EP0739435A1 - Feuille impregnee utilisee comme base de revetement decoratif - Google Patents

Feuille impregnee utilisee comme base de revetement decoratif

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EP0739435A1
EP0739435A1 EP94902840A EP94902840A EP0739435A1 EP 0739435 A1 EP0739435 A1 EP 0739435A1 EP 94902840 A EP94902840 A EP 94902840A EP 94902840 A EP94902840 A EP 94902840A EP 0739435 A1 EP0739435 A1 EP 0739435A1
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poly
sheet
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styrene
dry weight
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Definitions

  • the invention relates to a paper sheet impregnated with a composition in an aqueous medium used as a decorative coating base in the manufacture of decorative panels or profiles.
  • the invention also relates to the impregnation composition as well as the laminates or decorative profiles comprising this sheet.
  • the so-called high pressure panels are produced from a core consisting of sheets, generally made of kraft paper, impregnated with thermosetting resin and more particularly with a phenolic resin.
  • a decorative sheet is placed on the stack of sheets constituting the core, which is generally a sheet of paper bearing a printed or colored pattern or comprising decorative particles, impregnated with a thermosetting resin which does not yellow with heat.
  • a protective covering sheet called an "overlay", without pattern and transparent in the final laminate, is placed above the decorative sheet.
  • the stack of impregnated sheets is then placed in a press fitted with a sheet giving the surface condition. Then, the stack is densified by heating and pressing to obtain a unitary structure.
  • This structure is then fixed on a basic support, for example it is glued to a particle board.
  • thermosetting and possibly an "overlay” sheet which is laminated directly on the base support.
  • the third kind of decorative panels is constituted by the panels composed of a basic support, in general a panel of particles of wood or agglomerated fibers, and a sheet of decorative paper impregnated with a composition, fixed on the support by means of an adhesive.
  • the sheet of paper is a decorative sheet of uniform color or with decorative patterns.
  • the patterns are generally applied by printing on the sheet, before or after impregnation. We also apply a varnish or lacquer which aims to protect the surface of the sheet.
  • compositions comprising aqueous dispersions based on styrene-acrylate copolymer.
  • d • ethyl butyl acrylate and an aqueous solution of resins comprising formaldehyde such as melamine-formaldehyde or urea-formaldehyde resins.
  • the sheets impregnated online on a paper machine are said to be prepregs and those impregnated offline are said to be post-impregnated.
  • the invention relates to these two types of impregnated sheets.
  • Another important disadvantage is that their flexibility or aptitude to be deformed is a little insufficient, they are fragile with the handling, one thus observes cracks or cracking of the sheet when it is applied on a non planar surface that is ie in relief or in hollow or which has edges.
  • the sheets must be both sufficiently flexible and deformable to allow their use as a coating for non-planar surfaces and have a high internal cohesion, but those skilled in the art know that it is difficult to obtain these two characteristics simultaneously for a leaf.
  • the problem to be solved is therefore to provide impregnated sheets not comprising formaldehyde while having the characteristics required for its application, in particular a high internal cohesion combined with good deformability.
  • the sheets must also have a good printability and have a good ability for lacquering or varnishing.
  • the Applicant has found that the problems are solved by using as an impregnation composition, a composition free from formaldehyde and which comprises a crosslinkable polymer and having a glass transition temperature of between ⁇ 10 and 35 ° C., used in the form of a stable aqueous dispersion, other than a styrene-ethyl acrylate-butyl acrylate copolymer, and a water-soluble binder.
  • a polymer in the form of microdroplets in stable aqueous dispersion is also called latex.
  • the glass transition temperature (denoted Tg) is between 0 and 20 ° C.
  • the lower limit of the Tg is justified in particular by the fact that if the Tg is very low, the composition can cause problems of fouling on the machine. According to the examples described below, if the Tg is too high (greater than about 40 ° C.), the ability of the sheet to deform is low.
  • invention provides an impregnated sheet for decorative coating characterized in that it is impregnated with a composition comprising a mixture of a crosslinkable polymer and having a glass transition temperature between -10 and 35 ° C, used in the form of a stable aqueous dispersion, other than a styrene-ethyl acrylate-butyl acrylate copolymer, and a water-soluble binder.
  • the polymer can be self-crosslinkable or crosslinkable by the action of an external agent.
  • the invention is characterized by the fact that the crosslinkable polymer used in the form of a stable aqueous dispersion is chosen from styrene-butadiene copolymers, styrene-butadiene carboxylated copolymers, polymers of vinyl acetate, poly (ethylene / vinyl acetate), acrylic polymers and derivatives other than a styrene-ethyl acrylate-butyl acrylate copolymer, urethane polymers and their mixtures.
  • the crosslinkable polymer used in the form of a stable aqueous dispersion is chosen from styrene-butadiene copolymers, styrene-butadiene carboxylated copolymers, polymers of vinyl acetate, poly (ethylene / vinyl acetate), acrylic polymers and derivatives other than a styrene-ethyl acrylate-butyl acrylate copolymer, urethane
  • the invention is characterized in that the water-soluble binder is chosen from polyvinyl alcohol, gelatin, starches, cellulose derivatives, alginates and their mixtures.
  • cellulose derivatives carboxymethylcellulose can be used in particular.
  • the sheet according to the invention is characterized in that it is impregnated with a composition comprising 95 to 50 parts by dry weight of crosslinkable polymer and 5 to 50 parts by dry weight of water-soluble binder, the sum of the respective parts being equal to 100.
  • the water-soluble binder is a polyvinyl alcohol having a degree of hydrolysis of 98-99 and a viscosity of 4 mPa.s, [determined at 20 ° C according to " standard DIN 53015 for a 4% solution].
  • the degree of hydrolysis is expressed as usual in% of moles of hydrolyzed acetate.
  • the sheet is impregnated with a composition comprising 70 to 90 parts by dry weight of poly (ethylene / vinyl acetate) and 30 to 10 parts by dry weight of the defined poly (vinyl alcohol) above, the sum of the respective shares being equal to 100.
  • the invention also relates to laminates or decorative profiles comprising such a sheet as a decorative sheet.
  • the invention also relates to the aqueous composition for impregnating the sheet.
  • the impregnating composition for impregnating the sheet serving as a base for decorative coatings is therefore characterized by the fact that it comprises, as a mixture, a stable aqueous dispersion of a crosslinkable polymer, having a glass transition temperature of between -10 and 35 °. C, other than a styrene-ethyl acrylate-butyl acrylate copolymer, and a water-soluble binder.
  • the composition is characterized in that the water-soluble binder is chosen from poly (vinyl alcohol), gelatin, starches, cellulose derivatives, alginates and their mixtures.
  • the water-soluble binder is chosen from poly (vinyl alcohol), gelatin, starches, cellulose derivatives, alginates and their mixtures.
  • the composition is characterized by the fact that the crosslinkable polymer in stable aqueous dispersion is chosen from styrene-butadiene copolymers, styrene-butadiene carboxylated copolymers, vinyl acetate polymers including poly (ethylene / acetate vinyl), acrylic polymers and derivatives other than a styrene-ethyl acrylate-butyl acrylate copolymer, urethane polymers and their mixtures.
  • the composition preferably comprises 95 to 50 parts by dry weight of crosslinkable polymer, used in the form of a stable aqueous dispersion and 5 to 50 parts by dry weight of water-soluble binder, the sum of the respective parts being equal to 100.
  • the water-soluble binder is a polyvinyl alcohol having a degree of hydrolysis of 98-99 and a viscosity of 4 mPa.s [determined at 20 ° C. according to standard DIN 53015 for a 4% solution].
  • the composition comprises 70 to 90 parts by dry weight of poly (ethylene / vinyl acetate) and 30 to 10 parts by dry weight of poly (vinyl alcohol), the sum of the respective parts being equal to 100.
  • the impregnating composition has a BROOKFIELD viscosity of less than 200 mPa.s, measured at 100 revolutions per minute so that the sheet can be well impregnated.
  • the impregnation composition may also include formaldehyde-free adjuvants usually used in stationery to facilitate the impregnation and drying of the sheet such as wetting agents, coalescing agents, lubricants such as calcium stearate, insolubilizers.
  • formaldehyde-free adjuvants usually used in stationery to facilitate the impregnation and drying of the sheet such as wetting agents, coalescing agents, lubricants such as calcium stearate, insolubilizers.
  • EXAMPLE 1 according to the prior art; A sheet of paper is conventionally formed from a composition of cellulose fibers, a binder and other papermaking adjuvants. The leaf is wrung and then dried; the sheet obtained has a grammage of 45 g / m.
  • the sheet is impregnated in a size press with a composition containing 80 parts by dry weight of a latex of a styrene-ethyl acrylate-butyl acrylate and 20 parts by dry weight of urea-formaldehyde resin, added in the form aqueous solution.
  • the BROOKFIELD viscosity measured with a mobile at 100 rpm is 40 mPa. s.
  • the sheet is dried at around 120 ° C. A sheet having a grammage of 60 g / m is obtained.
  • the amount of formaldehyde is 1.5.
  • the internal cohesion of the lacquered sheet is measured to estimate its resistance to delamination and peeling, by a peeling test with an adhesive tape according to the following method: a strip of the sheet previously cut is fixed either in the machine direction of the paper, either crosswise on a
  • the adhesive tape is torn off from the sheet by its free end.
  • the adhesive tape is applied to a white or black background depending on the shade of the test.
  • the ribbon is checked on a white background.
  • the resistance to deformability of the lacquered sheet is tested by a crinkle resistance test described in the article.
  • a sheet is produced as in Example 1, but it is impregnated with a composition containing 80 parts by dry weight of a poly (ethylene / vinyl acetate) latex - called self-crosslinking EVA and whose glass transition temperature Tg is of 6 ° C, and 20 parts by dry weight of poly (vinyl alcohol) having a degree of hydrolysis of 98-99 and a viscosity of 4 mPa.s [determined at 20 ° C according to standard DIN 53015 for a solution with 4%], added in the form of a 10% aqueous solution.
  • the dry extract is adjusted so that the composition has a BROOKFIELD viscosity measured with a mobile at 100 rpm of 80 mPa.s.
  • the amount of formaldehyde is less than 0.15 mg / (h.m). Its printability and its ability to varnish are of a level as good as that of Example 1.
  • the number of creases is 8, which represents a very significant gain compared to the sheets according to the prior art.
  • a sheet is produced as in Example 1, but it is impregnated with a composition containing 80 parts by dry weight of a polyacrylic latex, self-crosslinking and having a Tg of 32 ° C., and 20 parts by dry weight of the poly ( vinyl alcohol) used in the example
  • the dry extract is adjusted so that the composition has a viscosity
  • the amount of formaldehyde is less than 0.15 mg / (hm 2 ).
  • EXAMPLE 4 A sheet is produced as in Example 1, but it is impregnated with a composition containing 80 parts by dry weight of a crosslinkable poly (stryrene-butadiene-acrylate) latex and having a Tg of around 16 ° C., and 20 parts by dry weight of the polyvinyl alcohol used in Example 2.
  • a crosslinkable poly (stryrene-butadiene-acrylate) latex having a Tg of around 16 ° C., and 20 parts by dry weight of the polyvinyl alcohol used in Example 2.
  • the dry extract is adjusted so that the composition has a BROOKFIELD viscosity measured with a mobile at 100 rpm of 75 mPa.s.
  • the sheet thus impregnated is tested as in Example 1.
  • the amount of formaldehyde is less than 0.15 mg / (h.m 2).
  • the number of creases is 8.
  • a sheet is produced as in Example 1 but it is impregnated with a composition containing 80 parts by dry weight of a latex of a cross-linkable styrene-acrylate copolymer and having a Tg of approximately 50 ° C., and 20 parts by dry weight of the poly (vinyl alcohol) used in Example 2.
  • the dry extract is adjusted so that the composition has a BROOKFIELD viscosity measured with a mobile at 100 rpm of 75 mPa.s.
  • the sheet thus impregnated is tested as in Example 1.
  • the amount of formaldehyde is less than 0.15 mg / (hm 2 ).

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Description

FEUILLE IMPREGNEE UTILISEE COMME BASE DE REVETEMENT DECORATIF
L'invention concerne une feuille papetière imprégnée d'une composition en milieu aqueux utilisée comme base de revêtement décoratif dans la fabrication des panneaux ou profilés décoratifs. L'invention concerne aussi la composition d'imprégnation ainsi que les stratifiés ou profilés décoratifs comportant cette feuille.
Depuis de nombreuses années, on emploie des panneaux décoratifs comme matériaux dans les habitations et les locaux commerciaux et industriels. Une application typique de tels panneaux est le revêtement superficiel des meubles, des dessus de table, des murs et autres.
Il existe plusieurs sortes de panneaux décoratifs : les panneaux dits haute pression, les panneaux dits basse pression et les panneaux recouverts d'une feuille adhésive.
On produit les panneaux dits haute pression à partir d'une âme constituée de feuilles, généralement en papier kraft, imprégnées de résine thermodurcissable et plus particulièrement d'une résine phénolique. On place sur la pile de feuilles constituant l'âme, une feuille décorative qui est en général une feuille de papier portant un motif imprimé ou de couleur ou comportant des particules décoratives, imprégnée d'une résine thermodurcissable ne jaunissant pas à la chaleur. En général, on place au-dessus de la feuille décorative, une feuille protectrice de recouvrement, appelée "overlay", dépourvue de motif et transparente dans le stratifié final. On place ensuite la pile de feuilles imprégnées dans une presse munie d'une tôle conférant l'état de surface. Puis, on densifie la pile par chauffage et pressage pour obtenir une structure unitaire.
On fixe ensuite cette structure sur un support de base, par exemple on la colle sur un panneau de particules.
On produit des panneaux dits basse pression en utilisant uniquement une feuille décorative imprégnée de résine
FEUILLEDEREMPLACEMENT{REGLE26) thermodurcissable (et éventuellement une feuille "overlay") que l'on stratifié directement sur le support de base.
La troisième sorte de panneaux décoratifs est constituée par les panneaux composés d'un support de base, en général un panneau de particules de bois ou de fibres agglomérées, et d'une feuille de papier décorative imprégnée d'une composition, fixée sur le support au moyen d'un adhésif.
La feuille de papier est une feuille décorative de couleur uniforme ou comportant des motifs décoratifs. Les motifs sont généralement appliqués par impression sur la feuille, avant ou après imprégnation. On applique en plus un vernis ou une laque qui a pour but de protéger la surface de la feuille.
Ces feuilles sont le plus souvent imprégnées à l'aide d'une presse encolleuse ou d'un autre dispositif d'imprégnation sur une machine à papier ou hors machine à papier, avec des compositions comportant des dispersions aqueuses à base de copolymère styrene- acrylate d•éthyle-acrylate de butyle et d'une solution aqueuse de résines comportant du formaldéhyde comme les résines mélamine- formaldéhyde ou urée-formaldéhyde.
Les feuilles imprégnées en ligne sur machine à papier sont dites préimprégnées et celles imprégnées hors ligne sont dites post¬ imprégnées. L'invention concerne ces deux types de feuilles imprégnées.
Un inconvénient majeur de ces feuilles ainsi imprégnées est qu'elles contiennent du formaldéhyde qui est néfaste à la santé; le taux de ce composé étant soumis à une législation de plus en plus limitative.
Un autre inconvénient important est que leur flexibilité ou aptitude à être déformée est un peu insuffisante, elles sont fragiles à la manipulation, on observe donc des cassures ou craquèlements de la feuille lorsqu'on l'applique sur une surface non plane c'est-à-dire en relief ou en creux ou qui présente des arêtes.
Par ailleurs elles doivent avoir une bonne résistance à la déla ination, donc une bonne cohésion interne, afin qu'elles ne se désolidarisent pas du support sur lequel elles sont collées ni qu'il n'y ait de problèmes d'arrachage ou de détérioration de ces feuilles lors de l'usinage des panneaux.
Ainsi les feuilles doivent être à la fois suffisamment souples et déformables pour permettre leur utilisation comme revêtement des surfaces non planes et avoir une cohésion interne élevée, or l'homme du métier sait qu'il est difficile d'obtenir simultanément ces deux caractéristiques pour une feuille.
Le problème à résoudre est donc de fournir des feuilles imprégnées ne comportant pas de formaldéhyde tout en ayant les caractéristiques requises à son application, en particulier une cohésion interne élevée alliée à une bonne déformabilité.
Les feuilles doivent avoir aussi une bonne imprimabilité et avoir une bonne aptitude au laquage ou vernissage.
Dans la demande française enregistrée sous le numéro FR9207558, on décrit une composition d'imprégnation d'une feuille pour revêtement décoratif qui est exempte de formaldéhyde et qui comporte un copolymère styrene-acrylate d'éthyle-acrylate de butyle et un liant.
La demanderesse a trouvé que les problèmes sont résolus en utilisant comme composition d'imprégnation, une composition exempte de formaldéhyde et qui comporte un polymère réticulable et ayant une température de transition vitreuse comprise entre - 10 et 35°C, utilisé sous forme d'une dispersion aqueuse stable , autre qu'un copolymère styrene-acrylate d•éthyle-acrylate de butyle, et un liant hydrosoluble.
Un polymère sous forme de microgoutelettes en dispersion aqueuse stable est aussi appelé latex. De préférence, la température de transition vitreuse (notée Tg) est comprise entre 0 et 20°C.
La limite inférieure de la Tg est justifiée notamment par le fait que si la Tg est très basse, la composition peut poser des problèmes d'encrassement sur machine. D'après les exemples décrits plus loin, si la Tg est trop élevée (supérieure à 40°C environ), l'aptitude de la feuille à se déformer est faible.
Ainsi 1•invention fournit une feuille imprégnée pour revêtement décoratif caractérisée par le fait qu'elle est imprégnée d'une composition comportant en mélange un polymère reticulable et ayant une température de transition vitreuse comprise entre -10 et 35°C, utilisé sous forme d'une dispersion aqueuse stable, autre qu'un copolymère styrene-acrylate d*éthyle-acrylate de butyle, et un liant hydrosoluble.
Le polymère peut être autoréticulable ou reticulable par action d'un agent extérieur.
Plus particulièrement l'invention se caractérise par le fait que le polymère reticulable utilisé sous forme d'une dispersion aqueuse stable est choisi parmi les copolymères de styrène- butadiène, les copolymères de styrène-butadiène carboxylés, les polymères de l'acétate de vinyle dont le poly(éthylène/acétate de vinyle) , les polymères acryliques et dérivés autre qu'un copolymère styrene-acrylate d'éthyle-acrylate de butyle, les polymères uréthanes et leurs mélanges. Par polymère, il faut comprendre homopolymère ou copolymère.
Plus particulièrement l'invention se caractérise par le fait que le liant hydrosoluble est choisi parmi les poly(alcool de vinyle) , la gélatine, les amidons, les dérivés de cellulose, les alginates et leurs mélanges. Comme dérivés de cellulose on peut utiliser notamment la carboxyméthylcellulose.
De préférence la feuille selon 1'invention se caractérise par le fait qu'elle est imprégnée d'une composition comportant 95 à 50 parts en poids sec de polymère reticulable et 5 à 50 parts en poids sec de liant hydrosoluble, la somme des parts respectives étant égale à 100.
Selon un cas particulier de l'invention, le liant hydrosoluble est un poly(alcool de vinyle) ayant un degré d'hydrolyse de 98- 99 et une viscosité de 4 mPa.s, [déterminée à 20°C selon "la norme DIN 53015 pour une solution à 4%].
Le degré d'hydrolyse est exprimé comme habituellement en % de moles d'acétate hydrolysées.
Selon un cas préféré de l'invention, la feuille est imprégnée d'une composition comportant 70 à 90 parts en poids sec de poly(éthylène/acétate de vinyle) et 30 à 10 parts en poids sec du poly(alcool de vinyle) défini ci-dessus, la somme des parts respectives étant égale à 100.
L'invention concerne aussi les stratifiés ou profilés décoratifs comportant une telle feuille comme feuille décorative.
L'invention concerne aussi la composition aqueuse d'imprégnation de la feuille.
La composition d'imprégnation pour imprégner la feuille servant de base aux revêtements décoratifs se caractérise donc par le fait qu'elle comporte en mélange une dispersion aqueuse stable d'un polymère reticulable, ayant une température de transition vitreuse comprise entre -10 et 35°C, autre qu'un copolymère styrene-acrylate d'éthyle-acrylate de butyle, et un liant hydrosoluble.
En particulier la composition se caractérise par le fait que le liant hydrosoluble est choisi parmi les poly(alcool de vinyle) , la gélatine, les amidons, les dérivés de cellulose, les alginates et leurs mélanges.
En particulier la composition se caractérise par le fait que le polymère reticulable en dispersion aqueuse stable est choisi parmi les copolymères de styrène-butadiène, les copolymères de styrène-butadiène carboxylés, les polymères de l'acétate de vinyle dont le poly(éthylène/acétate de vinyle) , les polymères acryliques et dérivés autre qu'un copolymère styrene-acrylate d'éthyle-acrylate de butyle, les polymères urethanes et leurs mélanges. \ z préférence la composition comporte 95 à 50 parts en poids sec de polymère reticulable, utilisé sous forme de dispersion aqueuse stable et 5 à 50 parts en poids sec de liant hydrosoluble, la somme des parts respectives étant égale à 100.
De préférence le liant hydrosoluble est un poly(alcool de vinyle) ayant un degré d'hydrolyse de 98-99 et une viscosité de 4 mPa.s [déterminée à 20°C selon la norme DIN 53015 pour une solution à 4%].
Plus préférentiellement la composition comporte 70 à 90 parts en poids sec de poly(éthylène/acétâte de vinyle) et 30 à 10 parts en poids sec du poly(alcool de vinyle) , la somme des parts respectives étant égale à 100.
De préférence la composition d'imprégnation a une viscosité BROOKFIELD inférieure à 200 mPa.s, mesurée à 100 tours par minute afin que la feuille puisse être bien imprégnée.
La composition d'imprégnation peut comporter aussi des adjuvants exempts de formaldéhyde utilisés habituellement en papeterie pour faciliter l'imprégnation et le séchage de la feuille tels que des agents mouillants, des agents de coalescence, des lubrifiants comme le stéarate de calcium, des insolubilisants.
L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs suivants :
EXEMPLE 1 selon l'art antérieur ; On forme une feuille de papier classiquement à partir d'une composition de fibres de cellulose, d'un liant et d'autres adjuvants papetiers. On essore puis sèche la feuille; la feuille obtenue a un grammage de 45 g/m .
On imprègne la feuille en presse encolleuse d'une composition contenant 80 parts en poids sec d'un latex d'un copolymère styrene-acrylate d•éthyle-acrylate de butyle et 20 parts en poids sec de résine urée-formaldéhyde, ajoutée sous forme de solution aqueuse.
La viscosité BROOKFIELD mesurée avec un mobile à 100 tours/mn est de 40 mPa . s .
On sèche la feuille vers 120 °C. On obtient une feuille ayant un grammage de 60 g/m . i
5 On mesure la quantité de formaldéhyde qui se dégage de la feuille selon la norme DIN 52368; on l'exprime en mg de formaldéhyde
« dégagé par heure et par mètre carré de feuille.
Dans cet exemple la quantité de formaldéhyde est de 1,5.
10 On mesure la cohésion interne de la feuille laquée pour estimer sa résistance à la délamination et à l'arrachage, par un test d'arrachage avec un ruban adhésif selon la méthode suivante : on fixe une bande de la feuille préalablement découpée soit dans le sens machine du papier, soit dans le sens travers sur une
15 plaque de verre à l'aide d'un ruban adhésif double face. On presse un morceau de ruban adhésif une face (Référence TESA 4204 de la société ) sur la bande de papier, une extrémité du morceau de ruban adhésif étant conservée libre par application sur un chevalet de 80 mm de hauteur.
20 Après un temps de 7 jours, on arrache le ruban adhésif de la feuille par son extrémité libre.
Pour voir à l'oeil nu si l'échantillon a été arraché, on applique le ruban adhésif sur un fond blanc ou noir selon la teinte de 1'épreuve.
25 Dans le cas de l'exemple, on vérifie le ruban sur fond blanc.
On vérifie que la feuille s'imprime bien.
On vérifie aussi que la feuille a une bonne aptitude au laquage, on utilise une laque à base de polyester. 30
On teste la résistance à la déformabilité de la feuille laquée par un test de résistance au froissement décrit dans l'article
"WARING QUALITY OF EXPERIMENTAL CURRENCY-TYPE PAPERS, Journal of
Research of the National Bureau of Standards, Volume 36, pages 35 249 à 268, mars 1946. On détermine le nombre de froissements nécessaires pour observer la première craquelure de la laque.
Dans ce cas, le nombre de froissement est de 1, ce qui est très faible. EXEMPLE 2 selon 1'invention ;
On réalise une feuille comme dans l'exemple 1 mais on l'imprègne avec une composition contenant 80 parts en poids sec d'un latex de poly(éthylène/acétate de vinyle) - appelé EVA autoréticulable et dont la température de transition vitreuse Tg est de 6°C, et 20 parts en poids sec de poly(alcool vinylique) ayant un degré d'hydrolyse de 98-99 et une viscosité de 4 mPa.s [déterminée à 20°C selon la norme DIN 53015 pour une solution à 4%], ajouté sous forme d'une solution aqueuse à 10%. L'extrait sec est réglé pour que la composition ait une viscosité BROOKFIELD mesurée avec un mobile à 100 tours/mn de 80 mPa.s .
On teste la feuille ainsi imprégnée comme dans l'exemple 1.
La quantité de formaldéhyde est inférieure à 0,15mg/(h.m ) . Son imprimabilité et son aptitude au vernissage sont d'un niveau aussi bon que celles de l'exemple 1.
Dans ce cas, le nombre de froissements est de 8, ce qui représente un gain très important par rapport aux feuilles selon l'art antérieur.
EXEMPLE 3 selon l'invention :
On réalise une feuille comme dans l'exemple 1 mais on l'imprègne avec une composition contenant 80 parts en poids sec d'un latex de polyacrylique, autoréticulable et ayant une Tg de 32°C, et 20 parts en poids sec du poly(alcool vinylique) utilisé à l'exemple
2.
L'extrait sec est réglé pour que la composition ait une viscosité
BROOKFIELD mesurée avec un mobile à 100 tours/mn de 80 mPa.s .
On teste la feuille ainsi imprégnée comme dans l'exemple 1.
La quantité de formaldéhyde est inférieure à 0,15mg/(h.m2) .
Son imprimabilité et son aptitude au vernissage sont d'un niveau aussi bon que celles de l'exemple 1. Dans ce cas, le nombre de froissements est de 4, ce qui représente un gain encore important par rapport à 1'art antérieur.
EXEMPLE 4 selon l'invention : On réalise une feuille comme dans l'exemple 1 mais on l'imprègne avec une composition contenant 80 parts en poids sec d'un latex de poly(stryrène-butadiène-acrylate) reticulable et ayant une Tg d'environ 16°C, et 20 parts en poids sec du poly(alcool vinylique) utilisé à l'exemple 2.
L'extrait sec est réglé pour que la composition ait une viscosité BROOKFIELD mesurée avec un mobile à 100 tours/mn de 75 mPa.s .
On teste la feuille ainsi imprégnée comme dans l'exemple 1. La quantité de formaldéhyde est inférieure à 0,15mg/(h.m 2).
Son imprimabilité et son aptitude au vernissage sont d'un niveau aussi bon que celles de l'exemple 1.
Dans ce cas, le nombre de froissements est de 8.
EXEMPLE 5 :
On réalise une feuille comme dans l'exemple 1 mais on l'imprègne avec une composition contenant 80 parts en poids sec d'un latex d'un copolymère styrene-acrylate reticulable et ayant une Tg d'environ 50°C, et 20 parts en poids sec du poly(alcool vinylique) utilisé à l'exemple 2.
L'extrait sec est réglé pour que la composition ait une viscosité BROOKFIELD mesurée avec un mobile à 100 tours/mn de 75 mPa.s .
On teste la feuille ainsi imprégnée comme dans l'exemple 1. La quantité de formaldéhyde est inférieure à 0,15mg/(h.m2) .
Son imprimabilité et son aptitude au vernissage sont d'un niveau aussi bon que celles de l'exemple 1.
Cependant le nombre de froissements est de 2, ce qui est faible.
Remarque :
Les résultats du test à l'arrachage sont bons dans tous les cas.

Claims

REVENDICATIONS
1. Feuille imprégnée pour revêtement décoratif caractérisée par le fait qu'elle est imprégnée d'une composition comportant en mélange un polymère reticulable ayant une température de transition vitreuse comprise entre -10 et 35°C, utilisé sous la forme d'une dispersion aqueuse stable, autre qu'un copolymère styrene-acrylate d•éthyle-acrylate de butyle, et un liant hydrosoluble.
2. Feuille selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le liant hydrosoluble est choisi parmi les poly(alcool de vinyle) , la gélatine, les amidons, les dérivés de cellulose, les alginates et leurs mélanges.
3. Feuille selon l'une des revendications l ou 2, caractérisée par le fait que le polymère reticulable utilisé sous la forme d'une dispersion aqueuse stable est choisi parmi les copolymères de styrène-butadiène, les copolymères de styrène-butadiène carboxylés, les polymères de l'acétate de vinyle dont le poly(éthylène/acétate de vinyle) , les polymères acryliques et dérivés autre qu'un copolymère styrene-acrylate d'éthyle- acrylate de butyle, les polymères urethanes et leurs mélanges.
4. Feuille selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle est imprégnée d'une composition comportant 95 à 50 parts en poids sec de polymère reticulable et 5 à 50 parts en poids sec de liant hydrosoluble, la somme des parts respectives étant égale à 100.
5. Feuille selon les revendications 2 à 4, caractérisée par le fait que le liant hydrosoluble est un poly(alcool de vinyle) ayant un degré d'hydrolyse de 98-99 et une viscosité de 4 mPa.s [déterminée à 20°C selon la norme DIN 53015 pour une solution à
4%] .
6. Feuille selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle est imprégnée d'une composition comportant 70 à 90 parts en poids sec de poly(éthylène/acétate de vinyle) et 30 à 10 parts en poids sec du poly(alcool de vinyle) , la somme des parts respectives étant égale à 100.
7. Stratifié ou profilé décoratif caractérisé par le fait qu'il comporte comme feuille décorative, une feuille selon l'une des revendications l à 6.
8. Composition d'imprégnation pour imprégner une feuille servant de base aux revêtements décoratifs, caractérisée par le fait qu'elle comporte en mélange un polymère reticulable, ayant une température de transition vitreuse comprise entre -10 et 35°C, en dispersion aqueuse stable, autre qu'un copolymère styrene- acrylate d'éthyle-acrylate de butyle, et un liant hydrosoluble.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le liant hydrosoluble est choisi parmi les poly(alcool de vinyle) , la gélatine, les amidons, les dérivés de cellulose, les alginates et leurs mélanges.
10. Composition selon l'une des revendications 8 à 9, caractérisée par le fait que le polymère reticulable en dispersion aqueuse stable est choisi parmi les copolymères de styrène-butadiène, les copolymères de styrène-butadiène carboxylés, les polymères de l'acétate de vinyle dont le poly(éthylène/acétate de vinyle) , les polymères acryliques et dérivés autre qu'un copolymère styrene-acrylate d1éthyle- acrylate de butyle, les polymères urethanes et leurs mélanges.
11. Composition selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisée par le fait qu'elle comporte 95 à 50 parts en poids sec de polymère reticulable et 5 à 50 parts en poids sec de liant hydrosoluble, la somme des parts respectives étant égale à 100.
12. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le liant hydrosoluble est un poly(alcool de vinyle) ayant un degré d'hydrolyse de 98-99 et une viscosité de 4 mPa.s [déterminée à 20°C selon la norme DIN 53015 pour une solution à
4%] .
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle comporte 70 à 90 parts en poids sec de poly(éthylène/acétate de vinyle) et 30 à 10 parts en poids sec du poly(alcool de vinyle) , la somme des parts respectives étant égale à 100.
14. Composition selon l'une des revendications 8 à 13, caractérisée par le fait qu'elle a une viscosité BROOKFIELD, mesurée à 100 tours/mn, inférieure à 200 mPa.s .
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009000769A1 (fr) 2007-06-28 2008-12-31 Technocell Dekor Gmbh & Co. Kg Préimprégné
DE102011105676A1 (de) 2011-06-22 2012-12-27 Schoeller Technocell Gmbh & Co. Kg Vorimprägnat
EP2222919B2 (fr) 2007-12-21 2016-01-13 Schoeller Technocell GmbH & Co. KG Papier de base pour matériaux de revêtement décoratifs
EP3754109A1 (fr) 2019-06-18 2020-12-23 Schoeller Technocell GmbH & Co. KG Pré-imprégné à planéité améliorée

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2153243B1 (es) * 1997-03-03 2001-08-16 Planchas De Goma Ind S A Procedimiento para proporcionar un recubrimiento sobre una superficie lisa.
CA2377080A1 (fr) * 1999-06-11 2001-02-15 Unidur Gmbh Composition d'impregnation de papier, son procede de production, papier impregne et lamine comprenant ce papier impregne
AU2278401A (en) 1999-12-21 2001-07-03 Omnova Solutions Inc. Polyvinyl alcohol copolymer composition
DE10134302C1 (de) 2001-07-14 2002-12-12 Technocell Dekor Gmbh & Co Kg Vorimprägnat, Verfahren zu dessen Herstellung sowie daraus erhältliche Dekorimprägnate oder dekorative Beschichtungswerkstoffe
DE10307966C5 (de) * 2003-02-24 2009-05-28 AHLSTROM OSNABRÜCK GmbH Vorimprägnat und Verfahren zu seiner Herstellung
DE10334008A1 (de) * 2003-07-25 2005-02-24 Bausch Gmbh Verfahren zum Lackieren von Trägerwerkstoffen mit unterschiedlichen Glanzgradzonen und danach hergestellter Trägerwerkstoff
US7732057B2 (en) * 2006-07-20 2010-06-08 Neenah Paper, Inc. Formaldehyde-free paper backed veneer products and methods of making the same
WO2009077561A1 (fr) 2007-12-17 2009-06-25 Technocell Dekor Gmbh & Co. Kg Papier décor imprégné comprimable, imprimable par le procédé à jet d'encre
DE102013114420A1 (de) 2012-12-23 2014-06-26 Michael Jokiel Imprägnierflotte zur Imprägnierung eines Rohpapieres
DE202013009496U1 (de) 2013-10-24 2013-11-14 Samtastic Products GmbH Mehrschichtige dekorative Kunststoffbahn bzw. -platte
RU2020132116A (ru) * 2018-03-01 2022-04-01 АРКЛИН ЮЭсЭй ЛЛК Бесформальдегидный высоко водо- и абразивостойкий верхний слой для строительных изделий
EP3896953B1 (fr) 2020-04-17 2024-05-01 Felix Schoeller GmbH & Co. KG Procédé de commande d'un processus d'impression décorative
CN111501416B (zh) * 2020-05-09 2022-05-27 中国林业科学研究院生态保护与修复研究所 一种装饰纸用无醛浸渍胶黏剂及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1010339A (en) * 1962-11-21 1965-11-17 Monsanto Chemicals Process for treating fibrous materials
GB1250056A (en) * 1968-04-16 1971-10-20 Formica Corp Decorative laminate having adherable coating thereon
JPS5375308A (en) * 1976-12-15 1978-07-04 Matsushita Electric Works Ltd Production of decorative plate comprising natural wood
JPS54154428A (en) * 1978-05-26 1979-12-05 Nitto Electric Ind Co Ltd Strippable coating composition
US4587141A (en) * 1983-12-15 1986-05-06 U.S. Plywood Corporation Laminated panel and process
US5171627A (en) * 1990-09-27 1992-12-15 The Lincoln Group, Inc. Process for fabricating a precursor sheet, particularly as book cover stock and product produced thereby
FR2692584B1 (fr) * 1992-06-22 1994-08-26 Buhl Papierfabrick Gmb Geb Nouvelle composition d'imprégnation pour feuilles décoratives pour la fabrication de panneaux stratifiés.
JPH0931890A (ja) * 1995-07-18 1997-02-04 Mitsubishi Paper Mills Ltd 化粧紙

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9517551A1 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009000769A1 (fr) 2007-06-28 2008-12-31 Technocell Dekor Gmbh & Co. Kg Préimprégné
DE102007030102A1 (de) 2007-06-28 2009-01-02 Technocell Dekor Gmbh & Co. Kg Vorimprägnat
US8349464B2 (en) 2007-06-28 2013-01-08 Schoeller Technocell Gmbh & Co. Kg Pre-impregnated product
EP2222919B2 (fr) 2007-12-21 2016-01-13 Schoeller Technocell GmbH & Co. KG Papier de base pour matériaux de revêtement décoratifs
DE102011105676A1 (de) 2011-06-22 2012-12-27 Schoeller Technocell Gmbh & Co. Kg Vorimprägnat
DE102011105676B4 (de) 2011-06-22 2018-05-09 Schoeller Technocell Gmbh & Co. Kg Vorimprägnat und Dekorpapier oder dekorativer Beschichtungswerkstoff daraus
EP3754109A1 (fr) 2019-06-18 2020-12-23 Schoeller Technocell GmbH & Co. KG Pré-imprégné à planéité améliorée

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