EP0566537B1 - Verfahren zum Bedrucken von synthetischem Fasermaterial im Transferdruck - Google Patents

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EP0566537B1
EP0566537B1 EP93810251A EP93810251A EP0566537B1 EP 0566537 B1 EP0566537 B1 EP 0566537B1 EP 93810251 A EP93810251 A EP 93810251A EP 93810251 A EP93810251 A EP 93810251A EP 0566537 B1 EP0566537 B1 EP 0566537B1
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EP
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process according
acid
percent
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Paul Schafflützel
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Ciba Geigy AG
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    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/52General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
    • D06P1/5207Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
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    • D06P1/5257(Meth)acrylic acid
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    • Y10S8/922Polyester fiber

Definitions

  • the present invention relates to a method for printing synthetic fiber material in transfer printing and the printing paste used for this printing.
  • the transfer printing process has basically been around for a long time, e.g. from DE-A-2,434,753.
  • sublimable disperse dyes are printed on carrier paper, so-called intermediate carriers, and transferred from there to the textile material by heat and pressure using transfer printing machines.
  • the printing pastes applied to the intermediate carriers are subject to high demands with regard to their viscosity behavior, fastness to rubbing and adhesive strength, etc.
  • printing pastes containing at least one thickener and one binder are used for transfer printing.
  • Known combinations represent e.g. Sodium alginate as a thickener and polyvinyl alcohol as a binder.
  • a printing paste which contains these components has insufficient storage stability and homogeneity, which has a negative effect on the loss of pressure.
  • Synthetic thickeners are an alternative to natural alginates. However, these have proven to be sensitive to electrolytes and are therefore only of limited suitability for printing with anionic and ionically formulated dyes.
  • the present invention is therefore based on the object of providing a printing paste which is free from alginate compounds and at the same time insensitive to electrolytes, homogeneous and stable in storage. Surprisingly, it has now been found that the use of certain water-soluble polymers in printing pastes meets these conditions.
  • a further advantage of the method according to the invention is the fact that component (a) acts simultaneously as a thickener and binder. As a result, the use of a further component acting as a binder becomes obsolete, which considerably simplifies the production and handling of the stock thickening or printing paste.
  • water-soluble polymers (a) there are e.g. Homo-co- or graft polymers which contain ⁇ 20 mol% units of a sulfo-containing monomer.
  • the polymeric compounds (a) are preferably homopolymers of monomers containing sulfo groups or copolymers which contain more than 50 mol%, in particular more than 75 mol%, of monomer units containing sulfo groups.
  • Homopolymers and copolymers which are 50 50 mol%, in particular ⁇ are particularly preferred Contain 75 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid units.
  • the polymers (a) can each be present as free acid or as ammonium, alkali metal (Na, K, Li) or alkaline earth metal salt (e.g. Ca); mixtures of different cations are also possible.
  • alkali metal Na, K, Li
  • alkaline earth metal salt e.g. Ca
  • the polymer (a) is a copolymer
  • the following are used as sulfo-free comonomers, e.g. monomers containing carboxyl groups, monomers containing phosphoric acid groups or other comonomers.
  • Suitable comonomers with a carboxyl function are, for example (Meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, mesaconic acid, citraconic acid, vinyl acetic acid, vinyl oxyacetic acid, vinyl propionic acid, crotonic acid, aconitic acid, allylacetic acid, allyloxyacetic acid, ⁇ , ⁇ -dimethylacrylic acid, allylmalonic acid, allyloxymalonic acid 2, hydroxylmalonic acid 2-hydroxymalonic acid, methylene malonic acid, methylene malonic acid, methylene acid -Halogeno (meth) acrylic acid, ⁇ -ethyl acrylic acid, acrylamidoglycolic acid, glutaconic acid, ⁇ -carboxyethyl acrylate, allyloxy-3-hydroxybutanoic acid and allylsuccinic acid.
  • Suitable comonomers with a phosphoric acid group are e.g. Vinylphosphonic acid, (meth) allylphosphonic acid and acrylamidomethylpropanephosphonic acid.
  • the following monomers are also suitable as comonomers: N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, N-vinyl-N-methyl-formamide, N-vinyl acetamide, N-vinyl-N-methyl-acetamide, N-vinyl-N-ethyl-acetamide, N-vinylimidazole, N-vinyl N-methyl-imidazole, N-vinylimidazoline, N-vinyl-2-methylimidazoline, N-vinylcaprolactam, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, C 1 -C 22 alkyl vinyl ketone, C 1 -C 22 alkyl vinyl ether, olefins (ethylene, propylene, Isobutene), 1,2-dimethoxyethylene, styrene derivatives, hydroxyethyl / propyl / butyl / - (meth) acrylate, (meth
  • Homopolymers of alkali metal salts of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as component (a) have proven to be particularly suitable.
  • the polymers or copolymers used and their preparation are known per se.
  • the water-soluble polymers used according to the invention are preferably prepared in aqueous solution.
  • Peroxidic compounds which are capable of forming free radicals are suitable as initiators, such as hydrogen peroxide, di-tertiary butyl oxide, benzoyl peroxide, lauryl peroxide or cumene hydroperoxide.
  • the polymerization can also be initiated with aliphatic azo compounds.
  • the usual redox catalyst systems such as hydrogen peroxide / iron (II) sulfate, are of course very suitable for initiating the polymerization.
  • the polymerization is usually carried out in the acid to new eel range.
  • the temperature during the polymerization is generally 20 to 100 ° C., preferably 40 to 80 ° C.
  • the polymer solutions obtained are e.g. 15 to 30% and have viscosities of e.g. 4,000 to 20,000 cP.
  • the viscosity which should preferably be above 9,000 cP, is a measure of the degree of polymerization.
  • deaerating agents can be used as component (b), provided the rheological properties of the printing paste according to the invention are not negatively influenced. Because of their good defoaming properties, low-silicone oil-free silicone oil-free deaerating agents are preferred, which generally contain 0 to about 10, in particular 2 to 8, percent by weight of a conventional silicone oil.
  • Preferred deaerators contain, for example, high-boiling hydrocarbons, hydrogenated naphthalenes, mineral oils, fatty oils or insoluble metal soaps or mixtures thereof as the active substance and, if appropriate, have the silicone oil content indicated above.
  • they can also be present as aqueous solutions which generally contain, in addition to the active substances of the type mentioned, a nonionic surfactant, for example ethylene oxide adducts from an alkylphenol.
  • a nonionic surfactant for example ethylene oxide adducts from an alkylphenol.
  • Higher alcohols with boiling points above about 100 ° C., turpentine oils, mineral oils or mixtures thereof may be mentioned as preferred ingredients or active substances of the deaerating agents.
  • Hydrocarbon mixtures which generally have a flash point above approximately 120 ° C., preferably from approximately 150 to 220 ° C. and a boiling range from approximately 250 to 500 ° C. under normal conditions are preferably used.
  • deaerating agents which contain an octanol as active substance, e.g. Contain 2-ethyl-n-hexanol or its mixture with high-boiling hydrocarbon mixtures which have the above-mentioned content of silicone oils and are optionally in the form of an aqueous preparation, these preparations in addition to the active substances ethylene oxide adducts of an alkylphenol with 6 to 12 carbon atoms in the alkyl radical as a surfactant contain.
  • an octanol as active substance
  • the anionic or nonionic dispersant corresponding to component (c) serves as a protective colloid. This has the task of suppressing the undesired orthokinetic coagulation of the dye formulations used under the influence of high shear forces. It therefore has a stabilizing effect on the dye formulations used.
  • the addition of component (c) to the printing paste is advantageous, for example, if the dispersed dye formulation is present in the printing paste in amounts which are less than 12 percent by weight of the printing paste.
  • Suitable anionic dispersants are lignin sulfonates, polyphosphates or formaldehyde condensation products made from aromatic sulfonic acids and formaldehyde.
  • Usable nonionic dispersants are adducts of 15 to 100 moles of ethylene oxide or propylene oxide with polyhydric aliphatic C 2 -C 6 alcohols such as ethylene glycol, glycerol or pentaerythritol.
  • Component (c) is preferably a polyvinyl acetate hydrolyzed to polyvinyl alcohol, which has a molecular weight of 12,000 to 30,000, preferably 15,000 to 25,000, and a degree of hydrolysis of 70 to 85 mole percent.
  • the printing paste contains a C 1 -C 3 alkanol as component (d), it is methanol, ethanol, n- or iso-propanol or a mixture of different C 1 -C 3 alkanols; preferred is the use of ethanol or mixtures of ethanol / methanol, ethanol / n-propanol or ethanol / iso-propanol. If a mixture of two alkanols is used as component (d), the mixing ratio can vary within wide limits.
  • component (a) a homo- or copolymer which has ⁇ 50 mol%, in particular ⁇ 75 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid units, as component (b ) a deaerating agent which contains an octanol as active substance, and optionally as component (c) a polyvinyl acetate hydrolyzed to polyvinyl alcohol, which has a molecular weight of 12,000 to 30,000 and a degree of hydrolysis of 70 to 85 mole percent.
  • Printing pastes used according to the invention are always free from compounds containing alginate.
  • the customary sublimable disperse dyes which are suitable for the thermal transfer printing process and which change to the vapor state at about 160 to about 230 ° C., ie dyes whose vapor pressure at 200 ° C. is higher than about 10 -5 , can be used.
  • These dyes are water-insoluble to sparingly soluble dyes of various classes, for example nitro dyes, amino ketone dyes, ketone imine dyes, methine dyes, nitrodiphenylamine dyes, quinoline dyes, amino naphthoquinone dyes, coumarin dyes and in particular anthraquinone dyes or azo dyes or disazo dyes, such as monoazo dyes. It is also possible to use mixtures of different disperse dyes.
  • the dyes used according to the invention can be formulated both anionically and nonionically on the basis of the electrolyte resistance of component (a).
  • the amount of dye formulations present in the printing paste depends on the desired color strength and is generally 0.1 to 40 and preferably 0.1 to 30 percent by weight of the formulation, based on the weight of the printing paste.
  • the printing paste used according to the invention is produced in a simple manner by mixing components (a) and (b), (c) and / or (d) with the desired dye formulation, the amount of water required being added at the end, so that a sets viscosity suitable for gravure printing, e.g. is between 40 and 500, preferably between 100 to 300 and particularly preferably between 180 and 300 mPa ⁇ s.
  • Printing pastes for rotary screen printing advantageously have a higher viscosity, e.g. between 2000 and 5000 mPa ⁇ s.
  • the printing paste is applied over the entire surface, preferably in the form of a pattern, to the intermediate carrier, printing presses of conventional design, for example rotary screen printing, Flexographic and especially gravure printing machines can be used appropriately.
  • the intermediate carrier used in the transfer printing process is expediently a flexible, preferably spatially stable tape, a strip or a film with a smooth surface.
  • the intermediate carrier should be heat stable and inert, i.e. have no affinity for the various components of the printing paste. It can consist of different materials, e.g. made of metal, such as an aluminum or steel foil, made of plastic, paper or a textile fabric, which can optionally be coated with a film made of vinyl resin, ethyl cellulose or polyurethane resin. For cost reasons, primarily paper webs are used.
  • the printed intermediate carrier is dried at about 80 to 140 ° C., in particular 100 to 120 ° C., for about 5 to 20 seconds.
  • the actual transfer printing is carried out discontinuously on a press or on a conventional thermal printing system continuously at 120 to 230 ° C., in particular 190 to 220 ° C., during a contact time of about 5 to 90, in particular 20 to 60 seconds, using pressure, the dye transferred from the intermediate carrier to the fiber material.
  • the printed fiber material is separated from the intermediate carrier.
  • no after-treatment is required, i.e. generally neither steaming to fix the dye, nor washing to improve fastness properties.
  • the materials to be printed are, for example, coated materials, synthetic or semisynthetic foils, for example foils made of polyester, or in particular textile materials, preferably sheetlike structures such as nonwovens, felts, especially carpets, knitted fabrics and in particular fabrics.
  • textile materials made of semi-synthetic and in particular fully synthetic fibers or their mixtures come into consideration.
  • the semi-synthetic fibers are mainly regenerated cellulose fibers, for example triacetate, and the fully synthetic fibers are mainly polyacrylonitrile, polyamide and especially polyester fibers. Blended fabrics made of triacetate and polyamide or polyester / cotton or polyester / wool are also suitable for the process according to the invention.
  • the present process gives strong, pattern-like prints on a white background with good levelness, good fastness properties and with sharp contours.
  • the printing pastes used according to the invention are notable for good homogeneity, excellent storage stability and simple handling.
  • the printing paste has a pH of 7.5.
  • the viscosity is 215 mPa ⁇ s, measured on the Brookfield RVT viscometer, spindle 2 (20 rpm) at 25 ° C.
  • the printed intermediate carrier is dried at 100 ° C for 8 seconds. It is storable and rub-fast. Now, in the transfer printing process, the printed side of the intermediate carrier is brought into contact with a synthetic fiber material, for example a polyester fabric with a basis weight of 100 g / m 2 , then the intermediate carrier and the fiber material are pressed together in an ironing press for 30 seconds at 210 ° C, the Dye transferred from the intermediate carrier to the fabric.
  • a synthetic fiber material for example a polyester fabric with a basis weight of 100 g / m 2
  • a strong, red, pattern-like print on a white background with good levelness, good fastness properties and with sharp contours is obtained on the polyester fabric.
  • Examples 2-10 The procedure is as described in Example 1, with the difference that instead of the formulation of the dye of the formula (I), the equivalent amount of a formulation of a dye mentioned in the following table is used:
  • Example 11 The procedure is as described in Example 1, but instead of the printing paste used there, a printing paste of the following composition is used: 150 g / kg Disperse dye formulation according to Example 1; 70 g / kg the homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as a 25% aqueous solution; 80 g / kg polyvinyl acetate partially hydrolyzed to polyvinyl alcohol (molecular weight 12000-30000, degree of hydrolysis 70-85%) as a 30% aqueous solution; 6 g / kg a deaerating agent based on 2-ethyl-n-hexanol; 694 g / kg demineralised water.
  • 150 g / kg Disperse dye formulation according to Example 1 70 g / kg the homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as a 25% aqueous solution
  • the printing paste has a pH of 7.8.
  • the viscosity is 130 mPa ⁇ s, measured on the Brookfield RVT viscometer, spindle 2 (20 rpm) at 25 ° C.
  • EXAMPLE 12 The procedure is as described in Example 11 and a printing paste is used which contains 10 g / kg instead of 6 g / kg of deaerating agent based on 2-ethyl-n-hexanol and 690 g / kg instead of 694 g / kg of demineralized water has, a printing paste is obtained which has similarly good properties.
  • the printing paste has a pH of 7.9.
  • the viscosity is 130 mPa ⁇ s, measured on the Brookfield RVT viscometer, spindle 2 (20 rpm) at 25 ° C.
  • Example 14 The procedure described in Example 13 and a printing paste which additionally has 5 g / kg of a deaerating agent based on 2-ethyl-n-hexanol and 295 g / kg instead of 300 g / kg of demineralized water are obtained a printing paste that has similarly good properties.
  • Example 15 The procedure is as described in Example 1, but instead of the printing paste used there, a printing paste of the following composition is used: 150 g / kg Disperse dye formulation according to Example 1; 150 g / kg the homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as a 25% aqueous solution; 5 g / kg a deaerating agent based on 2-ethyl-n-hexanol; 400 g / kg 94% ethanol 295 g / kg demineralised water.
  • a printing paste of the following composition is used: 150 g / kg Disperse dye formulation according to Example 1; 150 g / kg the homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as a 25% aqueous solution; 5 g / kg a deaerating agent based on 2-ethyl-n-hexanol; 400 g / kg 94% ethanol 295 g / kg demineralised water
  • the viscosity is 220 mPa ⁇ s, measured on the Brookfield RVT viscometer, spindle 2 (20 rpm) at 25 ° C.
  • EXAMPLE 16 The procedure is as described in Example 15 and a printing paste is used which contains 10 g / kg of polyvinyl acetate partially hydrolyzed to polyvinyl alcohol (molecular weight 12000-30000, degree of hydrolysis 70-85%) as a 30% strength aqueous solution and 290 g / kg of demineralized water instead of 5 g / kg of deaerating agent based on 2-ethyl-n-hexanol and 295 g / kg of demineralized water, a printing paste is obtained which has similarly good properties.
  • a printing paste which contains 10 g / kg of polyvinyl acetate partially hydrolyzed to polyvinyl alcohol (molecular weight 12000-30000, degree of hydrolysis 70-85%) as a 30% strength aqueous solution and 290 g / kg of demineralized water instead of 5 g / kg of deaerating agent based on 2-ethyl-n-hexanol and 295
  • EXAMPLE 17 If the procedure described in Example 15 is followed and a mixture of 200 g / kg ethanol and 200 g / kg isopropanol or n-propanol is used instead of 400 g / kg ethanol, printing pastes with similarly good properties are obtained.
  • EXAMPLE 18 The procedure is as described in Example 1 and a printing paste of the following composition is used instead of the printing paste used there: 150 g / kg Disperse dye formulation according to Example 1; 150 g / kg the homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as a 25% aqueous solution; 5 g / kg a deaerating agent based on 2-ethyl-n-hexanol; 695 g / kg demineralised water.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bedrucken von synthetischem Fasermaterial im Transferdruck sowie die für diesen Druck verwendete Druckpaste.
  • Das Transferdruckverfahren ist grundsätzlich schon seit langer Zeit, z.B. aus der DE-A-2,434,753, bekannt. Üblicherweise werden nach dieser Methode sublimierfähige Dispersionsfarbstoffe auf Trägerpapiere, sogenannte Zwischenträger, gedruckt und von dort durch Hitze und Druck mittels Umdruckmaschinen auf das Textilgut übertragen.
  • An die auf die Zwischenträger aufgebrachten Druckpasten werden dabei hohe Anforderungen bzgl. ihres Viskositätsverhaltens, der Reibechtheit und Haftfestigkeit usw. gestellt. Damit diese Anforderungen erfüllt werden können, werden für den Transferdruck Druckpasten eingesetzt, die mindestens ein Verdickungsmittel und ein Bindemittel enthalten. Bekannte Kombinationen stellen z.B. Natrium-Alginat als Verdickungsmittel und Polyvinylalkohol als Bindemittel dar. Eine Druckpaste, die diese Komponenten enthält, weist allerdings eine ungenügende Lagerstabilität und Homogenität auf, was den Druckausfall negativ beeinflusst.
  • Eine Alternative zu den natürlichen Alginaten stellen synthetische Verdickungsmittel dar. Allerdings erweisen sich diese als elektrolytempfindlich und sind daher für den Druck mit anionischen und ionisch formulierten Farbstoffen nur bedingt geeignet.
  • Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zu Grunde, eine Druckpaste bereitzustellen, die frei von Alginatverbindungen und gleichzeitig unempfindlich gegenüber Elektrolyten, homogen und lagerstabil ist. Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die Verwendung von gewissen wasserlöslichen Polymeren-in Druckpasten diese Bedingungen erfüllen.
  • Die vorliegende Erfindung-betrifft somit ein Verfahren zum Bedrucken von synthetischem Fasermaterial im Transferdruck, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Druckpaste verwendet, die
    • (a) ein wasserlösliches sulfogruppenhaltiges Polymer und eine oder mehrere Komponenten aus der Gruppe
    • (b) Entlüftungsmittel,
    • (c) anionisches oder nichtionogenes Dispergiermittel und
    • (d) C1-C3-Alkanol
    enthält.
  • Die gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Transferdrucke sind farbkräftig, licht-, wasch- und reibecht. Als weiterer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens ist die Tatsache zu bewerten, dass die Komponente (a) gleichzeitig als Verdickungs- und Bindemittel wirkt. Dadurch wird der Einsatz einer weiteren, als Bindemittel fungierenden Komponente hinfällig, was die Herstellung und Handhabung der Stammverdickung bzw. Druckpaste wesentlich vereinfacht.
  • Als wasserlösliche Polymere (a) kommen z.B. Homo- Co- oder Pfropfpolymere, die ≥ 20 Mol-% Einheiten eines sulfogruppenhaltigen Monomeren enthalten, in Betracht.
  • Geeignete sulfogruppenhaltige Monomere sind z.B.:
    • (Meth)acrylamidomethansulfonsäure,
    • Vinylsulfonsäure,
    • (Meth)allylsulfonsäure,
    • 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure,
    • 3-(Meth)acrylamidopropansulfonsäure,
    • 3-Sulfopropyl(meth)acrylat,
    • Bis-(3-sulfopropylitaconat),
    • 4-Styrolsulfonsäure und
    • 3-Allyloxy-2-hydroxypropylsulfonsäure.
  • Vorzugsweise handelt es sich bei den polymeren Verbindungen (a) um Homopolymere von sulfogruppenhaltigen Monomeren oder um Copolymere, die mehr als 50 Mol-%, insbesondere mehr als 75 Mol-% sulfogruppenhaltige Monomer-Einheiten enthalten.
  • Besonders bevorzugt sind Homo- und Copolymerisate, die ≥ 50 Mol-%, insbesondere ≥ 75 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure-Einheiten enthalten.
  • Die Polymere (a) können jeweils als freie Säure oder als Ammonium-, Alkalimetall-(Na, K, Li) oder Erdalkalimetallsalz (z.B. Ca) vorliegen; möglich sind auch Gemische verschiedener Kationen.
  • Handelt es sich bei dem Polymer (a) um ein Copolymerisat, so kommen als sulfogruppenfreie Comonomeren z.B. carboxylgruppenhaltige Monomeren, phosphorsäuregruppenhaltige Monomeren oder andere Comonomere in Betracht.
  • Geeignete Comonomere mit Carboxylfunktion sind z.B.
    (Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Citraconsäure, Vinylessigsäure, Vinyloxyessigsäure, Vinylpropionsäure, Crotonsäure, Aconitsäure, Allylessigsäure, Allyloxyessigsäure, α,β-Dimethylacrylsäure, Allylmalonsäure, Allyloxymalonsäure, Methylenmalonsäure, 2-Hydroxy(meth)acrylsäure, 2-Halogeno(meth)acrylsäure, α-Ethylacrylsäure, Acrylamidoglycolsäure, Glutaconsäure, β-Carboxyethylacrylat, Allyloxy-3-hydroxybutansäure und Allylbernsteinsäure.
  • Geeignete Comonomere mit Phosphorsäuregruppe sind z.B. Vinylphosphonsäure, (Meth)allylphosphonsäure und Acrylamidomethylpropanphosphonsäure.
  • Des weiteren sind z.B. folgende Monomeren als Comonomeren geeignet:
    N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylformamid, N-Vinyl-N-methyl-formamid, N-Vinylacetamid, N-Vinyl-N-methyl-acetamid, N-Vinyl-N-ethyl-acetamid, N-Vinylimidazol, N-Vinyl-N-methyl-imidazol, N-Vinylimidazolin, N-Vinyl-2-methylimidazolin, N-Vinylcaprolactam, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, C1-C22-Alkylvinylketon, C1-C22-Alkylvinylether, Olefine (Ethylen, Propylen, Isobuten), 1,2-Dimethoxyethylen, Styrolderivate, Hydroxy-ethyl/propyl/butyl/-(meth)acrylat, (Meth)acrylsäurealkylester-C1-C22, (Meth)acrolein, (Meth)acrylnitril, (Meth)acrylamid, Ester/(subst.) Amide/Nitrile der Monomeren mit Carboxylfunktion, N-Mono/N-Disubstituiertes (Meth)acrylamid (C1-C22), Alkoxy-(meth)acrylate, EOx-POy-ButOz mit x,y,z = 0-250, Dimethyl/Diethyl-aminoethyl/propyl/butyl(meth)acrylate in Form der Salze oder in quaternierter Form, wobei geeignete Quaternierungsmittel z.B. Dimethyl/ethyl-sulfat, Methyl/ethyl-chlorid oder Benzylchlorid sind.
  • Als besonders geeignet erweisen sich Homopolymerisate von Alkalimetallsalzen der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure als Komponente (a).
  • Die verwendeten Polymerisate bzw. Copolymerisate und deren Herstellung sind an sich bekannt. Bevorzugt werden die erfindungsgemäss verwendeten wasserlöslichen Polymerisate in wässriger Lösung zubereitet. Als Initiatoren eignen sich dabei peroxidische Verbindungen, die Radikale zu bilden vermögen, wie Wasserstoffperoxid, Ditertiärbutyloxid, Benzoylperoxid, Laurylperoxid oder Cumolhydroperoxid. Auch mit aliphatischen Azoverbindungen kann die Polymerisation eingeleitet werden. Daneben sind selbstverständlich die üblichen Redoxkatalysatorsysteme, wie beispielsweise Wasserstoffperoxid/Eisen-II-sulfat zur Einleitung der Polymerisation bestens geeignet.
  • Die Polymerisation wird üblicherweise im sauren bis neuaalen Bereich durchgeführt. Die Temperatur bei der Polymerisation liegt in der Regel bei 20 bis 100°C, vorzugsweise bei 40 bis 80°C. Die erhaltenen Polymerisatlösungen sind z.B. 15 bis 30%ig und weisen Viskositäten von z.B. 4,000 bis 20,000 cP auf. Die Viskosität, die vorzugsweise bei über 9,000 cP liegen soll, ist dabei ein Mass für den Polymerisationsgrad.
  • Als Komponente (b) sind alle handelsüblichen Entlüftungsmittel einsetzbar, sofern die rheologischen Eigenschaften der erfindungsgemässen Druckpaste nicht negativ beeinflusst werden. Bevorzugt sind auf Grund ihrer guten Entschäumungseigenschaften silikonölarme bis silikonölfreie Entlüftungsmittel, die im allgemeinen 0 bis etwa 10, insbesondere 2 bis 8 Gewichtsprozent eines herkömmlichen Silikonöls enthalten.
  • Bevorzugte Entlüftungsmittel enthalten z.B. als Aktivsubstanz hochsiedende Kohlenwasserstoffe, hydrierte Naphthalene, Mineralöle, fette Öle oder unlösliche Metallseifen oder deren Gemische und weisen gegebenenfalls den vorstehend angegebenen Gehalt an Silikonölen auf. Sie können aber auch als wässrige Lösungen vorliegen, die im allgemeinen, zusätzlich zu den Aktivsubstanzen der angegebenen Art ein nichtionisches Tensid, z.B. Ethylenoxidaddukte von einem Alkylphenol enthalten. Als bevorzugte Inhaltsstoffe bzw. Aktivsubstanzen der Entlüftungsmittel seien höhere Alkohole mit Siedepunkten über etwa 100°C, Terpentinöle, Mineralöle oder deren Gemische erwähnt. Bevorzugt werden Kohlenwasserstoffgemische eingesetzt, die im allgemeinen einen Flammpunkt über etwa 120°C, vorzugsweise von etwa 150 bis 220°C und einen Siedebereich von etwa 250 bis 500°C unter Normalbedingungen aufweisen.
  • Im Vordergrund des Interesses stehen Entlüftungsmittel, die als Aktivsubstanz ein Octanol, wie z.B. 2-Ethyl-n-hexanol oder dessen Gemisch mit hochsiedenden Kohlenwasserstoffgemischen enthalten, welche den vorstehend angegebenen Gehalt an Silikonölen aufweisen und gegebenenfalls als wässrige Zubereitung vorliegen, wobei diese Zubereitungen zusätzlich zu den Aktivsubstanzen Ethylenoxidaddukte von einem Alkylphenol mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest als Tensid enthalten.
  • Das anionische oder nichtionogene Dispergiermittel entsprechend der Komponente (c) dient als Schutzkolloid. Dieses hat die Aufgabe, die unerwünschte orthokinetische Koagulation der mitverwendeten Farbstofformulierungen unter dem Einfluss hoher Scherkräfte zu unterdrücken. Es übt daher eine stabilisierende Wirkung auf die mitverwendeten Farbstofformulierungen aus. Der Zusatz der Komponente (c) zur Druckpaste ist z.B. von Vorteil, wenn die dispergierte Farbstofformulierung in der Druckpaste in Mengen vorhanden ist, die kleiner als 12 Gewichtsprozent der Druckpaste beträgt. Als anionische Dispergiermittel sind Ligninsulfonate, Polyphosphate oder Formaldehyd-Kondensationsprodukte aus aromatischen Sulfonsäuren und Formaldehyd geeignet. Verwendbare nichtionogene Dispergiermittel sind Anlagerungsprodukte von 15 bis 100 Mol Ethylenoxid oder Propylenoxid an mehrwertige aliphatische C2-C6Alkohole wie z.B Ethylenglykol, Glycerin oder Pentaerythrit.
  • Bevorzugt wird als Komponente (c) ein zu Polyvinylalkohol hydrolysiertes Polyvinylacetat verwendet, das ein Molekulargewicht von 12,000 bis 30,000, vorzugsweise 15,000 bis 25,000, und einen Hydrolysegrad von 70 bis 85 Molprozent aufweist.
  • Enthält die Druckpaste ein C1-C3-Alkanol als Komponente (d), handelt es sich um Methanol, Ethanol, n- oder iso-Propanol oder um ein Gemisch verschiedener C1-C3-Alkanole; bevorzugt ist die Verwendung von Ethanol oder von Gemischen von Ethanol/Methanol, Ethanol/n-Propanol oder Ethanol/iso-Propanol. Wird ein Gemisch von zwei Alkanolen als Komponente (d) eingesetzt, so kann das Mischungsverhältnis innerhalb weiter Grenzen variieren.
  • Für das erfindungsgemässe Verfahren kommen vorzugsweise Druckpasten in Betracht, die als Komponente (a) ein Homo- oder Copolymerisat, das ≧ 50 Mol-%, insbesondere ≧ 75 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure-Einheiten aufweist, als Komponente (b) ein Entlüftungsmittel, das als Aktivsubstanz ein Octanol enthält, und gegebenenfalls als Komponente (c) ein zu Polyvinylalkohol hydrolysiertes Polyvinylacetat, das ein Molekulargewicht von 12000 bis 30000 und einen Hydrolysegrad von 70 bis 85 Mol Prozent aufweist, enthalten.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft die Verwendung einer Druckpaste, die
    • 1,5 bis 6, vorzugsweise 2,5 bis 5, und besonders bevorzugt 3,2 bis 4,4 Gewichtsprozent der Komponente (a),
    • 0,1 bis 1,5, vorzugsweise 0,1 bis 0,8 und besonders bevorzugt 0,2 bis 0,6 Gewichtsprozent der Komponente (b),
    • 0 bis 1, vorzugsweise 0,3 bis 0,5 Gewichtsprozent der Komponente (c) und
    • ad 100% Gew.-% Wasser enthält
  • Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft die Verwendung einer Druckpaste, die
    • 0,5 bis 2,5, vorzugsweise 1 bis 2 Gew.-% der Komponente (a),
    • 0,1 bis 1,5, vorzugsweise 0,4 bis 1,2 Gew.-% der Komponente (b),
    • 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% der Komponente (c) und
    • ad 100 Gew.-% Wasser enthält.
  • Ausserdem bevorzugt ist die Verwendung einer Druckpaste, die
    • 0,5 bis 2,5, vorzugsweise 1 bis 2 Gew.-% der Komponente (a),
    • 0 bis 1,5, vorzugsweise 0,4 bis 1,2 Gew.-% der Komponente (b),
    • 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% der Komponente (c),
    • 5 bis 45, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-% der Komponente (d) und
    • ad 100 Gew.-% Wasser enthält.
  • Erfindungsgemässverwendete Druckpasten sind immer frei von alginathaltigen Verbindungen.
  • Für das erfindungsgemässe Verfahren sind die üblichen für das Thermotransferdruckverfahren geeigneten sublimierbaren Dispersionsfarbstoffe, die bei etwa 160 bis etwa 230°C in den Dampfzustand übergehen, d.h. Farbstoffe, deren Dampfdruck bei z.B. 200°C höher als etwa 10-5 ist, verwendbar. Bei diesen Farbstoffen handelt es sich um in Wasser unlösliche bis schwerlösliche Farbstoffe verschiedener Klassen, beispielsweise um Nitrofarbstoffe, Aminoketonfarbstoffe, Ketoniminfarbstoffe, Methinfarbstoffe, Nitrodiphenylaminfarbstoffe, Chinolinfarbstoffe, Aminonaphthochinonfarbstoffe, Cumarinfarbstoffe und insbesondere um Anthrachinonfarbstoffe oder Azofarbstoffe, wie Monoazo- oder Disazofarbstoffe. Es ist auch möglich, Gemische verschiedener Dispersionsfarbstoffe einzusetzen.
  • Es ist vorteilhaft, den Farbstoff (coupiert oder uncoupiert) nicht als solchen zu verwenden, sondern eine wässrige Formulierung, welche den in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoff (oder Farbstoffmischungen) enthält.
  • Die erfindungsgemäss eingesetzten Farbstoffe können auf Grund der Elektrolytbeständigkeit der Komponente (a) sowohl anionisch als auch nichtionogen formuliert sein.
  • Die Menge der in der Druckpaste vorhandenen Farbstofformulierungen richtet sich nach der gewünschten Farbstärke und beträgt im allgemeinen 0,1 bis 40 und vorzugsweise 0,1 bis 30 Gewichtsprozent der Formulierung, bezogen auf das Gewicht der Druckpaste.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung einer Druckpaste bestehend aus
    • 2,5 bis 5 Gew.-% eines Homopolymerisats von Alkalimetallsalzen der
    • 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure als Komponente (a),
    • 0,1 bis 0,8 Gew.-% eines Entlüftungsmittels, das als Aktivsubstanz ein Octanol enthält, als Komponente (b),
    • 0 bis 1 Gew.-% eines partiell zu Polyvinylalkohol hydrolysierten Polyvinylacetats, das ein Molekulargewicht von 12000 bis 30000 und einen Hydrolysegrad von 70 bis 85 Mol Prozent aufweist, als Komponente (c),
    • 0,1 bis 30 Gew.-% einer Formulierung eines sublimierbaren Dispersionsfarbstoffs und
    • ad 100 Gew.-% Wasser.
  • Die Herstellung der erfindungsgemässverwendeten Druckpaste erfolgt in einfacher Weise durch Mischen der Komponenten (a) und (b), (c) und/oder (d) mit der gewünschten Farbstoffformulierung, wobei zum Schluss noch die benötigte Menge an Wasser zugesetzt wird, sodass sich eine für den Tiefdruck geeignete Viskosität einstellt, die z.B. zwischen 40 und 500, vorzugsweise zwischen 100 bis 300 und besonders bevorzugt zwischen 180 und 300 mPa·s liegt. Druckpasten für den Rotationssiebdruck weisen vorteilhaft eine höhere Viskosität, z.B. zwischen 2000 und 5000 mPa·s, auf.
  • Beim Bedrucken wird die Druckpaste ganzflächig, bevorzugt musterförmig auf den Zwischenträger aufgebracht, wobei Druckmaschinen üblicher Bauart, z.B. Rotationssiebdruck-, Flexodruck- und ganz besonders Tiefdruckmaschinen zweckmässig eingesetzt werden.
  • Der im Transferdruckverfahren eingesetzte Zwischenträger ist zweckmässig ein flexibles, vorzugsweise räumlich stabiles Band, ein Streifen oder eine Folie mit glatter Oberfläche. Der Zwischenträger soll hitzestabil und inert sein, d.h. keinerlei Affinität zu den verschiedenen Komponenten der Druckpaste aufweisen. Er kann aus verschiedenen Materialien bestehen, wie z.B. aus Metall, wie eine Aluminium- oder Stahlfolie, aus Kunststoff, Papier oder einem textilen Flächengebilde, die gegebenenfalls mit einem Film aus Vinylharz, Ethylcellulose oder Polyurethanharz beschichtet sein können. Aus Kostengründen verwendet man vor allem Papierbahnen.
  • Nach Aufbringen der Druckpaste wird der bedruckte Zwischenträger bei etwa 80 bis 140°C, insbesondere 100 bis 120°C während etwa 5 bis 20 Sekunden getrocknet. Der eigentliche Transferdruck wird auf einer Presse diskontinuierlich oder auf einer üblichen Thermodruckanlage kontinuierlich bei 120 bis 230°C, insbesondere 190 bis 220°C während einer Kontaktzeit von etwa 5 bis 90, insbesondere 20 bis 60 Sekunden unter Anwendung von Druck vorgenommen, wobei der Farbstoff vom Zwischenträger auf das Fasermaterial transferiert.
  • Nach abgeschlossener Wärme- und Druckbehandlung wird das bedruckte Fasermaterial vom Zwischenträger getrennt. Es bedarf in der Regel keiner Nachbehandlung, d.h. im allgemeinen weder einer Dampfbehandlung, um den Farbstoff zu fixieren, noch eines Waschvorgangs zur Verbesserung der Echtheiten.
  • Bei den zu bedruckenden Materialien handelt es sich z.B. um beschichtete Materialien, synthetische oder halbsynthetische Folien, z.B. Folien aus Polyester, oder insbesondere um Textilmaterialien, vorzugsweise um flächenförmige Gebilde wie Vliese, Filze, vor allem Teppiche, Gewirke und insbesondere Gewebe. Hierbei kommen Textilmaterialien aus halbsynthetischen und insbesondere vollsynthetischen Fasern oder deren Gemische in Betracht. Bei den halbsynthetischen Fasern handelt es sich hauptsächlich um regenerierte Cellulosefasern, z.B. Triacetat und bei den vollsynthetischen Fasern hauptsächlich um Polyacrylnitril-, Polyamid- und insbesondere Polyesterfasern. Auch Mischgewebe aus Triacetat und Polyamid oder Polyester/Baumwolle oder Polyester/Wolle sind für das erfindungsgemässe Verfahren geeignet.
  • Man erhält nach dem vorliegenden Verfahren farbstarke, musterförmige Drucke auf weissem Grund mit guter Egalität, guten Echtheiten und mit scharfen Konturen.
  • Die erfindungsgemäss verwendeten Druckpasten zeichnen sich durch eine gute Homogenität, ausgezeichnete Lagerstabilität sowie einfache Handhabung aus.
  • Sofern nicht anders angegeben, beziehen sich die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Prozente auf das Gewicht.
  • Beispiel 1: Ein Zwischenträger aus Papier wird auf einer Tiefdruckmaschine mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung stellenweise bedruckt:
  • 100 g/kg
    einer elektrolytarmen, dispergierten Handelsformulierung des Dispersionsfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0001
    150 g/kg
    des Homopolymerisats von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure als 25%ige wässrige Lösung;
    4 g/kg
    eines Entlüftungsmittels auf Basis von 2-Ethyl-n-Hexanol;
    10 g/kg
    einer 30%igen wässrigen Lösung eines zu Polyvinylalkohol hydrolysierten Polyvinylacetats, das ein Molekulargewicht von 12000 bis 30000 und einen Hydrolysegrad von 70 bis 85 Mol Prozent aufweist;
    ad 1 kg
    Wasser.
  • Die Druckpaste weist einen pH-Wert von 7,5 auf. Die Viskosität beträgt 215 mPa·s, gemessen am Brookfield Viskosimeter RVT, Spindel 2 (20 rpm) bei 25°C.
  • Der bedruckte Zwischenträger wird bei 100°C während 8 Sekunden getrocknet. Er ist lagerfähig und reibecht. Nun wird im Transferdruckverfahren die bedruckte Seite des Zwischenträgers mit einem synthetischen Fasermaterial, z.B. einem Polyestergewebe mit einem Flächengewicht von 100 g/m2 in Kontakt gebracht, hierauf der Zwischenträger und das Fasermaterial während 30 Sekunden bei 210°C in einer Bügelpresse zusammengepresst, wobei der Farbstoff vom Zwischenträger auf das Gewebe transferiert.
  • Man erhält auf dem Polyestergewebe einen farbstarken, roten, musterförmigen Druck auf weissem Grund mit guter Egalität, guten Echtheiten und mit scharfen Konturen.
  • Beispiele 2-10: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem Unterschied, dass man anstelle der Formulierung des Farbstoffs der Formel (I) die äquivalente Menge einer Formulierung eines in der folgenden Tabelle genannten Farbstoffs verwendet:
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
  • Man erhält jeweils auf dem Polyestergewebe, das nach der Bedruckung einen weichen Griff aufweist, einen musterförmigen Druck auf weissem Grund mit guter Egalität, guter Echtheit und mit scharfen Konturen.
  • Beispiel 11: Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch statt der dort eingesetzten Druckpaste eine Druckpaste folgender Zusammensetzung:
    150 g/kg Dispersionsfarbstoff-Formulierung gemäss Beispiel 1;
    70 g/kg des Homopolymerisats von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure als 25%ige wässrige Lösung;
    80 g/kg partiell zu Polyvinylalkohol hydrolisiertes Polyvinylacetat (Molgewicht 12000-30000, Hydrolysegrad 70-85 %) als 30%ige wässrige Lösung;
    6 g/kg eines Entlüftungsmittels auf Basis von 2-Ethyl-n-hexanol;
    694 g/kg demineralisiertes Wasser.
  • Die Druckpaste weist einen pH-Wert von 7,8 auf. Die Viskosität beträgt 130 mPa·s, gemessen am Brookfield Viskosimeter RVT, Spindel 2 (20 rpm) bei 25°C.
  • Beispiel 12: Verfährt man wie im Beispiel 11 beschrieben und verwendet eine Druckpaste, die 10 g/kg anstelle von 6 g/kg Entlüftungsmittel auf Basis von 2-Ethyl-n-hexanol und 690 g/kg anstelle von 694 g/kg demineralisiertes Wasser aufweist, erhält man eine Druckpaste, die ähnlich gute Eigenschaften aufweist.
  • Beispiel 13: Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch anstelle der dort eingesetzten Druckpaste eine Druckpaste folgender Zusammensetzung:
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
  • Die Druckpaste weist einen pH-Wert von 7,9 auf. Die Viskosität beträgt 130 mPa·s, gemessen am Brookfield Viskosimeter RVT, Spindel 2 (20 rpm) bei 25°C.
  • Beispiel 14: Verfährt man wie im Beispiel 13 beschrieben und verwendet eine Druckpaste, die zusätzlich 5 g/kg eines Entlüftungsmittels auf Basis von 2-Ethyl-n-hexanol und 295 g/kg anstelle von 300 g/kg demineralisiertes Wasser aufweist, erhält man eine Druckpaste, die ähnlich gute Eigenschaften aufweist.
  • Beispiel 15: Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch anstelle der dort eingesetzten Druckpaste eine Druckpaste folgender Zusammensetzung:
    150 g/kg Dispersionsfarbstoff-Formulierung gemäss Beispiel 1;
    150 g/kg des Homopolymerisats von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure als 25%ige wässrige Lösung;
    5 g/kg eines Entlüftungsmittels auf Basis von 2-Ethyl-n-hexanol;
    400 g/kg Ethanol 94%ig
    295 g/kg demineralisiertes Wasser.
  • Die Viskosität beträgt 220 mPa·s, gemessen am Brookfield Viskosimeter RVT, Spindel 2 (20 rpm) bei 25°C.
  • Beispiel 16: Verfährt man wie im Beispiel 15 beschrieben und verwendet eine Druckpaste, die 10 g/kg partiell zu Polyvinylalkohol hydrolisiertes Polyvinylacetat (Molgewicht 12000-30000, Hydrolysegrad 70-85 %) als 30%ige wässrige Lösung und 290 g/kg demineralisiertes Wasser anstelle von 5 g/kg Entlüftungsmittel auf Basis von 2-Ethyl-n-hexanol und 295 g/kg demineralisiertem Wasser aufweist, erhält man eine Druckpaste, die ähnlich gute Eigenschaften aufweist.
  • Beispiel 17: Verfährt man wie im Beispiel 15 beschrieben und verwendet anstelle von 400 g/kg Ethanol ein Gemisch aus 200 g/kg Ethanol und 200 g/kg Isopropanol oder n-Propanol, erhält man Druckpasten mit ähnlich guten Eigenschaften.
  • Beispiel 18: Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben und verwendet anstelle der dort verwendeten Druckpaste eine Druckpaste folgender Zusammensetzung:
    150 g/kg Dispersionsfarbstoff-Formulierung gemäss Beispiel 1;
    150 g/kg des Homopolymerisats von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure als 25%ige wässrige Lösung;
    5 g/kg eines Entlüftungsmittels auf Basis von 2-Ethyl-n-hexanol;
    695 g/kg demineralisiertes Wasser.
  • Man erhält eine Druckpaste mit ähnlich guten Eigenschaften.

Claims (14)

  1. Verfahren zum Bedrucken von synthetischem Fasermaterial im Transferdruck, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Druckpaste verwendet, die
    (a) ein wasserlösliches sulfogruppenhaltiges Polymer, und eine oder mehrere Komponenten aus der Gruppe
    (b) Entlüftungsmittel
    (c) anionisches oder nichtionogenes Dispergiermittel und
    (d) C1-C3-Alkanol
    enthält.
  2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente (a) um Homo- Co- oder Pfropfpolymere, die ≧ 20 Mol-% Einheiten eines sulfogruppenhaltigen Monomeren ausgewählt aus der Gruppe
    (Meth)acrylamidomethansulfonsäure,
    Vinylsulfonsäure,
    (Meth)allylsulfonsäure,
    2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure,
    3-(Meth)acrylamidopropansulfonsäure,
    3-Sulfopropyl(meth)acrylat,
    Bis-(3-sulfopropylitaconat),
    4-Styrolsulfonsäure und
    3-Allyloxy-2-hydroxypropylsulfonsäure
    enthalten, handelt.
  3. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente (a) um Homo- oder Copolymerisate, die ≥ 50 Mol-%, insbesondere ≥ 75 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure-Einheiten enthalten, handelt.
  4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (a) ein Homopolymerisat der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure in Form eines Alkali- oder Erdalkalisalzes verwendet wird.
  5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckpaste als Komponente (b) ein silikonölarmes bis silikonölfreies Entlüftungsmittel enthält.
  6. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (b) einen höheren Alkohol mit einem Siedebereich über 100°C, Terpentinöle, Mineralöle oder deren Gemische enthält.
  7. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (b) ein Octanol oder dessen Gemisch mit hochsiedenen Kohlenwassersoffgemischen enthält, welches einen Gehalt an Silikonöl aufweist.
  8. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (c) ein zu Polyvinylalkohol hydrolysiertes Polyvinylacetat verwendet, das ein Molekulargewicht von 12000 bis 30000 und einen Hydrolysegrad von 70 bis 85 Molprozent aufweist.
  9. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckpaste als Komponente (a) ein Homo- oder Copolymerisat, das ≥ 50 Mol-%, insbesondere ≥ 75 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure-Einheiten aufweist, als Komponente (b) ein Entlüftungsmittel, das als Aktivsubstanz ein Octanol enthält, und gegebenenfalls als Komponente (c) ein zu Polyvinylalkohol hydrolysiertes Polyvinylacetat, das ein Molekulargewicht von 12,000 bis 30,000 und einen Hydrolysegrad von 70 bis 85 Mol Prozent aufweist, enthält.
  10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckpaste
    2,5 bis 5 Gewichtsprozent der Komponente (a)
    0,1 bis 0,8 Gewichtsprozent der Komponente (b),
    0 bis 1 Gewichtsprozent der Komponente (c) und ad 100% Wasser
    enthält.
  11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckpaste
    0,5 bis 2,5 Gewichtsprozent der Komponente (a)
    0 bis 1,5 Gewichtsprozent der Komponente (b),
    1 bis 6 Gewichtsprozent der Komponente (c) und
    ad 100% Wasser
    enthält.
  12. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckpaste
    0,5 bis 2,5 Gewichtsprozent der Komponente (a)
    0 bis 1,5 Gewichtsprozent der Komponente (b),
    1 bis 6 Gewichtsprozent der Komponente (c),
    5 bis 45 Gewichtsprozent der Komponente (d) und
    ad 100% Wasser
    enthält.
  13. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Druckpaste bestehend aus
    2,5 bis 5 Gew.-% eines Homopolymerisats von Alkalimetallsalzen der
    2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure als Komponente (a),
    0,1 bis 0,8 Gew.-% eines Entlüftungsmittels, das als Aktivsubstanz ein Octanol enthält, als Komponente (b),
    0 bis 1 Gew.-% eines partiell zu Polyvinylalkohol hydrolysierten Polyvinylacetats, das ein Molekulargewicht von 12000 bis 30000 und einen Hydrolysegrad von 70 bis 85 Mol Prozent aufweist, als Komponente (c),
    0,1 bis 30 Gew.-% einer Formulierung eines sublimierbaren Dispersionsfarbstoffs und ad 100 Gew.-% Wasser verwendet.
  14. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckpaste frei von alginathaltigen Verbindungen ist.
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