EP0504048B1 - Cordon pour revêtement par projection au chalumeau et son utilisation pour déposer sur un substrat une phase quasi cristalline - Google Patents

Cordon pour revêtement par projection au chalumeau et son utilisation pour déposer sur un substrat une phase quasi cristalline Download PDF

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EP0504048B1
EP0504048B1 EP92400637A EP92400637A EP0504048B1 EP 0504048 B1 EP0504048 B1 EP 0504048B1 EP 92400637 A EP92400637 A EP 92400637A EP 92400637 A EP92400637 A EP 92400637A EP 0504048 B1 EP0504048 B1 EP 0504048B1
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EP
European Patent Office
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alloy
elements
powder
quasi
crystalline
Prior art date
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Expired - Lifetime
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EP92400637A
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German (de)
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EP0504048A1 (fr
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Jean-Marie Dubois
Maurice Ducos
Robert Nury
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NOUVELLE DE METALLISATION INDUSTRIES SNMI Ste
Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Original Assignee
NOUVELLE DE METALLISATION INDUSTRIES SNMI Ste
Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
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Publication date
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    • Y10T428/294—Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
    • Y10T428/2951—Metal with weld modifying or stabilizing coating [e.g., flux, slag, producer, etc.]

Definitions

  • the subject of the present invention is a bead for coating by blowtorch projection.
  • a cord which allows to deposit on a substrate surface coatings of quasi alloy crystalline, that is to say an alloy having a specific crystallographic structure which translated by the presence of at least 30% by mass of an almost crystalline phase.
  • This orthorhombic phase O 1 is said to be approximate to the decagonal phase. It is so close to it that it is not possible to distinguish its X-ray diffraction pattern from that of the decagonal phase.
  • This phase is an approximate phase of the icosahedral phase.
  • phase C of cubic structure, very often observed in coexistence with the approximate or quasi-crystalline phases true.
  • This phase is isotype of a hexagonal phase, noted ⁇ AlMn, discovered in Al-Mn alloys containing 40% by weight of Mn (MA Taylor, Intermetallic phases in the Aluminum-Manganese Binary System, Acta Metallurgica 8 (1960) 256) .
  • the cubic phase, its substructures and the phases which derive from it, constitute a class of approximate phases of quasi-crystalline phases of neighboring compositions.
  • the alloys comprising these phases almost crystalline have specific properties that make them particularly interesting in the form of hardening surface coatings or protectors on various substrates.
  • these alloys have good hardness and friction properties as well good stability at higher temperatures at 300 ° C.
  • the present invention has precisely for object a cord usable to form by projection torch coatings of almost crystalline alloy, which avoids this prior operation for manufacturing the alloy and is suitable for making almost crystalline alloy coatings of any composition fixed in advance.
  • This embodiment of the cord the invention can be used in particular when the quantities of quasi-crystalline alloy to be projected are important and justify the preparation prior to an alloy powder.
  • torch projection generally leads to the production of an almost alloy coating lens not having exactly the same composition as the powder alloy, but we still keep the properties of a quasi-crystalline deposit.
  • the core comprises a mixture of powders capable of forming a quasi-crystalline alloy, for example a mixture of powders of the elements Al, X, B, C, M, N and I with X representing at least one element chosen from Cu and Co, M representing one or more elements of the group comprising Fe, Cr, Mn, Ni, Ru, Os, Mo, V Mg, Zn, Ga and Pd, N representing one or more elements of the group comprising W, Ti, Zr, Hf, Rh, Nb, Ta, Y, Si, Ge and the rare earths, and I representing one or more alloy impurities, in proportions such that the mixture of powders corresponds to the composition of formula: Al a X b (B, C) c M d N e I f in which X, M, N and I have the meaning given above, and a, b, c, d, e and f represent atomic percentages such that they satisfy the following relationships: 48 ⁇ a ⁇
  • This second embodiment of the cord of the invention is much more interesting because it makes it easy to make cords for the projection of almost crystalline alloys of compositions very varied. Indeed, just use in this case powders from the corresponding trade to the elements required to make the core of the cord and carefully dose these powders to obtain the desired alloy composition.
  • the projection cords described above can be prepared by conventional methods, in particular by cofiling two doughs, one constitutes the soul and the other is intended to form the outer sheath.
  • a process of this type is in particular described in document FR-A-1 443,142.
  • the core of the cord contains in addition a mineral binder which allows, during the operation projection to bind the powder particles between them until their complete fusion.
  • refractory oxide fibers such than alumina fibers.
  • This cord structure is very advantageous because we can choose appropriately the organic binder and the sheath material in view of obtaining a flexible cord, which allows continuously supply a torch projection.
  • the organic binder and the sheath organic material are chosen so that they can be easily removed in the blowtorch during the spraying operation, for example by combustion.
  • organic binder and organic material likely to be used, mention may be made of cellulose derivatives like methylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose and carboxymethylcellulose, and polymers such as polyvinyl alcohol and polymethacrylic acid.
  • the core of the cord includes water, and / or an organic plasticizer, susceptible to be easily eliminated during the operation of projection, for example by evaporation and / or calcination.
  • plasticizer we may include glycerin, ethylene glycol and triethanolamine.
  • the proportion by weight of binder organic in the soul usually does not exceed 4%.
  • the present invention also has for object a method of depositing on a substrate a coating of almost crystalline alloy, which consists to use a flame spray gun oxy-gas or / and electric arc or plasma and to supply this pistol by means of a projection cord as described above, so as to project onto the substrate the almost crystalline alloy obtained by reaction in the flame of the components of the cord.
  • the projection cords of the invention are very advantageous in this process because they allow to introduce into the heart of the flame a thermal spraying device, the whole constituent elements of a quasi alloy crystal and ensure a residence time of these elements inside the flame sufficient to guarantee a complete response and training of an almost crystalline alloy.
  • the almost crystalline alloy thus produced is sprayed with feed gases from the projection device in the form of finely divided droplets on the substrate.
  • the cord core also contains fibers mineral, for example alumina fibers, these are also projected in the coating formed on the substrate.
  • the organic binder and the cord sheath are vaporized during the screening and they do not intervene nor in the training reactions of the alloy, nor in the coating.
  • This quasi-alloy projection mode lenses have several advantages over to the techniques of thermal projection of art that used powder torches. First of all, it frees you from the operation atomization of a quasi-crystalline powder of specific composition to replace it with a much simpler operation which consists to mix readily available common powders to form a paste. In addition, it authorizes the use of simpler projection devices and widely used. Finally, it offers the possibility compose the mixture of powders as desired and therefore to get any composition of desired alloy.
  • Quasi-crystalline alloy deposits obtained by this process have increased hardness and friction coefficients improved by compared to many deposits of current art. As well, these almost crystalline deposits are particularly indicated in any consistent tribological application to reinforce a metallic alloy surface iron-based, aluminum-based, copper-based or nickel-based.
  • the gas of combustion can be a mixture of hydrogen, acetylene or propane with oxygen and gas flowing in lines 7 can be a jet pressurized air.
  • the first embodiment of the invention is used to prepare a projection bead from a quasi-crystalline alloy powder obtained by grinding, in a mixer with concentric rollers of carburetted steel, small ingots of '' a quasi-crystalline alloy having the atomic composition: Al 62.8 Cu 19.5 Fe 8.5 Cr 9.1 Mn 0.1
  • FIG. 2 shows the X-ray diffraction diagram at a wavelength of 0.17889 nm of the quasi-crystalline alloy of the starting powder. This diagram demonstrates the presence of the decagonal phases C, O 1 and O 3 .
  • Example 2 the same procedure is followed as in Example 1 to prepare a projection bead from an almost crystalline alloy powder of formula: Al 65.2 Cu 18.4 Fe 8.2 Cr 8.2 but in this case, one starts from a powder obtained by spraying with an argon jet, having a particle size of 20 to 150 ⁇ m.
  • the X-ray diffraction diagram of the starting alloy is given in FIG. 3. It demonstrates the presence in the starting powder of the decagonal phases C, O 1 and O 3 .
  • Example 2 the same procedure is followed as in Example 2, to prepare a projection bead in accordance with the first embodiment of the invention, but we start with a quasi-crystalline alloy powder of formula: Al 70 Cu 9 Fe 10.5 Cr 10.5 . also obtained by atomization, having a particle size of 20 to 150 ⁇ m.
  • FIG. 4 represents the X-ray diffraction diagram of the starting alloy and demonstrates the presence of the decagonal phases C, O 1 and O 3 .
  • the second embodiment of the cord of the invention is used, that is to say that the core of the cord is prepared, from the powders of the constituents taken separately having the characteristics given in the Table 1 below.
  • Example 2 For these preparations, we follow the same procedure as in Example 1, except that the first dough is prepared from a mixture powders of the various constituents in proportions as they correspond to the composition atomic given in Table 2, the percentages by weight of powder, fibers and binder being the same as in Example 1.
  • Aluminum powder finely divided was first coated by stearic acid to prevent its oxidation at room temperature.
  • the cords obtained also have a external diameter of 4.75mm and a thickness of 0.012mm sheath.
  • the substrate is used 50mm square mild steel plates side and 2mm thick, which have been previously pickled with corundum.
  • the coatings are checked obtained by X-ray diffraction at length 0.17889nm waveform to verify that they match well to almost crystalline alloys.
  • Figures 5 to 12 are diagrams of X-ray diffraction obtained with deposits examples 11, 12, 14-18 and 20.
  • FIG. 5 which relates to the example 11, we see that the diagram is characteristic of the cubic phase C whose diffraction lines are marked with C-100, C-110, C-111, C-200, C-210 and C-220, the numbers following the letter C corresponding to the Miller indices of the lines.
  • the other lines which are marked gamma correspond to the aluminum oxide introduced into deposition from the alumina fibers present in the soul of the cord.
  • these deposits are subjected to two types of heat treatment which are either the isothermal maintenance in secondary vacuum, in ampoule of sealed quartz, i.e. isothermal maintenance at the air.
  • These treatments are applied to samples in the form of 1x5cm plates which have been cut to size diamond saw from steel substrates soft coated with almost crystalline alloy obtained in examples 11, 15 and 20.
  • the sample is cooled to room temperature by natural convection in the air.
  • Figures 13 to 16 are diagrams of X-ray diffraction obtained on the samples subjected to heat treatment.
  • Coating materials developed from the cords of the invention therefore resist particularly good at oxidation, property interesting which adds to their great stability thermal.
  • the hardness is determined coatings of quasi-crystalline alloys obtained in examples 12, 14 and 24 to 28.
  • a portion of the coated substrate wafers obtained in these examples is cut with a diamond saw to take a 40 ⁇ 10 mm 2 test piece.
  • This specimen is then coated with a resin for metallographic use, then it is polished finely for observation with an optical microscope, the specimen having been placed in the coating so that its polished section makes an angle of 40 to 50 °. relative to its surface.
  • the tribological properties of the coatings obtained from the beads of the invention are characterized by determining their coefficient of friction ⁇ which is equal to F t (N) / F n (N), that is to say to the ratio between the resistance force F t in advance of an indenter to which a normal force F n is applied, both being expressed in Newton.
  • a CSEM tester (of the pawn / disc type) is used, fitted either with a Vickers diamond indenter or with a Brinell ball made of tool steel 100C6, 1.58mm in diameter.
  • a sample of the steel substrates coated with quasi-crystalline alloy obtained in Examples 12, 14 and 24 to 28 is placed horizontally on the tester, and they are rotated at a uniform speed of one revolution per minute.
  • the indenter is applied with a constant normal force F n of 5 Newton and a circular stripe with a diameter of 18mm (in the case of the diamond indentor) or 25mm (in the case of the Brinell steel ball). In the case of diamonds, only the first stripe was retained.
  • coefficients of friction obtained by projecting coatings from the cords of the invention are equivalent to the coefficients of friction obtained when coating by deposition of the alloy by means of a plasma torch.
  • Example 12 we determine the properties thermal and electrical of the alloy coating almost crystalline obtained in Example 12, which has a thickness of 3mm.
  • the coating of the substrate is first separated by mechanical machining of the latter, then a sample of cylindrical shape 3 mm thick and 10 mm in diameter taken from the coating is irradiated, using a laser beam of energy equal to 20J and 5.10 -6 s of pulse duration.
  • the temperature rise which is established on the opposite side of the sample as a function of time is detected by means of an infrared sensor.
  • the thermal conductivity values, on the one hand, and electrical conductivity, on the other hand, are particularly weak for a material which also has characteristics mainly metallic.
  • the deposits of quasi-crystalline alloys of the present invention are particularly interesting for many applications, for example for the realization of thermal barriers, insulation, heating by Joule effect or heating by electromagnetic induction.
  • Example Atomic composition of the powder mixture 4 Al 65 Cu 20 Fe 15 5 Al 63.5 Cu 24 Fe 12.5 6 Al 70.9 Cu 9 B 0.1 Fe 10 Cr 10 7 Al 70 Co 10 Fe 13 Cr 7 8 Al 66 Co 18 Fe 8 Cr 8 9 Al 70 Co 15 Ni 15 Coating of the ex.

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Description

La présente invention a pour objet un cordon pour revêtement par projection au chalumeau.
De façon plus précise, elle concerne un cordon qui permet de déposer sur un substrat des revêtements superficiels en alliage quasi cristallin, c'est-à-dire en alliage possédant une structure cristallographique spécifique qui se traduit par la présence d'au moins 30% en masse d'une phase quasi cristalline.
Des alliages d'aluminium de ce type sont décrits par exemple dans le document EP-A-0 356 287.
Dans la présente invention, l'expression "phase quasi cristalline" englobe
  • 1) les phases présentant des symétries de rotation normalement incompatibles avec la symétrie de translation, c'est-à-dire des symétries d'axe de rotation d'ordre 5, 8, 10 et 12, ces symétries étant révélées par la diffraction du rayonnement. A titre d'exemple, on peut citer la phase icosaédrique de groupe pontuel m3 5 (cf. D. Shechtman, I. Blech, D. Gratias, J.W. Cahn, Metallic Phase with Long-Range Orientational Order and No Translational Symmetry, Physical Review Letters, Vol. 53, n° 20, 1984, pages 1951-1953) et la phase décagonale de groupe ponctuel 10/mmm (cf. L. Bendersky, Quasicrystal with One Dimensional Translational Symmetry and a Tenfold Rotation Axis, Physical Review Letters, Vol. 55, n° 14, 1985, pages 1461-1463). Le diagramme de diffraction des rayons X d'une phase décagonale vraie a été publié dans "Diffraction approach to the structure of decagonal quasi crystals, J.M. Dubois, C. Janot, J. Pannetier, A. Pianelli, Physics Letters A 117-8 (1986) 421-427".
  • 2) les phases approximantes ou composés approximants qui sont des cristaux vrais dans la mesure où leur structure cristallographique reste compatible avec la symétrie de translation, mais qui présentent, dans le cliché de diffraction d'électrons, des figures de diffraction dont la symétrie est proche des axes de rotation 5, 8, 10 ou 12.
    • Parmi ces phases, on peut citer à titre d'exemple la phase orthorhombique O1, caractéristique d'un alliage d'aluminium ayant la composition atomique Al65Cu20Fe10Cr5 appartenant aux compositions d'alliage décrites dans le document EP-A- 0 356 287, dont les paramètres de maille sont : a0(1) = 2,366, b0(1) = 1,267, c0(1) = 3,252 en nanomètres. Cette phase orthorhombique O1 est dite approximante de la phase décagonale. Elle en est d'ailleurs si proche qu'il n'est pas possible de distinguer son diagramme de diffraction des rayons X de celui de la phase décagonale.
    On peut également citer la phase rhomboédrique de paramètres ar = 3,208nm, γ = 36°, présente dans les alliages de composition voisine de Al64Cu24Fe12 en nombre d'atomes (M. Audier et P. Guyot, Microcrystalline AlFeCu Phase of Pseudo Icosahedral Symmetry, in Quasicrystals, eds. M.V. Jaric et S. Lundqvist, World Scientific, Singapore, 1989).
    Cette phase est une phase approximante de la phase icosaédrique.
    On peut aussi citer des phases O2 et O3 orthorhombiques de paramètres respectifs a0(2) = 3,83 ; b0(2) = 0,41 ; c0(2) = 5,26 et a0(3) = 3,25 ; b0(3) = 0,41 ; c0(3) = 9,8 en nanomètres, présentes dans un alliage de composition Al63Cu17,5Co17,5Si2 en nombre d'atomes ou encore la phase orthorhombique O4 de paramètres a0(4) = 1,46 ; b0(4) = 1,23 ; c0(4) = 1,24 en nanomètres, qui se forme dans l'alliage de composition Al63Cu8Fe12Cr12 en nombre d'atomes.
    On peut encore citer une phase C, de structure cubique, très souvent observée en coexistence avec les phases approximantes ou quasi cristallines vraies. Cette phase qui se forme dans certains alliages Al-Cu-Fe et Al-Cu-Fe-Cr, consiste en une surstructure, par effet d'ordre chimique des éléments d'alliage par rapport aux sites d'aluminium, d'une phase de structure type Cs-Cl et de paramètre de réseau a1 = 0,297nm.
    Un diagramme de diffraction de cette phase cubique a été publié (C. Dong, J.M. Dubois, M. de Boissieu, C. Janot ; Neutron diffraction study of the peritectic growth of the Al65Cu20Fe15 icosahedral quasi crystal ; J. Phys. Condensed Matter, 2 (1990), 6339-6360) pour un échantillon de phase cubique pure et de composition Al65Cu20Fe15 en nombre d'atomes.
    On peut aussi citer une phase H de structure hexagonale qui dérive directement de la phase C comme le démontrent les relations d'épitaxie observées par microscopie électronique entre cristaux des phases C et H et les relations simples qui relient les paramètres des réseaux cristallins, à savoir aH = 32 a1 / √3(à 4,5% près) et cH = 33 a1/2 (à 2,5% près). Cette phase est isotype d'une phase hexagonale, notée Φ AlMn, découverte dans des alliages Al-Mn contenant 40% en poids de Mn (M.A. Taylor, Intermetallic phases in the Aluminium-Manganese Binary System, Acta Metallurgica 8 (1960) 256).
    La phase cubique, ses surstructures et les phases qui en dérivent, constituent une classe de phases approximantes des phases quasi cristallines de compositions voisines.
    Outre leur structure cristallographique particulière, les alliages comportant ces phases quasi cristallines possèdent des propriétés spécifiques qui les rendent particulièrement intéressants sous la forme de revêtements superficiels durcissants ou protecteurs sur divers substrats.
    En effet, ces alliages présentent de bonnes propriétés de dureté et de frottement ainsi qu'une bonne stabilité à des températures supérieures à 300°C.
    Aussi, ils peuvent être utilisés dans les domaines où l'on recherche une bonne résistance à l'abrasion, à la rayure, au choc, à l'érosion et à la cavitation, ainsi qu'une protection contre l'oxydation et la corrosion. D'autres propriétés comme, par exemple, leur grande résistance électrique ou bien encore leurs propriétés de conduction thermique peuvent être mises utilement à profit dans des dispositifs de chauffage, y compris par couplage électromagnétique, ou comme barrière thermique.
    Jusqu'à présent, pour utiliser ces alliages quasi cristallins sous la forme de revêtement sur un substrat, on préparait tout d'abord l'alliage quasi cristallin à partir des différents éléments, puis on formait une poudre de cet alliage, soit par broyage, soit par atomisation, et on la projetait ensuite sur le substrat en utilisant par exemple une torche à plasma.
    Bien que cette technique soit satisfaisante, elle présente l'inconvénient d'être onéreuse lorsque les quantités d'alliage quasi cristallin à projeter sont faibles, puisqu'il faut disposer d'une poudre de cet alliage fabriqué préalablement, alors que de nombreuses compositions d'alliage quasi cristallin peuvent être envisagées.
    La présente invention a précisément pour objet un cordon utilisable pour former par projection au chalumeau des revêtements d'alliage quasi cristallin, qui permet d'éviter cette opération préalable de fabrication de l'alliage et convient pour réaliser des revêtements d'alliage quasi cristallin de n'importe quelle composition fixée à l'avance.
    Selon une première variante du cordon de l'invention, l'âme comprend une seule poudre apte à former un alliage quasi cristallin, cette poudre peut être une poudre d'alliage de composition : AlaXb(BC)cMdNeIf dans laquelle
    • X représente au moins un élément choisi parmi Cu et Co,
    • M représente un ou plusieurs éléments du groupe comprenant Fe, Cr, Mn, Ni, Ru, Os, Mo, V, Mg, Zn Ga et Pd.
    • N représente un ou plusieurs éléments du groupe comprenant W, Ti, Zr, Hf, Rh, Nb, Ta, Y, Si, Ge et les terres rares,
    • I représente uneou plusieurs impuretés d'alliage,
    • a, b, c, d, e et f représentent des pourcentages atomiques tels qu'ils satisfont les relations suivantes : 48≤a<92 0<b≤30 0≤c≤5 8≤d≤30 0≤e≤4 0≤f≤2 a+b+c+d+e+f=100 b+d+e≤45.
    Ce mode de réalisation du cordon de l'invention est utilisable notamment lorsque les quantités d'alliage quasi cristallin à projeter sont importantes et justifient la préparatidn préalable d'une poudre d'alliage.
    Dans ce cas, toutefois, l'opération de projection au chalumeau conduit généralement à la réalisation d'un revêtement d'alliage quasi cristallin n'ayant pas exactement la même composition que l'alliage de la poudre, mais on conserve néanmoins les propriétés d'un dépôt quasi cristallin.
    Selon un second mode de réalisation du cordon de l'invention, l'âme comprend un mélange de poudres apte à former un alliage quasi cristallin, par exemple un mélange de poudres des éléments Al, X, B, C, M, N et I avec X représentant au moins un élément choisi parmi Cu et Co, M représentant un ou plusieurs éléments du groupe comprenant Fe, Cr, Mn, Ni, Ru, Os, Mo, V Mg, Zn, Ga et Pd, N représentant un ou plusieurs éléments du groupe comprenant W, Ti, Zr, Hf, Rh, Nb, Ta, Y, Si, Ge et les terres rares, et I représentant une ou plusieurs impuretés d'alliage,
    dans des proportions telles que le mélange de poudres corresponde à la composition de formule : AlaXb(B,C)cMdNeIf dans laquelle X, M, N et I ont la signification donnée ci-dessus, et a, b, c, d, e et f représentent des pourcentages atomiques tels qu'ils satisfont les relations suivantes : 48≤a<92 0<b≤30 0≤c≤5 8≤d≤30 0≤e≤4 0≤f≤2 a+b+c+d+e+f=100 b+d+e≤45
    Ce second mode de réalisation du cordon de l'invention est beaucoup plus intéressant car il rend aisé la fabrication de cordons pour la projection d'alliages quasi cristallins de compositions très variées. En effet, il suffit d'utiliser dans ce cas des poudres du commerce correspondant aux éléments voulus pour réaliser l'âme du cordon et de doser judicieusement ces poudres pour obtenir la composition d'alliage souhaitée.
    Dans ce second mode de réalisation du cordon de l'invention, on peut aussi apporter au moins deux éléments de l'alliage sous la forme d'une combinaison de ces éléments, par exemple sous la forme de poudre préalliée.
    Les cordons de projection décrits ci-dessus peuvent être préparés par des procédés classiques, en particulier par cofilage de deux pâtes dont l'une constitue l'âme et l'autre est destinée à former la gaine externe. Un procédé de ce type est en particulier décrit dans le document FR-A-1 443 142.
    Avantageusement, l'âme du cordon contient de plus un liant minéral qui permet, lors de l'opération de projection de lier les particules de poudre entre elles jusqu'à leur fusion complète.
    A titre d'exemple de liant minéral, on peut citer les fibres d'oxyde réfractaire telles que les fibres d'alumine.
    Cette structure de cordon est très avantageuse car on peut choisir de façon appropriée le liant organique et le matériau de la gaine en vue d'obtenir un cordon souple, ce qui permet de réaliser l'alimentation en continu d'un chalumeau de projection.
    De plus, le fait de pouvoir utiliser dans ce cordon un mélange de poudres apte à former un alliage quasi cristallin permet de réaliser n'importe quelle composition d'alliage en dosant de façon appropriée les quantités de poudres placées dans l'âme.
    Ainsi, avec le cordon de l'invention, la réalisation de revêtements d'alliages quasi cristallins ayant des compositions variées n'est plus onéreuse et peut être effectuée à la demande.
    Dans ce cordon, le liant organique et le matériau organique de la gaine sont choisis de façon à pouvoir être éliminés facilement dans le chalumeau lors de l'opération de projection, par exemple par combustion.
    A titre d'exemple de liant organique et de matériau organique susceptibles d'être utilisés, on peut citer les dérivés cellulosiques comme la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylméthylcellulose et la carboxyméthylcellulose, et les polymères tels que l'alcool polyvinylique et l'acide polyméthacrylique.
    Dans certains cas, l'âme du cordon comprend de l'eau, et/ou un plastifiant organique, susceptible d'être éliminé facilement lors de l'opération de projection, par exemple par évaporation et/ou calcination.
    A titre d'exemple de plastifiant, on peut citer la glycérine, l'éthylène glycol et la triéthanolamine. La proportion en poids de liant organique dans l'âme ne dépasse généralement pas 4%.
    La présente invention a également pour objet un procédé de dépôt sur un substrat d'un revêtement d'alliage quasi cristallin, qui consiste à utiliser un pistolet de projection à flamme oxy-gaz ou/et arc électrique ou plasma et à alimenter ce pistolet au moyen d'un cordon de projection tel que décrit ci-dessus, de façon à projeter sur le substrat l'alliage quasi cristallin obtenu par réaction dans la flamme des constituants du cordon.
    Les cordons de projection de l'invention sont très avantageux dans ce procédé car ils permettent d'introduire au coeur de la flamme d'un dispositif de projection thermique, l'ensemble des éléments constitutifs d'un alliage quasi cristallin et d'assurer un temps de séjour de ces éléments à l'intérieur de la flamme suffisant pour garantir une réaction complète et la formation d'un alliage quasi cristallin.
    L'alliage quasi cristallin ainsi élaboré est pulvérisé par des gaz d'alimentation du dispositif de projection sous forme de gouttelettes finement divisées sur le substrat. Lorsque l'âme du cordon comprend de plus des fibres minérales, par exemple des fibres d'alumine, celles-ci se trouvent également projetées dans le revêtement formé sur le substrat. En revanche, le liant organique et la gaine du cordon sont vaporisés pendant la projection et ils n'interviennent ni dans les réactions de formation de l'alliage, ni dans le revêtement.
    Ce mode de projection d'alliages quasi cristallins présente plusieurs avantages par rapport aux techniques de projection thermique de l'art antérieur qui utilisaient des chalumeaux à poudre. Tout d'abord, il permet de s'affranchir de l'opération d'atomisation d'une poudre quasi cristalline de composition spécifique pour la remplacer par une opération beaucoup plus simple qui consiste à mélanger des poudres courantes facilement disponibles pour former une pâte. De plus, il autorise l'emploi de dispositifs de projection plus simples et de grande diffusion. Enfin, il offre la possibilité de composer à volonté le mélange de poudres et par conséquent d'obtenir toute composition d'alliage souhaitée.
    Les dépôts d'alliage quasi cristallin obtenus par ce procédé possèdent une dureté accrue et des coefficients de frottement améliorés par rapport à de nombreux dépôts de l'art actuel. Aussi, ces dépôts quasi cristallins sont particulièrement indiqués dans toute application tribologique consistant à renforcer une surface métallique d'alliage à base de fer, à base d'aluminium, à base de cuivre ou à base de nickel.
    On peut aussi utiliser les dépôts quasi cristallins de l'invention pour la réalisation de sous-couches métalliques en vue de liaisons métal-métal, métal-céramique ou métal-oxyde dont la force d'adhérence est remarquable. On peut aussi utiliser ces dépôts quasi cristallins comme couches de liaison entre une couche céramique et une couche d'oxyde.
    D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaítront mieux à la lecture de la description qui suit d'exemples de réalisation, donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif, en référence au dessin annexé sur lequel
    • la figure 1 est une représentation schématique d'un dispositif de projection utilisable dans l'invention, et
    • les figures 2 à 16 sont des diagrammes de diffraction de rayons X caractérisant les alliages quasi cristallins obtenus par projection de cordons conformes à l'invention.
    Sur la figure 1, on a représenté de façon très schématique, l'extrémité d'un pistolet de projection utilisant le cordon de projection de l'invention.
    Dans ce pistolet, on introduit le cordon de projection 1 de l'invention dans une flamme oxy-gaz 3 alimentée en gaz de combustion par les canaux 5. Dans cette flamme 3, l'extrémité 1a du cordon qui est fondue par la flamme, réagit dans cette flamme pour former l'alliage quasi cristallin et l'alliage liquide obtenu est pulvérisé par un gaz sous pression, par exemple par de l'air, introduit par les conduites 7, sous la forme de gouttelettes qui sont projetées sur un substrat.
    Dans un pistolet de ce type, le gaz de combustion peut être un mélange d'hydrogène, d'acétylène ou de propane avec de l'oxygène et le gaz circulant dans les conduites 7 peut être un jet d'air sous pression.
    Les exemples qui suivent illustrent la réalisation de cordons de projection conformes à l'invention et leur utilisation pour réaliser des dépôts d'alliages quasi cristallins sur des substrats en acier doux.
    Exemple 1.
    Dans cet exemple, on utilise le premier mode de réalisation de l'invention pour préparer un cordon de projection à partir d'une poudre d'alliage quasi cristallin obtenue par broyage, dans un malaxeur à galets concentriques en acier carburé, de petits lingots d'un alliage quasi cristallin ayant la composition atomique : Al62,8Cu19,5Fe8,5Cr9,1Mn0,1
    Pour préparer le cordon, on mélange intimement dans un malaxeur
    • 96% en poids de la poudre d'alliage obtenue par broyage ayant une granulométrie de 20µm à 150µm,
    • 4% de fibres de boehmite, et
    • 4% de liant organique constitué par de l'hydroxyéthylméthylcellulose.
    A partir du mélange obtenu, on prépare une première pâte en ajoutant la quantité suffisante d'eau, puis on malaxe énergiquement pendant une heure.
    On prépare ensuite une deuxième pâte devant servir à former la gaine en malaxant le même liant organique que celui utilisé pour la préparation de la première pâte avec la quantité suffisante d'eau.
    On réalise ensuite un cofilage de ces deux pâtes dans une presse pour obtenir un cordon souple de 4,75mm de diamètre externe de 60m de longueur ayant une épaisseur de gaine de 0,012mm.
    Sur la figure 2, on a représenté le diagramme de diffraction des rayons X à une longueur d'onde de 0,17889nm de l'alliage quasi cristallin de la poudre de départ. Ce diagramme démontre la présence des phases décagonale C, O1 et O3.
    Exemple 2.
    Dans cet exemple, on suit le même mode opératoire que dans l'exemple 1 pour préparer un cordon de projection à partir d'une poudre d'alliage quasi cristallin de formule : Al65,2Cu18,4Fe8,2Cr8,2 mais dans ce cas, on part d'une poudre obtenue par atomisation au jet d'argon, ayant une granulométrie de 20 à 150µm.
    Le diagramme de diffraction des rayons X de l'alliage de départ est donné sur la figure 3. Il démontre de la présence dans la poudre de départ des phases décagonale C, O1 et O3.
    Exemple 3.
    Dans cet exemple, on suit le même mode opératoire que dans l'exemple 2, pour préparer un cordon de projection conforme au premier mode de réalisation de l'invention, mais on part d'une poudre d'alliage quasi cristallin de formule : Al70Cu9Fe10,5Cr10,5. obtenue également par atomisation, ayant une granulométrie de 20 à 150µm.
    La figure 4 représente le diagramme de diffraction des rayons X de l'alliage de départ et démontre la présence des phases décagonale C, O1 et O3.
    Exemples 4 à 9.
    Dans ces exemples, on utilise le second mode de réalisation du cordon de l'invention, c'est-à-dire que l'on prépare l'âme du cordon, à partir des poudres des constituants pris séparément présentant les caractéristiques données dans le tableau 1 qui suit.
    Elément Forme des grains de poudre Fourchette granulométrique (µm-µm)
    Al irrégulière 45 - 150
    B sphérique 10 - 80
    Co sphérique 45 - 90
    Cr irrégulière 22 - 45
    Cu arrondie 45 - 150
    Fe irrégulière/ poreuse 25 - 110
    Ni sphérique 45 - 90
    Pour ces préparations, on suit le même mode opératoire que dans l'exemple 1, sauf que l'on prépare la première pâte à partir d'un mélange de poudres des différents constituants en proportions telles qu'elles correspondent à la composition atomique donnée dans le tableau 2, les pourcentages en poids de poudre, de fibres et de liant étant les mêmes que dans l'exemple 1. La poudre d'aluminium finement divisée a été tout d'abord enrobée par de l'acide stéarique pour éviter son oxydation à la température ambiante.
    Les cordons obtenus ont également un diamètre externe de 4,75mm et une épaisseur de gaine de 0,012mm.
    Exemples 11 à 28.
    Dans ces exemples, on utilise les cordons de projection préparés dans les exemples 1 à 9 pour réaliser des revêtements d'alliages quasi cristallins en utilisant un chalumeau à fil tel que celui représenté sur la figure 1, et en opérant dans les conditions suivantes :
    • vitesse d'avancement du cordon de 300mm/min ou 1600mm/min, ce qui conduit à des taux d'alimentation massique en poudre du chalumeau proches de 600g/h et de 3,1kg/h, respectivement
    • gaz de combustion : hydrogène, acétylène ou propane, avec de l'oxygène ; et
    • débits gaz de combustion/O2 qui varient selon les exemples ; et
    • distance de l'origine de la buse du pistolet au substrat : 80 ou 150mm.
    Dans tous les cas, on utilise comme substrat des plaquettes carrées d'acier doux de 50mm de côté et 2mm d'épaisseur, qui ont été préalablement décapées au jet de corindon.
    Les conditions de dépôt utilisées pour chaque exemple sont données dans le tableau 3.
    Après ce dépôt, on contrôle les revêtements obtenus par diffraction aux rayons X à la longueur d'onde de 0,17889nm pour vérifier qu'ils correspondent bien à des alliages quasi cristallins.
    Dans le tableau 3, on a reporté les phases quasi cristallines identifiées dans chaque exemple et leurs fractions en masse dans le revêtement sans tenir compte de l'alumine déposée à partir du cordon.
    Au vu de ce tableau, on constate que les cordons de projection de l'invention permettent d'obtenir facilement le dépôt d'alliages quasi cristallins.
    Les figures 5 à 12 sont les diagrammes de diffraction des rayons X obtenus avec les dépôts des exemples 11, 12, 14-18 et 20.
    Sur la figure 5 qui se rapporte à l'exemple 11, on voit que le diagramme est caractéristique de la phase cubique C dont les raies de diffraction sont repérées par C-100, C-110, C-111, C-200, C-210 et C-220, les chiffres suivant la lettre C correspondant aux indices de Miller des raies.
    Les autres raies qui sont marquées gamma correspondent à l'oxyde d'aluminium introduit dans le dépôt à partir des fibres d'alumine présentes dans l'âme du cordon.
    Les figures 6 à 12 dont les échelles ne sont pas identiques à celles de la figure 5 représentent les diagrammes de diffraction des rayons X des dépôts obtenus dans les exemples suivants :
    • exemple 12 (figure 6),
    • exemple 14 (figure 7),
    • exemple 15 (figure 8),
    • exemple 16 (figure 9),
    • exemple 17 (figure 10),
    • exemple 18 (figure 11), et
    • exemple 20 (figure 12).
    Au vu de ces figures, on constate que
    • les diagrammes des figures 6, 8, 9 et 11 sont également caractéristiques de la phase cristalline C,
    • la figure 7 est caractéristique des phases cristallines C+H+O1, et
    • les figures 10 et 12 sont caractéristiques des phases cristallines C+H.
    Si l'on compare les diagrammes de diffraction des rayons X des figures 2, 3 et 4 avec ceux des figures 5, 6 et 7, respectivement, on remarque que ces derniers diagrammes sont légèrement différents mais qu'ils correspondent à un alliage quasi cristallin peu différent de l'alliage de départ.
    Au vu du tableau 3, on remarque également que le taux de phase quasi cristalline produite ainsi que dans une large mesure la nature de ces phases ne dépend pas des paramètres de dépôt, ce qui garantit la facilité de mise en oeuvre du procédé de la présente invention.
    Exemple 30.
    Dans cet exemple, on vérifie la stabilité thermique des dépôts obtenus avec les cordons de l'invention.
    Dans ce but, on soumet ces dépôts à deux types de traitement thermique qui sont, soit le maintien isotherme sous vide secondaire, en ampoule de quartz scellée, soit le maintien isotherme à l'air. Ces traitements sont appliqués sur des échantillons se présentant sous la forme de plaquettes de 1x5cm qui ont été découpées à la scie diamantée à partir des substrats en acier doux revêtus d'alliage quasi cristallin obtenus dans les exemples 11, 15 et 20.
    A la fin de chaque traitement thermique, l'échantillon est refroidi à la température ambiante par convection naturelle dans l'air. On l'examine ensuite par diffraction des rayons X. Etant donné la longueur d'onde utilisée (0,17889nm), cette technique permet d'étudier les matériaux de revêtement sur une profondeur de quelques micromètres à partir de la surface exposée, ce qui permet de détecter des modifications qui seraient dues à une oxydation superficielle.
    Les résultats obtenus ont montré que les revêtements quasi cristallins obtenus à partir des cordons de l'invention étaient particulièrement stables.
    Les conditions de traitement et les échantillons testés sont donnés dans le tableau 4 qui suit.
    Les figures 13 à 16 sont des diagrammes de diffraction des rayons X obtenus sur les échantillons soumis au traitement thermique.
    Si l'on compare les diagrammes de diffraction des figures 13, 14, 15 et 16 respectivement avec les diagrammes des figures 5, 8 et 12, on remarque que ces diagrammes ne sont pas modifiés.
    Ainsi, les revêtements quasi cristallins obtenus à partir des cordons de projection de l'invention sont particulièrement stables. En effet, aucun changement de structure, qui serait révélé par des changements d'intensité relative des pics de diffraction ou bien par l'apparition de nouvelles raies, n'est décelable après traitement. De même, les maintiens en température sous air y compris à 750°C n'entrainent pas d'augmentation d'intensité des raies correspondant à l'alumine, ni ne font apparaítre de raies caractéristiques d'un autre oxyde.
    Les matériaux de revêtement élaborés à partir des cordons de l'invention résistent donc particulièrement bien à l'oxydation, propriété intéressante qui s'ajoute à leur grande stabilité thermique.
    Exemple 36.
    Dans cet exemple, on détermine la dureté des revêtements d'alliages quasi cristallins obtenus dans les exemples 12, 14 et 24 à 28.
    Dans ce but, on découpe à la scie diamantée une partie des plaquettes substrats revêtues obtenues dans ces exemples pour prélever une éprouvette de 40x10mm2. On enrobe ensuite cette éprouvette d'une résine pour usage métallographique, puis on la polit finement pour observation avec un microscope optique, l'éprouvette ayant été placée dans l'enrobage de telle façon que sa section polie fasse un angle de 40 à 50° par rapport à sa surface.
    On mesure ensuite la dureté Vickers sur cette section polie de l'éprouvette à l'aide d'un microduromètre Volpert actionné par une charge de 400g. Les valeurs moyennes obtenues à partir d'une dizaine d'empreintes au moins par dépôt sont données dans le tableau 5 annexé.
    A titre de comparaison, on a donné dans ce tableau les valeurs de dureté Vickers mesurées également sous charge de 400g pour des alliages quasi cristallins de même composition sous la forme de lingots. Cette comparaison confirme que les cordons de projection de l'invention conduisent à des revêtements de dureté élevée, équivalente à celle des alliages élaborés sous forme de lingots, et ceci quel que soit le cordon de projection utilisé, puisque les duretés sont aussi bonnes lorsqu'on utilise un cordon dont l'âme est constituée d'un mélange de poudres des éléments de l'alliage quasi cristallin.
    Exemple 37.
    Dans cet exemple, on caractérise les propriétés tribologiques des revêtements obtenus à partir des cordons de l'invention en déterminant leur coefficient de frottement µ qui est égal à Ft(N)/Fn(N), c'est-à-dire au rapport entre la force de résistance Ft à l'avance d'un indenteur auquel est appliquée une force normale Fn, toutes deux étant exprimées en Newton.
    Pour mesurer ce coefficient, on utilise un testeur CSEM (du type pion/disque) équipé soit d'un indenteur diamant Vickers, soit d'une bille Brinell en acier à outil 100C6 de 1,58mm de diamètre. On place horizontalement sur le testeur un échantillon des substrats d'acier revêtus d'alliage quasi cristallin obtenus dans les exemples 12, 14 et 24 à 28, et on les met en rotation à une vitesse uniforme d'un tour par minute. On applique l'indenteur avec une force normale constante Fn de 5 Newton et on creuse dans le revêtement une rayure circulaire d'un diamètre de 18mm (dans le cas de l'indenteur au diamant) ou de 25mm (dans le cas de la bille Brinell en acier). Dans le cas du diamant, seule la première rayure a été retenue.
    On détermine le coefficient de frottement à partir de la mesure de la force de résistance, mesurée tangentiellement à la trajectoire de l'indenteur, qui comprend donc les effets cumulés du labourage du revêtement et de la force de frottement vraie.
    Dans le cas de la bille Brinell, on mesure Ft pendant la première rayure, puis on poursuit l'essai pendant 5 tours supplémentaires de telle sorte que l'indenteur en acier achève de creuser son sillon dans le revêtement. Le coefficient de frottement est alors mesuré pendant le cinquième tour, ce qui exclut alors la contribution au frottement dû au labourage du sillon. Le coefficient de frottement intègre aussi l'effet qui résulte éventuellement du transfert de matière du revêtement vers l'indenteur, car on utilise une bille neuve pour chaque essai.
    On a pu noter que cet effet n'est pas observé de façon systématique lors d'un examen de la surface de la bille par microscopie optique après l'essai.
    En revanche, une augmentation importante de la force de frottement est constatée lorsque la porosité du dépôt est importante. En effet, dans ce cas, le déplacement de l'indenteur entraine la compaction du matériau de revêtement sous-jacent et par conséquent accroít, lors des premiers passages, la surface de contact entre l'indenteur et le matériau et de ce fait la force de résistance au déplacement de l'indenteur.
    Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 6.
    Dans ce tableau, on a donné également les valeurs des coefficients de frottement obtenus dans le cas de deux dépôts de 1mm d'épaisseur réalisés sur des substrats en acier doux à l'aide d'une torche à plasma en utilisant les poudres d'alliages quasi cristallins de départ utilisées dans les exemples 2 et 3.
    Au vu de ces résultats, on remarque que les coefficients de frottement obtenus en projetant les revêtements à partir des cordons de l'invention sont équivalents aux coefficients de frottement obtenus lorsqu'on réalise le revêtement par dépôt de l'alliage au moyen d'une torche à plasma.
    Exemple 38.
    Dans cet exemple, on détermine les propriétés thermiques et électriques du revêtement d'alliage quasi cristallin obtenu dans l'exemple 12, qui présente une épaisseur de 3mm.
    On évalue tout d'abord la conductivité thermique en utilisant un montage de mesure de la diffusivité thermique.
    Pour cet essai, on sépare tout d'abord le revêtement du substrat par usinage mécanique de ce dernier, puis on irradie un échantillon de forme cylindrique de 3mm d'épaisseur et de 10mm de diamètre prélevé dans le revêtement, à l'aide d'un faisceau laser d'énergie égale à 20J et de 5.10-6s de durée d'impulsion. On détecte l'élévation de température qui s'établit sur la face opposée de l'échantillon en fonction du temps, au moyen d'un capteur infrarouge. On déduit ensuite de cette mesure la diffusivité thermique α qui est reliée à la conductivité thermique K par la relation K=αCpd où Cp est la chaleur spécifique de l'alliage et d sa masse spécifique.
    On a mesuré la chaleur spécifique à la température ambiante à l'aide d'un calorimètre à balayage SETARAM et on a obtenu la masse spécifique par pesée, rapportée au volume de l'échantillon.
    On a obtenu les résultats suivants :
    • α = 1,3.10-6m2/s
    • Cp=600J/kgK
    • d=4300kg/m3
    • K=3,3W/mK.
    Pour effectuer les mesures électriques, on a découpé dans l'échantillon de revêtement d'alliage quasi cristallin de l'exemple 12 séparé de son substrat, une éprouvette de dimension 1x1x10mm, à l'aide d'une scie électrolytique. On a mesuré ensuite la résistivité électrique de cette éprouvette à la température ambiante par la méthode dite à 4 points, en utilisant un courant de mesure constant de 10mA et en mesurant la tension aux bornes des électrodes intérieures avec un nanovoltmètre de grande précision.
    On a ainsi obtenu une résistivité électrique 3ohms/mètre, soit une conductivité électrique de 0,33 ohm-1m-1.
    Les valeurs de conductivité thermique, d'une part, et de conductivité électrique, d'autre part, sont particulièrement faibles pour un matériau qui présente par ailleurs des caractéristiques essentiellement métalliques.
    Aussi, les dépôts d'alliages quasi cristallins de la présente invention sont particulièrement intéressants pour de nombreuses applications, par exemple pour la réalisation de barrières thermiques, d'isolation, de chauffage par effet Joule ou de chauffage par induction électromagnétique.
    Exemple Composition atomique du mélange de poudres
    4 Al65Cu20Fe15
    5 Al63,5Cu24Fe12,5
    6 Al70,9Cu9B0,1Fe10Cr10
    7 Al70Co10Fe13Cr7
    8 Al66Co18Fe8Cr8
    9 Al70Co15Ni15
    Figure 00280001
    Figure 00290001
    Figure 00300001
    Revêtement de l'ex. Invention Hv400 Alliage de l'art antérieur HV400
    12 550 540
    14 520 650
    24 580 550
    25 540 690
    26 725 840
    27 770 845
    28 635 -
    Figure 00320001

    Claims (8)

    1. Cordon pour revêtement par projection au chalumeau, caractérisé en ce qu'il comprend une âme comprenant un liant organique et une poudre d'un alliage, l'âme étant entourée par une gaine en matériau organique, la poudre d'alliage ayant la composition : AlaXb(B,C)cMdNeIf dans laquelle
      X représente au moins un élément choisi parmi Cu et Co,
      M représente un ou plusieurs éléments du groupe comprenant Fe, Cr, Mn, Ni, Ru, Os, Mo, V, Mg, Zn, Ga et Pd,
      N représente un ou plusieurs éléments du groupe comprenant W, Ti, Zr, Hf, Rh, Nb, Ta, Y, Si, Ge et les terres rares,
      I représente une ou plusieurs impuretés d'alliage, et
      a, b, c, d, e et f représentent des pourcentages atomiques tels qu'ils satisfont les relations suivantes : 48≤a<92 0<b≤30 0≤c≤5 8≤d≤30 0≤e≤4 0≤f≤2 a+b+c+d+e+f=100 b+d+e≤45.
    2. Cordon pour revêtement par projection au chalumeau, caractérisé en ce qu'il comprend une âme comprenant un liant organique et une poudre, l'âme étant entourée par une gaine en matériau organique, la poudre étant un mélange de poudres des éléments Al, X, B, C, M, N et I, avec X représentant au moins un élément choisi parmi Cu et Co, M représentant un ou plusieurs éléments du groupe comprenant Fe, Cr, Mn, Ni, Ru, Os, Mo, V, Mg, Zn, Ga et Pd, N représentant un ou plusieurs éléments du groupe comprenant W, Ti, Zr, Hf, Rh, Nb, Ta, Y, Si, Ge et les terres rares, et I représentant une ou plusieurs impuretés d'alliage, dans des proportions telles que le mélange de poudres corresponde à la composition de formule : AlaXb(B,C)cMdNeIf dans laquelle X, M, N, et I ont la signification donnée ci-dessus, et a, b, c, d, e et f représentent des pourcentages atomiques tels qu'ils satisfont les relations suivantes : 48≤a<92 0<b≤30 0≤c≤5 8≤d≤30 0≤e≤4 0≤f≤2 a+b+c+d+e+f=100 b+d+e≤45.
    3. Cordon selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'âme contient en outre un liant minéral.
    4. Cordon selon la revendication 3, caractérisé en ce que le liant minéral est constitué par des fibres d'alumine.
    5. Cordon selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'au moins deux éléments de la composition sont présents dans le mélange de poudres sous la forme d'une combinaison de ces éléments.
    6. Cordon selon l'une quelconque des revendication 1 à 5, caractérisé en ce que la gaine et le liant organique sont constitués d'un dérivé de cellulose choisi parmi la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylméthylcellulose et la carboxyméthylcellulose.
    7. Cordon selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'âme comprend en outre de l'eau et/ou un plastifiant organique.
    8. Procédé de dépôt sur un substrat d'un revêtement d'alliage quasicristallin, caractérisé en ce qu'il consiste à utiliser un pistolet de projection à flamme oxy-gaz et/ou arc électrique ou un pistolet à plasma, et à alimenter ce pistolet au moyen d'un cordon selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, de façon à projeter sur le substrat l'alliage quasicristallin obtenu par réaction dans la flamme des constituants du cordon.
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