EP0885273B1 - Verfahren zur selektiven hydrierung von dienen in reformatströmen - Google Patents

Verfahren zur selektiven hydrierung von dienen in reformatströmen Download PDF

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EP0885273B1
EP0885273B1 EP97905112A EP97905112A EP0885273B1 EP 0885273 B1 EP0885273 B1 EP 0885273B1 EP 97905112 A EP97905112 A EP 97905112A EP 97905112 A EP97905112 A EP 97905112A EP 0885273 B1 EP0885273 B1 EP 0885273B1
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EP
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dienes
nickel
catalyst
feed stream
selective hydrogenation
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Marc Walter
Ekkehard Schwab
Hans-Joachim Müller
Germain Kons
Stephan Dilling
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BASF SE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/32—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds
    • C10G45/34—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used
    • C10G45/36—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof

Definitions

  • the invention relates to a process for the selective hydrogenation of dienes, especially of serving in reformate streams (feed streams) on one nickel-containing precipitation catalyst.
  • the invention further relates to a method for the production of high-purity aromatics or aromatic mixtures.
  • the reformate produced by catalytic reforming of naphtha represents a very important source of aromatics for the production of pure aromatics.
  • Essential components of the reformate are aromatic compounds such as benzene, toluene, xylene and ethylbenzene.
  • the boiling range of the hydrocarbon mixture lies between 60 and 180 ° C. Except for the saturated ones
  • the untreated contain hydrocarbons and aromatic compounds Reformate streams components such as olefins and diolefins.
  • FR-A 2 720 754 discloses that in pyrolysis gasoline Serve selectively on a palladium impregnation catalyst at approx. 150 ° C and can be hydrogenated about 15 bar.
  • This task is accomplished by a process for the selective hydrogenation of Serve resolved in the feed streams containing diene, which is characterized by is that such a diene containing feed current on a nickel-containing Precipitation catalyst at a temperature between 40 and 100 ° C, one Pressure between 3 and 20 bar and a WHSV between 1 and 10 kg / (lxh) is hydrogenated in the presence of free hydrogen.
  • nickel-containing precipitation catalysts such as are known per se from EP-A 0 672 452
  • a very effective selective Allow hydrogenation of dienes, being hydrogenated with this catalyst under high reformate load and low pressure and low temperature conditions is carried out. It is with the method according to the invention possible that when operating under low pressure and temperature conditions and high reformate throughput of hydrogen compared to hydrogenated dienes is fed into the hydrogenation reactor in a quantity-controlled manner.
  • the nickel precipitation catalysts used according to the invention are in EP-A 0 672 452. These are catalysts that are in the essentially 65 to 80% nickel, calculated as nickel oxide, 10 to 25% Silicon, calculated as silicon dioxide, 2 to 10% zirconium, calculated as Zirconium oxide and 0 to 10% aluminum, calculated as aluminum oxide, included with the proviso that the sum of the silicon dioxide content and aluminum oxide is at least 15% (percentages in% by weight, based on the total mass of the catalyst).
  • the catalysts used according to the invention preferably contain 70 to 78% nickel, 10 to 20% silicon, 3 to 7% zirconium and 2 to 10% Aluminum.
  • Catalysts are preferably used which only have nickel as catalytic contain active metal. In particular those catalysts that are free of Palladium can be used.
  • the catalysts can contain promoters in amounts of up to 10%. These are compounds such as CuO, TiO 2 , MgO, CaO, ZnO and B 2 O 3 . However, catalysts which do not contain any promoters are preferred.
  • the preparation of the catalysts used according to the invention is carried out of aqueous acidic solutions of nickel, zirconium and optionally Aluminum salts.
  • Organic and inorganic salts come as salts such as acetates, sulfates, carbonates, but preferably nitrates of the above Metals into consideration.
  • the total content of metal salts is generally 30 to 40% by weight. Because the later precipitation of the metals from the solution done practically quantitatively, the concentration of the individual components depends in the solution only on the content of the catalyst to be produced Component.
  • the aqueous solution is obtained by adding a mineral acid, preferably nitric acid adjusted to a pH below 2.
  • This solution is, advantageously with stirring, in an aqueous basic Solution, the silicon compounds and, if desired, aluminum compounds contains, registered.
  • This solution contains, for example, alkali metal hydroxide or preferably soda, usually in amounts of 15 to 40 wt .-%, based on the solution.
  • the pH is generally over 10.
  • SiO 2 can also be used as the silicon compound.
  • the silicon content of the solution is expediently 0.5 to 4% by weight.
  • the solution may contain aluminum compounds in the form of oxidic solids, although it is preferred to add aluminum salts only to the acidic solution.
  • the acidic addition to the basic solution is generally carried out at 30 to 100 ° C., preferably at 60 to 80 ° C. It is usually carried out over a period of 0.5 to 4 hours.
  • catalysts which contain promoters are desired, it is expedient to one of the solutions described soluble metal salts as precursors for add the promoters, co-precipitate these metals and with the so obtained To further process the precipitate.
  • the promoters can also be added as solids in the precipitation solution.
  • the precipitated product is isolated, for example by filtration. In the This is usually followed by a washing step, in particular where appropriate Alkali metal ions and nitrate ions entrained during the precipitation be washed out.
  • the solid thus obtained is then dried, for which depending on the amount of dry goods, for example, a drying cabinet or a spray dryer can be used. Generally is the drying temperature 100 to 200 ° C. Before the next step if desired, the solid can use the above promoters be added.
  • the dried product is then preferably calcined, which is usually at temperatures of 300 to 700 ° C, preferably 320 to 450 ° C, over a period of 0.5 to 8 hours.
  • the calcined solid is added to the intended use Shaped bodies, for example by extrusion into strands or by Tableting.
  • the calcined solid is known per se Peptizing agents such as nitric acid or formic acid in amounts of in generally 0.1 to 10% by weight, based on the solid to be molded, added.
  • Graphite e.g. Graphite can be used.
  • the so Moldings obtained are usually at temperatures from 300 to 700 ° C, preferably 350 to 500 ° C, over a period of 1 to 8 Hours calcined.
  • the feed streams preferably used in the process according to the invention contain about 15 to about 90% by weight aromatics and up to about 5000 wppm dienes.
  • the most preferred feed streams are reformate streams.
  • the hydrogen in the hydrogenation stage is regulated in this way fed in that about as much hydrogen is supplied as for the hydrogenation the servant is required.
  • the control is preferably carried out in such a way that per mole of diene structure in the feed stream 1 to 1.3, preferably 1 to 1.2, especially about 1.2 moles of hydrogen is fed.
  • a catalyst which is 65 to 80 % By weight nickel, 10 to 25% by weight silicon, 2 to 10% by weight zirconium, Contains 0 to 10% by weight aluminum - all components calculated as oxides and percentages in% by weight, based on the total mass of the Catalyst - with the proviso that the sum of the content of silicon dioxide and alumina is at least 15%.
  • the aromatic content of the mixture to be hydrogenated before the selective hydrogenation by one or more upstream distillation, extraction and / or Extractive distillation levels is increased.
  • the described nickel-containing precipitation catalysts show also a high selectivity in the hydrogenation of dienes in aromatics rich hydrocarbon mixtures if the process is designed that the catalyst with a low pressure and temperature levels high feed current, especially reformate throughput is loaded, and the amount of hydrogen is regulated in relation to the dienes to be hydrogenated the reactor is fed.
  • the use of the hydrogenation stage according to the invention is particularly suitable in Combination with a downstream extractive distillation of the hydrogenated Product for processing and obtaining the valuable aromatics.
  • the organic used Solvent consists of a high-boiling polar liquid (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed., Vol. A3, page 490, publisher Chemistry).
  • DE-A 20 40 025 discloses that N-substituted morpholines are known as such a selective solvent are particularly suitable.
  • the preferred The solvent for the extractive distillation stage is NFM (N-formylmorpholine).

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur selektiven Hydrierung von Dienen, insbesondere von Dienen in Reformatströmen (Speiseströmen) an einem nickelhaltigen Fällkatalysator. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung hochreiner Aromaten bzw. Aromatengemische.
Das durch katalytisches Reformieren von Naphtha hergestellte Reformat stellt eine sehr wichtige Aromatenquelle zur Gewinnung von Reinaromaten dar. Wesentliche Bestandteile des Reformats(troms) sind aromatische Verbindungen wie Benzol, Toluol, Xylol und Ethylbenzol. Der Siedebereich des Kohlenwasserstoff-Gemischs liegt zwischen 60 und 180°C. Außer den gesättigten Kohlenwasserstoffen und aromatischen Verbindungen enthalten die unbehandelten Reformatströme Bestandteile wie Olefine und Diolefine. Zur Weiterverarbeitung zu den Reinaromaten wurde bisher eine Reihe von Destillations-, Extraktions- und Extraktivdestillationsstufen eigesetzt.
Bei hohen Reinheitsanforderungen müssen die durch die oben genannte physikalischen Verfahren schlecht abtrennbaren Dien-Verbindungen aus dem Reinaromaten-Schnitt entfernt werden. Gemäß Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, Vol. A3, Seite 490, Verlag Chemie, wird dies durch eine Nachbehandlung der Reinaromaten an einer aktiven Tonerde durchgeführt: Beim Durchlaufen des Feststoffbetts werden die Dien-Verbindungen selektiv adsorbiert. Nachteile dieses Verfahrens sind der hohe Feststoff-Verbrauch und die notwendige Entsorgung der mit Kohlenwasserstoff-Verbindungen beladenen Tonerde, Nachteile die mit den immer strenger werdenden Umweltauflagen an Bedeutung gewinnen.
Ein Alternativ-Verfahren besteht in der selektiven Hydrierung von Spuren ungesättigter Verbindungen. FR-A 2 720 754 offenbart, daß bei Pyrolysebenzin Diene selektiv an einem Palladium-Tränkkatalysator bei ca. 150°C und ca. 15 bar hydriert werden können.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur selektiven Hydrierung von Dienen anzugeben, bei dem
  • eine hocheffektive Hydrierung der Diene erfolgt
  • Aromaten im wesentlichen nicht hydriert werden
  • ein stabiler, preiswerter Katalysator eingesetzt wird
  • eine einfache und effektive automatische Steuerung des Verfahrens erfolgen kann, und
  • das Verfahren in einfacher Weise in vorhandenen Anlagen und Raffinerien ausgeführt werden kann.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur selektiven Hydrierung von Dienen in Diene enthaltenden Speiseströmen gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein solche Diene enthaltender Speisestrom an einem nickelhaltigen Fällkatalysator bei einer Temperatur zwischen 40 und 100°C, einem Druck zwischen 3 und 20 bar und einer WHSV zwischen 1 und 10 kg/(lxh) in Gegenwart von freiem Wasserstoff hydriert wird.
Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß nickelhaltige Fällkatalysatoren, wie sie an sich aus der EP-A 0 672 452 bekannt sind, eine sehr wirksame selektive Hydrierung von Dienen zulassen, wobei die Hydrierung mit diesem Katalysator unter hoher Reformatbelastung und Niederdruck- und Niedertemperatur-Bedingungen durchgeführt wird. Es ist mit dem erfindungsgemäßen Verfahren möglich, daß bei dem Betrieb unter niedrigen Druck- und Temperaturbedingungen und hohem Reformatdurchsatz der Wasserstoff gegenüber den hydrierenden Dienen mengengeregelt in den Hydrierreaktor eingespeist wird.
Nickelfällkatalysator
Die erfindungsgemäß eingesetzten Nickelfällkatalysatoren sind in der EP-A 0 672 452 beschrieben. Es handelt sich dabei um Katalysatoren, die im wesentlichen 65 bis 80 % Nickel, berechnet als Nickeloxid, 10 bis 25 % Silicium, berechnet als Siliciumdioxid, 2 bis 10 % Zirkonium, berechnet als Zirkoniumoxid und 0 bis 10 % Aluminium, berechnet als Aluminiumoxid, enthalten mit der Maßgabe, daß die Summe aus dem Gehalt an Siliciumdioxid und Aluminiumoxid mindestens 15 % beträgt (Prozentangaben in Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse des Katalysators). Sie sind durch Zugabe einer sauren wäßrigen Lösung von Nickel-, Zirkonium- und gewünschtenfalls Aluminiumsalzen zu einer basischen wäßrigen Lösung von Silicium- und gewünschtenfalls Aluminiumverbindungen, wobei der pH-Wert auf mindestens 6,5 abgesenkt und anschließend durch Zugabe weiterer basischer Lösung auf 7 bis 8 eingestellt wird, Isolieren des so ausgefällten Feststoffs, Trocknen, Formen und Calcinieren erhältlich.
Die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren enthalten bevorzugt 70 bis 78 % Nickel, 10 bis 20 % Silicium, 3 bis 7 % Zirkonium und 2 bis 10% Aluminium.
Bevorzugt werden Katalysatoren eingesetzt, die nur Nickel als katalytisch aktives Metall enthalten. Insbesondere solche Katalysatoren, die frei von Palladium sind, können verwendet werden.
Die Katalysatoren können neben den genannten Oxiden Promotoren in Mengen bis zu 10 % enthalten. Dabei handelt es sich um Verbindungen wie CuO, TiO2, MgO, CaO, ZnO und B2O3. Bevorzugt sind aber Katalysatoren, die keine Promotoren enthalten.
Zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Katalysatoren geht man von wäßrigen sauren Lösungen von Nickel-, Zirkonium- und gegebenenfalls Aluminiumsalzen aus. Als Salze kommen organische und anorganische Salze wie Acetate, Sulfate, Carbonate, vorzugsweise aber Nitrate der genannten Metalle in Betracht. Der Gesamtgehalt an Metallsalzen beträgt im allgemeinen 30 bis 40 Gew.-%. Da die spätere Fällung der Metalle aus der Lösung praktisch quantitativ erfolgt, hängt die Konzentration der Einzelkomponenten in der Lösung nur vom Gehalt des herzustellenden Katalysators an dieser Komponente ab. Die wäßrige Lösung wird durch Zugabe einer Mineralsäure, vorzugsweise Salpetersäure auf einen pH-Wert von unter 2 eingestellt.
Diese Lösung wird, zweckmäßigerweise unter Rühren, in eine wäßrige basische Lösung, die Siliciumverbindungen und gewünschtenfalls Aluminiumverbindungen enthält, eingetragen. Diese Lösung enthält beispielsweise Alkalimetallhydroxid oder vorzugsweise Soda, in der Regel in Mengen von 15 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Lösung. Der pH-Wert liegt im allgemeinen über 10.
Als Siliciumverbindung kommt neben Wasserglas, das bevorzugt wird, weiterhin SiO2 in Betracht. Der Siliciumgehalt der Lösung liegt zweckmäßigerweise bei 0,5 bis 4 Gew.-%. Außerdem kann die Lösung gewünschtenfalls Aluminiumverbindungen in Form oxidischer Feststoffe enthalten, obwohl es bevorzugt wird, nur der sauren Lösung Aluminiumsalze zuzusetzen. Die Zugabe der sauren zur basischen Lösung erfolgt im allgemeinen bei 30 bis 100°C, vorzugsweise bei 60 bis 80°C. Sie wird in der Regel über einen Zeitraum von 0,5 bis 4 Stunden vorgenommen.
Es wird soviel von der sauren Lösung zugesetzt, daß der pH-Wert auf mindestens 6,5 absinkt. Dabei werden unlösliche Verbindungen gefällt. Bevorzugt wird ein Bereich von 4,0 bis 6,5, besonders bevorzugt von 5,5 bis 6,5. Niedrigere pH-Werte sind möglich, ergeben aber keinen erkennbaren Vorteil für die so hergestellten Katalysatoren. In der Regel wird dieser pH-Wert je nach der Menge der eingesetzten Lösungen 1 bis 60 Minuten gehalten, dann wird er durch Zugabe von weiterer basischer Lösung auf 7 bis 8 eingestellt und die Fällung der Metallverbindungen wird bei diesem pH-Wert vervollständigt.
Werden Katalysatoren gewünscht, die Promotoren enthalten, ist es zweckmäßig, einer der beschriebenen Lösungen lösliche Metallsalze als Vorstufen für die Promotoren zuzusetzen, diese Metalle mitzufällen und mit dem so erhaltenen Fällungsprodukt weiterzuverarbeiten. Die Promotoren können aber auch als Feststoffe in die Fällungslösung gegeben werden.
Das gefällte Produkt wird, beispielsweise durch Filtration, isoliert. In der Regel schließt sich daran ein Waschschritt an, wobei insbesondere gegebenenfalls während der Fällung mitgerissene Alkalimetallionen und Nitrationen ausgewaschen werden. Anschließend wird der so erhaltene Feststoff getrocknet, wofür je nach Menge des Trockenguts beispielsweise ein Trockenschrank oder ein Sprühtrockner eingesetzt werden kann. Im allgemeinen beträgt die Trocknungstemperatur 100 bis 200°C. Vor dem nächsten Verfahrensschritt können dem Feststoff gewünschtenfalls die oben genannten Promotoren zugemischt werden. Das getrocknete Produkt wird dann bevorzugt calciniert, was in der Regel bei Temperaturen von 300 bis 700°C, vorzugsweise 320 bis 450°C, über einen Zeitraum von 0,5 bis 8 Stunden erfolgt.
Zur bestimmungsgemäßen Verwendung wird der calcinierte Feststoff zu Formkörpern geformt, beispielsweise durch Extrusion zu Strängen oder durch Tablettierung. Dazu werden dem calcinierten Feststoff an sich bekannte Peptisierungsmittel wie Salpetersäure oder Ameisensäure in Mengen von in der Regel 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf den zu verformenden Feststoff, zugesetzt. Zur Tablettierung kann z.B. Graphit verwendet werden. Die so erhaltenen Formkörper werden in der Regel bei Temperaturen von 300 bis 700°C, vorzugsweise 350 bis 500°C, über einen Zeitraum von 1 bis 8 Stunden calciniert.
Hydrierverfahren
Die erfindungsgemäß eingesetzten und die bevorzugten Verfahrensparameter sind in der folgenden Tabelle dargestellt.
Figure 00060001
Speiseströme
Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt eingesetzten Speiseströme enthalten etwa 15 bis etwa 90 in Gew.-% Aromaten und bis zu etwa 5000 Gew.-ppm Diene. Die am meisten bevorzugten Speiseströme sind Reformatströme.
Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Wasserstoff in die Hydrierstufe so mengengeregelt eingespeist, daß etwa soviel Wasserstoff zugeführt wird, wie zur Hydrierung der Diene erforderlich ist. Dabei erfolgt die Regelung bevorzugterweise so, daß pro Mol Dien-Struktur im Speisestrom 1 bis 1,3, vorzugsweise 1 bis 1,2, besonders etwa 1,2 Mol Wasserstoff eingespeist wird.
Bevorzugt wird in dem Verfahren ein Katalysator eingesetzt, der 65 bis 80 Gew.-% Nickel, 10 bis 25 Gew.-% Silicium, 2 bis 10 Gew.-% Zirkonium, 0 bis 10 Gew.-% Aluminium enthält - alle Komponenten als Oxide berechnet und Prozentangaben in Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse des Katalysators- mit der Maßgabe, daß die Summe aus dem Gehalt an Siliciumdioxid und Aluminiumoxid mindestens 15 % beträgt.
Es ist weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt, daß man hydriertes Produkt in einer Extraktivdestillationsstufe zu einem aromatischen Kohlenwasserstoff-Gemisch und einem nicht-aromatischen Kohlenwasserstoff-Gemisch auftrennt.
Schließlich ist es erfindungsgemäß vorgesehen und bevorzugt, daß der Aromaten-Gehalt des zu hydrierenden Gemisches vor der selektiven Hydrierung durch eine oder mehrere vorgeschaltete Destillations-, Extraktions- und/oder Extraktivdestillationsstufen erhöht wird.
Überraschenderweise zeigen die beschriebenen nickelhaltigen Fällkatalysatoren auch eine hohe Selektivität bei der Hydrierung von Dienen in an Aromaten reichen Kohlenwasserstoff-Gemischen, wenn das Verfahren so ausgelegt ist, daß der Katalysator bei niedrigen Druck- und Temperatur-Stufen mit einem hohen Speisestrom-, insbesondere Reformatstrom-Durchsatz belastet wird, und der Wasserstoff gegenüber den zu hydrierenden Dienen mengengeregelt in den Reaktor eingespeist wird.
Die erfindungsgemäße Anwendung der Hydrierstufe eignet sich besonders in Kombination mit einer nachgeschalteten Extraktivdestillation des hydrierten Produkts zur Aufarbeitung und Gewinnung der wertvollen Aromaten. Es ist bereits bekannt, daß sich aromatische Kohlenwasserstoff-Gemische aus Gemischen von aromatischen und nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffen selektiv durch Extraktivdestillation gewinnen lassen, wobei das eingesetzte organische Lösungsmittel aus einer hochsiedenden polaren Flüssigkeit besteht (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Aufl., Vol. A3, Seite 490, Verlag Chemie). DE-A 20 40 025 offenbart, daß N-substituierte Morpholine sich als ein solches selektives Lösungsmittel besonders eignen. Das bevorzugte Lösungsmittel für die Extraktivdestillationsstufe ist NFM (N-Formylmorpholin).
Demzufolge lassen sich die bei der selektiven Hydrierung des Reformatstroms anfallenden Verbindungen während der Extraktivdestillationsstufe sehr einfach von dem aromatischen Kohlenwasserstoff-Gemisch trennen. Bei zu drastischen Hydrierbedingungen (z.B. End-of-Run-Bedingungen) oder zu aktivem Katalysator können möglicherweise Aromaten hydriert werden. Die dabei anfallenden Naphthene werden ebenso während der Extraktivdestillationsstufe aus dem Aromaten-Gemisch entfernt, so daß eine hohe Stoffreinheit ohne zusätzliche Nachbehandlung mit Tonerde gewährleistet wird.
Die praktische Brauchbarkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens wird anhand des nachfolgenden Beispiels demonstriert. Als Ausgangs-Kohlenwasserstoff-Gemisch diente ein benzolreicher Reformat-Schnitt. Die Reinheit gegenüber vorhandenen Dien-Verbindungen wurde anhand des Wash-Color-Tests nach ASTM D-848 geprüft. Der Versuchsreaktor wurde in Riesel-Fahrweise unter folgenden Bedingungen betrieben:
  • Temperatur:   T = 60°C
  • Druck:   PH2 = 10 bar
  • Durchsatz:   WHSV = 6 kg/(lKat x h)
  • Abgas:   1,7 Nl/kg
Figure 00090001
Dieses Beispiel zeigt, daß durch erfindungsgemäße Verwendung des nickelhaltigen Fällkatalysators die im Reformat enthaltenen Dien-Verbindungen selektiv hydriert werden, was dazu führt, daß sich z.B. der Wash-Color-Test-Wert ohne hohen Aromatenverlust verbessern läßt.

Claims (7)

  1. Verfahren zur selektiven Hydrierung von Dienen in Diene enthaltenden Speiseströmen, dadurch gekennzeichnet, daß ein solche Diene enthaltender Speisestrom an einem nickelhaltigen Fällkatalysator bei einer Temperatur zwischen 40 und 100°C, einem Druck zwischen 3 und 20 bar und einer WHSV zwischen 1 und 10 kg/(lxh) in Gegenwart von freiem Wasserstoff hydriert wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es bei einer Temperatur zwischen 50 und 80°C, einem Druck zwischen 5 und 12 bar und einer WHSV zwischen 3 und 7 kg/(lxh) durchgeführt wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Speisestrom 15 bis 90 Gew.-% Aromaten und bis zu 5000 Gew.-ppm Diene enthält.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Wasserstoff gegenüber den zu hydrierenden Dienen mengengeregelt in die Hydrierstufe vorzugsweise pro Mol Dien-Struktur im Speisestrom 1 bis 1,3, insbesondere 1 bis 1,2, besonders etwa 1,2 Mol Wasserstoff, eingespeist wird.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator 65 bis 80 % Nickel, 10 bis 25 % Silicium, 2 bis 10 % Zirkonium, 0 bis 10 % Aluminium enthält - alle Komponenten als Oxide berechnet und Prozentangaben in Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse des Katalysators- mit der Maßgabe, daß die Summe aus dem Gehalt an Siliciumdioxid und Aluminiumoxid mindestens 15 % beträgt.
  6. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man hydriertes Produkt in einer Extraktivdestillationsstufe zu einem aromatischen Kohlenwasserstoff-Gemisch und einem nicht-aromatischen Kohlenwasserstoff-Gemisch auftrennt.
  7. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Aromaten-Gehalt des Speisestroms vor der selektiven Hydrierung durch eine oder mehrere vorgeschaltete Destillations-, Extraktions- und/oder Extraktivdestillationsstufen erhöht wird.
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