fluormethyl) -2-fluorethyl, 1- (Chlormethyl) -2-chlorethyl, 1- (Brommethyl) -2-bromethyl, 4-Fluor - butyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl oder Nonafluorbutyl, ins- besondere für CH2F, CHF2, CF3, CH2C1, 2-Fluorethyl, 2-Chlor- ethyl oder CH2-CF3;
Cι~C8-Alkyl für: C1-C4-Alkyl wie vorstehend genannt, oder z.B. n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2, 2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1, 1-Dimethyl- propyl, 1, 2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1, 1-Dirnethylbutyl, 1,2-Di- methylbutyl, 1, 3-Dirnethylbutyl, 2, 2-Dimethylbutyl, 2,3-Di- methylbutyl, 3, 3-Dirne hylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1, 2-Trimethylpropyl, 1, 2, 2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-l- methylpropyl oder l-Ethyl-2-methylpropyl, insbesondere für CH3, C2H5, CH2-C2H5, CH(CH3)2, n-Butyl, C(CH3)3, n-Pentyl oder n-Hexyl;
- Cι-C8-Halogenalkyl für: einen Cι-C8-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. einen der unter Cι-C4-Halogenalkyl genannten Reste oder für 5-Fluor-l-pentyl, 5-Chlor-l-pentyl, 5-Brom-l-pentyl, 5-Iod-l-pentyl, 5,5,5-Tri- chlor-1-pentyl, ündecafluorpentyl, 6-Fluor-l-hexyl, 6-Chlor- 1-hexyl, 6-Brom-l-hexyl, 6-Iod-l-hexyl, 6, 6, 6-Trichlor- 1-hexyl oder Dodecafluorhexyl, insbesondere für CH2F, CHF2, CF3, CH2C1, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl oder CH2-CF3;
- Cyano-Cι-C8-alkyl für: z.B. CH2CN, 1-Cyanoeth-l-yl, 2-Cyano- eth-l-yl, 1-Cyanoprop-l-yl, 2-Cyanoprop-l-yl, 3-Cyanoprop- 1-yl, l-Cyanoprop-2-yl, 2-Cyanoprop-2-yl, 1-Cyanobut-l-yl, 2-Cyanobut-l-yl, 3-Cyanobut-l-yl, 4-Cyanobut-l-yl, 1-Cyano- but-2-yl, 2-Cyanobut-2-yl, 3 -Cyanobut-2-yl, 4-Cyanobut-2-yl, l-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 2-Cyano-2-methyl-prop-3-yl,
3-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 2- (CH2CN) -prop-2-yl oder 2 -Cyano- hex- 6 -yl , insbesondere für CH CN oder 2 -Cyanoethyl ;
Oxetan- 3 -yloxycarbonyl-Cι-C4~alkyl für : z . B. Oxetan- 3 -yloxy- carbonylmethyl , 2- (Oxetan- 3 -yloxycarbonyl ) ethyl , 2- (Oxetan-
3 -yloxycarbonyl) prop-l-yl , 3- (Oxetan- 3 -yloxycarbonyl) prop- 1-yl , 2- (Oxetan-3 -yloxycarbonyl ) but-l-yl, 3- (Oxetan- 3 -yloxy- carbonyl )but-1-y1 , 4- (Oxetan-3 -yloxycarbonyl)but-1-y1 , 1- (Oxetan- 3 -yloxycarbonyl)but-2-yl, 3- (Oxetan- 3 -yloxy- carbonyl )but-2-y1 , 4- (Oxetan-3 -yloxycarbonyl) but-2-y1 , 1- (Oxetan- 3 -yloxycarbonylmethyl) -eth-l-yl, 1- (Oxetan- 3 -yloxy- carbonylmethyl)-l- (methyl) -eth-l-yl oder 1- (Oxetan- 3 -yloxycarbonylmethyl) -prop-1-yl, insbesondere für Oxetan- 3 -yloxycarbonylmethyl oder 2 - (Oxetan- 3 -yloxycarbonyl) ethyl;
Hydroxycarbonyl-Cι-C4-alkyl für: CH2COOH, CH(CH3)COOH, 2- (COOH) ethyl, 1- (COOH)prop-l-yl, 2- (COOH) prop-1-yl,
3-(COOH)prop-l-yl, 1- (COOH)but-l-yl , 2- (COOH)but-l-yl, 3-(COOH)but-l-yl, 4- (COOH)but-l-yl, 1- (COOH)but-2-yl, 2-(COOH)but-2-yl, 3- (COOH)but-2-yl, 4- (COOH)but-2-yl, l-(CH2COOH) eth-l-yl, 1- (CH2COOH) -1- (CH3) -eth-l-yl oder 1- (CH2COOH)-prop-l-yl, insbesondere für CH2COOH oder 2- (COOH) ethyl ;
Hydroxycarbonyl -Cι-C8-alkyl für: Hydroxycarbonyl -C1-C4 -alkyl wie vorstehend genannt, sowie z.B. 5- (COOH)pent-l -yl oder 6- (COOH) hex- 1-yl;
Phenyl-Cι-C4-alkyl für: Benzyl, 1-Phenylethyl, 2-Phenylethyl, 1-Phenylprop-l-yl, 2-Phenylprop-l-yl, 3-Phenylprop-l-yl, 1-Phenylbut-l-yl, 2-Phenylbut-l-yl, 3-Phenylbut-l-yl, 4-Phenylbut-l-yl, l-Phenylbut-2-yl, 2-Phenylbut-2-yl, 3-Phenylbut-2-yl, 4-Phenylbut-2-yl, 1- (Phenylmethyl) - eth-l-yl, 1- (Phenylmethyl) -1- (methyl) -eth-l-yl oder 1- (Phenylmethyl) -prop-1-yl, insbesondere für Benzyl oder 2-Phenylethyl;
Phenoxycarbonyl-Cι~C4-alkyl für: Phenoxycarbonyl-methyl , 1- (Phenoxycarbonyl ) ethyl, 2- (Phenoxycarbonyl) ethyl, 1- (Phenoxycarbonyl ) rop-1-yl, 2- ( Phenoxycarbonyl ) prop-1-yl , 3- (Phenoxycarbonyl)prop-l-yl, 1- (Phenoxycarbonyl) but-1-yl, 2- (Phenoxycarbonyl) but-1-yl, 3- (Phenoxycarbonyl)but-l-yl, 4- (Phenoxycarbonyl)but-1-yl, 1- (Phenoxycarbonyl)but-2-yl, 2- (Phenoxycarbonyl)but-2-yl, 3- (Phenoxycarbonyl)but-2-yl, 4- (Phenoxycarbonyl)but-2-yl, 1- (Phenoxycarbonyl-methyl) - eth-l-yl, 1- (Phenoxycarbonyl -methyl )-l- (methyl) -eth-l-yl oder 1- (Phenoxycarbonyl -methyl) -prop-1-yl, insbesondere für Phenoxycarbonyl-methyl oder 2- (Phenoxycarbonyl) ethyl ;
Benzyloxycarbonyl-Cχ-C4-alkyl für: Benzyloxycarbonyl-methyl, 1- (Benzyloxycarbonyl ) ethyl , 2- (Benzyloxycarbonyl ) ethyl , 1- (Benzyloxycarbonyl)prop-l-yl, 2- (Benzyloxycarbonyl) - prop-1-yl, 3- (Benzyloxycarbonyl)prop-l-yl, 1- (Benzyloxycarbonyl)but-l-yl, 2- (Benzyloxycarbonyl )but-l-yl, 3- (Benzyl- oxycarbonyl)but-1-yl, 4- (Benzyloxycarbonyl )but-l-yl, 1- (Benzyloxycarbonyl )but-2-yl, 2- (Benzyloxycarbonyl) but-2-yl, 3- (Benzyloxycarbonyl )but-2-yl, 4- (Benzyloxycarbonyl)but-2-yl, 1- (Benzyloxycarbonyl -methyl) -eth-l-yl, 1- (Benzyloxycarbonyl - methyl )-l- (methyl) -eth-l-yl oder 1- (Benzyloxycarbonyl - methyl )-prop-l-yl, insbesondere für Benzyloxycarbonyl-methyl oder 2- (Benzyloxycarbonyl) ethyl;
Cι-C4-Alkoxy für: OCH3, OC2H5, n-Propoxy, OCH(CH3)2, n-Butoxy, 1-Methylpropoxy, OCH2-CH(CH3)2 oder OC(CH3)3, insbesondere für OCH3 oder OC2H5;
Ci-Cö-Alkoxy für: einen Cι-C4-Alkoxy-Rest wie vorstehend genannt, oder z.B. n-Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2 , 2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, n-Hex- oxy, 1, 1-Dimethylpropoxy, 1, 2-Dimethylpropoxy, 1-Methyl - pentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1, 1-Dimethylbutoxy, 1, 2-Dimethylbutoxy, 1, 3-Dimethylbutoxy, 2, 2-Dirnethylbutoxy, 2 , 3-Dimethylbutoxy, 3, 3-Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1, 1, 2-Trimethylpropoxy,
1,2, 2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-l-methylpropoxy oder 1-Ethyl- 2-methylpropoxy, insbesondere für OCH3, OC2H5, OCH2-CH5, OCH(CH3)2, n-Butoxy, OC(CH3)3, n-Pentoxy oder n-Hexoxy;
Cι-C8-Alkoxy für: einen Ci-Cß-Alkoxy-Rest wie vorstehend genannt, oder z.B. 0(n-CHιs) oder 0(n-C8Hι ), insbesondere für Ci-Cβ-Alkoxy;
Cι-C-Halogenalkoxy für: einen Cι-C -Alkoxyrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. 0CH2F, OCHF2, 0CF3, 0CH2C1, OCH (CD 2, 0C(C1)3, Chlorfluormethoxy, Dichlor- fluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlor- ethoxy, 2-Bromethoxy, 2-Iodethoxy, OCH2-CHF2, OCH2-CF3, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2, 2-difluorethoxy, 2,2-Di- chlor-2-fluorethoxy, 2,2, 2-Trichlorethoxy, OC2Fs, 2-Fluorprop- oxy, 3-Fluorpropoxy, 2 , 2-Difluorpropoxy, 2, 3-Difluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2 , 3-Dichlorpropoxy, 2-Brom- propoxy, 3-Brompropoxy, 3,3, 3-Tri luorpropoxy, 3,3,3-Tri- chlorpropoxy, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1- (Fluormethyl) -2-fluorethoxy, 1- (Chlormethyl ) -2-chlorethoxy, 1- (Brommethyl) -2-brom- ethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy oder n-C4F9, insbesondere für 2 -Chlorethoxy oder OCH -CF3; (Cι-C4-Alkoxy) carbonyl für : CO - OCH3 , CO - OC2H5 , CO - OCH2 - C2H5 ,
CO-OCH(CH3)2, n-Butoxycarbonyl , CO-OCH (CH3) -C2H5,
CO-OCH2-CH(CH3)2 oder CO-OC(CH3)3, insbesondere für CO-OCH3 oder CO-OC2H5,-
(Cι-C6 -Alkoxy) carbonyl für: einen (C1-C4 -Alkoxy) carbonyl -Rest wie vorstehend genannt, oder z.B. (n-Pentoxy) carbonyl,
1-Methylbutoxycarbonyl, 2-Methylbutoxycarbonyl, 3-Methyl- butoxycarbonyl , 2 , 2-Dimethylpropoxycarbonyl , 1-Ethylpropoxy- carbonyl, (n-Hexoxy) carbonyl, 1, 1-Dimethylpropoxycarbonyl, 1 , 2-Dimethylpropoxycarbonyl , 1-Methylpentoxycarbonyl , 2-Methylpentoxycarbony1 , 3-Methylpentoxycarbonyl , 4-Methyl - pentoxycarbonyl, 1, 1-Dimethylbutoxycarbonyl, 1 , 2-Dimethyl - butoxycarbonyl, 1, 3-Dimethylbutoxycarbonyl, 2, 2-Dimethyl - butoxycarbonyl, 2,3-Dirnethylbutoxycarbony1, 3,3-Dirnethyl - butoxycarbonyl, 1-Ethylbutoxycarbonyl, 2-Ethylbutoxycarbonyl, 1,1, 2-Trirrtethylpropoxycarbonyl , 1,2, 2-Trimethylpropoxy- carbonyl, 1-Ethyl-l-methylpropoxycarbonyl oder l-Ethyl-2- methylpropoxycarbonyl , insbesondere für COOCH3, COOC2H5, n-Propoxycarbonyl, COOCH(CH3) , n-Butoxycarbonyl, COOC(CH3)3, n-Pentoxycarbonyl oder n-Hexoxycarbonyl ;
(Cι-C8 -Alkoxy) carbonyl für: einen (Cχ-C6-Alkoxy) carbonyl -Rest wie vorstehend genannt, oder z.B. CO-0 (n-C7Hιs) oder CO-0(n-C8Hχ ) , insbesondere für (Cχ-C6 -Alkoxy) carbonyl;
Cι-C4-Alkylthio für: SCH3, SC2H5, SCH2-C2H5, SCH(CH3)2, n-Butylthio, SCH (CH3) -C2H5, SCH2-CH (CH3) 2 oder SC(CH3)3, insbesondere für SCH3 oder SC2Hs;
Cι-C4-Alkoxy-Cι-C4-alkyl für: durch Cχ-C4-Alkoxy wie vorstehend genannt substituiertes Cι-C4-Alkyl, also z.B. für CH2-OCH3, CH2-OC2H5, CH2 -0CH2 -C2H5, CH2 -OCH (CH3) 2 , n-Butoxy- methyl, (1-Methylpropoxy) methyl, (2-Methylpropoxy) - methyl, CH2-OC (CH3) 2, 2- (Methoxy) ethyl, 2- (Ethoxy) ethyl, 2-(n- Propoxy) ethyl, 2- (1-Methylethoxy) ethyl, 2- (n-Butoxy) ethyl , 2- (1-Methylpropoxy) ethyl, 2- (2-Methylpropoxy) ethyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) ethyl, 2- (Methoxy)propyl , 2- (Ethoxy) propyl, 2- (n-Propoxy) propyl, 2-(l-Methyl- ethoxy)propyl, 2- (n-Butoxy) propyl, 2- (1-Methylpropoxy) propyl, 2- (2-Methylpropoxy) propyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) propyl, 3- (Methoxy)propyl, 3- (Ethoxy) propyl, 3- (n-Propoxy) propyl, 3- ( 1-Methylethoxy)propyl, 3- (n-Butoxy) propyl, 3-(l-Methyl- propoxy) propyl , 3- (2-Methylpropoxy) propyl, 3- (1, 1-Dimethyl- ethoxy) propyl , 2- (Methoxy) butyl, 2- (Ethoxy) butyl, 2- (n-Propoxy)butyl, 2- (1-Methylethoxy)butyl, 2- (n-Butoxy) butyl, 2- (1-Methylpropoxy) utyl, 2- (2-Methylpropoxy) butyl , 2- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, 3- (Methoxy) butyl, 3- (Ethoxy) - butyl, 3- (n-Propoxy) butyl, 3- (1-Methy1ethoxy) butyl, 3- (n-Butoxy) butyl, 3- (1-Methylpropoxy) butyl, 3-(2-Methyl- propoxy) butyl, 3- (1, 1-Dimethylethoxy)butyl, 4- (Methoxy)butyl , 4- (Ethoxy) butyl, 4- (n-Propoxy) butyl, 4- (1-Methylethoxy) butyl, 4- (n-Butoxy) butyl, 4- (1-Methylpropoxy) butyl, 4-(2-Methyl- propoxy) butyl oder 4- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, insbesondere für CH2-OCH3 oder 2 -Methoxyethyl ;
C -C4 -Alkoxy-Cχ-C4 -alkoxy für: durch Cχ-C -Alkoxy wie vorstehend genannt substituiertes Cχ-C -Alkoxy, also z.B. für OCH2-OCH3, OCH2-OC2H5, OCH2-OCH2-C2H5 , OCH2 -OCH (CH3) 2, n-Butoxy- methoxy, (1-Methylpropoxy)methoxy, (2-Methylpropoxy) methoxy, OCH2-OC (CH3)3, 2- (Methoxy) ethoxy, 2- (Ethoxy) ethoxy, 2-(n-Prop- oxy) ethoxy, 2- (1-Methylethoxy) ethoxy, 2- (n-Butoxy) ethoxy, 2- (1-Methylpropoxy) ethoxy, 2- (2-Methylpropoxy) ethoxy, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) ethoxy, 2- (Methoxy) propoxy, 2- (Ethoxy) propoxy, 2- (n-Propoxy) propoxy, 2-(l-Methyl- ethoxy) propoxy, 2- (n-Butoxy) propoxy, 2-(l-Methyl- propoxy) propoxy, 2- (2-Methylpropoxy) propoxy, 2- (1, 1-Dimethyl- ethoxy) propoxy, 3- (Methoxy) -propoxy, 3- (Ethoxy) propoxy, 3-(n- Propoxy) ropoxy, 3- (1-Methylethoxy) propoxy, 3-(n-But- oxy)propoxy, 3- (1-Methylpropoxy) propoxy, 3-(2-Methyl- propoxy) propoxy, 3- (1, 1-Dirnethy1ethoxy) propoxy, 2- (Methoxy) b toxy, 2- (Ethoxy) butoxy, 2- (n-Propoxy) butoxy, 2- (l-Methylethoxy)butoxy, 2- (n-Butoxy) butoxy, 2-(l-Methyl- propoxy) butoxy, 2- (2-Methylpropoxy) utoxy, 2- (1, 1-Dimethyl- ethoxy) butoxy, 3- (Methoxy) butoxy, 3- (Ethoxy) butoxy, 3- (n-Propoxy) butoxy, 3- (1-Methylethoxy) butoxy, 3- (n-Butoxy) butoxy, 3- (1-Methylpropoxy) butoxy, 3-(2-Methyl- propoxy) butoxy, 3- (1, 1-Dirnethy1ethoxy) butoxy, 4- (Methoxy) - butoxy, 4- (Ethoxy) butoxy, 4- (n-Propoxy) butoxy, 4-(l-Methyl- ethoxy) butoxy, 4- (n-Butoxy) butoxy, 4- (1-Methylpropoxy) - butoxy, 4- (2-Methylpropoxy) butoxy oder 4- (1, 1-Dirnethyl - ethoxy) butoxy, insbesondere für OCH -OCH3 oder 2 -Methoxy- ethoxy;
(Cχ-C-Alkoxy) carbonyl-Cχ-C4-alkyl für: durch (Cχ-C-Alkoxy) - carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes Cχ-C -Alkyl, also z.B. für CH2COOCH3, CH2COOC2H5, CH (CH3) COOCH3 oder 2- (CO0CH3) ethyl;
(Cχ-C8-Alkoxy) carbonyl -Cχ-C6"alkyl für: durch (Ci -C8 -Alkoxy) - carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes Cχ-Cg -Alkyl, also z.B. für CH2COOCH3, CH2COOC2H5, CH (CH3) COOCH3, CH(CH3)COOC2H5, C(CH3)2COOCH3 oder C (CH3) 2COOC2H5; Hydroxycarbonyl- (Cχ-C4-alkoxy) carbonyl-Cχ-C4-alkyl für:
(Cχ-C4-Alkoxy)carbonyl-Cχ-C4-alkyl wie vorstehend genannt, das eine Hydroxycarbonylgruppe trägt, also z.B. für
CH2-COOCH2-COOH, CH (CH3) -C0OCH2-C0OH, CH2 -COOCH (CH3) -COOH oder CH (CH3 ) -COOCH (CH3) -COOH;
Cχ-C4-Alkoxy- (Cχ-C4-alkoxy) carbonyl-Cχ-C4-alkyl für: (Cχ-C4~Alkoxy) carbonyl-Cχ-C4-alkyl wie vorstehend genannt, das eine Cχ-C4-Alkoxygruppe wie OCH3, OC2H5, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, n-Butoxy, OCH(CH3) -C2H5, OCH2-CH (CH3) 2 und OC(CH3)3 trägt, also z.B. für CH2-COOCH2-OCH3, CH2-COOCH2-OC2H5,
CH2-COOCH2-OCH(CH3)2, CH2-COOCH2-OC (CH3) 3, CH2 -COOCH2 -CH2-OCH3,
CH2 -COOCH2 -CH2 -OC2H5 , CH (CH3) -COOCH2 -CH2 - OCH3 oder
CH(CH3) -COOCH2-CH2-OC2H5, insbesondere für CH2-COOCH2-CH2-OCH3 , CH2-COOCH2-CH2-OC2H5, CH (CH3) -COOCH2-CH2-OCH3 oder
CH (CH3) -COOCH2 -CH2 -OC2H5 ;
(Cχ-C4-Alkoxy) carbonyl- (Cχ-C4~alkoxy) carbonyl-Cχ-C4-alkyl für: (Cχ-C4-Alkoxy) carbonyl-Cχ-C4~alkyl wie vorstehend genannt, das eine (Cχ-C4-Alkoxy) carbonylgruppe wie C0OCH3, COOC2H5,
COOCH2-C2H5, COOCH(CH3)2, COOCH2-(n-C3H7) , OCH (CH3) -C2H5, OCH2-CH(CH3)2 und OC(CH3)3 trägt, also z.B. für CH2-COOCH2-COOCH3, CH2-COOCH2-COOC2H5, CH2-COOCH2-COOCH (CH3) 2, CH2-COOCH2-COOC (CH3) 3 , CH2 -COOCH2 -COOCH3 , CH2 -COOCH2 -COOC2H5 , CH(CH3) -COOCH2-COOCH3, CH (CH3) -COOCH2-COOC2H5, CH2 -COOCH (CH3) -COOCH3 , CH2 - COOCH (CH3) -COOC2H5 ,
CH(CH3) -COOCH (CH3) -COOCH3 oder CH (CH3) -COOCH (CH3) -COOC2H5, insbesondere für CH2-COOCH2-COOCH3, CH2-COOCH2-COOC2H5, CH(CH3) -COOCH2-COOCH3, CH(CH3) -COOCH2-COOC2H5, CH2 -COOCH (CH3) -COOCH3 , CH2 -COOCH (CH3) -COOCH5 ,
CH(CH3) -COOCH (CH3) -COOCH3 oder CH(CH3) -COOCH (CH3) -COOCH5;
(Cχ-C8-Halogenalkoxy) carbonyl-Cx-Cς-alkyl für: durch (Cχ-C8-Halogenalkoxy) carbonyl wie COOCH2F, COOCHF2, COOCF3, COOCH2CI, COOCH (CI) 2, COOC(Cl)3, COOCHFC1, COOCF(Cl)2,
COOCF2Cl, COOCF2Br, COOCHF-CH3, COOCH2-CH2F, COOCH2-CH2Cl, COOCH2-CH2Br, COOCH2-CH2I, COOCH2-CH2F, COOCH2-CF3, COOCH2-CHFCI, COOCH2-CF2Cl, COOCH2-CF(Cl)2, COOCH2-C (CI) 3, COOC2F5, 2-Fluorpropoxycarbonyl, 3-Fluorpropoxycarbonyl, 2-Chlorpropoxycarbonyl, 3-Chlorpropoxycarbonyl, 2-Bromprop- oxycarbonyl, 3-Brompropoxycarbonyl, 2, 2-Difluorpropoxycarbo - nyl , 2 , 3-Difluorpropoxycarbonyl , 2 , 3-Dichlorpropoxycarbonyl , COOCH2CH2-CF3, COOCH2CH2-C(Cl)3, COOCH2-C2F5, COOCF2-C2F5, 1- (CH2F) -2-fluorethoxycarbonyl, 1- (0CH2C1) -2-chlorethoxycarbo- nyl, 1- (OCH2Br) -2-bromethoxycarbonyl, 4-Fluorbutoxycarbonyl, 4-Chlorbutoxycarbonyl, 4-Brombutoxycarbonyl, COOCF2CF2-C2F5, 5-Fluorpentoxycarbonyl, 5-Chlorpentoxycarbonyl, 5-Brompent- oxycarbonyl, 5-Iodpentoxycarbonyl, 5, 5 , 5-Trichlorpentoxycar- bonyl, CO0CF2- (n-C4Fg) , 6-Fluorhexoxycarbonyl , 6-Chlorhexoxy- carbonyl, 6 -Bromhexoxy carbonyl, 6-Iodhexoxycarbonyl, 6, 6, 6-Trichlorhexoxycarbonyl und COOCF - (n-CsFχχ) substituiertes Cχ-C6-Alkyl, also z.B. für CH2-COOCH2-CF3, CH(CH3) -COOCH2-CF3, CH2 -COOCH2-C (CI) 3 oder CH(CH3) -COOCH2-C(Cl)3;
(Cχ-C4-Alkoxy) carbonyl-Cχ-C4-alkoxy für: durch (Cχ-C4~Alkoxy) carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes
Cχ-C4-Alkoxy, also z.B. für OCH2COOCH3, OCH2COOC2H5, OCH2COOCH2-C2H5, OCH2COOCH(CH3)2, OCH2COOCH2CH2-C2H5, OCH2COOCH(CH3)-C2H5, OCH2COOCH2-CH (CH3) 2, 0CH2C00C (CH3) 3, 0CH(CH3)C0OCH3, OCH(CH3)COOC2H5, OCH2CH2COOCH3, OCH CH2COOC2H5 , OCH2CH2COOCH2-C2H5, OCH2CH2COOCH (CH3) 2, OCH2CH2COOCH2CH2-C2H5 ,
2- [COOCH (CH3) -C2H5] ethoxy, 2- [COOCH2-CH (CH3) 2] ethoxy, OCH2CH2COOC(CH3)3, 2- (COOCH3) propoxy, 2- (COOC2H5) propoxy,
2- (COOCH2-C2H5) propoxy, 2- [COOCH (CH3) 2] propoxy,
2- (COOCH2CH2-C2H5) propoxy, 2- [COOCH (CH3) -C2H5] propoxy, 2- [COOCH2-CH(CH3)2] propoxy, 2- [COOC (CH3) 3] propoxy,
3- (COOCH3) propoxy, 3- (COOC2H5) propoxy, 3- (COOCH2-C2H5) propoxy,
3- [COOCH (CH3)2] propoxy, 3- (COOCH2CH2-C2H5) propoxy,
3- [COOCH (CH3) -C2H5] -propoxy, 3- [C00CH2-CH (CH3) 2] propoxy, 3- [COOC (CH3)3] propoxy, 2- (C00CH3) butoxy, 2- (COOC2H5) butoxy, 2- (COOCH2-C2H5) butoxy, 2- [COOCH (CH3) 2] butoxy,
2- (COOCH2CH2-C2H5) butoxy, 2- [COOCH (CH3) -C H5] ] butoxy, 2- [COOCH2-CH(CH3)2] butoxy, 2- [COOC (CH3) 3] butoxy,
3- (C0OCH3) butoxy, 3- (COOC2H5) butoxy, 3- (COOCH2-C2H5) butoxy,
3- [COOCH (CH3)2] butoxy, 3- (COOCH2CH2-C2H5) butoxy, 3- [COOCH (CH3)-C2H5] butoxy, 3- [COOCH2-CH (CH3) 2] butoxy,
3- [COOC (CH3)3] butoxy, 4- (CO0CH3) butoxy, 4- (COOC2H5) butoxy, 4- (COOCH2-C2H5) butoxy, 4- [COOCH (CH3) 2] butoxy,
4- (COOCH2CH2-C2H5) butoxy, 4- [COOCH (CH3) -C2H5] butoxy,
4- [COOCH2-CH(CH3)2] butoxy oder 4- [1, 1-C00C (CH3) 3] butoxy, ins - besondere für 0CH2-C00CH3, OCH2-COOC2H5, 0CH2 -COOCH2-C2H5,
OCH2 - COOCH ( CH3 ) 2 , OCH2 - CO0CH2 - CH2 - C2H5 , 0CH2 - COOCH ( CH3 ) - C2H5 , OCH2 - C00CH - CH ( CH3 ) 2 , OCH2 - COOCH2 - CH2CH2 " C2H5 , OCH ( CH3 ) - COOCH3 , OCH ( CH3 ) - COOC2H5 , OCH ( CH3 ) - COOCH2 - C2H5 , OCH ( CH3 ) - COOCH ( CH3 ) 2 , OCH ( CH3 ) - CO0CH2 - CH2 - C2H5 , OCH ( CH3 ) - COOCH ( CH3 ) - C2H5 , OCH(CH3) -COOCH2-CH(CH3)2, OCH (CH3) -COOC (CH3) 3 oder
OCH(CH3) -COOCH2-CH2CH2-C2H5;
Cχ-C4-Alkylthio-Cχ-C4-alkyl für: durch Cχ-C4-Alkylthio wie vorstehend genannt substituiertes Cχ-C4-Alkyl, also z.B. für CH2-SCH3, CH2-SC2H5, n- Propyl thiomethyl, CH2-SCH (CH3) 2, n-Butylthiomethyl, (1-Methyl -propyl thio) ethyl, (2-Methyl- propyl thio) methyl, CH2-SC (CH3) 3, 2-Methylthioethyl, 2-Ethyl- thioethyl, 2- (n-Propylthio) ethyl, 2- (1-Methylethylthio) ethyl,
2- (n-Butylthio) ethyl, 2- (1-Methyl-propylthio) ethyl,
2- (2-Methylpropylthio) ethyl, 2- (1, 1-Dimethylethylthio) ethyl,
2- (Methylthio) propyl, 3- (Methy1thio) propyl, 2- (Ethyl - thio) propyl, 3- (Ethylthio) propyl, 3- (Propylthio) propyl,
3- (Butylthio)propyl, 4- (Methylthio)butyl, 4- (Ethylthio) butyl,
4- (n-Propylthio) butyl oder 4- (n-Butylthio) butyl, insbesondere für 2- (Methylthio) ethyl ;
- Cχ-C -Alkylsulfinyl für: SO-CH3, SOC2H5, SO-CH2-C2H5, SO-CH(CH3)2, n-Butylsulfinyl, 1-Methylpropylsulfinyl, 2-Methylpropylsulfinyl oder SO-C(CH3)3, insbesondere für S0-CH3 oder SO-C2H5;
- Cχ-C4-Alkylsulfinyl-Cχ-C-alkyl für: durch Cχ-C4-Alkylsulfinyl wie vorstehend genannt, vorzugsweise SO-CH3, substituiertes Cχ-C4~Alkyl, also beispielsweise für CH -SO-CH3 oder 2 -Methylsulfinylethyl;
- Cχ-C -Alkylsulfonyl für: S02-CH3, S0 -CH5, S02-CH2-C2H5, S02-CH(CH3)2, n-Butylsulfonyl, 1-Methylpropylsulfonyl, S02-CH2-CH(CH3)2 oder S02-C(CH3)3, insbesondere für S02-CH3 oder SO2-C2H5;
- Cχ-C4-Alkylsulfonyl-Cχ-C4-alkyl für: durch Cχ-C4-Alkylsulfonyl wie vorstehend genannt, vorzugsweise Sθ2"CH3, substituiertes Cχ-C4~Alkyl, also beispielsweise für CH2"Sθ2-CH oder 2 -Methylsulfonylethyl;
- (Cχ-C8-Alkyl) aminocarbonyl für: z.B. CO-NH-CH3, CO-NH-C2H5, CO-NH-CH2-C2H5, CO-NH-CH(CH3)2, CO-NH-CH2CH2-C2H5, CO-NH-CH(CH3)CH5, CO-NH-CH2-CH (CH3) 2, CO-NH-C (CH3) 3 , n-Pentyl- aminocarbonyl , 1-Methylbutylaminocarbonyl, 2-Methylbutyl- a inocarbonyl, 3-Methylbutylaminocarbonyl, 2, 2-Dimethyl - propylaminocarbonyl, 1-Ethylpropylaminocarbonyl, n-Hexyl - aminocarbonyl, 1, 1-Dimethylpropylaminocarbonyl, 1, 2-Dimethyl - propyla inocarbonyl , 1-Methylpentylaminocarbonyl, 2-Methyl- pentyla inocarbonyl, 3-Methylpentylaminocarbonyl, 4-Methyl - pentylaminocarbonyl, 1, 1-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1, 2-Di - methylbutylaminocarbonyl, 1, 3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 2 , 2-Dimethylbutylaminocarbonyl , 2 , 3-Dimethylbutylamino- carbonyl , 3 , 3-Dimethylbutylaminocarbonyl , 1-Ethylbutylamino- carbonyl, 2-Ethylbutylaminocarbonyl, 1, 1, 2-Trimethylpropyl- aminocarbonyl, 1,2, 2-Trimethylpropylaminocarbonyl, 1-Ethyl-l- methylpropylaminocarbonyl oder l-Ethyl-2-methylpropylamino- carbonyl, insbesondere für CO-NH-CH3, CO-NH-C2H5, n-Propyl - aminocarbonyl, C0-NH-CH(CH3) 2, n-Butylaminocarbonyl, CO-NH-C (CH3) 3, n-Pentylaminocarbonyl oder n-Hexylamino- carbonyl ;
Di (Cx- C8- alkyl) aminocarbonyl für: z.B. CO-N(CH3)2, CO-N(C2H5)2, CO-N(CH2-C2H5)2, CO-N[CH(CH3)2]2, CO-N(n-C4H9) 2 ,
CO-N[CH(CH3) -C2H5]2, CO-N[CH2-CH(CH3)2]2 CO-N [C (CH3) 3] 2, CO-N(CH3) -C H5, CO-N(CH3) -CH2-C2H5, CO- (CH3) -CH (CH3) 2 , CO-N(CH3) - (n-C4H9) , CO-N(CH3) -CH(CH3) -C2H5, CO-N(CH3) -CH2-CH(CH3)2, CO- (CH3) -C (CH3) 3 , CO-N (C2H5) -CH2-C2H5 , CO-N(C2H5) -CH(CH3)2, CO-N (C2H5) - (n-C4H9) ,
CO-N(C2H5) -CH(CH3) -C2H5, CO-N(C2H5) -CH2-CH (CH3) 2, CO-N(C2H5) -C(CH3)3, N- [CH(CH3)2] -N-propylaminocarbonyl, N-Butyl-N-propylaminocarbonyl, N- [1-MethylpropyD -N-propylaminocarbonyl , N- [2-Methylpropyl] -N-propylaminocarbonyl , N- [C (CH3) 3] -N-propylaminocarbonyl , N-Butyl-N- [1-methyl - ethyl] aminocarbonyl, N- [CH (CH3)2] -N- (1-methylpropyl) aminocarbonyl, N- [CH(CH3) 2] -N- [2-methylpropyl] aminocarbonyl, N- [C(CH3)3] -N- [CH(CH3) 2] aminocarbonyl, N-Butyl-N- [ (1-methyl - propyl] aminocarbonyl , N-Butyl-N- [2-methylpropyl] amino- carbonyl, N-Butyl-N- [C (CH3) 3] aminocarbonyl, N-[1-Methyl- propyl] -N- [2-methylpropyl] aminocarbonyl, N- [C (CH3) 3] -N- [1-methylpropyl] aminocarbonyl oder N- [C (CH3) 3] -N- [2-methylpropyl] aminocarbonyl, insbesondere für CO-N(CH3)2 oder CO-N(C2H5)2;
C3-C8-Alkenyl für: z.B. Prop-2-en-l-yl, n-Buten-4-yl, l-Methyl-prop-2-en-l-yl, 2-Methyl-prop-2-en-l-yl, 2-Buten- 1-yl, n-Penten-3-yl, n-Penten-4-yl, l-Methyl-but-2-en-l-yl, 2-Methyl-but-2-en-l-yl, 3-Methyl-but-2-en-l-yl, 1-Methyl- but-3-en-l-yl, 2-Methyl-but-3-en-l-yl, 3-Methyl-but-3-en- l-yl, 1, l-Dimethyl-prop-2-en-l-yl, 1, 2-Dimethyl-prop-2-en- 1-yl, l-Ethyl-prop-2-en-l-yl, n-Hex-3-en-l-yl, n-Hex-4-en- 1-yl, n-Hex-5-en-l-yl, l-Methyl-pent-3-en-l-yl, 2-Methyl- pent-3-en-l-yl, 3-Methyl-pent-3-en-l-yl, 4-Methyl-pent-3- en-l-yl, l-Methyl-pent-4-en-l-yl, 2-Methyl-pent-4-en-l-yl, 3-Methyl-pent-4-en-l-yl, 4-Methyl-pent-4-en-l-yl, 1,1-Di- methyl-but-2-en-l-yl, 1, l-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 1, 2-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 1, 2-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 1,3-Di- methyl-but-2-en-l-yl, 1, 3-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 2,2-Di- methyl-but-3-en-l-yl, 2, 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 2,3-Di- methyl-but-3-en-l-yl, 3 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 1-Ethyl- but-2-en-l-yl, l-Ethyl-but-3-en-l-yl, 2-Ethyl-but-2-en-l-yl, 2-Ethyl-but-3-en-l-yl , 1,1, 2-Trimethyl-prop-2-en-l-yl , l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-l-yl , l-Ethyl-2-methyl-prop-2- en-l-yl, n-Hept-2-en-l-yl, n-Hept-3 -en-l-yl, n-Oct-2 -en- 1-yl oder n-Oct-3 -en-l-yl, insbesondere für Prop-2 -en-l-yl oder n-Buten-4-yl;
C -C8-Halogenalkenyl für: C -C6-Alkenyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. 2-Chlorallyl, 3-Chlorallyl, 2, 3-Dichlorallyl, 3 , 3-Dichlorallyl, 2,3,3-Tri- chlorallyl, 2, 3-Dichlorbut-2-enyl, 2-Bromallyl, 3-Bromallyl, 2, 3-Dibromallyl, 3, 3-Dibromallyl, 2 , 3, 3-Tribromallyl oder 2, 3-Dibrombut-2-enyl, insbesondere für 2-Chlorallyl oder 3, 3-Dichlorallyl;
C2-C8-Halogenalkenyl für: 1 -Chlorvinyl, 2 -Chlorvinyl, 1,2-Di- chlorvinyl, 1, 2, 2 -Trichlorvinyl oder einen der vorstehend genannten C3-C8-Halogenalkenyl -Reste;
Cyano-C2-C8-alkenyl für: z.B. 2 -Cyanovinyl, 3-Cyanoallyl, 4-Cyano-but-2-enyl, 4-Cyano-but-3-enyl oder 5-Cyano- pent-4-enyl, vorzugsweise 3-Cyanoallyl oder 4-Cyano- but-2-enyl, insbesondere für 3-Cyanoallyl;
C2-C4-Alkenyloxy-Cχ-C4-alkyl für: durch C2-C4-Alkenyloxy wie Vinyloxy, Prop-2-enyloxy, But-l-en-3-yloxy, But-l-en-4-yloxy, n-But-2-enyloxy, n-But-3-enyloxy, l-Methyl-prop-2-enyloxy oder 2-Methyl-prop-2-enyloxy - vorzugsweise Allyloxy,
2-Methylprop-2-en-l-yloxy, But-l-en-3-yloxy, But-l-en-4-yloxy oder But-2-en-l-yloxy - substituiertes Cχ-C4-Alkyl, also beispielsweise für Vinyloxymethyl, Allyloxymethyl, 2- (Allyloxy) ethyl oder But-l-en-4-yloxymethyl;
(C3-C6-Alkenyloxy) carbonyl- (Cχ-C4-alkoxy) carbonyl-Cχ-C4-alkyl für: (Cχ-C4-Alkoxy) carbonyl-Cχ-C4-alkyl wie vorstehend genannt, das eine (C3-C6~Alkenyloxy) carbonylgruppe wie Prop-1-en-l-yl-O-CO, Prop-2-en-l-yl-O-CO, 1-Methylethenyl- O-CO, n-Buten-1-yl-O-CO, n-Buten-2-yl-O-CO, n-Buten-3-yl-
O-CO, 1-Methyl-prop-l-en-l-yl-O-CO, 2-Methyl-prop-l-en-l-yl- O-CO, l-Methyl-prop-2-en-l-yl-O-CO, 2-Methyl-prop-2-en-l-yl- O-CO, n-Penten-1-yl-O-CO, n-Penten-2-yl-O-CO, n-Penten-3-yl- O-CO, n-Penten-4-yl-O-CO, 1-Methyl-but-l-en-1-yl-O-CO, 2-Methyl-but-l-en-l-yl-O-CO, 3-Methyl-but-l-en-l-yl-O-CO, l-Methyl-but-2-en-l-yl-O-CO, 2-Methyl-but-2-en-l-yl-0-CO, 3-Methyl-but-2-en-l-yl-0-C0, l-Methyl-but-3-en-l-yl-O-CO, 2-Methyl-but-3-en-l-yl-0-CO, 3-Methyl-but-3-en-l-yl-0-CO, 1, l-Dimethyl-prop-2-en-l-yl-O-CO, 1, 2-Dimethyl- prop-1-en-l-yl-O-CO, 1, 2-Dimethyl-prop-2-en-l-yl-0-CO, l-Ethyl-prop-l-en-2-yl-O-CO, l-Ethyl-prop-2-en-l-yl-O-CO, n-Hex-1-en-l-yl-O-CO, n-Hex-2-en-l-yl-O-CO, n-Hex-3-en-l-yl- O-CO, n-Hex-4-en-l-yl-O-CO, n-Hex-5-en-l-yl-0-C0, 1-Methyl- pent-l-en-l-yl-O-CO, 2-Methyl-pent-l-en-l-yl-O-CO, 3-Methyl- pent-1-en-l-yl-O-CO, 4-Methyl-pent-l-en-l-yl-O-CO, 1-Methyl- pent-2-en-l-yl-O-CO, 2-Methyl-pent-2-en-l-yl-0-C0, 3-Methyl- pent-2-en-l-yl-O-CO, 4-Methyl-pent-2-en-l-yl-0-CO, 1-Methyl- pent-3-en-l-yl-O-CO, 2-Methyl-pent-3-en-l-yl-0-CO, 3-Methyl- pent-3-en-l-yl-O-CO, 4-Methyl-pent-3-en-l-yl-0-CO, 1-Methyl- pent-4-en-l-yl-O-CO, 2-Methyl-pent-4-en-l-yl-0-C0, 3-Methyl- pent-4-en-l-yl-O-CO, 4-Methyl-pent-4-en-l-yl-0-CO, 1,1-Di- methyl-but-2-en-l-yl-O-CO, 1, l-Dimethyl-but-3-en-l-yl-O-CO, 1,2-Dimethyl-but-l-en-l-yl-O-CO, 1, 2-Dimethyl-but-2-en-l-yl- O-CO, l,2-Dimethyl-but-3-en-l-yl-0-CO, 1, 3-Dimethyl- but-1-en-l-yl-O-CO, 1, 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl-0-CO, 1,3-Di- methyl-but-3-en-l-yl-O-CO, 2, 2-Dimethyl-but-3-en-l-yl-O-CO, 2,3-Dimethyl-but-l-en-l-yl-O-CO, 2 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl- O-CO, 2,3-Dimethyl-but-3-en-l-yl-0-CO, 3 , 3-Dimethyl- but-1-en-l-yl-O-CO, 3 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl-0-CO, 1-Ethyl- but-l-en-l-yl-O-CO, l-Ethyl-but-2-en-l-yl-O-CO, 1-Ethyl- but-3-en-l-yl-O-CO, 2-Ethyl-but-l-en-l-yl-O-CO, 2-Ethyl- but-2-en-l-yl-O-CO, 2-Ethyl-but-3-en-l-yl-0-CO, 1,1,2-Tri- methyl-prop-2-en-l-yl-O-CO, l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-l-yl- O-CO, l-Ethyl-2-methyl-prop-l-en-l-yl-O-CO und l-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-l-yl-0-CO trägt, also z.B. für CH2-COOCH2-COOCH2-CH=CH2, CH2-COOCH (CH3) -COOCH2-CH=CH2, CH (CH3) -COOCH (CH3) -COOCH2 -CH=CH2 oder CH(CH3) -COOCH (CH3) -COOCH2-CH=CH2;
(C3 -C8-Alkenyloxy) carbonyl -Cx-Cß-alkyl für: Cχ-C6-Alkyl, das einen (C3 -C6-Alkenyloxy) carbonyl -Rest - wie vorstehend ge- nannt - oder z.B. n-Hept-2 -en-1 -yl-O-CO, n-Hept-3 -en-l-yl - O-CO, n-Oct-2-en-l-yl-O-CO oder n-Oct-3-en-l-yl-O-CO trägt, also beispielsweise für Allyloxycarbonylmethyl, 2-(Allyloxy- carbonyl) ethyl oder But- 1-en- 4 -yloxycarbonyl -methyl;
C3-C8-Alkinyl für: z.B. Propargyl, n-But-l-in-3-yl, n-But-1- in-4-yl, n-But-2-in-l-yl, n-Pent-l-in-3-yl, n-Pent-l-in-4-yl, n-Pent-l-in-5-yl, n-Pent-2-in-l-yl, n-Pent-2-in-4-yl, n-Pent- 2-in-5-yl, 3-Methyl-but-l-in-3-yl, 3-Methyl-but-l-in-4-yl, n-Hex-l-in-3-yl, n-Hex-l-in-4-yl, n-Hex-l-in-5-yl, n-Hex-1- in-6-yl, n-Hex-2-in-l-yl, n-Hex-2-in-4-yl, n-Hex-2-in-5-yl, n-Hex-2-in-6-yl, n-Hex-3-in-l-yl, n-Hex-3-in-2-yl, 3-Methyl- pent-l-in-3-yl, 3-Methyl-pent-l-in-4-yl, 3-Methyl-pent-l-in- 5-yl, 4-Methyl-pent-2-in-4-yl oder 4-Methyl-pent-2-in-5-yl, insbesondere für Propargyl; C2-C8-Halogenalkinyl für: Ethinyl oder C3-Cg-Alkinyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. für l,l-Difluorprop-2-in-l-yl, 4-Fluorbut-2-in-l-yl, 4-Chlor- but-2-in-l-yl, 1, 1-Difluorbut-2-in-l-yl, 5-Fluorpent-3-in- 1-yl oder 6-Fluorhex-4-in-l-yl;
Cyano-C3-C8-alkinyl für: z.B. 1-Cyanopropargy1 , 3-Cyanopro- pargyl, 4 -Cyanobut-2-in-l-yl, 5-Cyanopent-3 -in-l-yl oder 6-Cyanohex-4 -in-l-yl;
C2-C4-Alkinyloxy-Cχ-C4-alkyl für: durch C2-C4-Alkinyloxy wie Ethinyloxy, Propargyloxy, n-But-l-in-3-yloxy, n-But-1-in- 4-yloxy und n-But-2-in-l-yloxy, substituiertes Cχ-C4 -Alkyl, also beispielsweise für CH2-OC≡CH, CH2 -OCH2-C ≡CH oder 2 - (Propargyloxy) ethyl ;
(C3-C6-Alkinyloxy) carbonyl- (Cχ-C4-alkoxy) carbonyl-Cχ-C -alkyl für: (Cχ-C4-Alkoxy) carbonyl-Cχ-C4-alkyl wie vorstehend ge- nannt, das eine (C3-C6-Alkinyloxy) carbonylgruppe wie Propar- gyl-O-CO, Prop-2-in-l-yl-O-CO, n-But-1-in-l-yl-O-CO, n- But-l-in-3-yl-O-CO, n-But-l-in-4-yl-O-CO, n-But-2-in-l-yl- O-CO, n-Pent-1-in-l-yl-O-CO, n-Pent-l-in-3-yl-O-CO, n- Pent-l-in-4-yl-O-CO, n-Pent-l-in-5-yl-O-CO, n-Pent-2-in-l-yl- O-CO, n-Pent-2-in-4-yl-O-C0, n-Pent-2-in-5-yl-0-CO, 3-Methyl- but-l-in-3-yl-O-CO, 3-Methylbut-l-in-4-yl-0-CO, n- Hex-1-in-l-yl-O-CO, n-Hex-l-in-3-yl-O-CO, n-Hex-l-in-4-yl- O-CO, n-Hex-l-in-5-yl-O-CO, n-Hex-l-in-6-yl-O-CO, n- Hex-2-in-l-yl-O-CO, n-Hex-2-in-4-yl-0-CO, n-Hex-2-in-5-yl- O-CO, n-Hex-2-in-6-yl-0-CO, n-Hex-3-in-l-yl-O-CO, n-
Hex-3-in-2-yl-0-CO, 3-Methylpent-l-in-l-yl-O-CO, 3-Methyl- pent-l-in-3-yl-O-CO, 3-Methylpent-l-in-4-yl-0-CO, 3-Methyl- pent-l-in-5-yl-O-CO, 4-Methylpent-l-in-l-yl-O-CO, 4-Methyl- pent-2-in-4-yl-0-CO und 4-Methylpent-2-in-5-yl-O-C0 trägt, also z.B. für CH2-COOCH2-COOCH2-C≡CH,
CH2 -COOCH (CH3) -COOCH2 -C≡ CH, CH (CH3) -COOCH2 -COOCH2-C≡CH oder CH(CH3) -COOCH (CH3) -COOCH2-C≡CH;
(C3-C8-Alkinyloxy) carbonyl-Cχ-C6-alkyl für: Cχ-C6-Alkyl, das vorzugsweise einen (C3-Cg-Alkinyloxy) carbonyl -Rest wie vorstehend genannt, insbesondere CO-OCH2-C≡CH, But-l-in-3-yl-O-CO, But-l-in-4-yl-O-CO oder But-2-in-l-yl-O-CO, trägt, also beispielsweise für CH2-CO-OCH2-C≡CH oder 2- (Propargyl- oxycarbonyl) ethyl ; C3-C8-Cycloalkyl für: Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl,
Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl, insbesondere für
Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
(C3-C -Cycloalkyloxy) carbonyl -Cχ-C4-alkyl für: z.B. Cyclo- propyloxycarbonylmethyl, Cyclobutyloxycarbonylmethyl, Cyclo- pentyloxycarbonylmethyl, Cyclohexyloxycarbonylmethyl, Cyclo- heptyloxycarbonylmethyl , 1- (Cyclopropyloxycarbonyl) ethyl , 1- (Cyclobutyloxycarbonyl) ethyl, 1- (Cyclopentyloxy- carbonyl) ethyl, 1- (Cyclohexyloxycarbonyl) ethyl, l-(Cyclo- heptyloxycarbonyl) ethyl, 2- (Cyclopropyloxycarbonyl) ethyl, 2- (Cyclobutyloxycarbonyl) ethyl, 2- (Cyclopentyloxy- carbonyl) ethyl , 2- (Cyclohexyloxycarbonyl) ethyl, 2-(Cyclo- heptyloxycarbonyl) ethyl, 3- (Cyclopropyloxycarbonyl) propyl, 3- (Cyclobutyloxycarbonyl) propyl, 3- (Cyclopentyloxy- carbonyl) propyl , 3- (Cyclohexyloxycarbonyl) propyl, 3-(Cyclo- heptyloxycarbonyl) propyl, 4- (Cyclopropyloxycarbonyl) butyl, 4- (Cyclobutyloxycarbonyl) butyl, 4- (Cyclopentyloxy- carbonyl) butyl , 4- (Cyclohexyloxycarbonyl) butyl oder 4- (Cycloheptyloxycarbonyl) butyl, insbesondere für Cyclo- pentyloxycarbonyl -methyl , Cyclohexyloxycarbonyl -methyl oder 2- (Cyclopentyloxycarbonyl) ethyl ;
(C3-C8-Cycloalkyloxy) carbonyl-Cx-Cß-alkyl für: z.B. Cyclopro- pyloxycarbonylmethyl, Cyclobutyloxycarbonylmethyl, Cyclopen- tyloxycarbonylmethyl, Cyclohexyloxycarbonylmethyl, Cyclohep- tyloxycarbonylmethyl, Cyclooctyloxycarbonylmethyl, 1- (Cyclopropyloxycarbonyl) ethyl, 1- (Cyclobutyloxycarbonyl) ethyl, 1- (Cyclopentyloxycarbonyl) ethyl, 1- (Cyclohexyloxycarbonyl) - ethyl, 1- (Cycloheptyloxycarbonyl) ethyl, 1- (Cyclooctyloxycarbonyl) ethyl , 2- (Cyclopropyloxycarbonyl) ethyl, 2- (Cyclobutyloxycarbonyl) ethyl, 2- (Cyclopentyloxycarbonyl) ethyl, 2- (Cyclohexyloxycarbonyl) ethyl , 2- (Cycloheptyloxycarbonyl) - ethyl, 2- (Cyclooctyloxycarbonyl) ethyl, 3- (Cyclopropyloxy- carbonyl)propyl , 3- (Cyclobutyloxycarbonyl) propyl, 3- (Cyclopentyloxycarbonyl) propyl, 3- (Cyclohexyloxycarbonyl) propyl, 3- (Cycloheptyloxycarbonyl) ropyl, 3- (Cyclooctyloxycarbonyl) - propyl, 4- (Cyclopropyloxycarbonyl) butyl, 4- (Cyclobutyloxycarbonyl) butyl , 4- (Cyclopentyloxycarbonyl) butyl, 4-(Cyclo- hexyloxycarbonyl) butyl, 4- (Cycloheptyloxycarbonyl) butyl,
4- (Cyclooctyloxycarbonyl) butyl, 5- (Cyclopropyloxycarbonyl) - pentyl, 5- (Cyclobutyloxycarbonyl)pentyl, 5 - (Cyclopentyloxycarbonyl)pentyl , 5- (Cyclohexyloxycarbonyl)pentyl, 5- (Cycloheptyloxycarbonyl) pentyl, 5- (Cyclooctyloxycarbonyl) pentyl, 6- (Cyclopropyloxycarbonyl) hexyl, 6- (Cyclobutyloxycarbonyl) - hexyl, 6 - (Cyclopentyloxycarbonyl) hexyl, 6- (Cyclohexyloxycarbonyl) hexyl , 6 - (Cycloheptyloxycarbonyl) exyl oder 6 - (Cyclooctyloxycarbonyl) hexyl, insbesondere für Cyclo- pentyloxycarbonyl -methyl , Cyclohexyloxycarbonyl -methyl oder 2 - (Cyclopentyloxycarbonyl ) ethyl ;
- C5-C8-Cycloalkenyl für: Cyclopent-1-enyl, Cyclopent-2-enyl, Cyclopent-3 -enyl, Cyclohex-1-enyl, Cyclohex-2 -enyl, Cyclo- hex-3-enyl, Cyclohept-1-enyl, Cyclohept-2-enyl, Cyclohept- 3 -enyl, Cyclohept-4-enyl, Cyclooct-1-enyl, Cyclooct-2 -enyl, Cyclooct-3 -enyl oder Cyclooct-4 -enyl, insbesondere für Cyclo- pent-1-enyl, Cyclopent-2-enyl, Cyclohex- 1-enyl oder Cyclo - hex- 2 - enyl ;
(0χ -C4 -Alkoxy) carbonyl -C3-C7- cycloalkyl für: z.B. Methoxycar- bonylcyclopentyl, Ethoxycarbonylcyclopentyl, Methoxycarbonyl ■ cyclohexyl oder Ethoxycarbonylcyclohexyl .
Im Hinblick auf die Verwendung der substituierten 2-Benz(o)yl- pyridine I als Herbizide und/oder als desikkant/defoliant wirksame Verbindungen haben die Variablen vorzugsweise folgende Be- deutungen, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination:
n Null;
X Carbonyl oder Methylen, insbesondere Methylen;
R1 Cχ-C4 -Halogenalkyl, insbesondere Trifluormethyl;
R2 Halogen, insbesondere Chlor;
R3 Halogen, insbesondere Chlor;
R4 Halogen, insbesondere Chlor;
R5 -OR8, -CO-OR8, -CO-N(R9,R10) oder -CH=N-0R13, insbesondere -OR8;
R6 Wasserstoff oder Halogen, insbesondere Wasserstoff;
R7 Wasserstoff oder Halogen, insbesondere Wasserstoff;
R8 Wasserstoff, Cχ-C8-Alkyl, C3-C8 -Alkenyl, C3 -C8-Alkinyl,
Hydroxycarbonyl -0χ-C4 - alkyl , (0 -C8 -Alkoxy) carbonyl -Cx - Ce - alkyl, (C3-C8-Alkenyloxy) carbonyl -Cχ-Cβ-alkyl, (C3-C8-Alkinyl - oxy) carbonyl -Cχ-C6-alkyl, Cχ-C4-Alkoxy- (C -C4- alkoxy) carbonyl - Cχ-C4-alkyl, (Cχ-C4 -Alkoxy) carbonyl- (Cχ-C4- alkoxy) carbonyl - C1-C4- alkyl, CH2 CO CO OR23 CH(R22) CO 0 (
CO OR23
CH(R22) CO N(R9,R10) , CH(R22) CO CO OR23,
N OR13
CH(R22) C CO OR23 .
CH(R22) CO N OR25
| oder
CH(R22) CO OR23
CH(R22) C OCH(R22) CO OR23
N OR25
insbesondere Wasserstoff, Cχ-C8 -Alkyl, C3-C8 -Alkenyl, C3 - C8 - Alkinyl , (Cx - C8 -Alkoxy) carbonyl - Cx - C6 - alkyl , -CH(R22) -CO-N(R9,R!0), -CH (R22) -CO-CO-OR23 oder
N OR13
I CH(R22) C CO OR23 :
R9,R10 Wasserstoff, Cχ-C8 -Alkyl oder (Cχ-C -Alkoxy) carbonyl -Cχ-C - alkyl, insbesondere Cχ-C8 -Alkyl;
R13 Wasserstoff, Cχ-C8-Alkyl, C3 -C8- Alkenyl, C3 -C8-Alkinyl oder (Cχ-C4-Alkoxy)carbonyl-Cχ-C4-alkyl, insbesondere Cχ-C8-Alkyl;
R22 Wasserstoff, Cχ-C8-Alkyl, C3-C8-Alkenyl oder C3-C8 -Alkinyl, insbesondere Cχ-C8 -Alkyl;
R23 Wasserstoff, Cχ-C8-Alkyl, C3 -C8 -Alkenyl oder C3-C8 -Alkinyl, insbesondere Cχ-C8 -Alkyl;
R25 Wasserstoff, Cχ-C8-Alkyl, C3 -C8-Alkenyl oder C3-C8 -Alkinyl, insbesondere Cχ-C8 -Alkyl. Die substituierten 2 -Benz (o)ylpyridine der Formel I sind auf verschiedene Weise erhältlich, beispielsweise nach einem der folgdenden Verfahren:
Verfahren A>
Umsetzung von substituierten Pyridinen der Formel II mit Benzyl- nitrilen der Formel III in Gegenwart einer Base {vgl. z.B. R.J. Wolters et al . , J. Pharmaceut. Sciences £4./ 2013 (1975); Z.-T. Huang et al., Synth. Commun. 21, 591 (1993); H. Yamanaka und S. Ohba, Heterocycles 3_1, 895 (1990):
11 XI1 I {X = CH(CN)}
{L = Halogen oder
Cχ-C6 -Alkoxy}
Üblicherweise arbeitet man in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel, insbesondere einem dipolar aprotischen Lösungsmittel, z.B. in N,N-Dimethylformamid, N-Methyl- pyrrolidon oder in einem Ether wie Diethylether, 1,2-Di- ethoxyethan, Tetrahydrofuran und Dioxan.
Als Basen kommen z.B. die Alkalimetallhydride, -amide, -carbonate und -hydrogencarbonate, ferner Stickstoffbasen wie Triethylamin, Pyridin und 4-Dimethylaminopyridin, in Betracht. Außerdem können auch die Alkalimetallsalze von sperrigen Alkoholen wie Kalium- tert. -butylat verwendet werden.
Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise bei 0 bis 150°C.
Üblicherweise werden die Reaktionspartner in etwa stöchio- metrischen Mengen eingesetzt, jedoch kann ein Überschuß einer der Komponenten, z.B. im Hinblick auf einen möglichst vollständigen Umsatz der anderen Komponente, vorteilhaft sein.
Die substituierten Pyridine II und Benzylnitrile III sind entweder bekannt und z.T. sogar kommerziell erhältlich, oder sind nach an sich bekannten Methoden leicht herstellbar. Zur Herstellung von Benzylnitrile aus Benzylhalogeniden sei z.B. auf V.G. Telang und C.J. Smith, J. Pharm. Sei. j>9_, 1521 (1970) verwiesen. Verfahren B>
Partielle Hydrolyse von Verbindungen I mit X = CH(CN), z.B. in konz. Schwefelsäure {vgl. z.B. R.J. Wolters et al . , J. Pharm.
Sei. £-4, 2013 (1975)}, zu subst. 2 -Benz (o)ylpyridinen I mit X =
CH-CONH2, deren Alkoholyse {vgl. auch hierzu z.B. R.J. Wolters et al.} zu 2-Benz (o)ylpyridinen I mit X = CH-CO-0(Cχ-C -Alkyl) führt:
Die Hydrolyse mit konz. Schwefelsäure wird üblicherweise bei 0 bis 50°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, vorgenommen.
Die anschließende Alkoholyse erfolgt bevorzugt in überschüssigem Alkohol HO (Cχ-C4-Alkyl) als Lösungsmittel, jedoch können auch andere inerte Lösungs- /Verdünnungsmittel verwendet werden. Die Alkoholyse wird durch Mineralsäuren wie Chlorwasserstoff katalysiert.
Normalerweise arbeitet man bei 0 bis 150°C, vorzugsweise bei der Siedetemperatur des Alkohols HO (Cχ-C4 -Alkyl) .
Verfahren C>
Hydrolyse von 2 -Benz (o)ylpyridinen der Formel I, bei denen X für CH-CN, CH-CONH2 oder CH-CO-0(Cχ-C4-Alkyl) steht, in Gegenwart einer wäßrigen Säure:
Als Säuren können z.B. Mineralsäuren wie Salzsäure, Bromwasserstoffsäure und Schwefelsäure oder organische Säuren wie Trifluoressigsäure verwendet werden.
Als Lösungsmittel dient vorzugsweise Wasser, dem zum Zwecke der besseren Lösung der Edukte gewünschtenfalls ein inertes Cosolvens, z.B. Essigsäure oder Dimethylsulfoxid, zugesetzt wird.
Üblicherweise arbeitet man bei Temperaturen von 0 bis 150°C, vorzugsweise bei der Siedetemperatur des Lösungsmittels.
Die als Zwischenprodukte entstehenden Carbonsäuren können in der Regel nicht isoliert werden und decarboxylieren unter den angegebenen Reaktionsbedingungen meist spontan. Verfahren D>
Oxidation von 2 -Benz (o)ylpyridinen der Formel I {X = CH-CN} mit (Luft) Sauerstoff in Gegenwart einer Base {vgl. z.B.
M.S. Kharasch und G. Sosnovsky, Tetrahedron 3_, 97 (1958);
H.G. Aurich, Tetrahedron Lett. H, 657 (1964);
S.S. Kulp, Org. Prep. and Proced. 2, 137 (1970);
A. Donetti et al . , Synthesis 1980, 1009;
J.F. Wolfe et al., J. Het. Chem. 2 , 1061 (1987);
H. Yamanaka und S. Ohba, Heterocycles 31, 895 (1990)}:
I {X = CH-CN} I {X = CO}
Als Base kommen z.B. die Alkalimetallhydride, -amide, -carbonate und -hydrogencarbonate, ferner Stickstoffbasen wie Triethylamin, Pyridin und 4 -Dimethylaminopyridin, in Betracht. Außerdem können auch die Alkalimetallsalze von sperrigen Alkoholen wie Kalium- tert. -butylat verwendet werden .
Als Lösungsmittel eignen sich sowohl protische, z.B. Alkohole wie Methanol und Ethanol, als auch dipolar aprotische Solventien, z.B. Dimethylsulfoxid oder Ether wie Tetrahydro- furan und Dioxan.
Die Reaktion wird üblicherweise bei Temperaturen zwischen 0 und 50°C durchgeführt, vorzugsweise bei Rau temperatur. Der Reaktionsverlauf kann gewünschtenfalls mit einem Phasentransferkatalysator wie Triethylbenzylammoniumchlorid beschleunigt werden.
Verfahren E>
Reduktion von 2 -Benz (o)ylpyridinen I {X = CO} mit komplexen Hydriden wie NaBH4 und LiAlH4 oder mittels katalytischer Hydrierung in Gegenwart eines Übergangsmetallkatalysators, z.B. Raney- Nickel oder Platin/Kohle, auf an sich bekannte Weise {vgl. z.B. C. Vaccher et al., J. Het. Chem. 2j5, 811-815 (1989); G.R. Newkome et al., J. Org. Chem. 41, 2961-2971 (1984); A. Garcia et al., Tetrahedron Lett. 14, 1797-1798 (1993); M. Takeshita et al . , Heterocycles 3_5_, 879-884 (1993); M. Takemoto et al., Chem. Pharm. Bull. .42., 802-805 (1994)}: I {X = CO} {X = CH-OH}
Die Verfahrensprodukte I mit X = CH-OH können anschließend in Gegenwart einer Base mit Alkylhalogeniden X- (Cχ-C -Alkyl) , wobei
X für Chlor, Brom oder Iod steht, alkyliert werden {vgl. z.B.
D.E. Beattie et al., J. Med. Chem. 2_0, 714-718 (1977);
J. Crosby et al . , Tetrahedron Lett. 3JL 3849-3852 (1989);
S. Jriuchijima et al., J. Am. Chem. Soc. 9L, 4280 (1974); S. Sakuraba et al., Tetrahedron: Asymmetry 4., 1457-1460 (1993);
Ya.G. BaL'on et al., ükr. Khim. Zh. (Russ. Ed.) 5_7_, 191-195
(1991)}:
{X = CH-OH} I {X = CH-0(Cχ-C4-Alkyl)}
Als Basen kommen z.B. die Alkalimetallhydroxide wie Natriumhydroxid, die Alkalimetallhydride wie Natriumhydrid, die Alkalimetallamide wie Natriumamid oder die Alkalimetallsalze von Alkoholen wie Kalium- tert. -butylat in Betracht.
In der Regel arbeitet man in einem inerten Lösungs- /Verdünnungsmittel, wobei sowohl dipolar aprotische Solventien, z.B. N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Ether wie Diethylether, Tetrahydrofuran und 1,4-Dioxan, als auch protische Solventien, z.B. Alkohole wie tert. -Butanol, in Betracht kommen.
Die Reaktionsführung erfolgt normalerweise bei einer Reak- tionstemperatur von 0 bis 150°C, vorzugsweise bei 20 bis 100°C. Verfahren E)
Nukleophile Benzoylierung von Halogenpyridinen der Formel IV mit Benzaldehyden V in Gegenwart einer Base und eines Katalysators {vgl. z.B. H. Stetter, Angew. Chem. 33, 695 (1976);
A. Miyashita et al. Chem. Pharm. Bull. 38./ 1147-1152 (1990) A. Miyashita et al. ibid 4H, 43-48 und 2627-2631 (1992);
IV V I {X = CO}
{Hai = CI, Br, J}
Als Basen können beispielsweise die Alkalimetallhydride wie Natriumhydrid oder die Alkalimetallamide wie Natriumamid verwendet werden.
Als Lösungsmittel eignen sich z.B. dipolar aprotische Solventien, z.B. N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder cyclische Ether wie Tetrahydrofuran und 1,4-Dioxan.
Als Katalysator dienen insbesondere (substituierte) (Benz) - imidazoliumsalze und (substituierte) (Benz) thiazoliumsalze, z.B. 1, 3 -Dimethylimidazoliumchlorid, 1, 3 -Dimethylimidazolium- bromid, 1,3 -Dimethylimidazoliumiodid, 1, 3 -Benzimidazolium- chlorid, 1, 3-Benzimidazoliumbromid und 1, 3 -Dimethylbenz- imidazoliumiodid.
Die Menge des Katalysators kann bis zu 50 %, vorzugsweise 5 bis 20 %, bezogen auf die molare Menge des eingesetzten Halogenpydridins, betragen.
Die Reaktion wird üblicherweise bei Temperaturen von 0 bis 150°C durchgeführt, vorzugsweise bei Temperaturen von 20 bis 100°C. Verfahren G)
Umsetzung von Halogenpyridinen IV mit Benzylmagnesiumhalo- geniden VI oder Benzylzinkhalogeniden VII, gegebenenfalls in Gegenwart eines Übergangsmetallkatalysators {vgl. z.B. I E. Negishi et al., J. Org. Chem. 41, 1821 (1977) und M. Kumada et al., Tetrahedron Lett. 21, 845 (1980)}:
VI {M = Mg} I {X = CH2; VII {M = Zn} n = 0}
Die Verbindungen VI und VII können leicht aus den entsprechenden Benzylhalogeniden und Magnesium oder Zink hergestellt werden, beispielsweise nach M. Gaudemar, Bull. Soc. Chim. Fr., 1962, S. 974.
Als Katalysatoren eignen sich insbesondere Nickel -Katalysatoren, z.B. Ni [P (Phenyl) 3] 4 oder Ni [P (Phenyl) 3] 2C12, und Palladium-Katalysatoren, z.B. Pd [P (Phenyl) 3] 4, Pd[P (Phenyl) 3] C1 , Pd [1,2 -Bis- (diphenylphosphino) -ethan] Cl2, Pd [1, 4-Bis- (diphenylphosphino) -butan] Cl2 oder Pd[l,l' -Bis- (diphenylphosphino) -ferrocen] CI .
Die Reaktionsführung erfolgt in der Regel in einem inerten organischen Lösungsmittel, z.B. in einem Ether wie Diethyl- ether und Tetrahydrofuran.
Normalerweise arbeitet man bei 0 bis 150°C, vorzugsweise bei 20 bis 100°C.
Verfahren H)
Oxidation von substituierten 2 -Benz (o)ylpyridinen der Formel I, bei denen n Null bedeutet, auf an sich bekannte Weise {vgl. z.B.
A. Albini und S. Pietra, Heterocyclic N-Oxides, CRC-Press Inc.,
Boca Raton, USA 1991; H.S. Mosher et al . , Org. Synth. Coll. Vol. IV, 1963, S. 828;
E.C. Taylor et al . , Org. Synth. Coll. Vol. IV, 1963, S. 704;
T.W. Bell et al., Org. Synth. ££, 226 (1990)}:
Oxidation I {n = 0} ► I {n = 1} Unter den zur Oxidation des Pyridinrings üblichen Oxidations- mitteln sei beispielhaft auf Peressigsäure, Pertrifluoressig- säure, Perbenzoesäure, m-Chlorperbenzoesäure, Monopermalein- säure, Magnesiummonoperphthalat, Natriumperborat, Oxone (enthält Peroxidisulfat) , Perwolframsäure und Wasserstoffperoxid verwiesen.
Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Wasser, Schwefelsäure, Carbonsäuren wie Essigsäure und Trifluoressigsäure sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan und Chloroform.
Normalerweise gelingt die Oxidation bei Temperaturen von 0°C bis Siedetemperatur des Reaktionsgemisches.
Das Oxidationsmittel wird normalerweise in mindestens äquimolaren Mengen, bezogen auf die Ausgangsverbindung, eingesetzt. In Einzelfällen kann auch ein großer Überschuß an Oxidationsmittel Vorteile bieten.
Sofern nicht anders angegeben, werden alle vorstehend beschriebenen Verfahren zweckmäßigerweise bei Atmosphärendruck oder unter dem Eigendruck des jeweiligen Reaktionsgemisches vorgenommen.
Die Aufarbeitung der Reaktionsgemische erfolgt in der Regel auf an sich bekannte Weise. Sofern nicht bei den vorstehend beschriebenen Verfahren etwas anderes angegeben ist, erhält man die Wert- produkte z.B. nach Verdünnen der Reaktionslösung mit Wasser durch Filtration, Kristallisation oder Lösungsmittelextraktion, oder durch Entfernen des Lösungsmittels, Verteilen des Rückstandes in einem Gemisch aus Wasser und einem geeigneten organischen Lösungsmittel und Aufarbeiten der organischen Phase auf das Produkt hin.
Die substituierten 2 -Benz (o) ylpyridine I können bei der Herstellung als Isomerengemische anfallen, die jedoch gewünschten- falls nach den hierfür üblichen Methoden wie Kristallisation oder Chromatographie, auch an einem optisch aktiven Adsorbat, in die weitgehend reinen Isomeren getrennt werden können. Reine optisch aktive Isomere lassen sich vorteilhaft aus entsprechenden optisch aktiven Ausgangsprodukten herstellen.
Landwirtschaftlich brauchbare Salze der Verbindungen I können durch Reaktion mit einer Base des entprechenden Kations, Vorzugs - weise einem Alkalimetallhydroxid oder -hydrid, oder durch Reaktion mit einer Säure des entprechenden Anions, vorzugsweise der Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden.
Salze von I, deren Metallion kein Alkalimetallion ist, können auch durch Umsalzen des entsprechenden Alkalimetallsalzes in üblicher Weise hergestellt werden, ebenso Ammonium-, Phosphonium- , Sulfonium- und Sulfoxoniumsalze mittels Ammoniak, Phosphonium- , Sulfonium- oder Sulfoxoniumhydroxiden.
Die Verbindungen I und deren landwirtschaftlich brauchbaren- Salze eignen sich - sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Die I enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.
Unter Berücksichtigung der Vielseitigkeit der Applikations - methoden können die Verbindungen I bzw. sie enthaltenden herbiziden Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) , Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgäre, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica) , Olea europaea, Oryza sativa , Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus eommunis, Ribes sylvestre, Ricinus eommunis, Saccharum officinarum, Seeale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgäre), Theobroma cacao, Tri- folium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays.
Darüber hinaus können die Verbindungen I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwendet werden. Des weiteren eignen sich die substituierten 2 -Benz (o) ylpyridine I auch zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen.
Als Desikkantien eignen sie sich insbesondere zur Austrocknung der oberirdischen Teile von Kulturpflanzen wie Kartoffel, Raps, Sonnenblume und Sojabohne. Damit wird ein vollständig mechanisches Beernten dieser wichtigen Kulturpflanzen ermöglicht.
Von wirtschaftlichem Interesse ist ferner die Ernteerleichterung, die durch das zeitlich konzentrierte Abfallen oder Vermindern der Haftfestigkeit am Baum bei Zitrusfrüchten, Oliven oder bei anderen Arten und Sorten von Kern-, Stein- und Schalenobst ermöglicht wird. Derselbe Mechanismus, das heißt die Förderung der Ausbildung von Trenngewebe zwischen Frucht- oder Blatt- und Sproßteil der Pflanzen ist auch für ein gut kontrollierbares Entblättern von Nutzpflanzen, insbesondere Baumwolle, wesentlich.
Außerdem führt die Verkürzung des Zeitintervalls, in dem die einzelnen Baumwollpflanzen reif werden, zu einer erhöhten Faser- qualität nach der Ernte.
Die Verbindungen I bzw. die sie enthaltenden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen,
Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Als inerte Hilfsstoffe kommen im wesentlichen in Betracht: Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kero- sin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffine, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline und deren Derivate, alkylierte Benzole und deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, z.B. Amine wie N-Methylpyrrolidon und Wasser.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergier- baren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur
Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die substituierten 2 -Benz (o) ylpyridine I als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxy- ethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkyl - arylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylen- oxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit und Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Dünge- mittel wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat und Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Konzentrationen der Wirkstoffe I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Im allgemeinen enthalten die Formulierungen etwa 0,001 bis 98 Gew. -%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew. -%, mindestens eines Wirkstoffs I. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90 % bis 100 %, vorzugsweise 95 % bis 100 % (nach NMR-Spektrum) eingesetzt. Die folgenden Formulierungsbeispiele verdeutlichen die Herstellung solcher Zubereitungen:
I. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem
Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. -% des Wirkstoffs enthält.
II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 108 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctyl- phenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. -% des Wirkstoffs enthält.
III. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 118 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungs- produktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. -% des Wirkstoffs enthält.
IV. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 460 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutyl- naphthalin-α-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20000 Gewichtsteilen Wasser enthält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew. - des Wirkstoffs enthält.
V. 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 369 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew. -% des Wirkstoffs enthält. VI. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 470 werden mit
2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd- Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen
Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
VII. 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 490 wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Anschließend kann die Mischung mit Wasser auf die gewünschte Wirkstoff onzentration verdünnt werden. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
VIII. 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 491 wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexan und 20 Gewichtsteilen Wettol® EM 31 (= nichtionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Rizinusöl; BASF AG) besteht. Danach kann mit Wasser auf die gewünschte Wirkstoff - konzentration verdünnt werden. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat .
Die Applikation der Wirkstoffe I bzw. der herbiziden Mittel kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by) .
Die Aufwandmengen an Wirkstoff I betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a.S.).
Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die substituierten 2-Benz(o)yl- pyridine I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1, 2, 4-Thiadiazole, 1 , 3 , 4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, Aryloxy-/Heteroaryl- oxyalkansäuren und deren Derivate, Benzoesäure und deren Derivate, Benzothiadiazinone, 2- (Hetaroyl/Aroyl) -1, 3 -cyclohexan- dione, Heteroaryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidinone, meta-CF3- Phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclohexan-1, 3-dionderivate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenyl- ether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N-Phenyl- 3, 4, 5, 6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- und Heteroaryloxyphenoxypropionsäureester, Phenyl - essigsaure und deren Derivate, 2-Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyridincarbon- säure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonyl - harnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazolcarbox- amide und üracile in Betracht.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1: 3 -Chlor-2 - [1- (4 -chlorphenyl) -1-cyanomethyl] -5- tri- fluormethylpyridin (Verfahren A)
1,65 g einer 80%igen Suspension von Natriumhydrid in Mineralöl wurden zur Entfernung des Mineralöls mit 30 ml wasserfreiem N,N-Dimethylformamid gewaschen. Zu dem erhaltenen Natriumhydrid gab man 25 ml N,N-Dimethylformamid, wonach innerhalb von 20 Minuten eine Lösung von 7,6 g 4 -Chlorbenzylcyanid in 25 ml N,N-Dimethylformamid zugetropft wurde. Dabei entstand unter
Gasentwicklung eine rote Suspension, die noch 15 Minuten gerührt wurde. Anschließend tropfte man innerhalb von 20 Minuten unter exothermer Reaktion 10,8 g 2 , 3 -Dichlor- 5- trifluormethylpyridin in das Reaktionsgemisch. Nach beendeter Zugabe wurde noch 20 Minuten nachgerührt und die Reaktionsmischung dann in 2 1 Wasser eingerührt. Aus der wässrigen Phase extrahierte man das Produkt mit dreimal 200 ml tert . -Butyl -methylether. Die vereinigten organischen Phasen wurden schließlich über Magnesiumsulfat getrocknet und dann eingeengt. Die Reinigung des Rohproduktes erfolgte mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Cyclohexan/ Essigsäureethylester = 4:1). Ausbeute: 6,9 g (42 %) eines farblosen Öls; !H - NMR (270 MHz ; in CDC13 ) : δ [ppm] = 5 , 78 (s , lH) , 7 , 36 (d , 2H) ,
7 , 45 (d, 2H) , 7 , 98 (s , lH) , 8 , 84 (s , lH) .
Beispiel 2: 3 -Chlor-2 - [1- (2 , 3 -dichlorphenyl) -1-cyanomethyl] -5 - trifluormethylpyridin (Verfahren A)
Analog zu Beispiel 1 erhielt man aus 1,65 g Natriumhydrid- Suspension, 9,3 g 2, 3 -Dichlorbenzylcyanid und 10,8 g 2,3-Di- chlor-5- trifluormethylpyridin 10,0 g eines farblosen Öls. Ausbeute: 55 %;
1H-NMR (400 MHz; in CDC13) : δ [ppm] = 6,20 (s,lH), 7,30 (t,lH), 7,50-7,56 (m,2H), 8,03 (s,lH), 8,78 (s,lH).
Beispiel 3: 2 - [1-Carbamoy1 - 1 - (4 -chlorphenyl) -methyl] -3 -chlor-5- trifluormethylpyridin (Verfahren B)
6,0 g 3 -Chlor-2 - [1- (4 -chlorphenyl) -1-cyanomethyl] -5- trifluormethylpyridin (hergestellt nach Beispiel 1) wurden in 30 ml 96%iger Schwefelsäure 16 Stunden bei 23°C gerührt. Danach rührte man die Reaktionsmischung vorsichtig in 200 ml Eiswasser ein, wobei das Produkt auskristallisierte. Der Feststoff wurde abgetrennt, nacheinander mit Wasser und n-Hexan gewaschen und dann getrocknet. Ausbeute: 5,5 g (87 %) farbloser Kristalle; Smp. : 135-136°C.
Beispiel 4: 3 -Chlor-2 - [1- (4 -chlorphenyl) - 1-methoxycarbonyl- methyl] -5 -trifluormethylpyridin (Verfahren B)
In eine Lösung von 3,0 g 2 - [1-Carbamoyl-l- (4 -chlorphenyl) - methyl] -3-chlor-5- trifluormethylpyridin (hergestellt nach Beispiel 3) in 100 ml wasserfreiem Methanol wurde 5 Stunden Chlorwasserstoff -Gas eingeleitet. Anschließend rührte man noch 16 Stunden, wobei überschüssiger Chlorwasserstoff durch Einleiten von Stickstoff entfernt wurde. Nach Abtrennen des Methanols reinigte man das Rohprodukt mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Cyclohexan/tert. -Butyl-methylether = 50:1). Ausbeute: 1,3 g (42 %) farbloser Kristalle; Smp.: 103-104°C.
Beispiel 5: 3 -Chlor-2 - (4-chlorbenzyl) -5 -trifluormethylpyridin (Verfahren C)
4,3 g 3-Chlor-2- [1- (4 -chlorphenyl) -1 -cyanomethyl] -5- trifluormethylpyridin (hergestellt nach Beispiel 1) wurden 3 Stunden in 50 ml 47%iger wässriger Bromwasserstoff -Lösung auf Rückfluß - temperatur erhitzt und dann noch 68 Stunden bei 23°C gerührt. Anschließend gab man den Ansatz in 500 ml Eiswasser. Nach weiteren 30 Minuten Rühren wurde der entstandene Feststoffanteil abgetrennt, mit Wasser gewaschen und schließlich getrocknet. Ausbeute: 3,0 g (75 %) farbloser Kristalle; Smp.: 54-56°C).
Beispiel 6: 3 -Chlor -2- (2, 3 -dichlorbenzyl) -5- trifluormethylpyridin (Verfahren C)
Analog Beispiel 5 erhielt man aus 7,9 g 3-Chlor-2 - [1- (2, 3 -di- chlorphenyl) -1-cyanomethyl] -5- trifluormethylpyridin (hergestellt nach Beispiel 2) 6,3 g eines farblosen Öls. Ausbeute: 86 %; φ iH-NMR (270 MHz; in CDC13): δ [ppm] = 4,50 (s,2H), 7,02 (d,lH), 7,15 (t,lH), 7,40 (d,lH), 7,93 (s,lH), 8,67 (s,lH).
Beispiel 7: 3 -Chlor-2 - (4 -chlorbenzoyl) -5- trifluormethylpyridin
3,0 g einer 80%igen Suspension von Natriumhydrid in Mineralöl wurden zur Entfernung des Mineralöls mit wasserfreiem Dioxan gewaschen. Zu dem erhaltenen Natriumhydrid gab man erst 100 ml Dioxan und dann unter Stickstoff -Atmosphäre nacheinander 21,6 g 2, 3 -Dichlor- 5 -trifluormethylpyridin, 14,1 g p-Chlorbenzaldehyd und 2,24 g 1, 3-Dimethylimidazoliumiodid. Dieses Reaktionsgemisch wurde eine Stunde bei 50°C und 65 Stunden bei 23°C gerührt. Zur Aufarbeitung verdünnte man mit 200 ml Wasser, wonach auf die Hälfte des Volumens eingeengt wurde. Anschließend extrahierte man das Produkt mit dreimal 50 ml Methylenchlorid. Die ver- einigten organischen Phasen wurden mit 50 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und schließlich eingeengt. Die Reinigung des Rohproduktes erfolgte mittels Vakuumdestillation. Ausbeute: 22,4 g (70 %) einer gelben Flüssigkeit; Siedebereich: 126-139°C/0, 65 mbar; Reinheit: 95 %; iH-NMR (270 MHz; in CDC13) : δ [ppm] = 7,48 (d,2H), 7,79 (d,2H), 8,12 (S,1H), 8,83 (S,1H).
Beispiel 8: 3 -Chlor-2 - (4 -chlorbenzoyl) -5- trifluormethylpyridin (Verfahren D)
Zu einer Lösung von 2,0 g 3 -Chlor- 2 - [1- (4 -chlorphenyl) - 1-cyano- methyl] -5- trifluormethylpyridin (hergestellt nach Beispiel 1) in 20 ml Dimethylsulfoxid wurde eine Lösung von 2,0 g Kaliumcarbonat in 3 ml Wasser gegeben, wonach man unter Luftzutritt drei Tage bei 23°C rührte. Zur Aufarbeitung wurde die Reaktionsmischung in 200 ml Wasser gegossen. Danach extrahierte man das Wert- produkt mit dreimal 80 ml tert. -Butyl -methylether. Die vereinigten organischen Phasen wurden zweimal mit je 50 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und schließlich eingeengt. Die Reinigung des erhaltenen schwarzen Öls erfolgte mittels
Kugelrohrdestillation unter Vakuum. Ausbeute: 1,2 g (62 %) eines hellgelben Öls; Siedebereich: 110-120°C (0,3 mbar); ^•H- NMR siehe Bsp . 7 .
Beispiel 9: 3 -Chlor-2 - (4 -chlorbenzoyl) -5- trifluormethylpyridin (Verfahren A+D)
16,5 g einer 80%igen Suspension von Natriumhydrid in Mineralöl wurden zur Entfernung des Mineralöls mit wasserfreiem N,N-Di- methylformamid gewaschen. Danach versetzte man das Natriumhydrid mit 100 ml N,N-Dirnethylformamid und danach tropfenweise mit einer Lösung von 37,9 g 4-Chlorbenzylcyanid in 100 ml N,N-Dimethyl - formamid (exotherm) . Nach beendeter Zugabe wurde noch 15 Minuten gerührt. Anschließend tropfte man 54,0 g 2, 3 -Dichlor-5- trifluormethylpyridin in die Reaktionsmischung, die sich dabei stark erwärmte und durch externe Kühlung auf etwa 50°C gehalten wurde. Nach beendeter Zugabe rührte man noch 20 Stunden bei 23°C. Danach wurde 4 Tage lang (über Blaugel getrocknete) Luft durch die Mischung geleitet. Zur Aufarbeitung goß man das Reaktionsgemisch in 600 ml Eiswasser. Danach extrahierte man das Wertprodukt mit dreimal 200 ml tert . -Butyl -methylether. Die vereinigten organi - sehen Phasen wurden zweimal mit je 100 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und schließlich eingeengt. Die Reinigung des Rohproduktes erfolgte mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Cyclohexan/tert. -Butyl -methylether = 9:1). Ausbeute: 50,1 g (62 %) eines hellgelben Öls; Reinheit (GC) : 94,6 %; iH-NMR siehe Bsp. 7.
Beispiel 10: 3 -Chlor -2 - [1- (4 -chlorphenyl) -1-hydroxymethyl] -5 -trifluormethylpyridin (Verfahren E)
Zu einer Lösung von 6,0 g 3-Chlor-2 - (4 -chlorbenzoyl) -5- trifluormethylpyridin in 10 ml wasserfreiem Ethanol wurden unter Eis- kühlung portionsweise 0,36 g Natriumborhydrid gegeben. Nach 20 Stunden Rühren bei 23°C tropfte man vorsichtig 50 ml 10%ige Salzsäure in die Reaktionsmischung. Anschließend wurde das Ethanol abgedampft. Danach extrahierte man das Produkt mit dreimal 30 ml tert . -Butyl -methylether . Die vereinigten organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet und dann eingeengt . Die Reinigung des Rohproduktes erfolgte mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Cyclohexan/tert . -Butyl -methylether = 9:1). Ausbeute: 3,6 g (60 %) eines farblosen Öls;
XH-NMR (270 MHz; in CDC13) : δ [ppm] = 5,02 (d,lH), 6,02 (d,lH), 7,33-7,41 (m,4H), 7,91 (s,lH), 8,81 (s,lH). Beispiel 11: 3-Chlor-2- [1- (4 -chlorphenyl) -1-methoxymethyl] -5-tri- fluormethylpyridin (Verfahren E)
0,2 g einer 80%igen Suspension von Natriumhydrid in Mineralöl wurden zur Entfernung des Mineralöls mit wasserfreiem N,N-Di- methylformamid gewaschen. Zunächst versetzte man das Natriumhydrid mit 50 ml N,N-Dimethylformamid und danach tropfenweise mit einer Lösung von 2,1 g 3 -Chlor-2- [1- (4 -chlorphenyl) - 1-hydroxy- methyl] -5- trifluormethylpyridin in 10 ml N,N-Dimethylformamid. Anschließend wurde noch 15 Minuten nachgerührt. Nach Zutropfen von 1,1 g Methyliodid rührte man weitere 20 Stunden bei 23°C. Danach wurde die Reaktionsmischung in 200 ml Eiswasser gegossen. Aus der wässrigen Phase extrahierte man das Produkt mit dreimal 70 ml tert. -Butyl-methylether. Die vereinigten organischen Phasen wurden zweimal mit je 50 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und schließlich eingeengt. Die Reinigung des Rohproduktes erfolgte mittels Chromatographie an Kieselgel (Lauf- mittel: Cyclohexan/tert . -Butyl-methylether = 100:1). Ausbeute: 1,1 g (50 %) eines farblosen Öls. iH-NMR (270 MHz; in CDC13) : δ [ppm] = 3,44 (s,3H), 5,83 (s,lH), 7,33 (d,2H), 7,48 (d,2H), 7,90 (S,1H), 8,85 (s,lH).
Beispiel 12: 3-Chlor-2- (4 -chlorbenzoyl) -5- trifluormethylpyridin (Verfahren F)
Zu einer Suspension von 3,0 g Natriumhydrid (80 gew. -%ige Suspension in Mineralöl) in 100 ml wasserfreiem Dioxan wurden nacheinander unter Rühren 21,6 g 2, 3 -Dichlor -5 -trifluormethylpyridin, 14,1 g 4 -Chlorbenzaldehyd und 2,24 g 1, 3 -Dimethyl- imidazoliumiodid gegeben. Anschließend rührte man (unter Stickstoff-Atmosphäre) 11 Stunden bei 50°C und dann 60 Stunden bei 22°C. Nach Verdünnen der Reaktionsmischung mit 200 ml Wasser wurde das Dioxan bei reduziertem Druck weitgehend abdestilliert. Aus dem Rückstand extrahierte man das Produkt mit dreimal 100 ml Methylenchlorid. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit 50 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und schließlich eingeengt. Destillation des Rückstandes bei 0,65 mbar (Siedebereich: 126-139°C) ergab 22,4 g eines farblosen Öls. Ausbeute: 70 % (Reinheit: ca. 95 %) ; iH-NMR siehe Bsp. 7. Beispiel 13: 3 -Chlor-2 - [1- (2 , 3 -dichlor-4 - ethoxyphenyl) -1-cyano- methyl] -5- trifluormethylpyridin (Verfahren A)
Vorstufe: 2, 3 -Dichlor-4-methoxybenzylbromid
55,0 g 2 , 3 -Dichloranisol wurden in 155 ml Eisessig bei 30°C gelöst und mit 9,6 g Paraformaldehyd versetzt. Danach gab man 65 ml einer 30 gew.-%igen Lösung von HBr in Eisessig zu, wonach 5 Stunden bei 90°C gerührt wurde. Anschließend ließ man die Reaktions- mischung abkühlen und goß sie dann in 800 ml Eiswasser. Das kristallisierte Rohprodukt wurde abgetrennt, mit Wasser gewaschen und aus n-Hexan umkristallisiert. Ausbeute: 21 g (78 %) weißer Kristalle; Smp.: 101-102°C.
Vorstufe: 2, 3 -Dichlor-4 -methoxybenzylcyanid
Zu einer Suspension von 15 g wasserfreiem Natriumcyanid in 250 ml wasserfreiem Dimethylsulfoxid wurde unter Rühren eine Lösung von 68 g 2 , 3 -Dichlor-4-methoxybenzylbromid in 220 ml Dimethylsulfoxid getropft. Anschließend erhitzte man 5 Stunden unter Stickstoff - atmosphäre auf Rückflußtemperatur. Die erkaltete Reaktions- mischung wurde in 1,5 1 Eiswasser gegossen, wonach man das entstandene feste Produkt abtrennte, mit Wasser wusch und durch Verrühren mit Petrolether (bei 40-60°C) reinigte. Ausbeute: 51 g (94 %) weißer Kristalle; Smp.: 118-119°C.
Analog zu Beispiel 1 erhielt man unter Verwendung von 38,9 g 2, 3 -Dichlor- 5- trifluormethylpyridin, 38,9 g 2 , 3 -Dichlor-4 - methoxybenzylnitril, 5,95 g einer 80 gew. - igen Natriumhydrid- Suspension in Mineralöl und 220 ml Dimethylformamid 39,2 g weißer Kristalle. Ausbeute: 55 %; Smp.: 174-176°C.
Beispiel 14: 3 -Chlor-2- [2, 3-dichlor-4-hydroxybenzyl) -5 -trifluormethylpyridin (Verfahren C)
Analog zu Beispiel 5 erhielt man aus 38 g 3 -Chlor-2- [1 - (2, 3 - dichlor-4 -methoxyphenyl) -1-cyanomethyl] - 5- trifluormethylpyridin 20 g Wertprodukt (weiße Kristalle) . Ausbeute: 60 %; Smp. : 159-161°C.
Beispiel 15: 2 - [2, 3-Dichlor-4- ( [3 -chlor- 5- trifluormethylpyridin- 2-yl] -methyl) -phenoxy] -essigsäuremethylester
2,0 g 3-Chlor-2- (2, 3 -dichlor-4 -hydroxybenzyl) -5- trifluormethyl - pyridin, 1,5 g wasserfreies Kaliumcarbonat und 1,0 g Bromessigsäuremethylester wurden in 60 ml wasserfreiem Dimethylformamid 16 Stunden bei 23°C gerührt. Danach goß man die Reaktionsmischung in 400 ml Eiswasser. Das entstandene feste Produkt wurde abgetrennt, mit Wasser gewaschen und durch Verrühren in n-Hexan gereinigt. Ausbeute: 2,4 g (100 %; weiße Kristalle); Smp.: 110-111°C.
In den folgenden Tabellen 1 und 2 sind neben den vorstehend beschriebenen Verbindungen noch weitere substituierte 2-Benz(o)yl- pyridine I aufgeführt, die ebenfalls nach einem der beschriebenen Verfahren hergestellt wurden oder herstellbar sind:
Tabelle 1
-$?
45
Tabelle 2
Anwendungsbeispiele (herbizide Wirksamkeit)
Die herbizide Wirkung der substituierten 2-Benz (o) ylpyridine I ließ sich durch die folgenden Gewächshausversuche zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Test- pflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und erst dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 0,125, 0,0625, 0,0078 oder 0,0039 kg/ha a.S. (aktive Substanz).
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 - 25°C bzw. 20 - 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.
Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf .
Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen:
Bei Aufwandmengen von 7,8 und 3,9 g/ha a.S. zeigten die Verbindungen Nr. 118 und 369 im Nachauflaufverfahren sehr gute herbizide Wirkung gegen Abutilon theophrasti, Solanum nigrum, Polygonum persicaria und Veronica spec.
Die Verbindung Nr. 460 zeigte bei Aufwandmengen von 0,125 und 0,0625 kg/ha a.S. im Nachauflaufverfahren eine sehr gute selektive herbizide Wirkung gegen Abutilon theophrasti, Solanum nigrum und Veronica spec. in der Kultur Soja, die selbst nur wenig geschädigt wurde.
Anwendungsbeispiele (desikkant/defoliante Wirksamkeit)
Als Testpflanzen dienten junge, 4-blättrige (ohne Keimblätter) Baumwollpflanzen, die unter Gewächshausbedingungen angezogen wurden (rel. Luftfeuchtigkeit 50 bis 70 %; Tag-/Nachttemperatur 27/20°C) .
Die jungen Baumwollpflanzen wurden tropfnaß mit wässrigen Aufbereitungen der Wirkstoffe (unter Zusatz von 0,15 Gew.-% des Fettalkoholalkoxylats Plurafac® LF 7001' , bezogen auf die Spritzbrühe) blattbehandelt. Die ausgebrachte Wassermenge betrug umgerechnet 1000 1/ha. Nach 13 Tagen wurde die Anzahl der abgeworfenen Blätter und der Grad der Entblätterung in % bestimmt.
Bei den unbehandelten Kontrollpflanzen trat kein Blattfall auf.
1 ) ein schaumaπnes, nichtionisches Tensid der BASF AG

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte 2 -Benz (o) ylpyridine der allgemeinen Formel I
R3 R4
in der die Variablen folgende Bedeutungen haben:
n 0 oder 1;
X Carbonyl, Methylen, CH (C1-C4 -Alkyl) , CH-OH, CH-CN,
CH-Halogen, C (Halogen) 2, CH-CONH2; CH-CO-0 (C1-C4-Alkyl) , CH-0(Cι-C4 -Alkyl) oder C (CN) (C1-C4 -Alkyl) ;
R1 Halogen, C1-C4 -Halogenalkyl, Cι-C -Alkylthio, Cι-C4-Alkyl sulfinyl oder Ci -C4-Alkylsulfonyl;
R2 Wasserstoff oder Halogen;
R3 Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Halogen oder C1-C4 -Alkoxy;
R4 Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Halogen, C1-C4 -Alkyl, C1-C4 -Halogenalkyl oder Ci -C4-Alkoxy;
R5 Wasserstoff, Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C8-Alkyl, C3-C8 -Alkenyl, C3-C8 -Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, Ci-Cs -Halogenalkyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C -C8-Halogen- alkinyl , C1-C4 -Alkoxy-C1-C4- alkyl, C -C4-Alkenyloxy- Cι-C4-alkyl, C2-C4-Alkinyloxy-Cι-C4- alkyl, Cι-C4-Alkyl- thio-C1-C4- lkyl, C1-C4 -Alkylsulf inyl-Cχ-C4 -alkyl, Ci -C4 -Alkylsulfonyl -Ci -C4 - alkyl , Cyano -Ci - C8 -alkyl , Cyano-C2-C8- alkenyl, Cyano-C3-C8- lkinyl, -OR8, -SR8, -SO-R8, -S02-R8, -S02C1, -N(R9,R10), -NH-SO2- (Cι-C8-Alkyl) , -N[-S02- (C1-C8-Alkyl)]2, -NtCi-Ca-Alkyl) [-S02- (Ci-Ca-Alkyl)] , -S02-N(R9,R1°) ,
-N(R11) -CO-R12, -NH-CO-OR8, -0-CO-NH-R9, -O-CO-R12, -NH-CO-NH-R9, -O-CS-NH2, -0-CS-N(Cι-C8-Alkyl)2, -CO-OR8, -CO-N(R9,R10) , -CS-N(R9,R10) , -CO-NH- S02- (C!-C4 -Alkyl) , -CO-N(Cι-C4-Alkyl) -S02- (Cι-C4-Alkyl) , -CO-R12, Hydroxy- carbonyl -Cι-C8-alkyl, (Cι-C8 -Alkoxy) carbonyl -Cι-C6- alkyl, -CH2-CH (Halogen) -CO-OR8, -CH2-CH (Halogen) -CO-N(R9, R10) , -CH2-CH (Halogen) -CN, -CH2-CH (Halogen) -CO- (C1-C4-Alkyl) , -CH=C (Halogen) -CO-OR8, -CH=C (Cι-C4-Alkyl) -CO-OR8, -CH=N-OR13, -C(R1 )=N-OR13, -CH(-Y-R15, -Z-R15), -C(R14) (-Y-R15, -Z-R15) ,
> wobei
für Wasserstoff, Cι-C8-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl,
Cι-C8-Halogenalkyl, Cyano-Cι-C8-alkyl, C1-C4 -Alkoxy- C1-C4-alkyl, Ci-C -Alkylthio-C1-C4 -alkyl, Ci -C4-Alkylsulfinyl -Ci -C4 -alkyl , Ci -C -Alkylsulfonyl -Ci -C4 - alkyl, C3-C8-Alkenyl, C5-C8-Cycloalkenyl, C3-C8-Halogenalkenyl, C3 -C8 -Alkinyl , Hydroxycarbonyl -Ci -C4 -alkyl , (Ci-C8-Alkoxy) carbonyl-Ci-Cδ-alkyl, (C3-C8-Alkenyloxy) - carbonyl-Ci-Cε-alkyl, (C3-C8-Alkinyloxy) carbonyl -Cχ-C6 - alkyl, Cι-C4 -Alkoxy- (Ci-C4 -alkoxy) carbonyl -Cι-C4-alkyl, (Ci-C8-Halogenalkoxy) carbonyl -Ci- Ce -alkyl, (C3 -C8 -Cyclo- alkyloxy) carbonyl -Ci-Cβ -alkyl, (Ci-C4 -Alkoxy) carbonyl - (Ci -C4-alkoxy) carbonyl -C1-C4-alkyl, (C3-C6-Alkenyloxy) - carbonyl- (Ci-C4 -alkoxy) carbonyl -C1-C4-alkyl,
(C3 -Cδ -Alkinyloxy) carbonyl - (Ci-C4 -alkoxy) carbonyl - Ci-C4 -alkyl , Hydroxycarbonyl - (Ci -C4 -alkoxy) carbonyl - Ci-C4 -alkyl , Oxetan-3 -yloxycarbonyl -Ci -C4 -alkyl, Phenoxycarbonyl -C1-C4-alkyl, Benzyl oder Benzyloxy- carbonyl -C1-C4-alkyl, wobei die Phenylringe der 3 letztgenannten Reste jeweils unsubstituiert sein oder ein bis drei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Cyano, Hydroxy, Hydroxycarbonyl, Halogen, Cι-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4 -Halogenalkoxy, (Cι-C4 -Alkoxy) carbonyl und (Cι-C4 -Alkoxy) carbonyl -C1-C4- alkoxy;
CH(R22) CO N(R9,R10) , CH(R22) CO R23 , N OR13 CH(R22) C R23 , CH(R22) CO CO OR23 , N OR13
CH(R22) C CO OR23 ,
CH (R22 ) CO N OR25
CH(R22) CO OR23 CH(R22) C OCH(R22) CO OR23
N OR25
R9,R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C8 -Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8 -Alkenyl, C3-C8 -Alkinyl, Ci-Cβ -Halogenalkyl, Cι-C -Alkoxy-Cι-C4-alkyl, Cι-C4-Alkyl- thio-Ci -C4 -alkyl , Ci -C -Alkyls lfinyl -Ci -C4 -alkyl , Cι-C4-Alkylsulfonyl-Cι-C4-alkyl, Cyano -Cι-C8-alkyl, Hydroxycarbonyl -Ci -C4 - alkyl, (Ci -C4 -Alkoxy) carbonyl -Ci -C4 - alkyl , (C3 -C7 -Cycloalkyloxy) carbonyl -Ci -C4 - alkyl , (Ci -C4 -Alkoxy) carbonyl -C3-C7-cycloalkyl, Cι-C4-Alkoxy-
(Ci -C4 - alkoxy) carbonyl -Cι-C -alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Phenyl oder Phenyl -C1-C4-alkyl, wobei die Phenylringe der letzten beiden Reste unsubstituiert sein oder ein bis drei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Cyano, Hydroxy, Halogen, C1-C4 -Halogenalkyl, Cι-C4 -Alkoxy, Cι~C4 -Halogenalkoxy, (Cι-C4 -Alkoxy) carbonyl und (Cι-C -Alkoxy) carbonyl - Cχ-C4-alkoxy
oder R9 und R10 zusammen für eine Tetramethylen-, Penta- methylen- oder Ethylenoxyethylenkette, die jeweils eine Hydroxycarbonylgruppe oder einen (Ci-Cε -Alkoxy) carbonylrest tragen kann;
R11 für Wasserstoff, C].-Ca -Alkyl, C3-C8-Alkenyl oder C3-C8 -Alkinyl; R12,R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C8 -Alkyl, C3-C8 -Alkenyl, C3-Ca -Alkinyl, Cι-C8-Halogenalkyl, Ci -C -Alkoxy- Ci -C - alkyl , (Ci -C -Alkoxy) carbonyl - Ci -C4 - alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, Phenyl oder Phenyl -C1-C4- alkyl, wobei die Phenylringe der letzten beiden Reste unsubstituiert sein oder ein bis drei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Cyano, Hydroxy, Hydroxycarbonyl, Halogen, C1-C4 -Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, C1-C4 -Halogenalkoxy, (C1-C4 -Alkoxy) carbonyl und (C1-C4 -Alkoxy) carbonyl -
C1-C4 -alkoxy;
R14 für Ci -C8-Alkyl;
Y,Z unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel;
R15 für Cι-C8-Alkyl, Cι-C8 -Halogenalkyl oder C1-C4 -Alkoxy- Cι-C -alkyl;
i6. 2i unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Cι-C8 -Alkyl, Ci- C4 -Alkoxy-C1-C4- alkyl, Cι-C8 -Alkoxy, Ci - C4 -Alkoxy-Ci -C4 -alkoxy, Hydroxycarbonyl , (Cι-C8-Alkoxy) carbonyl, Aminocarbonyl, (C3. -C8-Alkyl) - aminocarbonyl oder Di (Cι-C8-alkyl) aminocarbonyl;
R22.R25 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cχ-C8-Alkyl, Ci - C4 -Alkoxy-Cι-C -alkyl, C3-C8 -Alkenyl oder C3-C8 -Alkinyl
und R26-R28 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Cι-C8 -Alkyl stehen;
R6 Wasserstoff, Nitro, Halogen, -OR29 oder -CO-OR29 und R7 Wasserstoff, Nitro, Halogen oder -OR30, wobei
R29 und R30 jeweils für eine der Bedeutungen von R8 stehen,
sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze der Verbindungen I, ausgenommen diejenigen Verbindungen I, bei denen X Methylen bedeutet, und
R5 für -OR8 sowie R3 und R7 beide für Wasserstoff stehen oder
R1 für Halogen sowie R3, R4, R6 und R7 alle gleichzeitig für Wasserstoff stehen.
2. Substituierte 2 -Benz (o) ylpyridine der Formel I nach
Anspruch 1, wobei die Variablen folgende Bedeutungen haben:
n Null;
X Carbonyl oder Methylen;
R1 Ci-C4-Halogenalkyl;
R2,R3,R4 unabhängig voneinander Halogen;
R5 -OR8, -CO-OR8, -CO-N(R9,R10) oder -CH=N-OR13;
R6,R7 Wasserstoff oder Halogen;
R8 Wasserstoff, Cι-C8-Alkyl, C3-C8- Alkenyl, C3-C8 -Alkinyl, Hydroxycarbonyl - Ci - C4 - alkyl , ( Ci - C8 -Alkoxy) carbonyl - Ci - C6 - alkyl , ( C3 - C8 - Alkeny loxy ) carbonyl - Ci - C6 - alkyl , ( C3 - C8 - Alkiny loxy ) carbonyl - Ci - Cζ - alkyl , Ci - C - Alkoxy - ( Ci - C4 - alkoxy) carbonyl -Cι-C4- alkyl, (Ci -C4 -Alkoxy) - carbonyl - (Ci - C4 - alkoxy) carbonyl - Ci - C4 - alkyl ,
CH(R22) CO N(R9,R10) , CH(R22) CO CO OR23,
N OR13
CH(R22) C CO OR23
CH(R22) CO N OR25 oder CH(R22) CO OR23
CH(R22) C OCH(R22) CO OR23
II '
N OR25
R9,R10 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cι-C8 -Alkyl oder
(Ci - C4 -Alkoxy) carbonyl - Ci - C4 - alkyl ; R13 Wasserstoff, Cι-C8 -Alkyl, C3-C8 -Alkenyl, C3-C8 -Alkinyl oder (C1-C4 -Alkoxy) carbonyl -Cι-C4 -alkyl ;
22/ 23#R25 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cι-C8 -Alkyl, C3-C8 -Alkenyl oder C3-C8-Alkinyl.
3. Verwendung der substituierten 2 -Benz (o) ylpyridine der Formel I und der landwirtschaftlich brauchbaren Salze von I, gemäß Anspruch 1, als Herbizide oder zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen.
4. Herbizides Mittel, enthaltend eine herbizid wirksame Menge mindestens eines substituierten 2-Benz (o)ylpyridins der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, und mindestens einen inerten flüssigen und/oder festen Trägerstoff sowie gewünschtenfalls mindestens einen oberflächenaktiven Stoff.
5. Mittel zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, enthaltend eine desikkant und/oder defoliant wirksame Menge mindestens eines substituierten 2-Benz (o)ylpyridins der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, und mindestens einen inerten flüssigen und/oder festen Trägerstoff sowie gewünschtenfalls mindestens einen oberflächenaktiven Stoff.
6. Verfahren zur Herstellung von herbizid wirksamen Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines substituierten 2-Benz (o)ylpyridins der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, und mindestens einen inerten flüssigen und/oder festen Trägerstoff sowie gewünschtenfalls mindestens einen oberflächenaktiven Stoff mischt.
7. Verfahren zur Herstellung von desikkant und/oder defoliant wirksamen Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man eine desikkant und/oder defoliant wirksame Menge mindestens eines substituierten 2-Benz (o)ylpyridins der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, und mindestens einen inerten flüssigen und/oder festen Trägerstoff sowie gewünschtenfalls mindestens einen oberflächenaktiven Stoff mischt.
8. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines substituierten 2-Benz (o)ylpyridins der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes
5 von I, gemäß Anspruch 1, auf Pflanzen, deren Lebensraum oder auf Saatgut einwirken läßt.
9. Verfahren zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine desikkant und/oder
10 defoliant wirksame Menge mindestens eines substituierten
2-Benz (o)ylpyridins der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, auf Pflanzen einwirken läßt.
15 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man Baumwolle behandelt.
11. Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-Benz(o)yl- pyridinen der Formel I gemäß Anspruch 1, bei denen X für 20 Methylen oder CH-CN steht, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Pyridine der Formel II
in Gegenwart einer Base mit Benzylnitrilen der Formel III
30 R3 R4
III
R7 R6
35 umsetzt und das Verfahrensprodukt I mit X = CH-CN gewünschtenfalls mittels wässriger Säure verseift und decarboxyliert .
40
45
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