EP0906081A1 - Compositions pour le traitement des matieres keratiniques contenant l'association d'un polymere polyampholyte et d'un organopolysiloxane non-volatil et insoluble dans l'eau - Google Patents

Compositions pour le traitement des matieres keratiniques contenant l'association d'un polymere polyampholyte et d'un organopolysiloxane non-volatil et insoluble dans l'eau

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EP0906081A1
EP0906081A1 EP97921932A EP97921932A EP0906081A1 EP 0906081 A1 EP0906081 A1 EP 0906081A1 EP 97921932 A EP97921932 A EP 97921932A EP 97921932 A EP97921932 A EP 97921932A EP 0906081 A1 EP0906081 A1 EP 0906081A1
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EP
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denotes
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Withdrawn
Application number
EP97921932A
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German (de)
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Inventor
Danièle Cauwet-Martin
Bertrand Lion
Jean Mondet
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LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
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Publication date
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    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring

Definitions

  • the present invention relates to new compositions for the treatment of keratmic materials, in particular hair containing the combination of a polyampholyte polymer and a non-volatile, non-water-soluble organopolysiloxane, as well as their uses.
  • hair conditioners have been sought in recent years for providing additional cosmetic effects after application and rinsing, such as softness, suppleness, good disentangling, a shiny effect and / or a styling effect
  • silicones are cosmetic products which are particularly sought after in hair formulations for their hair conditioning properties, their softening, detangling properties and their shine. These ingredients have the drawback when they are used in rinsed hair compositions to deposit with difficulty and so
  • polyelectrolyte polymers having equimolar (or practically equimolar) amounts of negative charges and positive charges
  • These polymers are generally insoluble in water and generally have the characteristic of being deposited on the hair by dilution and precipitation during the stage of rinse and fix and / or maintain the hair after application of
  • compositions by combining non-volatile organopolysiloxanes, insoluble in water with a viscosity which will be defined below, these polyampholyte polymers, it was possible to obtain, surprisingly, compositions
  • compositions according to the invention are essentially characterized in that they contain at least one cosmetically and / or dermatologically acceptable aqueous medium at least
  • a polyampholyte polymer comprising in the chain or in the lateral position with respect to the chain, equimolar or practically equimolar amounts of negative charges and positive charges, said polyampholyte polymer being insoluble in water at a concentration greater than or equal to 0.1% by weight and at 20 ° C. and the said polymer being different from the beta homopolymers or copolymers comprising a monomer chosen from the group constitutes by (i) those of the following formula
  • R 9 , R ,, and R 12 denote, identical or different, a hydrogen or an alkyl radical
  • R 10 denotes a group - (CH 2 ) n - or - (0-CH 2 -CH 2 ) m -
  • F denotes NH or O
  • m and n are integers ranging from 1 to 4,
  • the polyorganopolysiloxanes of the invention preferably have a viscosity greater than 510 5 m 2 / s (500 centistokes) and more particularly greater than 10.10 "5 m 2 / s (1000 centistokes)
  • polyorganosiloxanes comprising in their general structure, one or more organofunctional groups directly attached to the siloxane chain or attached via a hydrocarbon radical;
  • grafted silicone polymers with non-silicone organic skeleton, consisting of an organic main chain formed from organic monomers not containing silicone, on which is grafted, inside said chain as well as possibly at least at one of its ends, at least one polysiloxane macromonomer,
  • (îx) grafted silicone polymers with a polysiloxane backbone grafted with non-silicone organic monomers, comprising a main chain of polysiloxane on which is grafted, inside said chain as well as possibly at at least one of its ends, at least one organic macromonomer not comprising silicone,
  • polyalkylsiloxanes there may be mentioned mainly:
  • SILBIONE oils of the 70047 series marketed by RHONE POULENC, 47 V 500 000 oil from RHONE POULENC or certain VISCASIL from GENERAL ELECTRIC,
  • polyalkylsiloxanes sold by the company GOLDSCHMIDT under the trade names ABILWAX 9800 and ABILWAX 9801 which are polyalkyl (C r C 20 ) s ⁇ loxanes
  • polyalkylarylsiloxanes mention may be made of polydimethylmethylphé ⁇ ylsiloxanes or polydimethyldiphenylsiloxanes, linear or branched, such as the product DC 556 COSMETIC GRAD FLUID from DOW CORNING
  • the silicone gums are polyorganosiloxanes with a molecular mass of between 200,000 and 1,000,000, used alone or as a mixture in a solvent chosen from the group consisting of volatile silicones, polydimethylsiloxane oils, polyphenylmethyisiloxane oils , isoparaffins, methylene chloride, pentane, dodecane, tridecane, tetradecane or their mixtures
  • the product SF 1236 is the mixture of an oil Se 30 defined above with a viscosity of 20 m 2 / s and an SF 96 oil with a viscosity of 5 10 5 m 2 / s (15% of SE 30 gum and 85% of SF 96 oil)
  • the product CF 1241 is the mixture of an SE 30 gum (33%) and a PDMS (67%) with a viscosity of 10 3 m 2 / s
  • the silicone resins in accordance with the invention are preferably crosslinked siloxane systems containing the units
  • R 2 S ⁇ 0 2/2 , RS ⁇ 0 3/2 , S ⁇ 0 4/2 , in which R denotes a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group Among these products, those which are particularly preferred are those where R denotes an alkyl radical lower or phenyl
  • organomodified polyorganosiloxanes of the invention are polyorganosiloxanes as defined above, comprising in their general structure, one or more organofunctional groups directly attached to the siloxane chain or attached via a hydrocarbon radical.
  • polyethyleneoxy and / or polypropyleneoxy groups optionally comprising alkyl groups, such as the product called lauryl methicone copolyol sold under the name Q2 5200 by DOW CORNING;
  • fluorinated groups such as trifluoroalkyl groups such as, for example, those sold by SHIN ETSU under the name FL 100;
  • hydroxylated groups such as the polyorganopoiysiloxanes with hydroxyalkyl function described in French patent application FR 85-16334 and in particular the polyorganopoiysiloxanes with ⁇ -hydroxypropyl function;
  • alkoxylated groups containing at least 12 carbon atoms such as the product SILICONE COPOLYMER F755 from SWS SILICONES and the products ABILWAX 2428, ABILWAX 2434, ABILWAX 2440 from the company GOLDSCHMIDT.
  • acyloxyalkyl groups containing at least 12 carbon atoms such as the polyorganosiloxanes described in French patent application FR 88-17433 and in particular the polyorganosiloxanes with stearoyloxypropyl function.
  • substituted or unsubstituted amino groups such as GP 7100 products from
  • the block copolymers having a linear polysiloxane-polyoxyalkylene block as repeating units used in the context of the present invention preferably have the following general formula:
  • R and R ' identical or different, represent a monovalent hydrocarbon radical not containing aliphatic unsaturation
  • - n is an integer ranging from 2 to 4,
  • - A is an integer greater than or equal to 5, preferably between 5 and 200 and even more particularly between 5 and 100.
  • - b is an integer greater than or equal to 4, preferably between 4 and 200 and even more particularly between 5 and 100.
  • - c is an integer greater than or equal to 4, preferably between 4 and 1000 and even more particularly between 5 and 300.
  • Y represents a divalent organic group which is linked to the adjacent silicon atom by a carbon-silicon bond and to a polyoxyalkylene block by an oxygen atom
  • each siloxane block is between approximately 400 and approximately 10,000, that of each polyoxyalkylene block being between approximately
  • the siloxane blocks represent from approximately 10% to approximately 95% by weight of the block copolymer, the average molecular weight of the block copolymer being at least 3,000 and preferably between 5,000 and 1,000,000 and even more particularly between
  • R and R ′ are preferably chosen from the group comprising alkyl radicals such as, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl radicals, aryl radicals such as, for example phenyl, naphthyl, aralkyl radicals such as benzyl, phenylethyl, tolyl, xylyl and cyclohexyl radicals
  • Y is preferably -R "-, -R" -CO-, -R "-NHCO-, -R" -NH-CO-NH-R "'- NHCO, -R” -OCONH-R "' - NHCO -, where R "is a divalent alkylene group such as ethylene, propylene or butylene and R"'is a divalent alkylene group or a divalent arylene group such as -C 6 H 4 -, -C 6 H 4 - C 6 H 4 -, -C 6 H 4 -CH 2 -C 6 H 4 -, -C 6 H 4 -C (CH 3 ) 2 - C 6 H 4 -
  • Y represents a divalent alkylene radical, more particularly the radical -CH 2 -CH 2 -CH 2 - or the radical C 4 H ⁇
  • the preferred polysiloxane-polyoxyalkylene linear block copolymers according to the invention are chosen from those of formula
  • n and m are integers ranging from 2 to 4
  • a is an integer greater than or equal to 4, preferably between 5 and 200
  • b and d are integers greater than or equal to 0, preferably included between 4 and 200
  • b + d is greater than or equal to 4
  • c is a number greater than or equal to 4, preferably between 4 and 1000
  • copolymers use is more particularly made of those having a recurring unit of formula:
  • x is a number between 5 and 15 (limits included)
  • y is a number between 15 and 30 (limits included)
  • z is a number between 20 and 40 (limits included).
  • siloxane / polyoxyalkylene weight ratio is approximately 20 and the polyoxyethylene / polyoxypropylene weight ratio is approximately 65/35 are used more particularly.
  • the block copolymer is chosen from the following copolymers:
  • polymers with a non-silicone organic skeleton grafted with monomers containing a polysiloxane are more preferably chosen from those described in patents US 4,693,935, US 4,728,571 and US 4,972,037 and patent applications EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 and WO 95/00578, the teachings of which are fully included in the present description by way of non-limiting references.
  • the organopolysiloxanes of the invention are present in the compositions in proportions ranging, preferably, from 0.001 to 20% by weight and preferably from 0.01 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • polyampholyte polymers corresponding to the definition indicated above, in accordance with the invention have an overall charge close to zero at a pH close to 7.
  • These polymers are generally insoluble in water at a concentration greater than or equal to 0.1% by weight and at 20 ° C. Some may dissolve in aqueous solutions of electrolytes, preferably containing mineral electrolytes. Some can also dissolve directly in a washing base based on surfactants, others dissolve in a washing base in the additional presence of electrolytes.
  • the solubility of these polymers in the aqueous medium will depend on the structure of the polyampholyte chosen. In general, these polymers will be able to deposit on the hair by dilution and precipitation during rinsing, whether they are applied in the presence or not of electrolytes and / or surfactants.
  • polyampholyte polymers of the present invention are preferably chosen from the group consisting of: (1) polymers of the following formula:
  • A- denotes a group resulting from the copolymerization of an ethylenically unsaturated monomer and carrying a group D w
  • - D H denotes an anionic group chosen from the group consisting of:
  • - B- is a group resulting from the copolymerization of at least one ethylenically unsaturated, hydrophobic or hydrophilic monomer, preferably not very polar;
  • - C- is a group resulting from the copolymerization of an ethylenically unsaturated monomer and carrying a group - E (+) ;
  • R ,, R 2 and R 3 identical or different, denote hydrogen, a C, -C 22 alkyl group, linear, branched or cyclic (cycloaliphatic or aromatic); in which R 4 and R 5 , identical or different, denote an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic group;
  • R 6 , R 7 and R 8 which are identical or different, denote an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic group.
  • x ,, x 2 and y respectively denote the mole percentages in group A, in group B and in group C;
  • x, and x 2 being identical or practically identical so that the overall charge of the polymer is close to 0 for a pH close to 7; the sum x, + x 2 preferably being greater than or equal to 40 mol% and y preferably being less than or equal to 60 mol%.
  • R 9 , R ,, and R 12 denote, identical or different, hydrogen or linear or branched C 4 -C 4 alkyl
  • Z denotes COO w , S0 3 ( -> or HP0 3 ⁇ ->;
  • F denotes -NH or O or forms, with the group R 10, a C 5 -C 7 aromatic or non-aromatic ring or heterocycle;
  • R 10 denotes a divalent hydrocarbon group and in particular a group - (CH 2 ) - n - with n integer ranging from 1 to 4; a divalent oxyalkyl or divalent polyoxyalkyl group and in particular a group - (0-CH 2 CH 2 ) m - with m integer ranging from 1 to 4
  • R 10 can form, with R n and R 12, a C 5 -C 7 heterocycle
  • R 13 denotes a divalent hydrocarbon group, identical or different from R 10 and in particular a group - (CH 2 ) - n - with n integer ranging from 1 to 4;
  • polystyrene resin p is 0 or 1 and q is 0 or 1; said polymer being different from homopolymers or betaine copolymers comprising a monomer chosen from the group consisting of:
  • R 9, R 10, R ", R 12l F and n have the same meanings indicated in formula (II) above;
  • D (' > denotes the carboxylate function are chosen from the salts of linear, branched or cyclic carboxylic acids (cycloaliphatic or aromatic such as the salts of crotonic acid, acrylic acid, methacrylic acid , vinylbenzoic acid; the salts of dicarboxylic acids such as the salts of maleic, fumaric or itaconic acid as well as their monoesters and monoamides;
  • D ° denotes the sulfonate function
  • D ° denotes the sulfonate function
  • D () denotes the phosphonate function
  • D () denotes the phosphonate function
  • D () are for example the salts of neutralized vinylphosphonic acid.
  • the counter ion X (+) associated with D ⁇ 0 generally results from the neutralization of the group D with an inorganic base such as NaOH or KOH or an organic base such as an amine or an amino alcohol.
  • the monomers leading to the structural units -B- are chosen from hydrophilic or hydrophobic ethylenically unsaturated monomers, more particularly not very polar and are chosen such that the final polymer is not soluble in water in the absence of electrolyte and / or te ⁇ sioactive.
  • vinyl monomers such as linear, branched or cyclic C r C 24 vinyl esters, olefins such as ethylene, styrene and its substituted derivatives; linear, branched or cyclic C r C 24 (meth) acrylic acid esters or amides.
  • the monomers leading by copolymerization to the -B- units can be copolymerized with silicone macromers having a terminal vinyl function. They can also be copolymerized with monomers with fluorinated or perfluorinated groups of the vinyl, allyl or (meth) acrylic type such as for example vinylidene fluoride, chlorotrifluoroethylene, tetrafluoroethylene; perfluorinated (meth) acrylates such as perfluorohexyl or perfluorooctyl (meth) acrylate.
  • - C - are chosen, preferably from the E (+) monomers, of the (meth) acrylic, vinyl, allyl or diallyl type comprising a tertiary amine function quaternized by an alkyl halide or a dialkyl sulfate.
  • the particularly preferred polyampholytes of formula (I) are chosen from sodium styrene sulfonate / trimethylammonio ethyl chloride-ethyl methacrylate copolymers and styrene sulfonate / trimethylammonio propyl- (meth) acrylamide chloride copolymers.
  • the molecular weights of the polyampholytes can vary from 500 to 50,000,000 and are preferably greater than 10,000.
  • polyampholytes containing particularly preferred monomers of formula (II) are chosen from the group consisting of:
  • poly 1-vinyl-2- (3-sulfopropyl) imidazolium hydroxide J.C. SALAMONE, Polymer 1978, vol 19, P 1157
  • poly 1-vinyl-3- (3-sulfopropyl) imidazolium hydroxide poly 1-vinyl-3- (4-sulfobutyl) imidazolium hydroxide
  • the polyampholytes of formula (I) can be synthesized by direct copolymerization in solution in water with or without electrolyte, by polymerization in solution in water medium / organic solvent. They can be obtained by precipitation copolymerization or dispersion polymerization in a water / organic solvent medium.
  • the general methods of polymerization of these polymers are described in the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Second Edition, vol 11, p 521,
  • a water-soluble initiator such as sodium or potassium persulfate or a redox system.
  • organic or hydroorganic medium When the polymerization is carried out in an organic or hydroorganic medium, it is also possible to use organic initiators. To control the final molecular weight, the presence of a transfer agent may be necessary in the polymerization medium.
  • the monomers constituting the polyampholytes of the invention are preferably already neutralized and / or quaternized. When operating with monomers already neutralized in solution in water, one observes, during polymerization, self-neutralization of the anionic and cationic groups between them; which can cause precipitation of the polymer formed.
  • the polyampholytes of formula (I) can also be obtained by direct polymerization of the pair of monomer ions:
  • the polyampholyte polymers of formula (II) can be obtained by synthesis of the already betainized monomer by carrying out a quaternization reaction then a polymerization. They can also be obtained by making the polymer with amino groups and then by quaternization.
  • the polyampholyte polymers of the invention are present in the compositions of the invention in proportions preferably ranging from 0.01 to 20% by weight and more particularly from 0.1 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • aqueous compositions of the invention may also contain inorganic or organic electrolytes which make it possible to dissolve the polyampholyte polymers.
  • the electrolytes used are preferably mineral water-soluble salts such as the alkali metal salts, the alkaline earth metal salts or the aluminum salts of hydrochloric, sulfuric or nitric acid or of organic acid such as citric acid, lactic or tartaric.
  • the particularly preferred electrolytes are chosen from potassium sulfate, sodium sulfate, magnesium sulfate, calcium nitrate, aluminum nitrate, magnesium nitrate, sodium chloride, potassium chloride, chloride aluminum, potassium carbonate, sodium carbonate, aluminum carbonate, sodium citrate.
  • compositions are present in proportions ranging from 0.1 to 30% by weight and more preferably from 1 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the pH of the aqueous compositions in accordance with the invention is preferably adjusted between 3 and 11 and more particularly between 5 and 9 by the use of basifying or acidifying agents or buffers.
  • compositions according to the invention when they are in particular in the form of a shampoo, comprise a washing base, generally aqueous.
  • This surfactant base can also be used to dissolve the polyampholyte (s) in the aqueous medium.
  • the surfactant (s) forming the washing base can be chosen either, alone or as a mixture, from anionic, amphoteric, nonionic, zwittenoid and cationic surfactants
  • the minimum amount of washing base is that just sufficient to give the final composition a satisfactory foaming and / or detergent power and / or to dissolve the polyampholytes present in the composition.
  • the washing base can represent from 4% to 30% by weight, preferably from 10% to 25% by weight, and even more preferably from 12% to 20% by weight, of the total weight of the final composition
  • surfactants which are suitable for carrying out the present invention are in particular the following:
  • anionic surfactants which can be used, alone or in mixtures, in the context of the present invention, mention may be made in particular (non-limiting list) of the salts (in particular alkali salts, in particular sodium salts, ammonium salts, amine salts, amino alcohol salts or magnesium salts) of the following compounds: alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkylamidoethersulfates, alkylarylpolyethersulfates, monoglycerides sulfates, alkylsulfonates, alkylphosphates, aikylamidesulfonates, alkylaryl sulfonates, ⁇ -olefin sulfonates, -sulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates, alkylsulfosuccmamates, alkyl sulf
  • anionic surfactants can also be used, such as uronic alkyl D galactoside acids and their salts as well as polyoxyalkylenated ether carboxylic acids and their salts, in particular those comprising from 2 to 50 ethylene oxide groups, and their mixtures.
  • the anionic surfactants of the acid or salt type of polyoxyalkylenated carboxylic ethers are in particular those which correspond to the following formula (I):
  • R denotes an alkyl or alkylaryl group
  • n is an integer or decimal number (mean value) which can vary from 2 to 24 and preferably from 3 to 10, the alkyl radical having between 6 and 20 carbon atoms approximately, and aryl preferably denoting phenyl,
  • A denotes H, ammonium, Na, K, Li, Mg or a monoethanolamine or triethanol-amine residue. It is also possible to use mixtures of compounds of formula (1), in particular mixtures in which the groups R, are different.
  • Compounds of formula (1) are sold for example by the company CHEM Y under the names AKYPOS (NP40, NP70, OP40, OP80, RLM25, RLM38, RLMQ38 NV, RLM 45, RLM 45 NV, RLM 100, RLM 100 NV, RO20, RO 90, RCS 60, RS 60, RS 100, RO 50) or by the company SANDOZ under the names SANDOPAN (DTC Acid, DTC).
  • AKYPOS NP40, NP70, OP40, OP80, RLM25, RLM38, RLMQ38 NV, RLM 45, RLM 45 NV, RLM 100, RLM 100 NV, RO20, RO 90, RCS 60, RS 60, RS 100, RO 50
  • SANDOPAN DTC Acid, DTC
  • Non-ionic surfactants are also well known compounds per se (see in particular in this regard "Handbook of Surfactants” by MR PORTER, Blackie & Son editions (Glasgow and London), 1991, pp 116-178) and their nature is not, in the context of the present invention, critical. Thus, they can in particular be chosen from (nonlimiting list) alcohols, alpha-diols, alkylphenols or polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated fatty acids having a fatty chain comprising for example 8 to 18 carbon atoms, number of ethylene oxide or propylene oxide groups which can range in particular from 2 to 50 and the number of glycerol groups which can range in particular from 2 to 30.
  • copolymers of ethylene oxide and of propylene, condensates ethylene and propylene oxide on fatty alcohols polyethoxylated fatty amides preferably having from 2 to 30 moles of ethylene oxide, polyglycerolated fatty amides comprising on average 1 to 5 glycerol groups and in particular 1, 5 to 4; polyethoxylated fatty amines preferably having 2 to 30 moles of ethylene oxide; esters of oxyethylenated sorbitan fatty acids having from 2 to 30 moles of ethylene oxide; sucrose fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, alkylpolyglycosides, N-alkyl giucamine derivatives, amine oxides such as amino (C 10 -C 14 ) alkyl oxides or N-acylaminopropylmorpholine oxides.
  • alkylpoly ⁇ glycosides constitute nonionic surfactants which fall particularly well within the alkylpoly ⁇ glycosides constitute non
  • Amphoteric or zwittehonic surfactants may in particular be (non-limiting list) derivatives of aliphatic secondary or tertiary amines, in which the aliphatic radical is a chain linear or branched having 8 to 18 carbon atoms and containing at least one water-soluble anionic group (for example carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate); mention may also be alkyl (C ⁇ -C 20) alkylbetaines, sulfobetaines, (C 8 -C 20) alkylamido (C r -C 6) alkylbetaines or (C 8 -C 20) alkylamido (C, - C 6 ) sulfobetaines.
  • the aliphatic radical is a chain linear or branched having 8 to 18 carbon atoms and containing at least one water-soluble anionic group (for example carboxylate, sulfonate,
  • R 2 -CONHCH 2 CH 2 -N (R 3 ) (R 4 ) (CH 2 COO-) (2) in which: R 2 denotes an alkyl radical of an acid R 2 -COOH present in coconut oil hydrolyzed, a heptyl, nonyl or undecyl radical, R 3 denotes a beta-hydroxyethyl group and R 4 denotes a carboxymethyl group; and
  • B represents -CH 2 CH 2 OX '
  • C represents - (CH 2 ) Z -Y'
  • z 1 or 2
  • Y' denotes -COOH or the radical -CH 2 - CHOH - S0 3 H
  • R 2 denotes an alkyl radical of an acid R 9 -COOH present in coconut oil or in hydrolyzed linseed oil, an alkyl radical, in particular C 7 , C 9 , C ,, or C 13 , a C 17 alkyl radical and its iso form, an unsaturated C 17 radical
  • cationic surfactants the nature of which is not critical in the context of the present invention, mention may be made in particular (nonlimiting list) of the salts of primary, secondary or tertiary fatty acids, optionally polyoxyalkylated, quaternary ammonium salts such as chlorides or bromides of tetraalkylammomum, alkylamidoalkylt ⁇ alkylammonium, t ⁇ alkyl-benzylammonium, t ⁇ alkylhydroxyalkyl-ammonium or alkylpy ⁇ dinium, imidazoline derivatives, or oxides of cationic souls
  • quaternary ammonium salts such as chlorides or bromides of tetraalkylammomum, alkylamidoalkylt ⁇ alkylammonium, t ⁇ alkyl-benzylammonium, t ⁇ alkylhydroxyalkyl-ammonium or alkylpy ⁇ dinium, imidazoline derivatives
  • the cosmetically or dermatologically acceptable medium of the compositions of the invention is preferably water or a hydroalcoholic solution of a lower alcohol such as ethanol, isopropanol or butanol
  • compositions according to the invention can of course also contain adjuvants customary in the field of hair compositions such as, for example, perfumes, preservatives, sequestrants, thickeners, softeners, foam modifiers, dyes, pearlescent agents , moisturizers, anti-dandruff or antiseborrheic agents, vitamins, sunscreens and others
  • adjuvants customary in the field of hair compositions such as, for example, perfumes, preservatives, sequestrants, thickeners, softeners, foam modifiers, dyes, pearlescent agents , moisturizers, anti-dandruff or antiseborrheic agents, vitamins, sunscreens and others
  • compositions can be in the form of more or less thickened liquids, creams or gels and they are mainly suitable for washing, caring for and / or styling the hair. They can also be in the form of rinse-off lotions.
  • Another object of the invention consists in a non-therapeutic hair treatment method characterized by the fact that a composition as defined above is applied directly to wet hair, and after a possible pause time, that rinsing with water is carried out; said process can be repeated several
  • compositions according to the invention give the hair, after rinsing, a remarkable styling effect which is manifested in particular by an ease of styling and maintenance as well as a detangling of wet hair which is significantly improved.
  • the reaction medium is stirred at 400 rpm to obtain dissolution and homogenization
  • Nitrogen is bubbled.
  • the medium is heated to 72 ° C. and this temperature is maintained, with stirring for 24 hours.
  • reaction medium At the end of polymerization, the reaction medium is brought to room temperature The medium is cloudy but the polymer does not precipitate
  • the polymer is purified by precipitation of the synthesis solution in 5 l of deionized water.
  • the precipitate is recovered. It is dried in an oven under vacuum and at 45 ° C. until a constant weight is obtained.
  • the polymer thus obtained is insoluble in water at 1% by weight
  • washing base consisting of
  • Example 2 The operation is carried out under the same conditions as those used in Example 1, using 48.3 g of sodium styrene sulfonate, 98.48 g of an aqueous solution at 52.5% of dry extract of trimethylammonio chloride. propylmethacrylamide, 500 g of deionized water and 2 g of ammonium persulfate.
  • the polymer thus obtained is insoluble in water at a concentration of 1% by weight. They can dissolve in water at the same concentration in the presence of at least 5.66% of the weight of NaCl.
  • Example 2 The operation is carried out in the same reactor as that used in Example 1 using 47.42 g of acrylamido-2-methyl-2-propane sulfonic acid, 60.25 g of an aqueous solution at 78.9% dry extract of trimethylammonio-ethyl methacrylate chloride.
  • the sulfonic monomer is introduced into the reactor and then 200 g of deionized water for dissolution and homogenization at room temperature.
  • the sulfonic monomer is neutralized by adding 26.3 g of 35% NaOH, with stirring at room temperature. Then the quaternary monomer is introduced and 150 g of deionized water and 2 g of ammonium persulfate are added. The mixture is stirred, bubbled with nitrogen and heated at 72 ° C. for 24 hours. A cloudy solution is obtained. This concentrated solution precipitates from water but the precipitate is recovered and purified by precipitation of the synthesis solution in 5 l of ethanol. It is dried in an oven until a constant weight is obtained. The yield obtained is
  • the polymer obtained dissolves directly at a concentration of 1% by weight in the washing base of Example 1. Beyond 4% by weight in this washing base, it is necessary to add NaCl to maintain the solubiiisation.
  • An aqueous solution is produced at 49.15% of dry extract of sodium salt of acrylam ⁇ do-2-methyl-2-propane sulfonic acid by neutralization of the acid with a stoichiometric amount of NaOH
  • 103.68 g of said aqueous solution are then introduced into a reactor identical to that of Example 1, then 93.43 g of an aqueous solution containing 52.5% of dry extract of trimethylammonio propyl-methacrylamide chloride. then 300 g of deionized water and 2 g of ammonium persulfate
  • the polymer thus obtained is insoluble in water at a concentration of 1% and dissolves at the same concentration in the presence of at least 3.62% NaCI II dissolves directly at the same concentration in the washing base of the example 1 Beyond
  • This shampoo brings, after application and rinsing, a very good disentangling of wet hair and makes hair dry, supple and untied.
  • This shampoo has good washing properties and brings, after application and rinsing, a very good disentangling and improves the discipline and the hold of the dried hair.
  • This shampoo brings, after application and rinsing, a very good detangling of wet hair and improves the shine and softness of dry hair.
  • This conditioner brings, after application and rinsing, a very good detangling of wet hair and a good styling effect.

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Abstract

L'invention a pour objet une composition pour le traitement des matières kératiniques en particulier des cheveux humains, contenant dans un milieu aqueux cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable au moins: (a) un polymère polyampholyte comportant dans la chaîne ou en position latérale par rapport à la chaîne, des quantités équimolaires ou pratiquement équimolaires de charges négatives et de charges positives; ledit polymère étant insoluble dans l'eau à une concentration supérieure ou égale à 0,1 % en poids et à 20 °C; (b) un organopolysiloxane non-volatil, non-hydrosoluble de viscosité supérieure à 3.10-5 m2/s (300 centistokes).

Description

COMPOSITIONS POUR LE TRAITEMENT DES MATIERES KERATINIQUES CONTENANT L'ASSOCIATION D'UN POLYMERE POLYAMPHOLYTE ET D'UN ORGANOPOLYSILOXANE NON-VOLATIL ET INSOLUBLE DANS L'EAU
5 La présente invention est relative à de nouvelles compositions pour le traitement des matières kératmiques, en particulier des cheveux contenant l'association d'un polymère polyampholyte et d'un organopolysiloxane non-volatil, non-hydrosoluble ainsi que leurs utilisations
10 On recherche depuis quelques années dans le domaine des shampooings et après- shampooings des produits conditionneurs des cheveux permettant d'apporter des effets cosmétiques supplémentaires après application et rinçage tels que la douceur, la souplesse, un bon démêlage, un effet brillant et/ou un effet coiffant
15 On connaît dans l'art antérieur que les silicones sont des produits cosmétiques particulièrement recherchés dans les formulations capillaires pour leurs propriétés de conditionnement des cheveux, leurs propriétés adoucissantes, démêlantes et leur apport de brillance Ces ingrédients présentent l'inconvénient, lorqu'ils sont utilises dans des compositions capillaires rincées de se déposer difficilement et de façon
20 irreguiière sur les cheveux à l'application et après rinçage et de ne pas pouvoir apporter aux cheveux les effets recherchés propres aux silicones
On a envisagé dans la demande de brevet JP 7-15115 et le brevet USP 4 994 088 des compositions shampooings à base de polymères polyampholytes II s'agit de
25 polymères polyélectrolytes particuliers ayant des quantités équimolaires (ou pratiquement équimolaires) de charges négatives et de charges positives Ces polymères sont généralement insolubles dans l'eau et présentent généralement la caractéristique de se déposer sur les cheveux par dilution et précipitation lors de l'étape de rinçage et de fixer et/ou de maintenir la chevelure après application du
30 shampooing
La demanderesse a découvert qu'en associant à des organopolysiloxanes non volatiles, non solubles dans l'eau de viscosité que l'on définira plus loin ces polymères polyampholytes, on pouvait obtenir de manière surprenante des compositions
35 capillaires rincées à base de silicones ne présentant pas les inconvénients évoques ci- dessus, produisant de meilleures performances cosmétiques notamment au niveau du toucher et du démêlage ainsi que de bonnes propriétés coiffantes
D'autre part, la demanderesse a découvert de manière inattendue qu'en associant les silicones de l'invention aux polyampholytes, on améliorait sensiblement les performances cosmétiques du polyampholyte
Les compositions selon l'invention sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent dans un milieu aqueux cosmetiquement et/ou dermato- logiquement acceptable au moins
(a) un organopolysiloxane non-volatil, non-hydrosoluble de viscosité supérieure a 3 105 m2/s (300 centistokes) ,
(b) un polymère polyampholyte comportant dans la chaîne ou en position latérale par rapport à la chaîne, des quantités équimolaires ou pratiquement équimolaires de charges négatives et de charges positives , ledit polymère polyampholyte étant insoluble dans l'eau a une concentration supérieure ou égale à 0,1 % en poids et à 20° C et ledit polymère étant différent des homopolymères ou copolymères bétai niques comportant un monomère choisi dans le groupe constitue par (i) ceux de formule suivante
dans laquelle
R9, R,, et R12 désignent, identiques ou différents, un hydrogène ou un radical alkyle , R10 désigne un groupe -(CH2)n- ou -(0-CH2-CH2)m- , F désigne NH ou O , m et n sont des entiers allant de 1 a 4 ,
(n) celui de formule suivante
(m) celui de formule suivante
C2H5
CH, -o - (OCH.CH (CH2)3 SO,
2.)'2 •N+
CH, O C2H5
(iv) celui de formule suivante
Les polyorganopolysiloxanes de l'invention présentent de préférence une viscosité supérieure à 510 5 m2/s (500 centistokes) et plus particulièrement supérieure à 10.10"5 m2/s (1000 centistokes)
Parmi les polyorganosiloxanes de l'invention de viscosité supérieure à 3.10'3 m2/s, on peut citer
(i) les polyalkylsiloxanes ,
(n) les polyarylsiloxanes ,
(lii) les polyalkylarylsiloxanes ,
(iv) les gommes de silicone ,
(v) les résines de silicone ,
(vi) les polyorganosiloxanes, comportant dans leur structure générale, un ou plusieurs groupements organofonctionnels directement fixés sur la chaîne siloxanique ou fixés par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ;
(vii) les copolymères blocs ayant un bloc linéaire polysiloxane-polyoxyalkylene comme unités répétitives ;
(viii) les polymères silicones greffés, à squelette organique non silicone, constitués d'une chaîne principale organique formée à partir de monomères organiques ne comportant pas de silicone, sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromonomère polysiloxane ,
(îx) les polymères silicones greffés, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non silicones, comprenant une chaîne principale de polysiloxane sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromonomère organique ne comportant pas de silicone ,
(x) ou leurs mélanges
Parmi les polyalkylsiloxanes, on peut citer principalement :
- les polydiméthylsiloxanes linéaires à groupements terminaux triméthylsilyle, comme par exemple, et à titre non limitatif, les huiles SILBIONE de la série 70047 commercialisées par RHONE POULENC, l'huile 47 V 500 000 de RHONE POULENC ou certaines VISCASIL de la GENERAL ELECTRIC ,
- les polydiméthylsiloxanes linéaires à groupements terminaux hydroxydiméthylsilyle telles que les huiles de la série 48 V de RHONE POULENC
Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également mentionner les polyalkylsiloxanes vendus par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations commerciales ABILWAX 9800 et ABILWAX 9801 qui sont des polyalkyl(Cr C20)sιloxanes
Parmi les polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les polydiméthylméthylphéπylsiloxanes ou les polydiméthyldiphénylsiloxanes, linéaires ou ramifiés tels que le produit DC 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING
Les gommes de silicone, conformes à l'invention, sont des polyorganosiloxanes de masse moléculaire comprise entre 200.000 et 1 000 000, utilisés seuls ou en mélange dans un solvant choisi dans le groupe constitué par les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes, les huiles polyphénylméthyisiloxanes, les isoparaffines, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane, le tétradecane ou leurs mélanges
On cite, par exemple, les composés suivants
- polydiméthylsiloxane,
- poly[(dιméthylsιloxane)/(méthylvιnylsιloxane)], - poiy[(dιméthylsιloxane)/(dιphénylsιloxane)],
- poly[(dιméthylsιloxane)/(phénylméthylsιloxane)],
- poly[(dιméthylsιloxane)/(dιphénylsιloxane)/(méthylvιnylsιloxane)],
On peut citer, par exemple, les mélanges suivants
1) les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (DIMETHICONOL selon la nomenclature CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique (CYCLOMETHICONE) tels que le produit Q2 1401 vendu par la société DOW CORNING ,
2) les mélanges formés à partir d'une gomme de polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique tels que le produit SF 1214 SILICONE FLUID de GENERAL ELECTRIC qui est une gomme SE 30 de poids moléculaire 500 000 solubilisée dans la SF 1202 SILICONE FLUID (décaméthylcyclopentasiloxane) ;
3) les mélanges de deux polydiméthylsiloxanes (PDMS) de viscosité différente, notamment d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS tels que les produits SF 1236 et CF 1241 de la GENERAL ELECTRIC Le produit SF 1236 est le mélange d'une huile Se 30 définie ci-dessus de viscosité 20 m2/s et d'une huile SF 96 de viscosité 5 105 m2/s (15% de gomme SE 30 et 85% d'huile SF 96) Le produit CF 1241 est le mélange d'une gomme SE 30 (33%) et d'une PDMS (67%) de viscosité 103 m2/s
Les résines de silicone conformes à l'invention sont de préférence des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités
R2Sι02/2, RSι03/2, Sι04/2, dans lesquelles R désigne un groupe hydrocarboné possédant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupement phényle Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux où R désigne un radical alkyle inférieur ou phényle
Parmi ces résines, on peut citer le produit vendu sous le nom DOW CORNING 593 par DOW CORNING ou ceux vendus sous le nom SILICONE FLUID SS 4267 par la GENERAL ELECTRIC et qui sont des diméthyl/tnmethypolylsiloxanes Les polyorganosiloxanes organomodifiés de l'invention sont des polyorganosiloxanes tels que définis précédemment, comportant dans leur structure générale, un ou plusieurs groupements organofonctionnels directement fixés sur la chaîne siloxanique ou fixés par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné.
On cite, par exemple, les polyorganosiloxanes comportant :
a) des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy, comportant éventuellement des groupes alkyle, tels que le produit dénommé lauryl méthicone copolyol vendu sous le nom Q2 5200 par DOW CORNING ;
b) des groupements (per)fluorés, comme les groupements trifluoroalkyls tels que, par exemple, ceux vendus par SHIN ETSU sous le nom FL 100 ;
c) des groupements hydroxyacylamino tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0342 834 ;
d) des groupements thiols ;
e) des groupements carboxylates, tels que les produits décrits dans le brevet européen EP 185 507 de CHISSO CORPORATION ;
f) des groupements hydroxylés, tels que les polyorganopoiysiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR 85-16334 et en particulier les polyorganopoiysiloxanes à fonction γ- hydroxypropyle ;
h) des groupements alcoxylés comportant au moins 12 atomes de carbone, tels que le produit SILICONE COPOLYMER F755 de SWS SILICONES et les produits ABILWAX 2428, ABILWAX 2434, ABILWAX 2440 de la société GOLDSCHMIDT.
i) des groupements acyloxyalkyls comportant au moins 12 atomes de carbone, tels que les polyorganosiloxanes décrits dans la demande de brevet français FR 88-17433 et en particulier les polyorganosiloxanes à fonction stéaroyloxypropyle. j) des groupements aminés substitués ou non tels que les produits GP 7100 de
GENESEE ou les produits KF 861 , KF864, X22 380 D, X22 3801 C de SHIN ETSU
k) des groupements ammoniums quaternaires ;
I) des groupements amphotères ou bétaïniques ;
m) des groupements bisulfites.
Les copolymères blocs ayant un bloc linéaire polysiloxane-polyoxyalkylene comme unités répétitives utilisés dans le cadre de la présente invention ont de préférence la formule générale suivante :
([ Y (R2SiO)a R'-SiYO] [(CnH2nO)b])c (V) dans laquelle :
- R et R', identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ne contenant pas d'insaturation aliphatique,
- n est un nombre entier allant de 2 à 4,
- a est un nombre entier supérieur ou égal à 5, de préférence compris entre 5 et 200 et encore plus particulièrement entre 5 et 100.
- b est un nombre entier supérieur ou égal à 4, de préférence compris entre 4 et 200 et encore plus particulièrement entre 5 et 100.
- c est un nombre entier supérieur ou égal à 4, de préférence compris entre 4 et 1000 et encore plus particulièrement entre 5 et 300.
- Y représente un groupe organique divalent qui est lié à l'atome de silicium adjacent par une liaison carbone-silicium et à un bloc polyoxyalkylène par un atome d'oxygène,
- le poids moléculaire moyen de chaque bloc siloxane est compris entre environ 400 et environ 10.000, celui de chaque bloc polyoxyalkylène étant compris entre environ
300 et environ 10.000,
- les blocs siloxane représentent de 10 % environ à 95 % environ en poids du copolymère bloc, - le poids moléculaire moyen du copolymere bloc étant d'au moins 3 000 et de préférence compris entre 5000 et 1000000 et encore plus particulièrement entre
10000 et 200000
R et R' sont préférentiellement choisis parmi le groupe comprenant les radicaux alkyls comme par exemple les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, les radicaux aryls comme par exemple phényle, naphtyle, les radicaux aralkyls comme par exemple benzyle, phényléthyle, les radicaux tolyle, xylyle et cyclohexyle
Y est de préférence -R"-, -R"-CO-, -R"-NHCO-, -R"-NH-CO-NH-R"'-NHCO, -R"-OCONH-R"'-NHCO-, où R" est un groupe alkylène divalent comme par exemple l'éthylene, le propylène ou le butylène et R"' est un groupe alkylène divalent ou un groupe arylène divalent comme -C6H4-, -C6H4-C6H4-, -C6H4-CH2-C6H4-, -C6H4-C(CH3)2- C6H4-
Encore plus préférentiellement, Y représente un radical alkylène divalent, plus particulièrement le radical -CH2-CH2-CH2- ou le radical C4Hβ
La préparation des copolymères blocs mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention est décrite dans la demande européenne EP 0 492 657 A1 , dont l'enseignement est inclus à titre de référence dans la présente description
Les copolymères blocs linéaires polysiloxane-polyoxyalkylene préférés selon l'invention sont choisis parmi ceux de formule
[C4H8 0(CnH2nO)b (CmH2mO)d - C4H8 - SιMe20 (S.Me20)aSιMe2]c (VI)
ou Me représente méthyle, n et m sont des entiers allant de 2 à 4, a est un entier supérieur ou égal a 4, de préférence compris entre 5 et 200, b et d sont des entiers supérieurs ou égaux à 0, de préférence compris entre 4 et 200, b + d est supérieur ou égal à 4, de préférence compris entre 4 et 200 et c est un nombre supérieur ou égal a 4, de préférence compris entre 4 et 1000 Parmi ces copolymères, on utilise plus particulièrement ceux ayant un motif récurrent de formule :
[- (SiMe20)xSiMe2 - C4H80 -(C2H40)y - (C3H60)z - C4Hβ -] (VII)
où x est un nombre compris entre 5 et 15 (bornes incluses), y est un nombre compris entre 15 et 30 (bornes incluses) ; et z est un nombre compris entre 20 et 40 (bornes incluses).
Parmi ces polymères, on utilise plus particulièrement ceux dont le rapport en poids siloxane/polyoxyalkylène est d'environ 20 et le rapport en poids polyoxyéthylène/polyoxy-propylène est d'environ 65/35.
On peut également choisir des polymères dont l'unité répétitive est de formule (VI) et dont ie rapport en poids siloxane/polyoxyalkylène est d'environ 75 et le rapport en poids polyoxyéthylène/polyoxypropylène est d'environ 50/50, des polymères dont le rapport en poids siloxane/polyoxyalkylène est d'environ 35 et le rapport en poids polyoxyéthylène/ polyoxypropylène est d'environ 100/0, des polymères dont le rapport en poids siloxane/ polyoxyalkylène est d'environ 30 et le rapport en poids polyoxyéthylène/polyoxypropy-lène est d'environ 0/100.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le copolymere bloc est choisi parmi les copolymères suivants :
[[(CH3)2SiO]41(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-0(C2H40)18-(C3H60)33CH2CH(CH3)CH2]16 1 [[(CH3)2SiO]31(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]13.3 [[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]263 [[(CH3)2SiO]16(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)20CH2CH(CH3)CH2]21 5 [[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-0(C2H40)5-CH2CH(CH3)CH2]4 B
Les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, conformes à l'invention, sont choisis plus préférentiellement parmi ceux décrits dans les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037 et les demandes de brevet EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 et WO 95/00578 dont les enseignements sont totalement inclus dans la présente description à titre de références non limitatives. Il s'agit de copolymères obtenus par polymérisation radicalaire à partir de monomères à insaturation éthylénique et de macromères silicones ayant un groupe vinylique terminal ou bien des copolymères obtenus par réaction d'une polyoléfine comprenant des groupes fonctionnalisés et d'un macromère polysiloxane ayant une fonction terminale réactive avec lesdits groupes fonctionnalisés.
Des exemples de polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non silicones convenant à la mise en oeuvre de la présente invention, ainsi que leur mode particulier de préparation, sont notamment décrits dans les demandes de brevets EP-A-0 582 152, WO 93/23009 et WO 95/03776 dont les enseignements sont totalement inclus dans la présente description à titre de références non limitatives.
Les organopolysiloxanes de l'invention sont présents dans les compositions dans des proportions allant, de préférence, de 0,001 à 20 % en poids et de préférence de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les polymères "polyampholytes" correspondant à la définition indiquée ci-dessus, conformes à l'invention présentent une charge globale proche de zéro à un pH voisin de 7.
Ces polymères sont en général insolubles dans l'eau à une concentration supérieure ou égale à 0,1 % en poids et à 20° C. Certains peuvent se solubiliser dans des solutions aqueuses d'électrolytes, de préférence contenant des électrolytes minéraux. Certains peuvent également se solubiliser directement dans une base lavante à base de tensioactifs, d'autres se solubilisent dans une base lavante en présence supplémentaire d'électrolytes. La solubilité de ces polymères dans le milieux aqueux dépendra de la structure du polyampholyte choisi. D'une façon générale, ces polymères vont pouvoir se déposer sur les cheveux par dilution et précipitation lors du rinçage, qu'ils soient appliqués en présence ou non d'électrolytes et/ou de tensio¬ actifs.
Les polymères polyampholytes de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par : (1) les polymères de formule suivante :
(D
dans laquelle :
- A- désigne un groupe résultant de la copolymerisation d'un monomère à insaturation éthylénique et portant un groupe Dw
- DH désigne un groupement anionique choisi dans le groupe constitué par :
(i) _cooΘ
(ϋ) — SO-©
(iii) -P03©
(iv) -HPO.Q
- X+ désigne un cation provenant de la neutralisation des groupes D par une base minérale ou organique ;
- B- est un groupe résultant de la copolymerisation d'au moins un monomère à insaturation éthylénique, hydrophobe ou hydrophile, de préférence peu polaire ;
- C- est un groupe résultant de la copolymerisation d'un monomère à insaturation éthylénique et portant un groupement - E(+);
- E(+) désigne un groupement cationique choisi dans le groupe constitué par :
(i) R,
— N-R,
| θ 2
dans laquelle R,, R2 et R3, identiques ou différents, désignent hydrogène, un groupe alkyle en C,-C22, linéaire, ramifié ou cyclique (cycloaliphatique ou aromatique) ; dans laquelle R4 et R5, identiques ou différents, désignent un groupe aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ;
où R6, R7 et R8 identiques ou différents, désignent un groupe aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique.
- Y( ) désigne un anion résultant de la neutralisation des groupes E par un acide minéral ou organique ou de la quaternisation des groupes E ;
x,, x2 et y désignent respectivement les pourcentages en moles en groupe A, en groupe B et en groupe C ;
x, et x2 étant identiques ou pratiquement identiques de telle sorte que la charge globale du polymère soit proche de 0 pour un pH voisin de 7 ; la somme x, + x2 étant de préférence supérieure ou égale à 40 % mole et y étant de préférence inférieur ou égale à 60 % mole.
(2) les homopolymeres ou copolymères bétaïniques comportant au moins des monomères de formule suivante :
CH.= Ç-(C- )- (F- )q— ^-5— N R — Z (11)
R9 O R 12 dans laquelle
R9, R,, et R12 désignent, identiques ou différents un hydrogène ou un alkyle en C,-C4 linéaire ou ramifié ;
Z désigne COOw, S03 (-> ou HP03<-> ; F désigne -NH ou O ou forme avec le groupe R10 un cycle ou hétérocycle, aromatique ou non-aromatique en C5-C7 ;
R10 désigne un groupe hydrocarboné divalent et en particulier un groupe -(CH2)-n- avec n entier allant de 1 à 4 ; un groupe oxyalkyle divalent ou polyoxyalkyle divalent et en particulier un groupe -(0-CH2CH2)m- avec m entier allant de 1 à 4
R10 peut former avec Rn et R12 un hétérocycle en C5-C7 ;
R13 désigne un groupe hydrocarboné divalent, identique ou différent de R10 et en particulier un groupe -(CH2)-n- avec n entier allant de 1 à 4 ;
p vaut 0 ou 1 et q vaut 0 ou 1 ; ledit polymère étant différent des homopolymeres ou copolymères bétaïniques comportant un monomère choisi dans le groupe constitué par :
(i) ceux de formule suivante :
dans laquelle :
R9, R10, R„ , R12l F et n ont les mêmes significations indiquées dans la formule (II) ci- dessus ;
(ii) celui de formule suivante :
(iii) celui de formule suivante
CH2 (OCH2CH2)2
(iv) celui de formule suivante
Dans la formule générale (I) telle que définie ci-dessus ; les monomères conduisant après copolymerisation aux motifs de structure :
— A
D .'(->
- lorsque D('> désigne la fonction carboxylate, sont choisis parmi les sels d'acides carboxyliques linéaires, ramifiés ou cycliques (cycloaliphatiques ou aromatiques tels que les sels de l'acide crotonique, de l'acide acrylique, de l'acide méthacrylique, de l'acide vinylbenzoïque ; les sels des diacides carboxyliques tels que les sels de l'acide maléique, fumarique ou itaconique ainsi que leurs monoesters et monoamides ;
- lorsque D° désigne la fonction sulfonate, sont choisis parmi les sels de l'acide acrylamido 2-méthyl-2 propane sulfonique, de l'acide vinylsulfonique et de l'acide styrène sulfonique sous forme neutralisée ; les sels du (méth)acrylate de 2- sulfoéthyle ;
- lorsque D( ) désigne la fonction phosphonate, sont par exemple les sels de l'acide vinylphosphonique neutralisé.
Le contre ion X(+) associé à D<0 résulte en général de la neutralisation du groupe D par une base minérale telle que NaOH ou KOH ou une base organique telle qu'une aminé ou un aminoalcool.
Dans la formule générale (I), les monomères conduisant aux motifs de structure -B- sont choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique hydrophiles ou hydrophobes, plus particulièrement peu polaires et sont choisis de telle sorte que le polymère final ne soit pas soluble dans l'eau en l'absence d'électrolyte et/ou de teπsio- actif.
A titre d'exemple, on peut citer les monomères vinyliques tels que les esters vinyliques en CrC24, linéaires, ramifiés ou cycliques, les oléfines comme l'éthylène, le styrène et ses dérivés substitués ; les esters ou les amides d'acide (méth)acrylique en CrC24 linéaires, ramifiés ou cycliques.
Les monomères conduisant par copolymerisation aux motifs -B- peuvent être copolymérisés avec des macromères silicones présentant une fonction vinylique terminale. Ils peuvent également être copolymérisés par des monomères à groupes fluorés ou perfluorés du type vinylique, allylique ou (méth)acrylique comme par exemple le fluorure de vinylidène, le chlorotrifluoroéthylène, le tétrafluoroéthylène ; les (meth)acrylates perfluorés comme le (méth)acrylate de perfluorohexyle ou de perfluorooctyle.
Dans la formule générale (I), les monomères conduisant après copolymerisation aux motifs de structure :
— C — sont choisis, de préférence parmi les É(+) monomères, du type (méth)acrylique, vinylique, allylique ou diallylique comportant une fonction aminé tertiaire quaternisée par un halogénure d'alkyle ou un sulfate de dialkyle.
On peut citer par exemple :
- le diméthylaminoéthyl(méth)acrylate,
- le diéthylaminoéthyl(méth)acrylate,
- le diméthylaminopropyl(méth)acrylate,
- le diméthylaminopropyl(méth)acrylamide,
- le 2-vinylpyridine, - la 4-vinylpyridine,
- la diméthylallylamine, quaternisés par un halogénure d'alkyle ou un sulfate de dialkyle. Les polyampholytes de formule (I) particulièrement préférés sont choisis parmi les copolymères styrène sulfonate de sodium/chlorure de triméthylammonio éthyl- méthacrylate et les copolymères styrène sulfonate/chlorure de triméthylammonio propyl-(méth) acrylamide.
Les poids moléculaires des polyampholytes peuvent varier de 500 à 50.000.000 et sont de préférence supérieurs à 10.000.
Les polyampholytes comportant des monomères de formule (II) particulièrement préférés sont choisis dans le groupe constitué par :
le poly 1-vinyl-2-(3-sulfopropyl) imidazolium hydroxyde (J.C. SALAMONE, Polymer 1978, vol 19, P 1157) ; le poly 1-vinyl-3-(3-sulfopropyl) imidazolium hydroxyde ; le poly 1-vinyl-3-(4-sulfobutyl) imidazolium hydroxyde ; le poly 1-vinyl-2-méthyl-3-(4-su!fobutyl) imidazolium hydroxyde ; le poly 2-méthyl-5-vinyl-1-(3-sulfopropyl) pyridinium hydroxyde ; le poly 4-vinyl-1-(3-sulfopropyl) pyridinium hydroxyde ; le poly diméthyl (2 méthacryloxyéthyl) (3 sulfopropyl) ammonium hydroxyde ; le polydiéthyl (2-méthacryloxyéthoxy-2-éthyl)(3-sulfopropyl) ammonium hydroxyde ; le poly 4-vinyl pyridinium méthane carboxybétaïne ; le poly 4-vinyl-4-(sulfobutyl) pyridinium hydroxyde ; le poly N-(3-sulfopropyl) N méthacrylamidopropyl N, N-diméthyl ammonium bétaïne.
Ces polymères bétaïniques sont cités dans Encyclopedia of Polymer Science and Engineering - Second Edition - vol 11 , p 517.
Les polyampholytes de formule (I) peuvent être synthétisés par copolymerisation directe en solution dans l'eau avec ou sans électrolyte, par polymérisation en solution en milieu eau/solvant organique. Ils peuvent être obtenus par copolymerisation par précipitation ou polymérisation en dispersion dans un milieu eau/solvant organique. Les méthodes générales de polymérisation de ces polymères sont décrites dans l'Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Second Edition, vol 11 , p 521 ,
Wiley Interscience.
Ils peuvent également être obtenus par polymérisation en émulsion inverse en présence d'eau et d'un solvant organique selon le procédé décrit dans l'article de J. M. CORPART et F. CANDAU, Macromolecules, vol. 26, n° 6 p 1333, 1993.
Ils peuvent être obtenus aussi par copolymerisation «micellaire» dans l'eau suivant un procédé décrit dans l'article I. LACIK, Polymer, (1995), 36 (16), 3197-3211.
Lorsque la polymérisation est effectuée en solution dans l'eau, on utilise de préférence un amorceur hydrosoluble comme le persulfate de sodium ou de potassium ou un système redox.
Lorsque la polymérisation est effectuée en milieu organique ou hydroorganique, on peut également utiliser des amorceurs organiques Pour contrôler le poids moléculaire final, la présence d'un agent de transfert peut être nécessaire dans le milieu de polymérisation
Les monomères constituant les polyampholytes de l'invention sont de préférence déjà neutralisés et/ou quaternises. Lorsqu'on opère avec des monomères déjà neutralisés en solution dans l'eau, on observe, lors de la polymérisation, une autoneutralisation des groupes anioniques et cationiques entre eux ; ce qui peut provoquer une précipitation du polymère formé.
Lorqu'on opère en milieu dilué dans l'eau, on observe, lors de la polymérisation, une expulsion totale ou partielle des contre ions X+ et Y" dans la solution aqueuse.
Les polyampholytes de formule (I) peuvent également être obtenus par polymérisation directe de la paire d'ions monomères :
A et c
I I
DH E(+) selon la méthode décrite par J.C. SALAMONE dans l'article extrait du J. Macromol. Se.
Chem. A22 (5-7) p 653-664 (1985).
Les polymères polyampholytes de formule (II) peuvent être obtenus par synthèse du monomère déjà bétaïnisé en effectuant une réaction de quaternisation puis une polymérisation. Ils peuvent également être obtenus par réalisation du polymère à groupes aminés puis par quaternisation.
Les polymères polyampholytes de l'invention sont présents dans les compositions de l'invention dans des proportions allant de préférence de 0,01 à 20 % en poids et plus particulièrement de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions aqueuses de l'invention peuvent contenir en plus des électrolytes minéraux ou organiques permettant de solubiliser les polymères polyampholytes.
Les électrolytes utilisés sont de préférence des sels hydrosolubles minéraux tels que les sels de métaux alcalins, les sels de métaux alcalino-terreux ou les sels d'aluminium d'acide chlorhydrique, sulfurique ou nitrique ou d'acide organique comme l'acide citrique, lactique ou tartrique. Les électrolytes particulièrement préférés sont choisis parmi le sulfate de potassium, le sulfate de sodium, le sulfate de magnésium, le nitrate de calcium, le nitrate d'aluminium, le nitrate de magnésium, le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, le chlorure d'aluminium, le carbonate de potassium, le carbonate de sodium, le carbonate d'aluminium, le citrate de sodium.
Ils sont présents dans des proportions allant de 0,1 à 30 % en poids et plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Le pH des compositions aqueuses conformes à l'invention est ajusté de préférence entre 3 et 11 et plus particulièrement entre 5 et 9 par l'emploi d'agents alcalinisants ou acidifiants ou de tampons.
Les compositions selon l'invention, lorsqu'elles se présentent en particulier sous forme de shampooing comprennent une base lavante, généralement aqueuse. Cette base de tensioactifs peut également servir à solubiliser dans le milieu aqueux le ou les polyampholytes. Le ou les tensioactifs formant la base lavante peuvent être indifféremment choisis, seuls ou en mélanges, au sein des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, zwittenoπiques et cationiques
La quantité minimale de base lavante est celle juste suffisante pour conférer à la composition finale un pouvoir moussant et/ou détergent satisfaisant et/ou pour solubiliser les polyampholytes présents dans la composition.
Ainsi, selon l'invention, la base lavante peut représenter de 4 % à 30 % en poids, de préférence de 10 % à 25 % en poids, et encore plus préférentiellement de 12 % à 20 % en poids, du poids total de la composition finale
Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants
(i) Tensιoactιf(s) anιonιque(s)
Leur nature ne revêt pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère véritablement critique
Ainsi, à titre d'exemple de tensioactifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'aminés, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, mono- glycérides sulfates , les alkylsulfonates, alkylphosphates, aikylamidesulfonates, alkylaryl-sulfonates, α-oléfine-sulfonates, paraffme-sulfonates , les alkylsulfo- succinates, les alkyléthersulfo-succinates, les alkylamidesulfosuccinates , les alkyl- sulfosuccmamates , les alkylsulfo-acétates , les alkyletherphosphates , les acylsarco- sinates , les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et ie radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, πcinoléique, palmitique, stéanque, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser des tensioactifs faiblement anioniques, comme les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides éthers carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, et leurs mélanges. Les tensioactifs anioniques du type acides ou sels d'éthers carboxyliques polyoxyalkylénés sont en particulier ceux qui répondent à la formule (I) suivante :
R — (-OC.H-) — OCH2COOA (1) dans laquelle : R, désigne un groupement alkyle ou alkylaryle, et n est un nombre entier ou décimal (valeur moyenne) pouvant varier de 2 à 24 et de préférence de 3 à 10, le radical alkyle ayant entre 6 et 20 atomes de carbone environ, et aryle désignant de préférence phényle,
A désigne H, ammonium, Na, K, Li, Mg ou un reste monoéthanolamine ou triéthanol-amine. On peut également utiliser des mélanges de composés de formule (1 ) en particulier des mélanges dans lesquels les groupements R, sont différents.
Des composés de formule (1) sont vendus par exemple par la Société CHEM Y sous les dénominations AKYPOS (NP40, NP70, OP40, OP80, RLM25, RLM38, RLMQ38 NV, RLM 45, RLM 45 NV, RLM 100, RLM 100 NV, RO20, RO 90, RCS 60, RS 60, RS 100, RO 50) ou par la Société SANDOZ sous les dénominations SANDOPAN (DTC Acid, DTC).
(ii) Tensioactif(s) non ionique(s)
Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991 , pp 116-178) et leur nature ne revêt pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère critique. Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyethoxyles ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1 ,5 à 4 ; les aminés grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras de polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl giucamine, les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl (C10-C14) aminés ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. On notera que les alkylpoly¬ glycosides constituent des tensioactifs non-ioniques rentrant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention.
(iii) Tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s)
Les agents tensioactifs amphotères ou zwittehoniques, dont la nature ne revêt pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'aminés secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (Cβ-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (Cr C6) bétaïnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C,-C6) sulfobétaïnes.
Parmi les dérivés d'aminés, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2528378 et US-2781354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxy-glycinates et Amphocarboxypropionates de structures respectives :
R2 -CONHCH2CH2 -N(R3)(R4)(CH2COO-) (2) dans laquelle : R2 désigne un radical alkyle d'un acide R2-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R3 désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle ; et
R2-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3) dans laquelle
B représente -CH2CH2OX', C représente -(CH2)Z -Y', avec z = 1 ou 2, X' désigne le groupement -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène Y' désigne -COOH ou le radical -CH2- CHOH - S03H
R2 désigne un radical alkyle d'un acide R9 -COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, C9, C,, ou C13, un radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical C17 insaturé
A titre d'exemple on peut citer le cocoamphocarboxyglycinate vendu sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré par la Société MIRANOL
(iv) Tensioactifs cationiαues
Parmi les tensioactifs cationiques, dont la nature ne revêt pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, on peut citer en particulier (liste non limitative) les sels d'ammes grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxy-alkylénées , les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammomum, d'alkylamidoalkyltπalkylammonium, de tπalkyl-benzylammonium, de tπalkylhydroxyalkyl-ammonium ou d'alkylpyπdinium, les dérivés d'imidazoline , ou les oxydes d'ammes à caractère cationique
Le milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable des compositions de l'invention est de préférence de l'eau ou une solution hydroalcoolique d'un alcool inférieur tels que l'éthanol, l'isopropanol ou le butanol
Les compositions selon l'invention peuvent bien entendu contenir en outre des adjuvants usuels dans le domaine des compositions capillaires comme par exemple des parfums, des conservateurs, des séquestrants, des épaississants, des adoucissants, des modificateurs de mousse, des colorants, des agents nacrants, des agents hydratants, des agents anti-pelliculaires ou antiséborrheiques, des vitamines, des filtres solaires et autres Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées
Ces compositions peuvent se présenter sous la forme de liquides plus ou moins épaissis, de crèmes ou de gels et elles conviennent principalement au lavage, au soin et/ou le coiffage des cheveux. Elles peuvent aussi se présenter sous la forme de lotions à rincer.
Un autre objet de l'invention consiste en un procédé de traitement non-thérapeutique des cheveux caractérisé par le fait qu'on applique directement sur les cheveux mouillés une composition telle que définie ci-dessus, et après un éventuel temps de pause, qu'on effectue un rinçage à l'eau ; ledit procédé pouvant être répété plusieurs
Comme indiqué précédemment, les compositions selon l'invention confèrent aux cheveux, après rinçage, un remarquable effet coiffant qui se manifeste notamment par une facilité de coiffage et de maintien ainsi qu'un démêlage des cheveux mouillés amélioré sensiblement
Les exemples qui suivent servent à illustrer la présente invention sans toutefois présenter un caractère limitatif
EXEMPLES
EXEMPLE DE PREPARATION 1
Synthèse du copolymere de styrène sulfonate de sodium et de chlorure de triméthylammonio éthyl-méthacrylate (50/50 % mole) de formule (I)
Dans un réacteur avec agitation mécanique centrale, réfrigérant, thermomètre et barbotage d'azote, on introduit 49,8 g de styrène sulfonate de sodium en poudre On introduit ensuite 63,63 g d'une solution aqueuse à 78,9 % d'extrait sec en chlorure de triméthylammonio éthyl-méthacrylate On introduit ensuite 300 g d'eau permutée plus
2 g de persulfate de potassium (amorceur de polymérisation) Tous ces ajouts sont faits à température ambiante
On agite le milieu reactionnel à 400 tours/min pour obtenir une dissolution et une homogénéisation
On effectue un barbotage d'azote On chauffe le milieu a 72° C et on maintient cette température, sous agitation pendant 24 heures
En fin de polymérisation, le milieu reactionnel est ramené à température ambiante Le milieu est trouble mais le polymère ne précipite pas
On purifie le polymère par précipitation de la solution de synthèse dans 5 I d'eau permutée On récupère le précipité On sèche en étuve sous vide et a 45° C jusqu'à obtention d'un poids constant
L'analyse élémentaire est conforme a celle du polymère théorique Le rendement obtenu est de 85 %
Le polymère ainsi obtenu est insoluble dans l'eau a 1 % en poids
Il peut se solubiliser dans l'eau à une concentration de 1 % par l'ajout d'une quantité minimale de 3,85 % en poids de NaCI
Il peut également se solubiliser dans une base lavante constituée de
- lauryl éther sulfate de sodium 15 % en poids
- cocoylbetaine 3 % en poids - eau qsp 100 % en poids
à la concentration de 1 % en poids par l'ajout d'une quantité minimale de 2 % de NaCI EXEMPLE DE PREPARATION 2
Synthèse du copolymere de styrène sulfonate de sodium et de chlorure de triméthylammonio propyl-méthacrylamide (50/50 % mole).
On opère dans les mêmes conditions que celles mises en oeuvre dans l'exemple 1 en utilisant 48,3 g de styrène sulfonate de sodium, 98,48 g d'une solution aqueuse à 52,5 % d'extrait sec de chlorure de triméthylammonio propylméthacrylamide, 500 g d'eau permutée et de 2 g de persulfate d'ammonium.
L'analyse élémentaire est conforme à celle du polymère théorique. Le rendement obtenu est de 91 %.
Le polymère ainsi obtenu est insoluble dans l'eau à une concentration de 1 % en poids. Ils peut se solubiliser dans l'eau à cette même concentration en présence d'au moins 5,66 % du poids de NaCI.
Il peut se solubiliser dans la base lavante de l'exemple 1 à cette même concentration en présence d'au moins 4,76 % en poids de NaCI.
EXEMPLE DE PREPARATION 3
Synthèse du copolymere de l'acide acrylamido-2-méthyl-2-propane sulfonique et de chlorure de triméthyl ammonio éthyl-méthacrylate (50/50 % mole)
On opère dans le même réacteur que celui mis en oeuvre dans l'exemple 1 en utilisant 47,42 g d'acide acrylamido-2-méthyl-2-propane sulfonique, 60,25 g d'une solution aqueuse à 78,9 % d'extrait sec de chlorure de triméthylammonio-éthyl méthacrylate.
Avant l'introduction du monomère quaternaire, on introduit dans le réacteur le monomère sulfonique puis 200 g d'eau permutée pour une dissolution et homogénéisation à température ambiante.
On neutralise le monomère sulfonique par ajout de 26,3 g de NaOH à 35 %, sous agitation à température ambiante. On introduit ensuite le monomère quaternaire et on ajoute 150 g d'eau permutée et 2 g de persulfate d'ammonium On agite, on effectue un barbotage a l'azote et on chauffe a 72° C pendant 24 heures On obtient une solution trouble Cette solution concentrée précipite dans l'eau mais le précipité est récupéré et purifie par précipitation de la solution de synthèse dans 5 I d'éthanol On sèche en étuve jusqu'à obtention d'un poids constant Le rendement obtenu est de
85 %
Le polymère obtenu se dissout directement à une concentration de 1 % en poids dans la base lavante de l'exemple 1 Au delà de 4 % en poids dans cette base lavante, il faut rajouter du NaCI pour maintenir la solubiiisation
EXEMPLE DE PREPARATION 4
Synthèse du copolymere du sel de sodium de l'acide acrylamιdo-2-méthyl-2-propane sulfonique et du chlorure de triméthylammonio propyl-méthacrylamide (50/50 % mol)
On réalise une solution aqueuse à 49,15 % d'extrait sec en sel de sodium de l'acide acrylamιdo-2-méthyl-2-propane sulfonique par neutralisation de l'acide par une quantité stoechiométπque de NaOH
Dans un réacteur identique a celui de l'exemple 1 , on introduit 103,68 g de ladite solution aqueuse puis 93,43 g d'une solution aqueuse à 52,5 % d'extrait sec de chlorure de triméthylammonio propyl-méthacrylamide On ajoute ensuite 300 g d'eau permutée et 2 g de persulfate d'ammonium
On procède ensuite dans les mêmes conditions que celles mises en oeuvre dans l'exemple 3 Le rendement obtenu est de 88 %
Le polymère ainsi obtenu est insoluble dans l'eau à une concentration à 1 % et se solubilise à la même concentration en présence d'au moins 3,62 % de NaCI II se dissout directement à la même concentration dans la base lavante de l'exemple 1 Au delà de
5,5 % en poids, il faut ajouter un électrolyte pour maintenir sa dissolution Exemple A : Shampooing
Alkylpolyglucoside vendu sous le nom APG 300 par HENKEL 15 g
Lauryléther sulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène 18 g MA Dioléate de polyéthylèneglycol (550E) et depropylèneglycol/ eau vendu par la société GOLDSCHMIDT sous le nom ANSIL 141 5 g
Polymère de l'exemple 1 1 g MA
Polydiméthylsiloxane à groupements aminoéthyle, aminopropyle et α, Ω-silanol à 30% en microémulsion non-ionique vendue sous le nom SILBIONE 71827 par RHONE POULENC 2 g MA
NaCI 2 g
Conservateurs, parfums
Eau qsp 100 g
pH ajusté à 5 par HCI
On obtient un shampooing présentant de bonnes propriétés moussantes, un effet coiffant et confère au cheveux secs un toucher lisse et doux.
Exemple B : Shampooing
Lauryl sulfate de sodium 18 g MA
Cocoylbétaïne 3 g MA
Polymère de l'exemple 1 1 g MA Polydiméthylsiloxane vendu sous le nom MIRASIL DM 500 000 par RHONE POULENC 2 g MA
Mélange 1-(hexadecyloxy)-2-octadecanol/alcool cétylique (47/53) 2,5 g
Monoisopropanolamide d'acides de coprah 1 g
NaCI 2 g Conservateurs, parfums
Eau qsp 100 g
pH ajusté à 7,2 par NaOH
Ce shampooing apporte, après application et rinçage, un très bon démêlage des cheveux mouillés et rend les cheveux secs, souples et déliés.
Exemple C : Shampooing
Lauryl éther sulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène 10 g MA
Lauryl sulfate d'ammonium 5 g MA Polymère de l'exemple 1 0,5 g MA
Polyphényltriméthylsiloxysiloxane vendu sous le nom
ABIL AV 1000 par la société GOLDSCHMIDT 2 g
Diéthanolamide laurique 2 g
Distéarate d'éthylèneglycol 2 g NaCI 3 g
Conservateurs, parfums
Eau qsp 100 g
pH ajusté à 7,8 par NaOH
Ce shampooing présente de bonnes propriétés lavantes et apporte, après application et rinçage, un très bon démêlage et améliore la discipline et la tenue des cheveux séchés.
Exemple D : Shampooing
Lauryl éther sulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène 14 g MA
Polymère de l'exemple 1 2 g MA
Mélange de polydiméthylsiloxane/triméthylsiloxysilicate vendu sous le nom DC 593 FLUID par DOW CORNING 0,5 g
Distéarate de glycol (C16-C18 ; 30/70) 2,5 g
Monoisopropanolamide d'acides de coprah 0,8 g
NaCI 3 g Conservateurs, parfums
Eau qsp 100 g
pH ajusté à 6 par HCI
Ce shampooing apporte, après application et rinçage, un très bon démêlage des cheveux mouillés et améliore la brillance et la douceur des cheveux secs.
Exemple E : Après-shampooing
Gomme de xanthane 1 g
Polymère de l'exemple 1 2 g MA
Polydiméthyl/méthylcétyl/méthylsiloxane vendu sous le nom ABIL EM 90 par GOLDSCHMIDT 2 g
NaCI 3 g Chlorure de béhényl triméthyl ammonium vendu sous le nom GENAMIN KDMF par HOECHST 2 g
Conservateurs, parfums
Eau qsp 100 g
pH = 4 (spontané)
Cet après-shampooing apporte, après application et rinçage, un très bon démêlage des cheveux mouillés et un bon effet coiffant.

Claims

REVENDICATIONS
1 Composition pour le traitement des matières kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu aqueux cosmetiquement et/ou dermatologiquement acceptable au moins
(a) un organopolysiloxane non-volatil, non-hydrosoluble de viscosité supérieure à 3 10 5 m2/s (300 centistokes) ,
(b) un polymère polyampholyte comportant dans la chaîne ou en position latérale par rapport à la chaîne, des quantités équimolaires ou pratiquement équimolaires de charges négatives et de charges positives , ledit polymère polyampholyte étant insoluble dans l'eau à une concentration supérieure ou égale à 0,1 % en poids et a 20° C , ledit polymère polyampholyte étant différent des homopolymeres ou copolymères bétaïniques comportant un monomère choisi dans le groupe constitué par
(i) ceux de formule suivante
dans laquelle
R9l R,, et R12 désignent, identiques ou différents un hydrogène ou un radical alkyle , R10 désigne un groupe -(CH2)n- ou -(0-CH2-CH2)m- , F désigne NH ou O , m et n sont des entiers allant de 1 à 4 ,
(u) celui de formule suivante
(m) celui de formule suivante C2H5
CH, -O (OCH2CH2 2)'2 •N+ - (CH2 2)'3 SO,
CH, O C2H5
(iv) celui de formule suivante
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que les polyorganopoiysiloxanes présentent une viscosité supérieure à 5.10'5 m2/s (500 centistokes) et plus particulièrement supérieure à 10.10"5 m2/s (1000 centistokes).
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les polyorganosiloxanes sont choisis dans le groupe constitué par : (i) les polyalkylsiloxanes ; (ii) les polyarylsiloxanes ; (iii) les polyalkylarylsiloxanes ; (iv) les gommes de silicone ; (v) les résines de silicone ;
(vi) les polyorganosiloxanes, comportant dans leur structure générale, un ou plusieurs groupements organofonctionnels directement fixés sur la chaîne siloxanique ou fixés par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ; (vii) les copolymères blocs ayant un bloc linéaire polysiloxane-polyoxyalkylene comme unités répétitives ;
(viii) les polymères silicones greffés, à squelette organique non silicone, constitués d'une chaîne principale organique formée à partir de monomères organiques ne comportant pas de silicone, sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromonomère polysiloxane ;
(ix) les polymères silicones greffés, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non silicones, comprenant une chaîne principale de polysiloxane sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromonomère organique ne comportant pas de silicone ;
(x) ou leurs mélanges.
4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les polyalkylsiloxanes sont choisis dans le groupe constitué par :
- les polydiméthylsiloxanes linéaires à groupements terminaux thméthylsilyle,
- les polydiméthylsiloxanes linéaires à groupements terminaux hydroxydiméthyl silyle.
5. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les gommes de silicone sont des polydiorganopolysiloxanes de masse moléculaire comprise entre 200.000 et 1.000.000 seuls ou en mélange dans un solvant choisi dans le groupe constitué par les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes, les huiles polyphénylméthylsiloxanes, les isoparaffines, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane, le tétradécane ou leurs mélanges.
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que les gommes de silicone sont choisies parmi les composés suivants :
- polydiméthylsiloxane, - poly[(diméthylsiloxane)/(méthylvinylsiloxane)],
- poly[(diméthylsiloxane)/(diphénylsiloxane)],
- poly[(diméthylsiloxane)/(phénylméthylsiloxane)],
- poly[(diméthylsiloxane)/(diphénylsiloxane)/(méthylvinylsiloxane)],
7. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que les gommes de silicone sont choisies dans le groupe constitué par : a) les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de et d'un polydiméthylsiloxane cyclique ; b) les mélanges formés à partir d'une gomme de polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique ; c) les mélanges de deux polydiméthylsiloxanes (PDMS) de viscosité différente.
8. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les résines de polyorganosiloxane sont des systèmes siloxaniques renfermant les unités : R2Si02/2, RSi03/2, Si04/2, dans lesquelles R désigne un groupe hydrocarboné possédant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupement phényle.
9. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les polyorganosiloxanes organomodifiés sont choisis parmi ceux comportant :
a) des groupements polyethylèneoxy et/ou polypropylèneoxy, comportant éventuellement des groupes alkyls ; b) des groupements (per)fluorés ; c) des groupements hydroxyacylamino ; d) des groupements thiols ; e) des groupements carboxylates ; f) des groupements hydroxylés ; h) des groupements alcoxylés ; i) des groupements acyloxyalkyls ; j) des groupements aminés substitués ou non ; k)des groupements ammoniums quaternaires ; I) des groupements amphotères ou bétaïniques ; m) des groupements bisulfites.
10. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le copolymere bloc linéaire répond à la formule générale:
([ Y (R2SiO)a R'2SiYO][( CnH2nO)b])c dans laquelle :
- R et R' identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ne contenant pas d'insaturation aliphatique,
- n est un nombre entier compris entre 2 et 4,
- a est un nombre entier supérieur ou égal à 5, - b est un nombre entier supérieur ou égal à 4,
- c est un nombre entier supérieur ou égal à 4,
- Y représente un groupe organique divalent qui est lié à l'atome de silicium adjacent par une liaison carbone-silicium et à un bloc polyoxyalkylène par un atome d'oxygène, - le poids moléculaire moyen de chaque bloc siloxane est compris entre environ 400 et environ 10.000, celui de chaque bloc polyoxyalkylène étant compris entre environ 300 et environ 10.000, - les blocs siloxane représentent de 10% environ à 95% environ en poids du copolymere bloc,
- le poids moléculaire moyen du copolymere bloc étant d'au moins 3000.
11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que R et R' sont choisis dans le groupe constitué par les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle, décyle, dodecyle, phényle, naphtyle, benzyle, phényléthyle, tolyle, xylyle et cyclohexyle.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 ou 11, caractérisée en ce que Y est choisi dans le groupe constitué par -R"-, -R"-CO-, -R"-NHCO-, R"-NH- CONH-R'"NHCO, -R"-OCONH-R'"-NHCO-, où R" représente un radical éthylène, propylène ou butylène et R'" représente un groupe -C6H4-, -C6H4-C6H4-, -C6H4-CH2- C6H4- ou -C6H4-CH(CH3)2-C6H4-.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisée par le fait que les copolymères blocs linéaires polysiloxane-polyoxyalkylene sont choisis parmi ceux de formule:
[C4H8 (CnH2rO)b - C4H8 - SiMe20 (SiMe20)aSiMe2]c
où Me désigne méthyle, n est un entier de 2 à 4, a et b sont des entiers supérieurs ou égaux à 4, c est un nombre supérieur ou égal à 4.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les copolymères blocs linéaires polysiloxane-polyoxyalkylene ont pour motif récurrent celui de structure : [- (SiMe20)xSiMe2 - C4H80 -(C2H40)y - (C3H60)2 - C4H8 -]
où x est un nombre compris entre 5 et 15 inclus, y est un nombre compris entre 15 et 30 inclus ; et z est un nombre compris entre 20 et 40.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 14, caractérisée en ce que le copolymere bloc est choisi parmi le groupe comprenant les composés suivants
[[(CH3)2SιO]41(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-0(C2H40)1B-(C3H60)33CH2CH(CH3)CH2]16 1
[[(CH3)2SιO]31(CH3)2SιCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]133
[[(CH3)2SιO]9(CH3)2SιCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]263
[[(CH3)2SιO]16(CH3)2SιCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)20CH2CH(CH3)CH2]21 5
[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SιCH2CH(CH3)CH2-0(C2H40)5-CH2CH(CH3)CH2]4 β
16 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait que le polyorganosiloxane est présent dans des proportions allant de 0,001 à 20 % en poids et de préférence de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition
17 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée par le fait que le polymère polyampholyte est choisi parmi les polymères répondant à la formule suivante
- (") dans laquelle - A- désigne un groupe résultant de la copolymerisation d'au moins un monomère à insaturation d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et portant un groupe D(-) ,
- D( > désigne un groupe anionique choisi dans le groupe constitué par
(0 — -coo®
(>0 — so3©
(II.) -Pθ3©
(ιv) — HPO.O - X+ désigne un cation provenant de la neutralisation des groupes D par une base minérale ou organique ;
- B- désigne un groupe résultant de la copolymerisation d'au moins un monomère à insaturation éthylénique hydrophile ou hydrophobe ;
- C- est un groupe résultant de la copolymerisation d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et portant un groupe -E(+) ;
- E(+) désigne un groupement cationique choisi dans le groupe constitué par : (i) R,
dans laquelle R1 t R2 et R3l identiques ou différents, désignent hydrogène, un groupe alkyle en CrC22, linéaire, ramifié ou cyclique (cycloaliphatique ou aromatique) ; (ϋ) Q R,
R5 dans laquelle R4 et R5, identiques ou différents, désignent un groupe aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ;
où R6, R7 et R8 identiques ou différents, désignent un groupe aliphatique, cyclo¬ aliphatique ou aromatique.
- Y("> désigne un anion résultant de la neutralisation des groupes E par un acide minéral ou organique ou par quaternisation des groupes E ;
x,, x2, y désignent respectivement la concentration en mole du groupe A, du groupe B et du groupe C
x, et x2 étant identiques ou pratiquement identiques de telle sorte que la charge globale du polymère soit proche de zéro à un pH voisin de 7.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que dans la formule
(I), la somme x, + x2 est supérieure ou égale à 40 % mol et y est inférieur ou égal à
60 % mol.
19. Composition selon la revendication 17 ou 18, caractérisée par le fait que dans la formule (I), D(-) désigne carboxylate et
— A — est choisi dans le groupe constitué par
les sels des acides carboxyliques, linéaires, ramifiés ou cycliques ; les sels des diacides carboxyliques linéaires, ramifiés ou cycliques et leurs monoesters ou monoamides.
20. Composition selon la revendication 17 ou 18, caractérisée par le fait que dans la formule (I), D("> désigne sulfonate et
—A —
est choisi dans le groupe constitué par les sels de l'acide acrylamido-2-méthy!-2- propane sulfonique, de l'acide vinylsulfonique, de l'acide styrène sulfonique, les sels du méthacrylate de 2-sulfoethyle.
21. Composition selon la revendication 17 ou 18, caractérisée par le fait que Dw désigne phosphonate et
— A — désigne un sel de l'acide vinyl phosphonique. D(-)
22. Composition selon l'une quelconque des revendications 18 à 21 , caractérisée par le fait que le groupe -B- est constitué par au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques en CrC24, linéaires, ramifiés ou cycliques, les oléfines, le styrène et ses dérivés substitués, les esters ou les amides de l'acide (meth)acrylique en C^C^, linéaires ramifiés ou cycliques et éventuellement par au moins un monomère choisi dans le groupe constitué par des macromères silicones présentant une fonction vinylique terminale, des monomères vinyliques, allyliques ou (meth)acryliques portant des groupes fluorés ou perfluorés.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications 18 à 22, caractérisée par le fait que le monomère
— C — est choisi parmi les monomères (méth)acryliques, EΞ <+> vinyliques, allyliques ou diallyliques portant une aminé tertiaire E quaternisée par un halogénure d'alkyle ou un sulfate de dialkyle.
24. Composition selon l'une quelconque des revendications 18 à 23, caractérisée par le fait que le polymère de formule (I) est choisi dans le groupe constitué par les copolymères de styrène sulfonate de sodium/chlorure de triméthylammonio propyl (méth)acrylamide, les copolymères de styrène sulfonate de sodium/triméthyl ammonio éthylméthacrylate.
25. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée par le fait que le polymère polyampholyte comporte des monomères de formule suivante :
CH2 = Ç-(C- )-(F-)q— R — N R— Z (|t)
R9 O R 12 dans laquelle
R9, Rt 1 et R12 désignent, identiques ou différents un hydrogène ou un alkyle en C,-C4, linéaire ou ramifié ; Z désigne COO'"', S03 ('> ou HP03 w ; F désigne -NH ou O ou forme avec le groupe R10 un cycle ou hétérocycle, aromatique ou non-aromatique en C5-C7 ;
R10 désigne un groupe hydrocarboné divalent et en particulier un groupe -(CH2)-n- avec n entier allant de 1 à 4 ; un groupe oxyalkyle divalent ou polyoxyalkyle divalent et en particulier un groupe -(0-CH2CH2)m- avec m entier allant de 1 à 4 R10 peut former avec R„ et R12 un hétérocycle en C5-C7 ;
R,3 désigne un groupe hydrocarboné divalent, identique ou différent de R10 et en particulier un groupe -(CH2)-n- avec n entier allant de 1 à 4 ; p vaut 0 ou 1 et q vaut 0 ou 1 ; ledit polymère étant différent des homopolymeres ou copolymères bétaïniques comportant un monomère choisi dans le groupe constitué par :
(i) ceux de formule suivante :
dans laquelle .
R_, Rio. Rn. R12. F et n ont les mêmes significations indiquées dans la formule (II) ci- dessus ,
(ii) celui de formule suivante
(m) celui de formule suivante :
C2H5
CH, -o- - (OCH2CH2)2 •N+ " (CH. 2)'3 S03-
CH3 O C2H5
(iv) celui de formule suivante :
26 Composition selon la revendication 25, caractérisée par le fait que le polymère de formule (II) est choisi dans le groupe constitué par •
- le poly 1-vinyl-2-(3-sulfopropyl) imidazolium hydroxyde,
- le poly 1-vinyl-3-(3-sulfopropyl) imidazolium hydroxyde ; e poly 1-vinyl-3-(4-sulfobutyl) imidazolium hydroxyde ; e poly 1-vinyl-2-méthyl-3-(4-sulfobutyl) imidazolium hydroxyde ; e poly 2-méthyl-5-vinyl-1-(3-sulfopropyl) pyridinium hydroxyde ; e poly 4-vinyl-1-(3-sulfopropyl) pyridinium hydroxyde ; e poly diméthyl (2 méthacryloxyéthyl) (3 sulfopropyl) ammonium hydroxyde ; e polydiéthyl (2-méthacryloxyéthoxy-2-éthyl)(3-sulfopropyl) ammonium hydroxyde ; e poly 4-vinyl pyridinium méthane carboxybétaïne ; e poly 4-vinyl-4-(sulfobutyl) pyridinium hydroxyde ; e poly N-(3-sulfopropyl) N méthacrylamidopropyl N, N-diméthyl ammonium bétaïne.
27. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 26, caractérisée par le fait que le polymère polyampholyte est présent dans des concentrations allant de 0,01 à 20 % en poids et de préférence de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
28. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 27, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un électrolyte minéral ou organique.
29. Composition selon la revendication 28, caractérisée par le fait que l'électrolyte est présent dans des concentrations allant de 0,1 à 30 % en poids et de préférence de 1 à
10 % en poids.
30. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 29, caractérisée par le fait que le pH est ajusté entre 3 et 11.
31. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 30, caractérisée par le fait qu'elle comporte en plus une base lavante constituée d'au moins un tensioactif ou d'un mélange de tensioactifs choisis dans le groupe des tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou zwittérioniques.
32. Composition selon la revendication 31 , caractérisée par le fait que la base lavante représente de 4 à 30 % en poids du poids total de la composition.
33. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 32, caractérisée par le fait que le milieu cosmetiquement ou dermatologiquement acceptable est constituée d'eau ou d'un mélange d'eau et d'alcool inférieur.
34. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 33, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des adjuvants choisi dans le groupe constitué par les parfums, les conservateurs, les séquestrants, les épaississants, les adoucissants, les modificateurs de mousse, les colorants, les nacrants, les hydratants, les antipelliculaires, les antiséborrhéiques, les vitamines, les filtres solaires.
35. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 34, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'un liquide plus ou moins épaissi, d'une lotion, d'une crème ou d'un gel.
36. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 35, caractérisée par le fait qu'elle est un produit à rincer pour le lavage, le soin et/ou le coiffage des cheveux.
37. Procédé de traitement non thérapeutique des cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique directement sur les cheveux une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 36, que l'on effectue après un éventuel temps de pose, un rinçage à l'eau.
EP97921932A 1996-05-13 1997-05-05 Compositions pour le traitement des matieres keratiniques contenant l'association d'un polymere polyampholyte et d'un organopolysiloxane non-volatil et insoluble dans l'eau Withdrawn EP0906081A1 (fr)

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