DE19610701A1 - Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivate als Pflanzenschutzmittel - Google Patents
Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivate als PflanzenschutzmittelInfo
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- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Tetrahydrophthalimido-
Zimtsäurederivate der Formel I
in der die Substituenten folgende Bedeutungen haben:
R¹ Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl;
R² Cyano Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy oder C₁-C₆-Halogenalkoxy;
R³ Nitro, Cyano oder Halogen;
R⁴ -OR⁵, -SR⁵, -N(R⁶)-R⁷ oder -N(R⁶)-OR⁸, wobei
R⁵ für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, Cyano-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkylthio-C₁-C₆-alkyl, (C₁-C₆-Alkoxy) carbonyl-C₁-C₆-alkyl, (C₁-C₆-Alkylamino)carbo nyl-C₁-C₆-alkyl, Di-(C₁-C₆-alkyl) aminocarbonyl-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkyloximino-C₁-C₆-alkyl, Di-(C₁-C₆-alkoxy)-C₂-C₆-alkyl, Di-(C₁-C₆-alkylthio) C₂-C₆-alkyl, C₃-C₆-Halogenalkenyl, Phenyl oder Benzyl, die beide am Phenylring ein bis drei Reste tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Halogenalkylthio und (C₁-C₆-Alkoxy)carbonyl;
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für (C₁-C₆-Alkyl)carbonyl, (C₁-C₆-Halogenalkyl)carbonyl oder eine der für R⁵ genannten Bedeutungen, oder
R⁶ und R⁷ gemeinsam für eine vier- bis 6-gliedrige Kohlenstoff kette, in der eine nicht endständige Methyleneinheit durch Sauerstoff oder eine C₁-C₄-Alkyliminogruppe ersetzt sein kann und
R⁸ für (C₁-C₆-Alkyl) carbonyl, (C₁-C₆-Halogenalkyl) carbonyl oder eine der für R⁵ genannten Bedeutungen stehen,
sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze von I.
R¹ Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl;
R² Cyano Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy oder C₁-C₆-Halogenalkoxy;
R³ Nitro, Cyano oder Halogen;
R⁴ -OR⁵, -SR⁵, -N(R⁶)-R⁷ oder -N(R⁶)-OR⁸, wobei
R⁵ für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, Cyano-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkylthio-C₁-C₆-alkyl, (C₁-C₆-Alkoxy) carbonyl-C₁-C₆-alkyl, (C₁-C₆-Alkylamino)carbo nyl-C₁-C₆-alkyl, Di-(C₁-C₆-alkyl) aminocarbonyl-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkyloximino-C₁-C₆-alkyl, Di-(C₁-C₆-alkoxy)-C₂-C₆-alkyl, Di-(C₁-C₆-alkylthio) C₂-C₆-alkyl, C₃-C₆-Halogenalkenyl, Phenyl oder Benzyl, die beide am Phenylring ein bis drei Reste tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Halogenalkylthio und (C₁-C₆-Alkoxy)carbonyl;
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für (C₁-C₆-Alkyl)carbonyl, (C₁-C₆-Halogenalkyl)carbonyl oder eine der für R⁵ genannten Bedeutungen, oder
R⁶ und R⁷ gemeinsam für eine vier- bis 6-gliedrige Kohlenstoff kette, in der eine nicht endständige Methyleneinheit durch Sauerstoff oder eine C₁-C₄-Alkyliminogruppe ersetzt sein kann und
R⁸ für (C₁-C₆-Alkyl) carbonyl, (C₁-C₆-Halogenalkyl) carbonyl oder eine der für R⁵ genannten Bedeutungen stehen,
sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze von I.
Außerdem betrifft die Erfindung
- - die Verwendung der Verbindungen I als Herbizide und/oder zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen,
- - herbizide Mittel und/oder Mittel zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, welche die Verbindungen I als wirk same Substanzen enthalten,
- - Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I und von herbiziden Mitteln und/oder Mitteln zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen unter Verwendung der Verbindungen I, sowie
- - Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs und/oder zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen mit den Verbindungen I.
Herbizid wirksame Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivate vom
Typ der Verbindungen I mit Wasserstoff oder Fluor anstelle des
Chlors am zentralen Phenylring sind bereits aus der EP-A 240 659,
EP-A 300 387 und der EP-A 400 427 bekannt. Ihre Wirkung ist
jedoch nicht immer völlig befriedigend.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Tetrahydrophthal
imido-Zimtsäurederivate mit verbesserten biologischen Eigen
schaften bereitzustellen.
Demgemäß wurden die substituierten Tetrahydrophthalimido-Zimt
säurederivate der Formel I gefunden. Ferner wurden herbizide
Mittel gefunden, die die Verbindungen I enthalten und eine sehr
gute herbizide Wirkung besitzen. Außerdem wurden Verfahren zur
Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von uner
wünschtem Pflanzenwuchs mit den Verbindungen I gefunden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen I eignen sich des weiteren
zur Defoliation und/oder Desikkation von Pflanzenteilen für z. B.
Baumwolle, Kartoffel, Raps, Sonnenblume, Sojabohne oder Acker
bohnen, insbesondere für Baumwolle. Diesbezüglich wurden Mittel
zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, Verfahren zur
Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Desikkation und/oder
Defoliation von Pflanzen mit den Verbindungen I gefunden.
Die für die Substituenten R¹, R² und R⁵ bis R⁸ oder als Reste an
Phenylringen genannten organischen Molekülteile stellen - wie die
Bedeutung Halogen - Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen
der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Kohlenstoffketten,
also alle Alkyl-, Halogenalkyl-, Cyanoalkyl-, Alkoxy-, Halogen
alkoxy-, Alkenyl-, Halogenalkenyl-, Alkinyl-, Alkoxycarbonyl-,
Alkylthio- und Halogenalkylthio-Teile können geradkettig oder
verzweigt sein, sofern nichts anderes angegeben ist. Mehrfach
halogenierte Halogenalkyl-, Halogenalkoxy-, Halogenalkylthio- und
Halogenalkenylreste können gleiche oder verschiedene Halogenatome
tragen.
Im einzelnen stehen beispielsweise:
- - Halogen für: Fluor, Chlor, Brom und Iod;
- - C₁-C₆-Alkyl für: Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, n-Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethyl butyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl oder 1-Ethyl-2-methylpropyl;
- - C₁-C₆-Halogenalkyl für: Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlor methyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlor fluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 2-Chlor ethyl, 2-Fluorethyl, 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2,2-Difluor ethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, Penta fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, 3-Fluorpropyl, 2-Fluor propyl, 2,2-Difluorpropyl, 2,3-Difluorpropyl, 3-Chlorpropyl, 2-Chlorpropyl, 2,3-Dichlorpropyl, 3-Brompropyl, 2-Brompropyl, 3,3,3-Trichlorpropyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, 2,2,3,3,3-Penta fluorpropyl, Heptafluorpropyl, 1-(Fluormethyl)-2-fluorethyl, 1-(Chlormethyl)-2-chlorethyl, 1-(Brommethyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl, Nonfluorbutyl, 5-Fluorpentyl, 5-Chlorpentyl, 5-Brompentyl, 5-Iodpentyl, Undecafluorpentyl, 6-Fluorhexyl, 6-Chlorhexyl, 6-Bromhexyl, 6-Jodhexyl oder Dodecafluorhexyl;
- - C₁-C₆-Alkoxy für Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, 1-Methylethoxy, n-Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy, 1,1-Dimethyl ethoxy, n-Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methyl butoxy, 1,1-Dimethylpropoxy, 1,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, n-Hexoxy, 1-Methyl pentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1,1-Dimethylbutoxy, 1,2-Dimethylbutoxy, 1,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1,1,2-Trimethylpropoxy, 1,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-1-methylpropoxy oder 1-Ethyl-2-methylpropoxy;
- - C₁-C₆-Halogenalkoxy für z. B. Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Bromdifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Bromethoxy, 2-Iodethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, Pentafluorethoxy, 3-Fluorpropoxy, 2-Fluorpropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 3-Brom- propoxy, 2-Brom-propoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, 3,3,3-Tri fluorpropoxy, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy, Heptafluorpropoxy, 1-(Fluormethyl)-2-fluorethoxy, 1-(Chlormethyl)-2-chlorethoxy, 1-(Bromethyl)-2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy, 4-Iodbutoxy, Nonafluorbutoxy, 5-Fluorpentoxy, 5-Chlorpentoxy, 5-Brompentoxy, 5-Iodpentoxy, Undecafluorpent oxy, 6-Fluorhexoxy, 6-Chlorhexoxy, 6-Bromhexoxy, 6-Iodhexoxy oder Dodecafluorhexoxy;
- - C₁-C₆-Alkylcarbonyl für Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, Propyl carbonyl, 1-Methylethylcarbonyl, Butylcarbonyl, 1-Methyl propylcarbonyl, 2-Methylpropylcarbonyl, 1,1-Dimethylethyl carbonyl, Pentylcarbonyl, 1-Methylbutylcarbonyl, 2-Methyl butylcarbonyl, 3-Methylbutylcarbonyl, 1,1-Dimethylpropyl carbonyl, 1,2-Dimethylpropylcarbonyl, 2,2-Dimethylpropyl carbonyl, 1-Ethylpropylcarbonyl, Hexylcarbonyl, 1-Methyl pentylcarbonyl, 2-Methylpentylcarbonyl, 3-Methylpentyl carbonyl, 4-Methylpentylcarbonyl, 1,1-Dimethylbutylcarbonyl, 1,2-Dimethylbutylcarbonyl, 1,3-Dimethylbutylcarbonyl, 2,2-Dimethylbutylcarbonyl, 2,3-Dimethylbutylcarbonyl, 3,3-Dimethylbutylcarbonyl, 1-Ethylbutylcarbonyl, 2-Ethyl butylcarbonyl, 1,1,2-Trimethylpropylcarbonyl, 1,2,2-Tri methylpropylcarbonyl, 1-Ethyl-1-methylpropylcarbonyl oder 1-Ethyl-2-methylpropylcarbonyl;
- - C₁-C₆-Halogenalkylcarbonyl für z. B. Chloracetyl, Dichlor acetyl, Trichloracetyl, Fluoracetyl, Difluoracetyl, Tri fluoracetyl, Chlorfluoracetyl, Dichlorfluoractyl, Chlordi fluoracetyl, 1-Fluorpropionyl, 2-Fluorpropionyl, 2,2-Difluor propionyl, 3,3,3-Trifluorpropionyl, 3-Chlor-3-fluorpropionyl, 3-Chlor-3,3-difluorpropionyl, 3,3-Dichlor-3-fluorpropionyl, Trichlorpropionyl oder Pentafluorpropionyl.
Die Substituenten R⁵ bis R⁸ haben im einzelnen die folgenden
Bedeutungen:
R⁵
R⁵
- - Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl wie vorstehend genannt;
- - C₃-C₆-Alkenyl wie Prop-1-en-1-yl, Prop-2-en-1-yl, 1-Methyl- ethenyl, n-Buten-1-yl, n-Buten-2-yl, n-Buten-3-yl, 1-Methyl- prop-1-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-1-yl, 1-Methyl-prop-2- en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, n-Penten-1-yl, n-Penten- 2-yl, n-Penten-3-yl, n-Penten-4-yl, 1-Methyl-but-1-en-1-yl, 2-Methylbut-1-en-1-yl, 3-Methyl-but-1-en-1-yl, 1-Methyl- but-2-en-1-yl, 2-Methyl-but-2-en-1-yl, 3-Methyl-but-2-en- 1-yl, Methyl-but-3-en-1-yl, 2-Methyl-but-3-en-yl, 3-Methyl- but-3-en-1-yl, 1,1-Dimethyl-prop-2-en-1-yl, 1,2-Dimethyl- prop-1-en-1-yl, 1,2-Dimethyl-prop-2-en-1-yl, 1-Ethyl-prop- 1-en-2-yl, 1-Ethyl-prop-2-en-1-yl, n-Hex-1-en-1-yl, n-Hex-2- en-1-yl, n-Hex-3-en-1-yl, n-Hex-4-en-1-yl, n-Hex-5-en-1-yl, 1-Methyl-pent-1-en-1-yl, 2-Methyl-pent-1-en-1-yl, 3-Methyl- pent-1-en-1-yl, 4-Methyl-pent-1-en-1-yl, 1-Methyl-pent-2- en-1-yl, 2-Methyl-pent-2-en-1-yl, 3-Methyl-pent-2-en-1-yl, 4-Methyl-pent-2-en-1-yl, 1-Methyl-pent-3-en-1-yl, 2-Methyl- pent-3-en-1-yl, 3-Methyl-pent-3-en-1-yl, 4-Methyl-pent-3- en-1-yl, 1-Methyl-pent-4-en-1-yl, 2-Methyl-pent-4-en-1-yl, 3-Methyl-pent-4-en-1-yl, 4-Methyl-pent-4-en-1-yl, 1,1-Di methyl-but-2-en-1-yl, 1,1-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 1,2-Di methyl-but-1-en-1-yl, 1,2-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1,2-Di methyl-but-3-en-1-yl, 1,3-Dimethyl-but-1-en-1-yl, 1,3-Di methyl-but-2-en-1-yl, 1,3-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 2,2-Di methyl-but-3-en-1-yl, 2,3-Dimethyl-but-1-en-1-yl, 2,3-Di methyl-but-2-en-1-yl, 2,3-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 3,3-Di methyl-but-1-en-1-yl, 3,3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1-Ethyl- but-1-en-1-yl, 1-Ethyl-but-2-en-1-yl, 1-Ethyl-but-3-en-1-yl, 2-Ethyl-but-1-en-1-yl, 2-Ethyl-but-2-en-1-yl, 2-Ethyl- but-3-en-1-yl, 1,1,2-Trimethylprop-2-en-1-yl, 1-Ethyl-1- methyl-prop-2-en-1-yl, 1-Ethyl-2-methyl-prop-1-en-1-yl und 1-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-1-yl;
- - C₃-C₆-Alkinyl wie Prop-1-in-1-yl, Prop-2-in-1-yl, But-1- in-3-yl, n-But-1-in-1-yl, n-But-1-in-4-yl, n-But-2-in-1-yl, n-Pent-1-in-1-yl, n-Pent-1-in-3-yl, n-Pent-1-in-4-yl, n-Pent-1-in-5-yl, Pent-2-in-1-yl, Pent-2-in-4-yl, Pent-2- in-5-yl, 3-Methyl-but-1-in-3-yl, 3-Methyl-but-1-in-4-yl, n-Hex-1-in-1-yl, n-Hex-1-in-3-yl, n-Hex-1-in-4-yl, n-Hex-1- in-5-yl, n-Hex-1-in-6-yl, n-Hex-2-in-1-yl, N-Hex-2-in-4-yl, n-Hex-2-in-5-yl, n-Hex-2-in-6-yl, n-Hex-3-in-1-yl, n-Hex-3- in-2-yl, 3-Methyl-pent-1-in-1-yl, 3-Methyl-pent-1-in-3-yl, 3-Methyl-pent-1-in-4-yl, 3-Methyl-pent-1-in-5-yl, 4-Methyl- pent-1-in-1-yl, 4-Methyl-pent-2-in-4-yl und 4-Methyl-pent-2- in-5-yl;
- - C₃-C₆-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;
- - C₁-C₆-Halogenalkyl wie vorstehend genannt;
- - Cyano-C₁-C₆-alkyl, z. B. Cyanomethyl, 1-Cyanoeth-1-yl, 2-Cyano eth-1-yl, 1-Cyanoprop-1-yl, 2-Cyano-prop-1-yl, 3-Cyano-prop- 1-yl, 1-Cyanoprop-2-yl, 2-Cyano-prop-2-yl, 1-Cyano-but-1-yl, 2-Cyanobut-1-yl, 3-Cyano-but-1-yl, 4-Cyano-but-1-yl, 1-Cyano but-2-yl, 2-Cyano-but-2-yl, 1-Cyano-but-3-yl, 2-Cyano-but- 3-yl, 1-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 2-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 3-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 2-Cyanomethylprop-2-yl, 1-Cyano- pent-1-yl, 2-Cyano-pent-1-yl, 3-Cyano-pent-1-yl, 4-Cyano- pent-1-yl, 5-Cyano-pent-1-yl, 1-Cyano-pent-2-yl, 2-Cyano- pent-2-yl, 1-Cyano-pent-3-yl, 2-Cyano-pent-3-yl, 1-Cyano- pent-4-yl, 2-Cyano-pent-4-yl, 3-Cyano-pent-4-yl, 1-Cyano- 2-ethyl-prop-3-yl, 1-Cyano-hex-1-yl, 2-Cyano-hex-1-yl, 3-Cyano-hex-1-yl, 4-Cyano-hex-1-yl, 5-Cyano-hex-1-yl, 6-Cyano-hex-1-yl, 1-Cyano-hex-2-yl, 2-Cyano-hex-2-yl, 1-Cyano-hex-3-yl, 2-Cyano-hex-3-yl, 1-Cyano-hex-4-yl, 2-Cyano-hex-4-yl, 3-Cyano-hex-4-yl, 1-Cyano-2-ethyl-but-3-yl, 1-Cyano-2-ethyl-but-4-yl oder 1-Cyano-2-propyl-prop-3-yl;
- - C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, z .B. Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n-Propoxymethyl, (1-Methylethoxy) methyl, n-Butoxymethyl, (1-Methylpropoxy)methyl, (2-Methylpropoxy)methyl, (1,1-Di methylethoxy) methyl, n-Pentoxymethyl, (1-Methylbutoxy) methyl, (2-Methylbutoxy)methyl, (3-Methylbutoxy)methyl, (2 ,2-Di methylpropoxy) methyl, (1-Ethoxypropoxy) methyl, n-Hexoxy methyl, (1,1-Dimethylpropoxy)methyl, (1,2-Dimethylprop oxy)methyl, (1-Methylpentoxy)methyl, (2-Methylpentoxy) methyl, (3-Methylpentoxy)methyl, (4-Methylpentoxy)methyl, (1,1-Di methylbutoxy)methyl, (1,2-Dimethylbutoxy)methyl, (1,3-Di methylbutoxy)methyl, (2,2-Dimethylbutoxy)methyl, (2,3-Di methylbutoxy)methyl, (3,3-Dimethylbutoxy)methyl, (1-Ethyl butoxy)methyl, (1-Ethyl-1-methylpropöxy)methyl, (2-Ethyl butoxy)methyl, (1,1,2-Trimethylpropoxy)methyl, (1,2,2-Tri methylpropoxy)methyl, (1-Ethyl-1-methylpropoxy)methyl, (1-Ethyl-2-methylpropoxy)methyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n-Propoxyethyl, (1-Methylethoxy)ethyl, n-Butoxyethyl, (1-Methylpropoxy)ethyl, (2-Methylpropoxy)ethyl, (1,1-Di methylethoxy)ethyl, n-Pentoxyethyl, (1-Methylbutoxy)ethyl, (2-Methylbutoxy)ethyl, (3-Methylbutoxy)ethyl, (2,2-Dimethyl propoxy)ethyl, (1-Ethylpropoxy)ethyl, n-Hexoxyethyl, (1,1-Di methylpropoxy)ethyl, (1,2-Dimethylpropoxy)ethyl, (1-Methyl pentoxy)ethyl, (2-Methylpentoxy)ethyl, (3-Methylpentoxy) ethyl, (4-Methylpentoxy)ethyl, (1,1-Dimethylbutoxy)ethyl, (1,2-Dimethylbutoxy)ethyl, (1,3-Dimethylbutoxy)ethyl, (2,2- Dimethylbutoxy)ethyl, (2,3-Dimethylbutoxy)ethyl, (3,3-Di methylbutoxy)ethyl, (1-Ethylbutoxy)ethyl, (2-Ethylbutoxy) ethyl, (1,1,2-Trimethylpropoxy)ethyl, (1,2,2-Trimethylprop oxy)ethyl, (1-Ethyl-1-methyl-propoxy)ethyl, (1-Ethyl-2- methylpropoxy)ethyl, 2-(Methoxy)propyl, 3-(Methoxy)propyl oder 2-(Ethoxy)propyl;
- - C₁-C₆-Alkylthio-C₁-C₆-alkyl, z. B. Methylthiomethyl, Ethyl thiomethyl, n-Propylthiomethyl, (1-Methylethylthio) methyl, n-Butylthiomethyl, (1-Methylpropylthio)methyl, (2-Methyl propylthio)methyl, (1,1-Dimethylethylthio)methyl, n-Pentyl thiomethyl, (1-Methylbutylthio)methyl, (2-Methylbutyl thio)methyl, (3-Methylbutylthio)methyl, (2,2-Dimethylpropyl thio)methyl, (1-Ethylpropylthio)methyl, n-Hexylthiomethyl, (1,1-Dimethylpropylthio)methyl, (1,2-Dimethylpropyl thio)methyl, (1-Methylpentylthio)methyl, (2-Methylpentyl thio)methyl, (3-Methylpentylthio)methyl, (4-Methylpentyl thio)methyl, (1,1-Dimethylbutylthio)methyl, (1,2-Dimethyl butylthio)methyl, (1,3-Dimethylbutylthio)methyl, (2,2-Dimethylbutylthio)methyl, (2,3-Dimethylbutylthio)methyl, (3,3-Dimethylbutylthio)methyl, (1-Ethylbutylthio)methyl, (2-Ethylbutylthio)methyl, (1,1,2-Trimethylpropylthio)methyl, (1,2,2-Trimethylpropylthio)methyl, (1-Ethyl-1-methylpropyl thio)methyl, (1-Ethyl-2-methylpropylthio)methyl, Methylthio ethyl, Ethylthioethyl, n-Propylthioethyl, (1-Methylethyl thio)ethyl, n-Butylthioethyl, (1-Methylpropylthio)ethyl, (2-Methylpropylthio)ethyl, (1,1-Dimethylethylthio)ethyl, n-Pentylthioethyl, (1-Methylbutylthio)ethyl, (2-Methylbutyl thio)ethyl, (3-Methylbutylthio)ethyl, (2,2-Dimethylpropyl thio)ethyl, (1-Ethylpropylthio)ethyl, n-Hexylthioethyl, (1,1-Dimethylpropylthio)ethyl, (1,2 Dimethylpropylthio)ethyl, (1-Methylpentylthio)ethyl, (2-Methylpentylthio)ethyl, (3-Methylpentylthio)ethyl, (4-Methylpentylthio)ethyl, (1,1-Dimethylbutylthio)ethyl, (1,2-Dimethylbutylthio)ethyl, (1,3-Dimethylbutylthio)ethyl, (2,2-Dimethylbutylthio)ethyl, (2,3-Dimethylbutylthio)ethyl, (3,3-Dimethylbutylthio)ethyl, (1-Ethylbutylthio)ethyl, (2-Ethylbutylthio)ethyl, (1,1,2-Tri methylpropylthio)ethyl, (1,2,2-Trimethylpropylthio)ethyl, (1-Ethyl-1-methylpropylthio)ethyl, (1-Ethyl-2-methylpropyl thio)ethyl, 2-(Methylthio)propyl, 3-(Methylthio)propyl oder 2-(Ethylthio)propyl;
- - (C₁-C₆-Alkoxy) carbonyl-C₁-C₆-alkyl, z .B. Methoxycarbonyl methyl, Ethoxycarbonylmethyl, n-Propoxycarbonylmethyl, (1-Methylethoxycarbonyl)methyl, n-Butoxycarbonylmethyl, (1-Methylpropoxycarbonyl)methyl, (2-Methylpropoxycarbonyl) methyl, (1,1-Dimethylethoxycarbonyl)methyl, n-Pentoxycarbo nylmethyl, (1-Methylbutoxycarbonyl)methyl, (2-Methylbutoxy carbonyl)methyl, (3-Methylbutoxycarbonyl)methyl, (1,1-Di methylpropoxycarbonyl)methyl, (1,2-Dimethylpropoxycarbonyl) methyl, (2,2-Dimethylpropoxycarbonyl)methyl, (1-Ethylpropoxy carbonyl)methyl, n-Hexoxycarbonylmethyl, (1-Methylpentoxycar bonyl)methyl, (2-Methylpentoxycarbonyl)methyl, (3-Methylpent oxycarbonyl)methyl, (4-Methylpentoxycarbonyl)methyl, (1,1- Dimethylbutoxycarbonyl)methyl, (1,2-Dimethylbutoxycarbonyl) methyl, (1,3-Dimethylbutoxycarbonyl)methyl, (2,2-Dimethylbut oxycarbonyl)methyl, (2,3-Dimethylbutoxycarbonyl)methyl, (3,3-Dimethylbutoxycarbonyl)methyl, (1-Ethylbutoxcarbo nyl)methyl, (2-Ethylbutoxycarbonyl)methyl, (1,1,2-Trimethyl propoxycarbonyl)methyl, (1,2,2-Trimethylpropoxycarbonyl) methyl, (1-Ethyl-1-methylpropoxycarbonyl)methyl, (1-Ethyl- 2-Methylpropylcarbonyl)methyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxy carbonylethyl, n-Propoxycarbonylethyl, (1-Methylethoxycar bonyl)ethyl, n-Butoxcarbonylethyl, (1-Methylpropoxycar bonyl)ethyl, (2-Methylpropoxycarbonyl)ethyl, (1,1-Dimethyl ethoxycarbonyl)ethyl, n-Pentoxycarbonylethyl, (1-Methylbut oxycarbonyl)ethyl, (2-Methylbutoxycarbonyl)ethyl, (3-Methyl butoxycarbonyl)ethyl, (1,1-Dimethylpropoxycarbonyl)ethyl, (1,2-Dimethylpropoxycarbonyl)ethyl, (2,2-Dimethylpropoxy carbonyl)-ethyl, (1-Ethylpropoxycarbonyl)ethyl, n-Hexoxy carbonylethyl, (1-Methylpentoxycarbonyl)ethyl, (2-Methyl pentoxycarbonyl)ethyl, (3-Methylpentoxycarbonyl)ethyl, (4-Methylpentoxycarbonyl)ethyl, (1,1-Dimethylbutoxycarbonyl) ethyl, (1,2-Dimethylbutoxycarbonyl)ethyl, (1,3-Dimethyl butoxycarbonyl)ethyl, (2,2-Dimethylbutoxycarbonyl)ethyl, (2,3-Dimethylbutoxycarbonyl)ethyl, (3,3-Dimethylbutoxy carbonyl)ethyl, (1-Ethylbutoxycarbonyl)ethyl, (2-Ethyl- butoxycarbonyl)ethyl, (1,1,2-Trimethylpropoxycarbonyl)ethyl, (1,2,2-Trimethylpropoxycarbonyl)ethyl, (1-Ethyl-1-methyl propoxycarbonyl)ethyl, (1-Ethyl-2-methylpropylcarbonyl)ethyl, 3 (Methoxycarbonyl)propyl, 2 (Methoxycarbonyl)propyl oder 2-(Ethoxycarbonyl)propyl;
- - (C₁-C₆-Alkylamino) carbonyl-C₁-C₆-alkyl, z. B. Methylamino carbonylmethyl, Ethylaminocarbonylmethyl, n-Propylamino carbonylmethyl, (1-Methylethylaminocarbonyl)methyl, n-Butyl aminocarbonylmethyl, (1-Methylpropylaminocarbonyl)methyl, (2-Methylpropylaminocarbonyl)methyl, (1,1-Dimethylethylamino carbonyl)methyl, n-Pentylaminocarbonylmethyl, (1-Methylbutyl aminocarbonyl)methyl, (2-Methylbutylaminocarbonyl)methyl, (3-Methyl-butylaminocarbonyl)methyl, (1,1-Dimethylpropyl aminocarbonyl)methyl, (1,2-Dimethylpropylaminocarbonyl) methyl, (2,2-Dimethylpropylaminocarbonyl)methyl, (1-Ethyl propylaminocarbonyl)methyl, (n-Hexylaminocarbonyl)methyl, (1-Methylpentylaminocarbonyl)methyl, (2-Methylpentylamino carbonyl)-methyl, (3-Methylpentylaminocarbonyl)methyl, (1,2-Dimethylbutylaminocarbonyl)methyl, (1,3-Dimethylbutyl aminocarbonyl)-methyl, (2,2-Dimethylbutylaminocarbonyl) methyl, (2,3-Dimethylbutylaminocarbonyl)methyl, (3,3-Dimethylbutylaminocarbonyl)methyl, (1-Ethylbutyl aminocarbonyl)methyl, (2-Ethylbutylaminocarbonyl)methyl, (1,1,2-Trimethylpropylaminocarbonyl)methyl, (1,2,2-Trimethyl propylaminocarbonyl)methyl, (1-Ethyl-1-methyl-propyl carbonyl)methyl, (1-Ethyl-2-methylpropylaminocarbonyl)methyl, Methyl-aminocarbonylethyl, Ethylaminocarbonylethyl, n-Propyl aminocarbonylethyl, (1-Methylethylaminocarbonyl)ethyl, n-Butylaminocarbonylethyl, (1-Methylpropylaminocarbonyl) ethyl, (2-Methylpropylaminocarbonyl)ethyl, (1,1-Dimethyl ethylaminocarbonyl)ethyl, n-Pentylaminocarbonylethyl, (1-Methylbutylaminocarbonyl)ethyl, (2-Methylbutylamino carbonyl)ethyl, (3-Methylbutylaminocarbonyl)ethyl, (1,1-Dimethylpropylaminocarbonyl)ethyl, (1,2-Dimethylpropyl aminocarbonyl)ethyl, (2,2-Dimethylpropylaminocarbonyl)ethyl, (1-Ethylpropylaminocarbonyl)ethyl, (n-Hexylaminocarbonyl) ethyl, (1-Methylpentylaminocarbonyl)ethyl, (2-Methylpentyl aminocarbonyl)ethyl, (3-Methylpentylaminocarbonyl)ethyl, (1,2 Dimethylbutylaminocarbonyl)ethyl, (1,3-Dimethylbutyl aminocarbonyl)ethyl, (2,2-Dimethylbutylaminocarbonylethyl, (2,3-Dimethylbutylaminocarbonyl)ethyl, (3,3-Dimethylethyl butylaminocarbonyl)ethyl, (1-Ethylbutylaminocarbonyl)ethyl, (2 Ethylbutylaminocarbonyl)ethyl, (1,1,2-Trimethylpropyl aminocarbonyl)-ethyl, (1,2,2-Trimethylpropylaminocarbonyl) ethyl, (1-Ethyl-1-methylpropylcarbonyl)ethyl, (1-Ethyl-2- methylpropylaminocarbonyl)ethyl, 3-(Methylaminocarbonyl) propyl oder 2-(Methylaminocarbonyl)propyl;
- - Di-(C₁-C₆-alkyl) aminocarbonyl-(C₁-C₆-alkyl), z. B. N,N-Dimethylaminocarbonylmethyl, N,N-Diethylaminocarbonyl methyl, N,N-Diisopropylaminocarbonylmethyl, N,N-Dibutylamino carbonylmethyl, N,N-Di-(1-methylpropyl)aminocarbonylmethyl, N,N-Di-(2-methylpropyl)aminocarbonylmethyl, N,N-Di-(1,1- dimethylethyl)aminocarbonylmethyl, N-Ethyl-N-methylamino carbonylmethyl, N-Methyl-N-propylaminocarbonylmethyl, N-Methyl-N-(1-methylethyl)aminocarbonylmethyl, N-Butyl- N-methylaminocarbonylmethyl, N-Methyl-N-(1-methylpropyl) aminocarbonylmethyl, N-Methyl-N-(2-methylpropyl)amino carbonylmethyl, N-(1,1-Dimethylethyl)-N-methylaminocarbonyl methyl, N-Ethyl-N-propylaminocarbonylmethyl, N-Ethyl-N- (1-methylethyl)aminocarbonylmethyl, N-Butyl-N-ethylamino carbonylmethyl, N-Ethyl-N-(1-methylpropyl)aminocarbonyl methyl, N-Ethyl-N-(2-methylpropyl)-aminocarbonylmethyl, N-Ethyl-N-(1,1-dimethylethyl)aminocarbonylmethyl, N-(1-Methylethyl)-N-propylaminocarbonylmethyl, N-Butyl- N-propylaminocarbonylmethyl, N-(1-Methylpropyl)-N-propyl aminocarbonylmethyl, N-(2-Methylpropyl)-N-propylamino carbonylmethyl, N-(1,1-Dimethylethyl)-N-propylaminocarbonyl methyl, N-Butyl-N-(1-methylethyl)aminocarbonylmethyl, N-(1-Methylethyl)-N-(1-methylpropyl)aminocarbonylmethyl, N-(1-Methylethyl)-N-(2-methylpropyl)aminocarbonylmethyl, N-(1,1-Dimethylethyl)-N-(1-methylethyl)aminocarbonylmethyl, N-Butyl-N-(1-methylpropyl)aminocarbonylmethyl, N-Butyl-N- (2-methylpropyl)aminocarbonylmethyl, N-Butyl-N-(1,1-dimethyl ethyl)aminocarbonylmethyl, N-(1-Methylpropyl)-N-(2-methyl propyl)aminocarbonylmethyl, N-(1,1-Dimethylethyl)-N-(1- methylpropyl)aminocarbonylmethyl, N-(1,1-Dimethylethyl)- N-(2-methylpropyl)aminocarbonylmethyl, N,N-Dimethylamino carbonylethyl, N,N-Diethylaminocarbonylethyl, N,N-Diiso propylaminocarbonylethyl, N,N-Dibutylaminocarbonylethyl, N,N-Dibutylaminocarbonylethyl, N, N-Di-(1-methylpropyl)amino carbonylethyl, N,N-Di-(2-methylpropyl)aminocarbonylethyl, N,N-Di-(1,1-Dimethylethyl)aminocarbonylethyl, N-Ethyl- N-methylaminocarbonylethyl, N-Methyl-N-propylaminocarbonyl ethyl, N-Methyl-N-(1-methylethyl) aminocarbonylethyl, N-Butyl- N-methylaminocarbonylethyl, N-Methyl-N-(1-methylpropyl)amino carbonylethyl, N-Methyl-N-(2-methylpropyl)aminocarbonylethyl, N-(1,1-Dimethylethyl)-N-methylaminocarbonylethyl, N-Ethyl- N-propylaminocarbonylethyl, N-Ethyl-N-(1-methylethyl)amino carbonylethyl, N-Butyl-N-ethylaminocarbonylethyl, N-Ethyl-N- (1-methylpropyl)aminocarbonylethyl, N-Ethyl-N-(2-methyl propyl)aminocarbonylethyl, N-Ethyl-N-(1,1-dimethylethyl) aminocarbonylethyl, N-(1-Methylethyl)-N-propylaminocarbonyl ethyl, N-Butyl-N-propylaminocarbonylethyl, N-(1-Methyl propyl)-N-propylaminocarbonylethyl, N-(2-Methylpropyl)-N- propylaminocarbonylethyl, N-(1,1-Di-methylethyl)-N-propyl aminocarbonylethyl, N-Butyl-N-(1-methylethyl)aminocarbonyl ethyl, N-(1-Methylethyl)-N-(1-Methylpropyl)aminocarbonyl ethyl, N-(1-Methylethyl)-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl ethyl, N-(1,1-Dimethylethyl)-N-(1-methylethyl)aminocarbonyl ethyl, N-Butyl-N-(1-methylpropyl)aminocarbonylethyl, N-Butyl-N-(2-methylpropyl)aminocarbonylethyl, N-Butyl-N- (1,1-dimethylethyl)aminocarbonylethyl, N-(1-Methylpropyl)- N-(2-methylpropyl)aminocarbonylethyl, N-(1,1-Dimethylethyl)- N-(1-methylpropyl)aminocarbonylethyl, N-(1,1-Dimethylethyl)- N-(2-methylpropyl)aminocarbonylethyl, 3-N,N-(Dimethylamino carbonyl)-propyl, 3-N, N-(Diethylaminocarbonyl)propyl, 2-N,N-Dimethylaminocarbonylpropyl oder 1-N,N-Dimethylamino carbonylpropyl;
- - C₁-C₆-Alkyloximino-C₁-C₆-alkyl, z. B. Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, n-Propoximinomethyl, (1-Methylethox imino)methyl, n-Butoximinoethyl, (1-Methylpropoximimo)methyl, (2-Methylpropoximino)methyl, (1,1-Dimethylethoximino)methyl, n-Pentoximino-methyl, (1-Methylbutoximino)methyl, (2-Methyl butoximino)methyl, (3-Methylbutoximino)methyl, (2,2-Dimethyl propoximino)methyl, (1-Ethylpropoximino)methyl, n-Hexoximino methyl, (1,1-Dimethylpropoximino)methyl, (1,2-Dimethylprop oximino)methyl, (1-Methylpentoximino)methyl, (2-Methylpentox imino)methyl, (3-Methylpentoximino)methyl, (4-Methylpentox imino)methyl, (1,1-Dimethylbutoximino)methyl, (1,2-Dimethyl butoximino)methyl, (1,3-Dimethylbutoximino)methyl, (2,2-Dimethylbutoximino)methyl, (2,3-Dimethylbutomino)methyl, (3,3-Dimethylbutoximino)methyl, (1-Ethylbutoximino)methyl, (2-Ethylbutoximino)methyl, (1,1,2-Trimethylpropoximino) methyl, (1,2,2-Trimethylpropoximino)methyl, (1-Ethyl-1- methylpropoximino)methyl, (1-Ethyl-2-methylpropoximino) methyl, Methoximinoethyl, Ethoximinoethyl, N-Propoximino ethyl, (1-Methylethoximino)ethyl, n-Butoximino-ethyl, (1-Methylpropoximino)ethyl, (2-Methylpropoximino)ethyl, (1,1-Dimethylethoximino)ethyl, n-Pentoximinoethyl, (1-Methyl butoximino)ethyl, (2-Methylbutoximino)ethyl, (3-Methylbutox imino)ethyl, (2,2-Dimethylpropoximino)ethyl, (1-Ethylpropox imino)ethyl, n-Hexoximino-ethyl, (1,1-Dimethylpropoximino) ethyl, (1,2-Dimethylpropoximino)ethyl, (1-Methylpentox imino)ethyl, (2-Methylpentoximino)ethyl, (3-Methylpentox imino)ethyl, (4-Methylpentoximino)ethyl, (1,1-Dimethylbutox imino)ethyl, (1,2-Dimethylbutoximino)ethyl, (1,2-Dimethyl butoximino)ethyl, (1,3-Dimethylbutoximino)ethyl, (2,2-Dimethylbutoximino)ethyl, (2,3-Dimethylbutoximino)ethyl, (3,3-Dimethylbutoximino)ethyl, (1-Ethyl-butoximino)ethyl, (2-Ethylbutoximino)ethyl, (1,1,2-Trimethylpropoximino)ethyl, (1,2,2-Trimethylpropoximino)ethyl, (1-Ethyl-1-methylpropox imino)ethyl, (1-Ethyl-2-methylpropoximino)ethyl, 2-(Meth oximino)propyl, 3-(Methoximino)propyl oder 2 (Ethoximino) propyl;
- - Di (C₁-C₆-alkoxy)-C₂-C₆-alkyl, z. B. 2,2-Dimethoxyethyl, 2,2-Diethoxyethyl, 2,2-Di-(n-propoxy)ethyl, 2,2-Di-(1-methyl ethoxy)ethyl, 2,2-Dibutoxyethyl, 2,2-Di-(1-methyl-prop oxy)ethyl, 2,2-Di-(2-methylpropoxy)ethyl, 2,2-Di-(1,1- dimethylethoxy)ethyl, 2-(Ethoxy)-2-(methoxy)ethyl, 2-(Methoxy)-2-(propoxy)ethyl, 2-(Methoxy)-2-(1-methylethoxy) ethyl, 2-(Butoxy)-2-(methoxy)ethyl, 2-(Methoxy)-2-(1-methyl propoxy)ethyl, 2-(Methoxy)-2-(2-methylpropoxy)ethyl, 2-(1,1- Dimethylethoxy)-2-(methoxy)ethyl, 2-(Ethoxy)-2-(propoxy) ethyl, 2-(Ethoxy)-2-(1-methylethoxy)ethyl, 2-(Butoxy)-2- (ethoxy)-ethyl, 2-(Ethoxy)-2-(1-methyl-propoxy)ethyl, 2-(Ethoxy)-2-(2-methylpropoxy)ethyl, 2-(Ethoxy)-2-(1,1-Di methylethoxy)ethyl, 2-(1-Methyl-ethoxy)-2-(propoxy)ethyl, 2-(Butoxy)-2-(propoxy)ethyl, 2-(1-Methylpropoxy)-2-(propoxy) ethyl, 2-(2-Methyl-propoxy)-2-(propoxy) -ethyl, 2-(1,1-Di methylethoxy)-2-(propoxy)ethyl, 2-(Butoxy)-2-(1-methyl ethoxy)ethyl, 2-(1-Methylethoxy)-2-(1-methylpropoxy)ethyl, 2-(1-Methylethoxy)-2-(2-methylpropoxy)ethyl, 2-(1,1-Dimethyl ethoxy)-2-(1-methylethoxy)ethyl, 2-(Butoxy)-2-(1-methyl propoxy)ethyl, 2-(Butoxy)-2-(2-methylpropoxy)ethyl, 2-(Butoxy)-2-(1,1-Dimethylethoxy)ethyl, 2-(1-Methyl-propoxy)- 2-(2-Methyl-propoxy)ethyl, 2-(1,1-Dimethyl-ethoxy)-2-(1- methylpropoxy)ethyl oder 2-(1,1-Dimethyl-ethoxy)-2-(2-methyl propoxy)ethyl;
- - Di-(C₁-C₆-alkylthio) -C₂-C₆-alkyl, z. B. 2,2-(Dimethylthio) ethyl, 2,2-(Diethylthio)ethyl, 2,2-Di (n-propylthio)ethyl, 2,2-Di-(1-methylethylthio)ethyl, 2,2-(Dibutylthio)ethyl, 2,2-Di-(1-methylpropylthio)ethyl, 2,2-Di-(2-methylpropyl thio)ethyl, 2,2-Di(1,1-dimethylethylthio)ethyl, 2-(Ethyl thio)-2-(methylthio)ethyl, 2-(Methylthio)-2-(propylthio) ethyl, 2-(Methylthio)-2-(1-methylethylthio)ethyl, 2-(Butyl thio)-2-(methylthio)ethyl, 2-(Methylthio)-2-(1-methylpropyl thio)ethyl, 2-(Methylthio)-2-(2-methylpropylthio)ethyl, 2-(1,1-Dimethylethyl-thio)-2-(methylthio)ethyl, 2-(Ethyl thio)-2-(propylthio)-ethyl, 2-(Ethylthio)-2-(1-methylethyl thio)ethyl, 2-(Butylthio)-2-(ethylthio)ethyl, 2-(Ethyl thio)-2-(1-methylpropylthio)ethyl, 2-(Ethylthio)-2-(2-methyl propylthio)ethyl, 2-(Ethylthio)-2-(1,1-dimethylethylthio) ethyl, 2-(1-Methylethylthio)-2-(propylthio)ethyl, 2-(Butyl thio)-2-(propylthio)-ethyl, 2-(1-Methylpropylthio)-2-(propyl thio)ethyl, 2-(2-Methylpropylthio)-2-(propylthioethyl), 2-(1,1-Dimethyl-ethylthio)-2-(propylthio)ethyl, 2-(Butyl thio)-2-(1-methylethylthio)ethyl, 2-(1-Methylethylthio)-2- (1-methylpropylthio)ethyl, 2-(1-Methylethylthio)-2-(2-methyl propylthio)ethyl, 2-(1,1-Dimethylethylthio)-2-(1-methylethyl thio)ethyl, 2-(Butylthio)-2-(1-methylpropylthio)ethyl, 2-(Butylthio)-2-(2-methylpropylthio)ethyl, 2-(Butylthio)- 2-(1,1-dimethylethylthio)ethyl, 2-(1-Methylpropylthio) 2-(2-methylpropylthio)ethyl, 2-(1,1-Dimethylethylthio)-2- (1-methylpropylthio)ethyl oder 2-(1,1-Dimethylethylthio)- 2-(2-methylpropylthio)ethyl;
- - C₃-C₆-Halogenalkenyl, z. B. 2-Chlorprop-2-enyl, 3-Chlorprop- 2-enyl, 2,3-Dichlorprop-2-enyl, 3,3-Dichlorprop-2-enyl, 2,3,3-Trichlorprop-2-enyl, 2,3-Dichlorbut-2-enyl, 2-Brom prop-2-enyl, 3-Bromprop-2-enyl, 2,3-Dibromprop-2-enyl, 3,3-Dibromprop-2-enyl, 2,3,3-Tribromprop-2-enyl oder 2,3-Dibrombut-2-enyl;
- - Phenyl oder Benzyl, wobei der Phenylring jeweils ein bis drei Reste tragen kann:
- - Cyano, Nitro, Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy (wie voranstehend genannt),
- - C₁-C₆-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, 1-Methylethylthio, n-Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio, 1,1-Dimethylethylthio, n-Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 1,1-Dimethylpropylthio, 1,2-Dimethylpropylthio, 2,2-Dimethylpropylthio, 1-Ethylpropylthio, n-Hexylthio, 1-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentyl thio, 4-Methylpentylthio, 1,1-Dimethylbutylthio, 1,2-Dimethylbutylthio, 1,3-Dimethylbutlythio, 2,2-Dimethylbutylthio, 2,3-Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-Ethylbutyl thio, 1,1,2-Trimethylpropylthio, 1,2,2-Trimethylpropyl thio, 1-Ethyl-1-methylpropylthio und 1-Ethyl-2-methyl propylthio,
- - C₁-C₆-Halogenalkylthio, z .B. Difluormethylthio, Trifluor methylthio, Chlordifluormethylthio, Bromdifluormethyl thio, 2-Fluorethylthio, 2,2-Difluorethylthio, 2,2,2-Tri fluorethylthio, 2-Chlorethylthio, 2-Bromethylthio, 2-Iod ethylthio, 2,2,2-Trichlorethylthio, 2-Chlor-2-fluorethyl thio, 2-Chlor-2,2-difluorethylthio, 2,2-Dichlor-2-fluor ethylthio, 2,2,2-Trichlorethylthio, Pentafluorethylthio, 3-Fluorpropylthio, 2-Fluorpropylthio, 2,2-Difluorpropyl thio, 2,3-Difluorpropylthio, 3-Chlorpropylthio, 2-Chlor propylthio, 2,3-Dichlorpropylthio, 3-Brompropylthio, 2-Brompropylthio, 3,3,3-Trichlorpropylthio, 3,3,3-Tri fluorpropylthio, 2,2,3,3,3-Pentfluorpropylthio, Hepta fluorpropylthio, 1-(Fluormethyl)-2-fluorethylthio, 1-(Chlormethyl)-2-chlorethylthio, 1-(Brommethyl)-2- bromethylthio, 4-Fluorbutylthio, 4-Chlorbutylthio oder 4-Brombutylthio,
- - (C₁-C₆-Alkoxy) carbonyl, z .B. Methoxycarbonyl, Ethoxy carbonyl, n-Propoxycarbonyl, 1-Methylethoxycarbonyl, n-Butoxycarbonyl, 1-Methylpropoxycarbonyl, 2-Methyl propoxycarbonyl, 1,1-Dimethylethoxycarbonyl, n-Pentoxy carbonyl, 1-Methylbutoxycarbonyl, 2-Methylbutoxycarbonyl, 3-Methylbutoxycarbonyl, 1,1-Dimethylpropoxycarbonyl, 1,2-Di-methylpropoxycarbonyl, 2,2-Dimethylpropoxy carbonyl, 1-Ethylpropoxycarbonyl, Hexoxycarbonyl, 1-Methylpentoxycarbonyl, 2-Methylpentoxycarbonyl, 3-Methylpentoxycarbonyl, 4-Methylpentoxycarbonyl, 1,1-Dimethylbutoxycarbonyl, 1,2-Dimethylbutoxycarbonyl, 1,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 2,2-Dimethylbutoxycarbonyl, 2,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 3,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 1-Ethylbutoxycarbonyl, 2-Ethylbutoxycarbonyl, 1,1,2-Tri methylpropoxycarbonyl, 1,2,2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1-Ethyl-1-methylpropoxycarbonyl oder 1-Ethyl-2-methyl propyl-carbonyl.
Insbesondere bedeutet R⁵:
- - Wasserstoff,
- - C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methyl ethyl, 1-Methylpropyl oder 2-Methylpropyl;
- - C₃-C₄-Alkenyl, insbesondere Prop-2-en-2-yl, Prop-2-en-1-yl, But-2-en-2-yl, But-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl oder But-1-en-3-yl;
- - C₃-C₄-Alkinyl, insbesondere Prop-2-in-1-yl, n-But-1-in-3-yl oder n-But-2-in-1-yl;
- - C₃-C₆-Cycloalkyl, insbesondere Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
- - C₁-C₄-Halogenalkyl, insbesondere Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Tri fluorethyl, 2-Chlorethyl oder 2,2,2-Trichlorethyl;
- - C₁-C₄-Cyanoalkyl, insbesondere Cyanomethyl oder 1-Cyano eth-1-yl;
- - C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, insbesondere Methoxymethyl oder Methoxyethyl;
- - C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkyl, insbesondere Methylthiomethyl oder Methylthioethyl;
- - C₁-C₄-Alkoxycarbonyl-C₁-C₄-alkyl, insbesondere Methoxycar bonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, 1-Methylethoxycarbonyl methyl, 2-Methylpropoxycarbonylmethyl, 1-(Methoxycarbonyl)- eth-1-yl, 1-(Ethoxycarbonyl)-eth-1-yl, 1-(1-Methylethoxy carbonyl)-eth-1-yl, 1-(Methoxycarbonyl)-prop-1-yl, 1-(Ethoxy carbonyl)-prop-1-yl, 1-(Methoxycarbonyl)-but-1-yl oder 1-(Ethoxycarbonyl)-but-1-yl;
- - (C₁-C₄-Alkylamino) carbonyl- (C₁-C₄) -alkyl, insbesondere Methyl aminocarbonylmethyl, Ethylaminocarbonylmethyl, 1-Methylethyl aminocarbonylmethyl, 2-Methylpropylaminocarbonylmethyl, 1-(Methylaminocarbonyl)-eth-1-yl, 1-(Ethylaminocarbonyl)- eth-1-yl, 1-(1-Methylethylaminocarbonyl) eth-1-yl, 1-(Methyl aminocarbonyl)-prop-1-yl, 1-(Ethylaminocarbonyl)-prop-1-yl, 1-(Methylaminocarbonyl)-but-1-yl oder 1-(Ethylaminocarbonyl)- but-1-yl;
- - Di-(C₁-C₄-Alkyl) aminocarbonyl- (C₁-C₄-alkyl), insbesondere N, N-Dimethylaminocarbonylmethyl, N, N-Diethylaminocarbonyl methyl, N-Methyl-N-ethylaminocarbonylmethyl, N-Isopropyl- N-methylaminocarbonylmethyl, 1-(N,N-Dimethylaminocarbonyl)- 1-ethyl, 1-(N,N-Diethylaminocarbonyl)-eth-1-yl, 1-(N-Methyl- N-ethylaminocarbonyl)-eth-1-yl, 1-(N,N-Dimethylamino carbonyl)-1-propyl oder 1-(N,N-Diethylaminocarbonyl)- prop-1-yl;
- - Alkyloximinoalkyl mit insgesamt höchstens 6 C-Atomen, ins besondere Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximino ethyl oder Ethoximinoethyl;
- - Dialkoxyalkyl mit insgesamt höchstens 8 C-Atomen, ins besondere 2,2-Dimethoxyethyl oder 2,2-Diethoxyethyl;
- - Dialkylthioalkyl mit insgesamt höchstens 8 C-Atomen, ins besondere 2,2-(Dimethylthio)ethyl oder 2,2-(Diethylthio) ethyl;
- - C₃-C₄-Halogenalkenyl, insbesondere 2-Chlor-2-propenyl;
- - unsubstituiertes oder einfach substituiertes Phenyl oder Benzyl, insbesondere Phenyl, 2-Fluorphenyl, 3-Fluorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Trifluor methylphenyl, 3-Trifluormethylphenyl, 4-Trifluormethylphenyl, 2-Methoxyphenyl, 3-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 2-Methoxy carbonylphenyl, 3-Methoxycarbonylphenyl, 4-Methoxycarbonyl phenyl oder Benzyl;
- - R⁶, R⁷, R⁸ unabhängig voneinander
- - (C₁-C₆-Alkyl)carbonyl wie vorstehend genannt,
- - (C₁-C₆-Halogenalkyl)carbonyl wie vorstehend genannt oder
- - einen der für R⁵ genannten Reste;
bevorzugt sind
- - (C₁-C₄ -Alkyl) carbonyl, insbesondere Methylcarbonyl, Ethyl carbonyl oder Propylcarbonyl,
- - (C₁-C₄ -Halogenalkyl) carbonyl, insbesondere Chloracetyl, Trichloracetyl, Fluoracetyl oder Trifluoracetyl;
- - Wasserstoff;
- - C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methyl ethyl, 1-Methylpropyl oder 2-Methylpropyl;
- - C₃-C₄-Alkenyl, insbesondere Prop-2-en-2-yl, Prop-2-en-1-yl, But-2-en-2-yl, But-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl oder But-1-en-3-yl;
- - C₃-C₄-Alkinyl, insbesondere Prop-2-in-1-yl, n-But-1-in-3-yl oder n-But-2-in-1-yl;
- - C₃-C₆-Cycloalkyl, insbesondere Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
- - C₁-C₄-Halogenalkyl, insbesondere Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Tri fluorethyl, 2-Chlorethyl oder 2,2,2-Trichlorethyl;
- - C₁-C₄-Cyanoalkyl, insbesondere Cyanomethyl oder 1-Cyano eth-1-yl;
- - C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, insbesondere Methoxymethyl oder Methoxyethyl;
- - C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkyl, insbesondere Methylthiomethyl oder Methylthioethyl;
- - C₁-C₄-Alkoxycarbonyl-C₁-C₄-alkyl, insbesondere einen der hier für bei R⁵ einzeln aufgeführten Reste;
- - (C₁-C₄-Alkylamino) carbonyl- (C₁-C₄) -alkyl, insbesondere einen der hierfür bei R⁵ einzeln aufgeführten Reste;
- - Di-(C₁-C₄-Alkyl) aminocarbonyl- (C₁-C₄-alkyl), insbesondere einen der hierfür bei R⁵ einzeln aufgeführten Reste;
- - Alkyloximinoalkyl mit insgesamt höchstens 6 C-Atomen, ins besondere einen der hierfür bei R⁵ einzeln aufgeführten Reste;
- - Dialkoxyalkyl mit insgesamt höchstens 8 C-Atomen, ins besondere 2,2-Dimethoxyethyl oder 2,2-Diethoxyethyl;
- - Dialkylthioalkyl mit insgesamt höchstens 8 C-Atomen, ins besondere 2,2-(Dimethylthio)ethyl oder 2,2-(Diethylthio) ethyl;
- - C₃-C₄-Halogenalkenyl, insbesondere 2-Chlor-2-propenyl;
- - unsubstituiertes oder einfach substituiertes Phenyl oder Benzyl, insbesondere wie bei R⁵ hierfür einzeln aufgeführt.
R⁶ und R⁷ können auch zusammen eine 4- bis 6-gliedrige Alkylen
kette bedeuten, in der eine Methyleneinheit durch Sauerstoff oder
durch eine C₁-C₄-Alkyliminogruppe ersetzt sein kann, und auf diese
Weise mit dem Stickstoff, an den die beiden Substituenten gebun
den sind, einen 5- bis 7-gliedrigen Heterocyclus bilden, bei
spielsweise 1-Pyrrolidinyl, 1-Piperidinyl, 1-Hexahydroazepinyl,
4-Morpholinyl oder 4 -Methylhexahydropyrazin-1-yl.
Im Hinblick auf die Verwendung der erfindungsgemäßen substituier
ten Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivate der Formel I als
herbizide und/oder defoliant/desikkant wirksame Verbindungen
haben die Variablen vorzugsweise folgende Bedeutung, und zwar
jeweils für sich allein oder in Kombination:
R¹ Wasserstoff oder Methyl;
R² einen Rest aus der Gruppe F, Cl, Br, CN, CH₃, CF₃, OCH₃, OCF₃;
R³ einen Rest aus der Gruppe Cl, Br, I, F, NO₂, CN;
R⁴ einen Rest aus der Gruppe 4.01-4.310 (Tabelle 1):
R¹ Wasserstoff oder Methyl;
R² einen Rest aus der Gruppe F, Cl, Br, CN, CH₃, CF₃, OCH₃, OCF₃;
R³ einen Rest aus der Gruppe Cl, Br, I, F, NO₂, CN;
R⁴ einen Rest aus der Gruppe 4.01-4.310 (Tabelle 1):
Die Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivate der Formel I können
in Form ihrer landwirtschaftlich brauchbaren Salze vorliegen,
wobei es auf die Art des Salzes in der Regel nicht ankommt.
Im allgemeinen kommen die Salze von solchen Basen in Betracht,
die die herbizide Wirkung von I nicht negativ beeinträchtigen.
Als basische Salze eignen sich besonders diejenigen der Alkali
metalle, vorzugsweise Natrium- und Kaliumsalze, die der Erd
alkalimetalle, vorzugsweise Calcium-, Magnesiumsalze und die
Übergangsmetalle, vorzugsweise Zink- und Eisensalze, sowie die
Ammoniumsalze, die ein bis vier C₁-C₄-Alkyl, Hydroxy-C₁-C₄-alkyl
substituenten und/oder einen Phenyl- oder Benzylsubstituenten
tragen können, vorzugsweise Diisopropylammonium-, Tetramethyl
ammonium-, Tetrabutylammonium-, Trimethylbenzylammonium- und
Tri-methyl-(2-hydroxyethyl)-ammoniumsalze, die Phosphoniumsalze,
Sulfoniumsalze und Sulfoxoniumsalze, vorzugsweise
Tri-(C₁-C₄-alkyl) sulfoxoniumsalze.
In Hinblick auf die Verwendung der Tetrahydrophthalimido-Zimt
säurederivate I als Herbizide sind die in Tabelle 2 aufgeführten
Verbindungen Ia ( I mit R¹ = H, R² = Cl und R⁴ = OR⁵) ganz
besonders bevorzugt:
Des weiteren sind die folgenden substituierten Tetrahydrophthal
imido-Zimtsäurederivate I besonders bevorzugt
- - die Verbindungen Ib.001 bis Ib.318, die sich von den Verbindungen Ia.001 bis Ia.318 lediglich dadurch unter scheiden, daß R⁴ für -SR⁵ steht: - die Verbindungen Ic.001 bis Ic.318, die sich von den Verbindungen Ia.001 bis Ia.318 lediglich dadurch unter scheiden, daß R⁴ für -NH-R⁵ steht: - die Verbindungen Id.001 bis Id.318, die sich von den Verbindungen Ia.001 bis Ia.318 lediglich dadurch unter scheiden, daß R⁴ für -N(CH₃)-R⁵ steht: - die Verbindungen Ie.001 bis Ie.318, die sich von den Verbindungen Ia.001 bis Ia.318 lediglich dadurch unter scheiden, daß R¹ für 4-Methyl steht: - die Verbindungen If.001 bis If.318, die sich von den Verbindungen Ia.001 bis Ia.318 lediglich dadurch unter scheiden, daß R¹ für 4-Methyl und R⁴ für -SR⁵ stehen: - die Verbindungen Ig.001 bis Ig.318, die sich von den Verbindungen Ia.001 bis Ia.318 lediglich dadurch unter scheiden, daß R¹ für 4-Methyl und R⁴ für -NH-R⁵ stehen: - die Verbindungen Ih.001 bis Ih.318, die sich von den Verbindungen Ia.001 bis Ia.318 lediglich dadurch unter scheiden, daß R¹ für 4-Methyl und R⁴ für -N(CH₃)-R⁵ stehen:
Die Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivarte der Formel I sind
auf verschiedene Weise erhältlich, beispielsweise nach einem der
folgenden Verfahren:
Diazotierung von Tetrahydrophthalimido-Anilinen II und Umsetzung
der hierbei erhaltenen Diazoniumsalze mit Alkinen III auf an sich
bekannte Weise nach der Methode von Meerwein (vgl. z. B. N.I.
Ganushchak et al., Zh. Organ. Ximii. 1980, (16) HO12, 2578-2581):
Bei diesem Reaktionstyp wird zuerst das Tetrahydrophthalimido-
Anilin II in ein Diazoniumsalz übergeführt. Dieses reagiert dann
mit dem Alkin III in Gegenwart eines Kupfersalzes ab.
Das Phenyldiazoniumsalz wird vorteilhaft auf an sich bekannte
Weise durch Umsetzung des Tetrahydrophthalimido-Anilins II in
einer wäßriger Säurelösung, z. B. in wäßriger Salzsäure, Brom
wasserstoffsäure oder Schwefelsäure, mit einem Nitrit wie
Natriumnitrit und Kaliumnitrit hergestellt und mit dem Alkin III
in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Kupferhalo
genids wie Kupfer(I)chlorid, Kupfer(I)bromid, Kupfer(II)chlorid
und Kupfer(II)bromid zur Reaktion gebracht.
Geeignete inerte Lösungsmittel sind z. B. Wasser, Acetonitril,
Ketone wie Aceton, Diethylketon und Methylethylketon, Ether wie
Dioxan und Tetrahydrofuran, ferner Alkohole wie Methanol und
Ethanol.
Eine weitere Möglichkeit der Herstellung des Phenyldiazonium
salzes besteht darin, das Tetrahydrophthalimido-Anilin II in
einem wasserfreien System, beispielsweise in Eisessig, der Chlor
wasserstoff enthält, in Dioxan, absolutem Ethanol, Tetrahydro
furan, Acetonitril oder in Aceton, mit einem Salpetrigsäureeester
wie tert.-Butylnitrit und Isopentylnitrit umzusetzen. In diesem
Fall kann die Diazotierung in Gegenwart des Alkins III und des
Kupferhalogenids stattfinden.
Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise bei (-30) bis 80°C.
Üblicherweise werden die Komponenten der Diazotierungsreaktion in
etwa stöchiometrischem Verhältnis eingesetzt, jedoch kann auch
ein Überschuß einer der Komponenten, z. B. im Hinblick auf eine
möglichst vollständige Umsetzung der anderen Komponente, vorteil
haft sein.
Das Alkin III kann in äquimolaren Mengen, im Über- oder Unter
schuß, bezogen auf das Phenyldiazoniumsalz, eingesetzt werden. Im
allgemeinen hat sich ein großer Überschuß an Alkin III, bezogen
auf das Phenyldiazoniumsalz, als besonders vorteilhaft erwiesen.
Das Kupferhalogenid wird normalerweise im stöchiometrischen
Verhältnis eingesetzt, jedoch ist auch ein Über- oder Unterschuß
möglich.
Umsetzung eines substituierten Benzaldehyds IV mit einem Ylid der
Formel V auf an sich bekannte Weise (vgl. z. B. R.S. Mali und
V. J. Yadav, Synthesis (10), 862 (1984):
Ar steht für einen aromatischen Rest, der gewünschtenfalls sub
stituiert sein kann, vorzugsweise für den Phenylrest.
Geeignete Lösungsmittel sind z. B. aromatische Kohlenwasserstoffe
die Benzol und Toluol, Ether wie Diethylether, Tetrahydrofuran
und Dioxan, dipolar aprotische Lösungsmittel wie Dimethylsulfoxid
und Dimethylformamid, oder protische Lösungsmittel wie Methanol
und Ethanol. Auch Mischungen der genannten Solventien kommen in
Betracht.
Normalerweise arbeitet man bei 0°C bis zur Siedetemperatur des
jeweiligen Reaktionsgemisches.
Üblicherweise werden substituierter Benzaldehyd und Ylid in etwa
stöchiometrischen Mengen eingesetzt, jedoch besteht auch die
Möglichkeit, eine der Komponenten im Überschuß einzusetzen.
Umsetzung eines substituierten Benzaldehyds IV mit einer CH-aci
den Verbindung NO₂-CH₂-CO-R⁴ oder NC-CH₂-CO-R⁴ auf an sich be
kannte Weise (vgl. z. B. J. March, "Advanced Organic Chemistry",
S. 835 ff.):
In Abhängigkeit von den jeweiligen Substituenten und den
Reaktionsbedingungen kann es vorteilhaft sein, in Gegenwart
einer katalytischen oder in etwa äquivalenten Menge Base,
bezogen auf VI, oder in Gegenwart einer Säure zu arbeiten.
Als Basen kommen z. B. Metallalkoholate wie Natriummethanolat,
Natriumethanolat und Kalium-tert.-butylat, aromatische oder
aliphatische Stickstoffbasen wie Pyridin, Piperidin, Triethyl
amin, Ammoniumacetat und β-Alanin, ferner Metallhydride wie
Natriumhydrid und Kaliumhydrid in Betracht.
Brauchbare Säuren sind insbesondere Essigsäure und Propionsäure.
Die Reaktion wird entweder lösungsmittelfrei oder in einem
Überschuß an Base oder Säure oder in einem inerten Lösungs-
oder Verdünnungsmittel vorgenommen. Je nach Reaktionsbedingungen
eignen sich beispielsweise Alkohole wie Methanol und Ethanol
oder Ether wie Diethylether und Methyl-tert.-butylether als
Solventien.
Die Reaktion wird allgemein bei 0°C bis zu Siedetemperatur des
Reaktionsgemisches vorgenommen.
Üblicherweise werden die Ausgangsverbindungen IV und VI in etwa
äquivalenten Mengen eingesetzt, jedoch kann auch eine der Kompo
nenten im Überschuß eingesetzt werden.
Umsetzung einer aktivierten Carbonsäure VII mit einem Nukleophil
VIII auf an sich bekannte Weise (vgl. z. B. J. March, "Advanced
Organic Chemistry", S. 348 ff.):
L steht für eine übliche Abgangsgruppe wie Chlor, Brom,
1-Imidazolyl, Carboxylate, Sulfonate und Phosphonate.
Sofern L Chlor oder Brom bedeutet, kann die Anwesenheit einer
Base wie Triethylamin und Pyridin empfehlenswert sein.
Als Lösungsmittel eignen sich z. B. halogenierte Kohlenwasser
stoffe wie Methylenchlorid und 1,2-Dichlorethan, aromatische
Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe wie Benzol,
Toluol und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Tetrahydrofuran,
Methyl-tert.-butylether und Dioxan, dipolar aprotische Lösungs
mittel wie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid oder Mischungen
derartiger Solventien.
Die Reaktion wird allgemein bei (-20)°C bis zur Siedetemperatur
des Reaktionsgemisches vorgenommen.
Üblicherweise werden die Ausgangsverbindungen in etwa stöchiome
trischen Mengen eingesetzt, sofern es sich nicht empfiehlt, eine
der Komponenten im Überschuß einzusetzen.
Die aktivierten Carbonsäuren VII mit L = Chlor oder Brom sind
ihrerseits in an sich bekannter Weise durch Umsetzung der ent
sprechenden Carbonsäuren mit einem Halogenierungsmittel, z. B. mit
Thionylchlorid, Thionylbromid, Sulfurylchlorid, Sulfurylbromid,
einem organischen Sulfonsäurechlorid wie Tosylchlorid, Phosphor
trichlorid, Phosphortribromid, Phosphorpentachlorid, Phosphor
pentabromid, Phorphoroxybromid oder mit einem binären Halogenie
rungssystem wie Tetrachlormethan/Triphenylphosphin und Tetrabrom
methan/Triphenyl)phosphin erhältlich.
Die Halogenierung kann ohne Lösungsmittel oder in einem inerten
Lösungsmittel durchgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind
- in Abhängigkeit vom Halogenierungsmittel - allgemein z. B.
halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform
und 1,2-Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe und Halogen
kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol und Chorbenzol, dipolare
aprotische Lösungsmittel wie Acetonitril, ferner Schwefelkohlen
stoff, Ether wie Diethylether, Methyl-tert.-butylether und Tetra
hydrofuran. Auch Mischungen dieser Solventien kommen in Betracht.
Die Halogenierung kann bei (-30)°C bis zur Siedetemperatur des
Reaktionsgemisches erfolgen.
Je nach Halogenierungsmittel wird die zu halogenierende Säure
zweckmäßigerweise in stöchiometrischer Menge oder im Unterschuß
eingesetzt.
Eine Variante des Verfahrens besteht darin, die aktivierte
Carbonsäure VII in situ herzustellen, insbesondere wenn L für
1-Imidazolyl steht oder wenn man unter Mitsunobu-Bedingungen
arbeitet (vgl. O. Mitsunobu, Synthesis 1981, 1).
Die zu aktivierende Carbonsäure ist nach einem der Verfahren (A)
- (C) erhältlich oder durch Verseifung der entsprechenden Ester
der Formel I (mit R⁴ = -OR⁵), die ihrerseits nach Verfahren (A),
(B) oder (C) hergestellt werden können.
Kondensation eines Tetrahydrophthalsäureanhydrids IX mit einem
Anilin X in einem inerten organischen Lösungsmittel:
Als Lösungsmittel eignen sich z. B. Alkancarbonsäuren wie Essig
säure, Propionsäure und Isobuttersäure, Alkancarbonsäureester wie
Essigester, aprotische Solventien wie Dimethylformamid, Dimethyl
sulfoxid und N-Methylpyrrolidon, Aromaten wie Toluol und die
Kylole.
Bei Verwendung eines aprotischen Lösungsmittels empfiehlt sich
die kontinuierliche Entfernung des entstehenden Reaktionswassers
oder eine Säurekatalyse mit beispielsweise p-Toluolsulfonsäure
oder Trifluormethansulfonsäure.
Die Umsetzungen werden gewöhnlich bei Reaktionstemperaturen von
0°C bis zur Rückflußtemperatur des Reaktionsgemisches durchge
führt.
In der Regel werden die Ausgangsstoffe in etwa stöchiometrischen
Mengen eingesetzt. Auch ein Über- oder Unterschuß an IX, bis etwa
10 mol-%, bezogen auf die Menge an X, ist möglich.
Die Aniline X ihrerseits sind auf an sich bekannte Weise (vgl.
z. B. Houben-Weyl, Methoden oder Organischen Chemie, Bd. X/1,
4. Auflage 1971, S. 431 ff.) durch Reduktion der entsprechenden
Nitroverbindungen XI erhältlich:
Als Reduktionsmittel kommen z. B. elementare Metalle wie Eisen,
Zinn und Zink, Wasserstoff in Gegenwart von geeigneten
Katalysatoren wie Pd/C, Pt/C und Raney-Nickel, sowie komplexe
Hydride wie LiAlH₄ und NaBH₄, ggf. in Gegenwart eines Kata
lysators, in Betracht.
Als Lösungsmittel verwendet man - je nach Reduktionsmittel -
üblicherweise Säuren wie Essigsäure und Propionsäure, Alkohole
wie Methanol und Ethanol, Ether wie Diethylether, Methyl-tert.-
butylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Aromaten wie Benzol und
Toluol, oder entsprechende Gemische.
Die Umsetzungen können bei Temperaturen von (-100)°C bis Rückfluß
temperatur des jeweiligen Reaktionsgemisches vorgenommen werden.
Üblicherweise werden die Edukte in etwa stöchiometrischen Mengen
eingesetzt, jedoch kann auch eine Komponente im Überschuß, bis
etwa 100 mol-%, eingesetzt werden.
Die Nitroverbindungen XI sind ebenfalls auf an sich bekannte
Weise zugänglich, beispielsweise
- a) durch Diazotierung von 4-Chlor-3-nitroanilinen der Formel XII und Umsetzung der hierbei entstandenen Diazoniumsalze mit Alkinen III (vgl. z. B. N.I. Ganushchak et al., Zh. Organ. Ximii. 1980, (16) H012, 2578-2581): (Bezüglich der Verfahrensbedingungen siehe Verfahren A)oder
- b) durch Umsetzung eines 4-Chlor-3-nitrobenzaldehyds der Formel XIII mit einem Ylid der Formel V {vgl. z. B. R.S. Mali und V.J. Yadov, Synthesis (10), 862 (1984)}: (Bezüglich der Verfahrensbedingungen siehe Verfahren B)oder
- c) durch Umsetzung eines 4-Chlor-3-nitrobenzaldehyds XIII mit einer CH-aciden Verbindung O₂N-CH₂-CO-R⁴ oder CN-CH₂-CO-R⁴ (vgl. z. B. J. March, "Advanced Organic Chemistry", 3. Auflage 1985, S. 835 ff.) (Bezüglich der Verfahrensbedingungen siehe Verfahren C).
Sofern nicht anders angegeben werden alle vorstehend beschriebe
nen Verfahren zweckmäßigerweise bei Atmosphärendruck oder unter
dem Eigendruck des jeweiligen Reaktionsgemisches vorgenommen. Im
allgemeinen setzt man die Reaktionspartner dabei in einem Mol
verhältnis von 0,95 : 1 bis 5 : 1 ein.
Die Aufarbeitung der Reaktionsgemische erfolgt in der Regel nach
an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Verdünnen der
Reaktionslösung mit Wasser und anschließender Isolierung des
Produktes mittels Filtration, Kristallisation oder Lösungsmittel
extraktion, oder durch Entfernen des Lösungsmittels, Verteilen
des Rückstandes in einem Gemisch aus Wasser und einem geeigneten
organischen Lösungsmittel und Aufarbeiten der organischen Phase
auf das Produkt hin.
Die Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivate der Formel I können
ein oder mehrere Chiralitätszentren enthalten und fallen dann
üblicherweise als Enantiomeren- oder Diastereomerengemische an.
Die Mischungen können gewünschtenfalls nach den hierfür üblichen
Methoden, z. B. mittels Kristallisation oder Chromatographie an
einem optisch aktiven Adsorbat, in die weitgehend reinen Isomeren
getrennt werden. Reine optisch aktive Isomere lassen sich bei
spielsweise auch aus entsprechenden optisch aktiven Ausgangs
materialien herstellen.
Insbesondere diejenigen Verbindungen I, bei denen R⁴ Hydroxyl,
Mercapto, -NH-R⁷ oder -N(R⁶)-OH bedeutet, können auf an sich
bekannte Weise in ihre Salze, vorzugsweise in ihre Alkalimetall
salze, übergeführt werden.
Salze der Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivate I, deren
Metallion kein Alkalimetallion ist, können durch Umsalzen des
entsprechenden Alkalimetallsalzes in üblicher Weise hergestellt
werden, ebenso Ammonium- und Phosphoniumsalze mittels Ammoniak,
Phosphonium-, Sulfonium- oder Sulfoxoniumhydroxiden.
Die Verbindungen I sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren
Salze eignen sich - sowohl als Isomerengemische als auch in
Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Die I enthaltenden
herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen
sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie
Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter
und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädi
gen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen
auf.
In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können
die Verbindungen I bzw. sie enthaltenden herbiziden Mittel noch
in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung
unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen
beispielsweise folgende Kulturen:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spp. altissima, Beta vulgaris spp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spp., Manihot esculenta, Medicaco sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa , Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Tri folium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays.
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spp. altissima, Beta vulgaris spp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spp., Manihot esculenta, Medicaco sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa , Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Tri folium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays.
Darüber hinaus können die Verbindungen I auch in Kulturen, die
durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die
Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwendet werden.
Des weiteren eignen sich die Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederi
vate I auch zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen.
Als Desikkantien eignen sie sich insbesondere zur Austrocknung
der oberirdischen Teile von Kulturpflanzen wie Kartoffel, Raps,
Sonnenblume und Sojabohne. Damit wird ein vollständig mechani
sches Beernten dieser wichtigen Kulturpflanzen ermöglicht.
Von wirtschaftlichem Interesse ist ferner die Ernteerleichterung,
die durch das zeitlich konzentrierte Abfallen oder Vermindern
der Haftfestigkeit am Baum bei Zitrusfrüchten, Oliven oder bei
anderen Arten und Sorten von Kern-, Stein- und Schalenobst
ermöglicht wird. Derselbe Mechanismus, das heißt die Förderung
der Ausbildung von Trenngewebe zwischen Frucht- oder Blatt- und
Sproßteil der Pflanzen ist auch für ein gut kontrollierbares
Entblättern von Nutzpflanzen, insbesondere Baumwolle, wesentlich.
Außerdem führt die Verkürzung des Zeitintervalls, in dem die
einzelnen Baumwollpflanzen reif werden, zu einer erhöhten Faser
qualität nach der Ernte.
Die Verbindungen I bzw. die sie enthaltenden Mittel können bei
spielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen,
Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder
sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldisper
sionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch
Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen ange
wendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Ver
wendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste
Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Als inerte Hilfsstoffe für die Herstellung von direkt versprüh
baren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen kommen im
wesentlichen in Betracht: Mineralölfraktionen von mittlerem bis
hohem Siedepunkt wie Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle
sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische,
cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Paraffine,
Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline und deren Derivate,
alkylierte Benzole und deren Derivate, Alkohole wie Methanol,
Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Ketone wie Cyclo
hexanon, stark polare Lösungsmittel, z. B. Amine wie N-Methyl
pyrrolidon und Wasser.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten,
Suspensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergier
baren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur
Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die
Substrate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst,
mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser
homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz,
Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell
Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden,
die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe (Adjuvantien) kommen die Alkali-,
Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z .B.
Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure,
sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-,
Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter
Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether,
Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner
Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins
bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Poly
oxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder
Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkyl
arylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylen
oxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder
Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat,
Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in
Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder ge
meinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen
Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate
können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe herge
stellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kiesel
säuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk,
Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und
Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemit
tel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harn
stoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-,
Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste
Trägerstoffe.
Die Konzentrationen der Wirkstoffe I in den anwendungsfertigen
Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Im
allgemeinen enthalten die Formulierungen etwa von 0,001 bis
98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines
Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von
90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum)
eingesetzt.
Die folgenden Formulierungsbeispiele verdeutlichen die Her
stellung solcher Zubereitungen:
- I. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. Ia.013 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanol amid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfon säure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Aus gießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichts teilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
- II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. Ia.001 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlage rungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctyl phenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ein gießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichts teilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
- III. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. Ia.169 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 065 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungs produktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
- IV. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. Ic.013 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutyl naphthalin-α-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natrium salzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut ver mischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser ent hält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
- V. 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. Ia.001 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% odes Wirkstoffs enthält.
- VI. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. Ic.001 werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichts teilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd- Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
- VII. 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. Ia.001 wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Ricinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
- VIII. 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. Ic.169 wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen Emulphor (ethoxyliertes Ricinusöl (caster-oil)) EL besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
Die Applikation der Wirkstoffe I bzw. der herbiziden Mittel kann
im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die
Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so
können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die
herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden,
daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit
nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter
darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte
Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).
Die Aufwandmengen an Wirkstoff I betragen je nach Bekämpfungs
ziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis
3,0, vorzugsweise 0,01 bis 1 kg/ha aktive Substanz (a.S.).
Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung syner
gistischer Effekte können die Tetrahydrophthalimido-Zimtsäure
derivate I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder
wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam
ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner
1,2,4-Thiadiazole, 1,3,4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure
und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, Aryloxy-/Hetero
aryloxyalkansäuren und deren Derivate, Benzoesäure und deren
Derivate, Benzothiadiazinone, 2-(Hetaroyl/Aroyl)-1,3-cyclohexan
dione, Heteroaryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidinone, meta-CF₃-
Phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren
Derivate, Chloracetanilide, Cyclohexan-1,3-dionderivate, Diazine,
Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane,
Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenyl
ether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harn
stoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N-Phenyl-
3,4, 5,6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole,
Aryloxy- und Heteroaryloxyphenoxypropionsäureester, Phenylessig
säure und deren Derivate, 2-Phenylpropionsäure und deren
Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyridincarbon
säure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonyl
harnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazolcarbox
amide und Uracile in Betracht.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen I allein oder
in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren
Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, bei
spielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder
phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner
die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von
Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können
auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.
Anwendungsbeispiele (herbizide Wirksamkeit)
Die herbizide Wirkung der Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivate I ließ sich durch die folgenden Gewächshausversuche zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Die herbizide Wirkung der Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivate I ließ sich durch die folgenden Gewächshausversuche zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder
emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein vertei
lender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um
Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durch
sichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen
waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Test
pflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt
wurde.
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je
nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm ange
zogen und erst dann mit den in Wasser suspendierten oder emul
gierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür ent
weder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder
sie werden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige
Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt.
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10-25°C
bzw. 20-35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über
2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt,
und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausge
wertet.
Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100
kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der
oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler
Wachstumsverlauf.
Als Testpflanzen dienten junge, 4-blättrige (ohne Keimblätter)
Baumwollpflanzen, die unter Gewächshausbedingungen angezogen
wurden (rel. Luftfeuchtigkeit 50 bis 70%; Tag-/Nachttemperatur
27/20°C).
Die jungen Baumwollpflanzen wurden tropfnaß mit wäßrigen Auf
bereitungen der Wirkstoffe (unter Zusatz von 0,15 Gew.-% des
Fettalkoholalkoxylats Plurafac LF 700, bezogen auf die Spritz
brühe) blattbehandelt. Die ausgebrachte Wassermenge betrug
umgerechnet 1000 l/ha. Nach 13 Tagen wurde die Anzahl der abge
worfenen Blätter und der Grad der Entblätterung in % bestimmt.
Bei den unbehandelten Kontrollpflanzen trat kein Blattfall auf.
Claims (15)
1. Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivate der allgemeinen
Formel I
in der die Substituenten folgende Bedeutungen haben:
R¹ Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl;
R² Cyano, Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy oder C₁-C₆-Halogenalkoxy;
R³ Nitro, Cyano oder Halogen;
R⁴ -OR⁵, -SR⁵, -N(R⁶)-R⁷ oder -N(R⁶)-OR⁸, wobei
R⁵ für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, Cyano-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkyl thio-C₁-C₆-alkyl, (C₁-C₆-Alkoxy) carbonyl-C₁-C₆-alkyl, (C₁-C₆-Alkylamino)carbonyl-C₁-C₆-alkyl, Di-(C₁-C₆-alkyl) aminocarbonyl-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkyloximino-C₁-C₆-alkyl, Di-(C₁-C₆-alkoxy)-C₂-C₆-alkyl, Di-(C₁-C₆-alkylthio)-C₂-C₆- alkyl, C₃-C₆-Halogenalkenyl, Phenyl oder Benzyl, die beide am Phenylring ein bis drei Reste tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Halogenalkylthio und (C₁-C₆-Alkoxy) carbonyl;
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für (C₁-C₆-Alkyl)carbonyl, (C₁-C₆-Halogenalkyl)carbonyl oder eine der für R⁵ genann ten Bedeutungen, oder
R⁶ und R⁷ gemeinsam für eine vier- bis 6-gliedrige Kohlen stoffkette, in der eine nicht endständige Methyleneinheit durch Sauerstoff oder eine C₁-C₄-Alkyliminogruppe ersetzt sein kann und
R⁸ für (C₁-C₆-Alkyl) carbonyl, (C₁-C₆-Halogenalkyl) carbonyl oder eine der für R⁵ genannten Bedeutungen stehen,
sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze von I.
R¹ Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl;
R² Cyano, Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy oder C₁-C₆-Halogenalkoxy;
R³ Nitro, Cyano oder Halogen;
R⁴ -OR⁵, -SR⁵, -N(R⁶)-R⁷ oder -N(R⁶)-OR⁸, wobei
R⁵ für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, Cyano-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkyl thio-C₁-C₆-alkyl, (C₁-C₆-Alkoxy) carbonyl-C₁-C₆-alkyl, (C₁-C₆-Alkylamino)carbonyl-C₁-C₆-alkyl, Di-(C₁-C₆-alkyl) aminocarbonyl-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkyloximino-C₁-C₆-alkyl, Di-(C₁-C₆-alkoxy)-C₂-C₆-alkyl, Di-(C₁-C₆-alkylthio)-C₂-C₆- alkyl, C₃-C₆-Halogenalkenyl, Phenyl oder Benzyl, die beide am Phenylring ein bis drei Reste tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Halogenalkylthio und (C₁-C₆-Alkoxy) carbonyl;
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für (C₁-C₆-Alkyl)carbonyl, (C₁-C₆-Halogenalkyl)carbonyl oder eine der für R⁵ genann ten Bedeutungen, oder
R⁶ und R⁷ gemeinsam für eine vier- bis 6-gliedrige Kohlen stoffkette, in der eine nicht endständige Methyleneinheit durch Sauerstoff oder eine C₁-C₄-Alkyliminogruppe ersetzt sein kann und
R⁸ für (C₁-C₆-Alkyl) carbonyl, (C₁-C₆-Halogenalkyl) carbonyl oder eine der für R⁵ genannten Bedeutungen stehen,
sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze von I.
2. Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrophthalimido-Zimt
säurederivaten der Formel I gemäß Anspruch 1, wobei R³ für
Chlor oder Brom steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein
Tetrahydrophthalimido-Anilin der Formel II
und ein Alkin IIIHC≡C-CO-R⁴ IIIauf an sich bekannte Weise einer Arylierungsreaktion nach
Meerwein unterwirft.
3. Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrophthalimido-Zimt
säurederivaten der Formel I gemäß Anspruch 1, wobei R³ für
Fluor, Chlor oder Brom steht, dadurch gekennzeichnet, daß
man einen substituierten Benzaldehyd der Formel IV
mit einem Ylid der Formel V
wobei Ar für einen aromatischen Rest steht, der gewünschten
falls substituiert sein kann, umsetzt.
4. Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrophthalimido-Zimt
säurederivaten der Formel I gemäß Anspruch I, wobei R³ für
Nitro oder Cyano steht, dadurch gekennzeichnet, daß man einen
substituierten Benzaldehyd der Formel IV
auf an sich bekannte Weise mit einer CH-aciden Verbindung
NO₂-CH₂-CO-R⁴ oder NC-CH₂-CO-R⁴ (VI) umsetzt.
5. Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrophthalimido-Zimt
säurederivaten der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß man eine aktivierte Carbonsäure der Formel VII,
wobei L für eine übliche Abgangsgruppe steht, auf an sich
bekannte Weise mit einem Nukleophil H-R⁴ (VIII) umsetzt.
6. Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrophthalimido-Zimt
säurederivaten der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß man ein Tetrahydrophthalsäureanhydrid der
Formel IX
mit einem Anilin der Formel X
umsetzt.
7. Verfahren zur Herstellung von substituierten Anilinen der
Formel X
dadurch gekennzeichnet, daß man eine Nitroverbindung der
Formel XI
auf an sich bekannte Weise reduziert.
8. Verfahren zur Herstellung von Nitroverbindungen der Formel XI
dadurch gekennzeichnet, daß man
- a) ein 4-Chlor-3-nitroanilin der Formel XII und ein Alwin der Formel IIIHC≡C-CO-R⁴ IIIeiner Meerweinschen Arylierungsreaktion unterwirft oder
- b) einen 4-Chlor-3-nitrobenzaldehyd der Formel XIII
mit einem Ylid der Formel V
wobei Ar für einen aromatischen Rest steht, der
gewünschtenfalls substituiert sein kann, umsetzt
oder - c) einen 4-Chlor-3-nitrobenzaldehyd der Formel XIII mit einer CH-aciden Verbindung O₂N-CH₂-CO-R⁴ oder NC-CH₂-CO-R⁴ (VI) umsetzt.
9. Verwendung der Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivate der
Formel I und ihrer landwirtschaftlich brauchbaren Salze,
gemäß Anspruch 1, als Herbizide oder zur Desikkation
und/oder Defoliation von Pflanzen.
10. Herbizides Mittel, enthaltend eine herbizid wirksame Menge
mindestens eines Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivates der
Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes
von I, gemäß Anspruch 1, und mindestens einen inerten
flüssigen und/oder festen Trägerstoff sowie gewünschtenfalls
mindestens einen oberflächenaktiven Stoff.
11. Mittel zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen,
enthaltend eine desikkant und/oder defoliant wirksame Menge
mindestens eines Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivates der
Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes
von I, gemäß Anspruch 1, und mindestens einen inerten
flüssigen und/oder festen Trägerstoff sowie gewünschten
falls mindestens einen oberflächenaktiven Stoff.
12. Verfahren zur Herstellung von herbizid wirksamen Mitteln,
dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge
mindestens eines Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivates der
Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von
I, gemäß Anspruch 1, und mindestens einen inerten flüssigen
und/oder festen Trägerstoff sowie gewünschtenfalls mindestens
einen oberflächenaktiven Stoff mischt.
13. Verfahren zur Herstellung von desikkant und/oder defoliant
wirksamen Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man eine
desikkant und/oder defoliant wirksame Menge mindestens eines
Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivates der Formel I oder
eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß
Anspruch 1, und mindestens einen inerten flüssigen und/oder
festen Trägerstoff sowie gewünschtenfalls mindestens einen
oberflächenaktiven Stoff mischt.
14. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs,
dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge
mindestens eines Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivates der
Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von
I, gemäß Anspruch 1, auf Pflanzen, deren Lebensraum oder auf
Saatgut einwirken läßt.
15. Verfahren zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen,
dadurch gekennzeichnet, daß man eine desikkant und/oder
defoliant wirksame Menge mindestens eines Tetrahydrophthal
imido-Zimtsäurederivates der Formel I oder eines landwirt
schaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, auf
Pflanzen einwirken läßt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1996110701 DE19610701A1 (de) | 1996-03-19 | 1996-03-19 | Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivate als Pflanzenschutzmittel |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1996110701 DE19610701A1 (de) | 1996-03-19 | 1996-03-19 | Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivate als Pflanzenschutzmittel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19610701A1 true DE19610701A1 (de) | 1997-09-25 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE1996110701 Withdrawn DE19610701A1 (de) | 1996-03-19 | 1996-03-19 | Tetrahydrophthalimido-Zimtsäurederivate als Pflanzenschutzmittel |
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Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19610701A1 (de) |
-
1996
- 1996-03-19 DE DE1996110701 patent/DE19610701A1/de not_active Withdrawn
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Legal Events
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8130 | Withdrawal |