EP0792943A1 - Alliage fer-nickel et bande laminée à froid à texture cubique - Google Patents
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- C22C38/08—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing nickel
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- C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
- C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
Definitions
- the present invention relates to an iron-nickel alloy.
- Iron-nickel alloys the chemical composition of which comprises, by weight, from 27% to 60% of nickel, from 0% to 7% of cobalt, the rest being iron and impurities resulting from the production, are used in the form cold-rolled and annealed strips, in particular for manufacturing soft magnetic cores.
- Annealing carried out on very cold-worked cold-rolled strips, has the advantage of giving these alloys a cubic recrystallization texture whose magnetic properties are very favorable for certain applications such as wound cores for magnetic amplifiers.
- the iron-nickel alloy strips with a cubic texture have a very rectangular hysteresis cycle (Br / Bs> 95%).
- the annealing temperature range favorable to obtaining a good texture and satisfactory magnetic properties is too narrow, less than 25 ° C., for manufacturing to be reliable, in particular because the position of this temperature range depends poorly known parameters.
- the object of the present invention is to remedy this drawback by proposing an iron-nickel alloy which is easier to manufacture than the alloy according to the prior art.
- the subject of the invention is an iron-nickel alloy, the chemical composition of which comprises, by weight: 30% ⁇ Ni + Co ⁇ 85% 0% ⁇ Co + Cu + Mn ⁇ 10% 0% ⁇ Mo + W + Cr ⁇ 4% 0% ⁇ V + If ⁇ 2% 0% ⁇ Nb + Ta ⁇ 1% 0.003% ⁇ C ⁇ 0.05% 0.003% ⁇ Ti ⁇ 0.15% 0.003% ⁇ Ti + Zr + Hf ⁇ 0.15% 0.001% ⁇ S + Se + Te ⁇ 0.015% the remainder being iron and impurities resulting from the preparation, the chemical composition satisfying, moreover, the relation: 0% ⁇ Nb + Ta + Ti + Al ⁇ 1%
- the chemical composition is such that: 0.005% ⁇ Ti ⁇ 0.05% 0.001% ⁇ Hf + Zr ⁇ 0.025%
- the manganese content must be greater than 0.05% and it need not be greater than 1%. Likewise, it is preferable that Nb + Ta ⁇ 0.05%.
- the contents of impurities are such that: Mg ⁇ 0.001% Ca ⁇ 0.0025% Al ⁇ 0.05% O ⁇ 0.0025% N ⁇ 0.005% P ⁇ 0.01% Sc + Y + La + Ce + Pr + Nd + Sm ⁇ 0.01%
- the invention also relates to a cold-rolled strip of iron-nickel alloy according to the invention whose recrystallization texture is cubic of the type (100) ⁇ 001>, and its use for the manufacture of a shadow mask for tube. cathode visualization or toric magnetic core.
- the inventors have found, unexpectedly, that by adding to an iron-nickel alloy otherwise in accordance with the prior art, a small amount of titanium, accompanied, possibly, small amounts of Zr or Hf, in the presence of small amounts of S, Se or Te, and possibly of Nb, Ta, C or Mn, the annealing temperature range of the alloy was very significantly enlarged, making it possible to obtain a cubic texture (100) ⁇ 001> very favorable for obtaining good magnetic properties. With these additions, the width of the satisfactory temperature range exceeds 50 ° C., while this width is usually less than 25 ° C.
- the iron-nickel alloys concerned capable of exhibiting a cubic structure mainly contain iron and nickel, the nickel possibly being partially substituted by cobalt. They can also contain, in particular, copper, manganese, molybdenum, tungsten, vanadium, chromium and silicon.
- the rest of the composition consists of iron, the elements specific to the invention, and impurities.
- the impurities are, in particular, magnesium, calcium, aluminum, oxygen, nitrogen, phosphorus and rare earths.
- the contents of these elements are such that: Mg ⁇ 0.001% Ca ⁇ 0.0025% Al ⁇ 0.05% 0 ⁇ 0.0025% N ⁇ 0.005% P ⁇ 0.01% Sc + Y + La + Ce + Pr + Nd + Sm ⁇ 0.01%
- This alloy can be produced in an arc furnace, continuously cast in the form of a slab or thin strip, or in an ingot, then hot rolled in the form of a hot strip.
- the hot strip is then cold rolled with a work hardening rate greater than 80%, and preferably greater than or equal to 90%, to obtain a cold rolled strip.
- the annealing When the cold-rolled strip is intended for the production of toric magnetic cores, the annealing must give the alloy not only a cubic texture, but also a weakest coercive field possible. In this case, it is preferable, first, to cut and wind the strip to form a toric core. The O-ring is then annealed at a temperature between 850 ° C and 1200 ° C to cause primary recrystallization which generates the formation of a cubic texture (100) ⁇ 001>.
- the annealing temperature must be adjusted to, on the one hand, remain below the critical secondary recrystallization temperature with giant grains, and, on the other hand, so that the quantities Bm, Bm-Br, H1 and ⁇ H measured by the CCFR method according to ASTM A598-92 in the chapter "Standard Method For Magnetic Properties of Magnetic Amplifier Cores" are such that: Bm> 14500 Gauss Bm-Br ⁇ 400 Gauss H1 between 0.15 and 0.30 Oersteds ⁇ H ⁇ 0.035 Oersteds.
- the heat treatment can also be carried out directly on the cold-rolled strip, with possibly less constraints on the search for magnetic properties. This is, in particular, the case when the nickel content is close to 36% and the strip is used for the manufacture of shadow masks for cathode-ray viewing tubes; the cubic texture is, in fact, particularly favorable for a good quality of the drilling of holes by chemical etching.
- Annealing is then carried out at a temperature above 550 ° C. and below the secondary recrystallization temperature. When it is not essential to have a particularly low coercive field, the annealing temperature is generally less than 800 ° C.
- Critical temperatures were determined using a thermal gradient oven.
- the chemical compositions of the alloys were, by weight%: Fe Or Mn Yes VS S Al Ti Hf AT ball 36.1 0.4 0.09 0.005 7 ppm ⁇ 0.005 0 0 B ball 36.4 0.3 0.1 0.012 30ppm 0.01 0.019 0.007
- the critical temperatures were: 83% 90% 95% AT 970 ° C 1020 ° C 1040 ° C B 1060 ° C 1090 ° C 1090 ° C
- the alloys 1, 2 and 3 were manufactured according to the prior art and the alloys 4, 5 and 6 according to the invention. These alloys were cold rolled in the form of strips of 0.05 mm thick with work hardening rates of 95%, then the annealing temperature range was determined making it possible to obtain a cubic structure (100) ⁇ 001> as well as the magnetic properties mentioned above.
- the chemical compositions were, in% by weight: alloy Fe * Or Mn Yes VS S Al Ti Zr Hf Nb 1 Ball 47.5 0.38 0.1 0.007 0.005 ⁇ 0.005 - - - - 2 Ball 47.8 0.51 0.21 0.005 0.005 ⁇ 0.005 - - - - 3 Ball 48 0.49 0.23 0.001 0.004 ⁇ 0.005 - - - - 4 Ball 47.5 0.48 0.22 0.009 0.005 ⁇ 0.005 0.021 0.003 - - 5 Ball 47.4 0.49 0.24 0.008 0.004 0.011 0.023 - - 0.02 6 Ball 47.5 0.26 0.01 0.0011 0.005 0.015 0.023 - 0.002 0.026 * Fe and impurities
- the magnetic properties and the satisfactory annealing temperature range were: alloy Bm (gauss) Bm-Br (gauss) H1 (Oersteds) ⁇ H (Oersteds) ⁇ satisfactory annealing ° C 1 14800 140 0.34 0.042 - 2 14500 170 0.36 0.021 - 3 14600 240 0.27 0.032 975/1000 4 14500 190 0.28 0.029 1040/1100 5 14700 130 0.28 0.024 950/1050 6 15000 140 0.26 0.031 1000/1100
- alloys 1 and 2 according to the prior art it is not possible to obtain all of the magnetic characteristics required, namely: Bm> 14500 Gauss, Bm-Br ⁇ 400 Gauss, H1 between 0.15 and 0.30 Oersteds, ⁇ H ⁇ 0.035 Oersteds.
- the satisfactory annealing temperature range has a range of 25 ° C
- the satisfactory annealing temperature range has a range of 60 ° C, 100 ° C and 100 ° C respectively.
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Abstract
Description
- La présente invention concerne un alliage fer-nickel.
- Les alliages fer-nickel dont la composition chimique comprend, en poids, de 27% à 60% de nickel, de 0% à 7% de cobalt, le reste étant du fer et des impuretés résultant de l'élaboration, sont utilisés sous forme de bandes laminées à froid et recuites, notamment pour fabriquer des noyaux magnétiques doux. Le recuit, effectué sur des bandes laminées à froid très fortement écrouies, a l'avantage de conférer à ces alliages une texture de recristallisation cubique dont les propriétés magnétiques sont très favorables pour certaines applications telles que les noyaux bobinés pour amplificateurs magnétiques. En particulier, les bandes en alliage fer-nickel à texture cubique ont un cycle d'hystérésis très rectangulaire (Br/Bs > 95 %). Cependant, ces alliages ont l'inconvénient d'être difficiles à fabriquer. Le domaine de température de recuit favorable à l'obtention d'une bonne texture et de propriétés magnétiques satisfaisantes est trop étroit, moins de 25 °C, pour que la fabrication soit fiable, en particulier parce que la position de ce domaine de température dépend de paramètres mal connus.
- Le but de la présente invention est de remédier à cet inconvénient en proposant un alliage fer-nickel plus facile à fabriquer que l'alliage selon l'art antérieur.
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- De préférence, la teneur en manganèse doit être supérieure à 0,05% et il n'est pas utile qu'elle soit supérieure à 1%. De même, il est préférable que Nb + Ta ≤ 0,05%.
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- L'invention concerne également une bande laminée à froid en alliage fer-nickel selon l'invention dont la texture de recristallisation est cubique du type (100)<001>, et son utilisation pour la fabrication d'un masque d'ombre pour tube de visualisation cathodique ou d'un noyau magnétique torique.
- L'invention va maintenant être décrite de façon plus précise mais non limitative, et être illustrée par les exemples qui suivent.
- Les inventeurs ont constaté, de façon inattendue, qu'en ajoutant à un alliage fer-nickel par ailleurs conforme à l'art antérieur, une petite quantité de titane, accompagnée, éventuellement, petites quantités de Zr ou Hf, en présence de petites quantités de S, Se ou Te, et, éventuellement, de Nb, Ta, C ou Mn, on élargissait de façon très sensible le domaine de température de recuit de l'alliage permettant d'obtenir une texture cubique (100)<001> très favorable à l'obtention de bonnes propriétés magnétiques. Avec ces additions, la largeur du domaine de température satisfaisant dépasse 50 °C alors qu'habituellement, cette largeur est inférieure à 25°C.
- Les alliages fer-nickel concernés susceptibles de présenter une structure cubique contiennent principalement du fer et du nickel, le nickel pouvant être partiellement substitué par du cobalt. Ils peuvent également contenir, notamment, du cuivre, du manganèse, du molybdène, du tungstène, du vanadium, du chrome et du silicium.
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- Le reste de la composition est constitué par du fer, les éléments propres à l'invention, et des impuretés.
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- Conformément à l'invention, l'alliage contient:
- de 0,003% à 0,15% de titane,
- éventuellement, au moins un élément pris parmi Zr et Hf, la somme des teneurs en Ti, Zr et Hf étant comprise entre 0,003% et 0,15%; il est préférable d'avoir simultanément 0,005% ≤ Ti ≤ 0,05% et 0,001% ≤ Hf + Zr ≤ 0,025%;
- de 0,003% à 0,05%, et de préférence, de 0,005% à 0,02% de carbone;
- éventuellement au moins un élément pris parmi Nb et Ta, la somme des teneurs en ces éléments ne dépassant pas, de préférence, 0,05%;
- de préférence, plus de 0,05% de manganèse; lorsqu'une forte addition de manganèse n'est pas utile ou pas souhaitable, la teneur en cet élément est limitée à 1%.
- Cet alliage peut être élaboré au four à arc, coulé en continu sous forme de brame ou de bande mince, ou en lingot, puis laminé à chaud sous forme de bande à chaud. La bande à chaud est alors laminée à froid avec un taux d'écrouissage supérieur à 80%, et de préférence supérieur ou égal à 90%, pour obtenir une bande laminée à froid.
- Lorsque la bande laminée à froid est destinée à la fabrication de noyaux magnétiques toriques, le recuit doit conférer à l'alliage non seulement une texture cubique, mais, également, un champ coercitif le plus faible possible. Dans ce cas, il est préférable, d'abord, de découper et d'enrouler la bande pour former un noyau torique. Le noyau torique est alors recuit à une température comprise entre 850°C et 1200°C pour provoquer une recristallisation primaire qui engendre la formation d'une texture cubique (100)<001>. La température de recuit doit être ajustée pour, d'une part, rester inférieure à la température critique de recristallisation secondaire à grains géants, et, d'autre part, pour que les grandeurs Bm, Bm-Br, H1 et ΔH mesurées par la méthode CCFR selon la norme ASTM A598-92 au chapitre "Standard Method For Magnetic Properties of Magnetic Amplifier Cores" soient telles que:
- Le traitement thermique peut également être effectué directement sur la bande laminée à froid, avec éventuellement moins de contraintes sur la recherche de propriétés magnétiques. C'est, notamment, le cas lorsque la teneur en nickel est voisine de 36 % et que la bande est utilisée pour la fabrication de masques d'ombre pour tubes de visualisation cathodique; la texture cubique est, en effet, particulièrement favorable à une bonne qualité du perçage de trous par gravure chimique. Le recuit est alors réalisé à une température supérieure à 550°C et inférieure à la température de recristallisation secondaire. Lorsqu'il n'est pas indispensable d'avoir un champ coercitif particulièrement bas, la température de recuit est, en général, inférieure à 800°C.
- A titre d'exemple, et pour mettre en évidence les effets de l'invention, on a déterminé la température critique d'apparition de la recristallisation secondaire à grains géants des alliages A (selon l'art antérieur) et B (selon l'invention) laminée à froid avec des taux d'écrouissage de 83%, 90% et 95%. Les températures critiques ont été déterminées en utilisant un four à gradient thermique.
- Les compositions chimiques des alliages étaient, en poids %:
Fe Ni Mn Si C S Al Ti Hf A bal 36,1 0,4 0,09 0,005 7 ppm < 0,005 0 0 B bal 36,4 0,3 0,1 0,012 30ppm 0,01 0,019 0,007 - Pour les différents taux d'écrouissage, les températures critiques étaient:
83% 90% 95% A 970°C 1020°C 1040°C B 1060°C 1090°C 1090°C - Ces exemples montrent que l'alliage selon l'invention conserve une structure cubique à une température supérieure à 1050°C même pour un taux d'écrouissage relativement faible (83%), et, dans tous les cas, supérieure de 50°C aux températures de recristallisation de l'alliage selon l'art antérieur.
- Egalement à titre d'exemple et de comparaison, on a fabriqué les alliages 1, 2 et 3 selon l'art antérieur et les alliages 4, 5 et 6 selon l'invention. Ces alliages on été laminés à froid sous forme de bandes de 0,05 mm d'épaisseur avec des taux d'écrouissage de 95 %, puis on a déterminé le domaine de température de recuit permettant d'obtenir une structure cubique (100)<001> ainsi que les propriétés magnétiques citées plus haut.
- Les compositions chimiques étaient, en % en poids:
alliage Fe* Ni Mn Si C S Al Ti Zr Hf Nb 1 Bal 47,5 0,38 0,1 0,007 0,005 < 0,005 - - - - 2 Bal 47,8 0,51 0,21 0,005 0,005 < 0,005 - - - - 3 Bal 48 0,49 0,23 0,001 0,004 < 0,005 - - - - 4 Bal 47,5 0,48 0,22 0,009 0,005 < 0,005 0,021 0,003 - - 5 Bal 47,4 0,49 0,24 0,008 0,004 0,011 0,023 - - 0,02 6 Bal 47,5 0,26 0,01 0,0011 0,005 0,015 0,023 - 0,002 0,026 * Fe et impuretés - Les propriétés magnétiques et le domaine de température de recuit satisfaisant étaient:
alliage Bm(gauss) Bm-Br(gauss) H1(Oersteds) ΔH(Oersteds) Θ recuit satisfaisante °C 1 14800 140 0,34 0,042 - 2 14500 170 0,36 0,021 - 3 14600 240 0,27 0,032 975/1000 4 14500 190 0,28 0,029 1040/1100 5 14700 130 0,28 0,024 950/1050 6 15000 140 0,26 0,031 1000/1100 - On constate sur ces résultats qu'avec les alliages 1 et 2 selon l'art antérieur il n'est pas possible d'obtenir l'ensemble des caractéristiques magnétiques requises à savoir: Bm > 14500 Gauss, Bm-Br < 400 Gauss, H1 compris entre 0,15 et 0,30 Oersteds, ΔH < 0,035 Oersteds. Pour l'alliage 3 selon l'art antérieur le domaine de température de recuit satisfaisant a une étendue de 25 °C, alors que, pour les alliages 4, 5 et 6, le domaine de température de recuit satisfaisant a une étendue de 60 °C, 100°C et 100°C respectivement. Ces exemples illustrent clairement les difficultés rencontrées avec les alliages selon l'art antérieur et l'avantage apporté par l'invention.
Claims (13)
- Procédé de fabrication d'une bande laminée à froid en alliage selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 ayant une texture cubique caractérisé en ce que:- on fabrique une bande laminée à chaud,- on lamine à froid la bande avec un taux d'écrouissage supérieur à 80%,- et on recuit la bande à froid à une température supérieure à 550°C et inférieure à la température de recristallisation secondaire de l'alliage, pour lui conférer une texture cubique.
- Procédé de fabrication d'un noyau magnétique torique en alliage selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que:- on fabrique une bande laminée à froid ayant un taux d'écrouissage supérieur à 80%,- on découpe la bande et on l'enroule pour former un noyau torique,- et on recuit le noyau torique à une température supérieure à 850°C et inférieure à la température de recristallisation secondaire de l'alliage.
- Bande laminée à froid en alliage fer-nickel selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 dont la texture de recristallisation est cubique du type (100)<001>.
- Utilisation d'une bande selon la revendication 11 pour la fabrication d'un masque d'ombre pour tube de visualisation cathodique.
- Noyau magnétique torique en alliage selon l'une quelconque des revendication 1 à 8 ayant une texture cubique.
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