EP0490040A2 - Flüssiges Waschmittel - Google Patents

Flüssiges Waschmittel Download PDF

Info

Publication number
EP0490040A2
EP0490040A2 EP91117180A EP91117180A EP0490040A2 EP 0490040 A2 EP0490040 A2 EP 0490040A2 EP 91117180 A EP91117180 A EP 91117180A EP 91117180 A EP91117180 A EP 91117180A EP 0490040 A2 EP0490040 A2 EP 0490040A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
liquid detergent
fatty alcohol
carbon atoms
mixtures
detergent according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP91117180A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0490040B1 (de
EP0490040A3 (en
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels AG, Chemische Werke Huels AG filed Critical Huels AG
Publication of EP0490040A2 publication Critical patent/EP0490040A2/de
Publication of EP0490040A3 publication Critical patent/EP0490040A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0490040B1 publication Critical patent/EP0490040B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to liquid preparations for washing textiles.
  • Liquid detergents today mainly consist of anionic surfactants, especially alkylbenzenesulfonate, fatty alcohol oxyethylate and soap. These surfactants, which are common in detergent formulations, are mainly based on petrochemicals. In view of the future raw material situation (oil shortage), this petrochemical basis is a considerable disadvantage. Another disadvantage is that the biodegradability and ecotoxicity of these surfactants often do not reach the corresponding level of surfactants on a native basis.
  • the object of the invention was therefore to find a surfactant mixture for liquid detergents which contains a high proportion of surfactants which are obtained from renewable raw materials; In addition to excellent washing results, high biodegradability was required.
  • This object was achieved by a mixture which, in addition to fatty alcohol oxyethylate and soap and small amounts of anionic surfactant, contains 3 to 30% alkyl polyglycoside.
  • EP-0 075 994, EP-0 075 995 and EP-0 075 996 claim surfactant mixtures which, in addition to APG, contain anionic and nonionic surfactants, although the degree of glycosidation of the APG is ⁇ 1.5.
  • DE-37 02 286 claims alkyl polyglycosides in addition to anionic and nonionic surfactants as detergents with the restrictions that the anionic content should be ⁇ 50% of that of the oxyethylate.
  • EP-0 199 765 describes alkylpolyglycoside mixtures with anionic and nonionic surfactants, the content of nonionic surfactants should be ⁇ 10% and the degree of glycosidation of the alkylpolyglycoside ⁇ 1.4.
  • the formulation according to the invention delivers excellent washing results with an extremely low anionic surfactant content.
  • the alkyl polyglycosides used according to the invention can be produced by known processes based on renewable raw materials.
  • dextrose is reacted with n-butanol to give butylpolyglycoside mixtures in the presence of an acidic catalyst, which are transglycosidated with long-chain alcohols in the presence of an acidic catalyst to give the desired alkylpolyglycoside mixtures.
  • dextrose is immediately reacted with the desired long-chain alcohol.
  • the structure of the products can be varied within certain limits.
  • the alkyl radical R is determined by the choice of the long-chain alcohol.
  • the industrially accessible alcohols with 8 to 18 carbon atoms, in particular native alcohols from the hydrogenation of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives.
  • Ziegler alcohols or oxo alcohols can also be used.
  • the polyglycosyl radicals Z n are determined, on the one hand, by the selection of the carbohydrate and, on the other hand, by setting the average degree of polymerization n z. B. according to DE-OS 19 43 689.
  • polysaccharides e.g. B. starch, maltodextrins, dextrose, galactose, mannose, xylose, etc.
  • the industrially available carbohydrates starch, maltodextrins and especially dextrose are preferred.
  • alkyl polyglycosides are always mixtures of oligomers, which in turn represent mixtures of different isomeric forms. They exist side by side with ⁇ - and ⁇ -glycosidic bonds in pyranose and furanose form. The junctions between two Saccachrid residues are also different.
  • Alkyl polyglycosides used according to the invention can also be prepared by mixing alkyl polyglycosides with alkyl monoglycosides.
  • the latter can e.g. B. according to EP-A 0 092 355 using polar solvents, such as acetone, from alkyl polyglycosides.
  • the degree of glycosidation is advantageously determined by means of 1 H-NMR.
  • the detergents according to the invention contain 3 to 30% alkyl polyglycoside, preferably 5-20%.
  • the alkyl polyglycosides are considered to be extremely environmentally compatible.
  • the degree of biodegradation for the alkyl polyglycosides according to the invention determined by means of a sewage treatment plant simulation model / DOC analysis, is 96 ⁇ 3%. This figure can be seen against the background that with this test method (total degradation) a degree of degradation ⁇ 70% already indicates the substance to be readily degradable.
  • the acute oral toxicity LD 50 (rat) with> 10,000 mg / kg as well as the aquatic toxicity LC 50 (gold orfe) with approx. 12 mg / l and EC 50 (daphnia) with 30 mg / l are by a factor of 3 to 5 cheaper than the corresponding values of today's most important surfactants. The same applies to skin and mucous membrane compatibility.
  • Anionic surfactants used are alkylbenzene sulfate, alkane sulfonates, olefin sulfonates, fatty alcohol sulfates and fatty alcohol ether sulfates having 9 to 18 carbon atoms in the alkyl or alkylene group.
  • Na, K, NH4, Mg and mixtures are the counterions.
  • These anionic surfactants, which can be present in the mixtures according to the invention in amounts of 0 to 7% by weight, are not to be understood as soap. Quantities of 0 to 5% by weight are preferred.
  • the fatty alcohol oxyethylates used according to the invention correspond to compounds of the formula II R '' - O- (CH2-CH2-O) x H II, in which R ′′ is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 8 to 22, preferably 10 to 20 carbon atoms and x 2 to 20, preferably 3 to 15.
  • the compounds are generally prepared by addition of ethylene oxide onto longer-chain alcohols in the presence of basic or acidic catalysts.
  • basic or acidic catalysts For economic reasons, commercially available alcohols with 8 to 22 carbon atoms from the hydrogenation of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives are favorable.
  • Ziegler alcohols or oxo alcohols can also be used.
  • the alcohol oxyethylates are known to be readily biodegradable; Their data are also favorable with regard to aquatoxicity, skin and mucous membrane compatibility.
  • liquid detergents according to the invention contain 11 to 30% fatty alcohol oxyethylates, which can also be mixtures. Contents of 12 to 25% by weight are preferred.
  • Fatty acid salts or their acids according to the invention correspond to formula III R '''COOP III, in which R '''is a saturated or unsaturated alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms and P is hydrogen, alkali, ammonium or alkanolammonium.
  • the detergents according to the invention contain 5 to 30% soap, which will usually be a mixture of different components. Contents of 7 to 25% are preferred.
  • water-soluble builders such as different polyphosphates, phosphonates, carbonates, polycarboxylates, citronates, polyacetates such as NTA and EDTA, etc. or mixtures thereof are used. These compounds are usually used as alkali salts, preferably as sodium salts. Although not complex, too To mention sodium sulfate here.
  • water-insoluble builders such as aluminosilicates of suitable particle size, is also according to the invention (cf. EP-A 0 075 994).
  • concentration of the builders in the detergent is 0 to 70%, preferably 0 to 50%.
  • Bleaching agents such as sodium perborate, optionally combined with bleach activators such as tetraacetylethylene diamine etc. or percarbonate, are also used according to the invention; Other bleaching agents are of course also possible (cf. K. Engel, Tenside Surfactants 25, S. (1988).
  • concentration of the bleaching agents is 0 to 40%, preferably 0 to 30%.
  • Adjusting agents such as low molecular weight mono- or dihydric alcohols, alkyl ethers of polyhydric alcohols, hydrotropics such as alkylbenzenesulfonates with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical, alkanolamines or urea, enzymes such as in particular proteases and enzyme stabilizers, corrosion inhibitors such as alkali silicates, optical, may be used according to the invention
  • the total use concentration in the liquid detergents according to the invention is 0.3-20 g / l for the surfactant fraction according to the invention. 0.5-10 g / l are preferred.
  • the invention is illustrated by the following examples.
  • the liquid detergent formulations listed in Table 1 each contain 6% triethanolamine, 12% ethanol, 6% 1,2-propylene glycol and water ad 100% in addition to the surfactant components mentioned according to the invention.
  • the viscosity of the cleaning liquid was measured in a rotary viscometer (Haake RV 20) at 25 ° C under shear rates of approx. 10 sec. ⁇ 1.
  • the table shows the comparison of the properties of the detergents according to the invention as a liquid formulation with those of other known combinations and with a liquid brand detergent, in which one can presuppose a formulation optimization.
  • the clear point, viscosity and foaming capacity correspond approximately to the standard customary for liquid detergents.
  • the detergents according to the invention behave significantly superior in their washing activity.
  • the results at low temperatures and problematic fabrics are almost outstanding like PE and MG: The tests show the superiority of the formulations according to the invention over the use of alkypolyglycosides with too high degrees of glycosidation or overly high levels of anionic surfactant at the expense of the oxyethylates.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)

Abstract

Flüssige Waschmittel bestehen heute im tensidischen Anteil hauptsächlich aus Tensiden auf petrochemischer Basis; die biologische Abbaubarkeit sowie die Ökotoxizität entspricht meist nicht den Tensiden auf nativer Rohstoffbasis. Es wird daher eine Mischung für flüssige Waschmittel vorgeschlagen, die einen sehr hohen Anteil an Tensiden aus nachwachsenden Rohstoffen enthält; die Waschergebnisse und biologische Abbaubarkeit sind hervorragend. Die erfindungsgemäßen Mischungen bestehen aus Fettalkoholoxethylat, Seife und Aniontensid sowie Alkylpolyglycosid.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige Zubereitungen zum Waschen von Textilien. Flüssige Waschmittel bestehen heute vor allem aus anionischen Tensiden, insbesondere Alkylbenzolsulfonat, Fettalkoholoxethylat und Seife. Diese in Waschmittelformulierungen üblichen Tenside basieren hauptsächlich auf petrochemischer Basis. Im Hinblick auf die zukünftige Rohstoffsituation (Erdölverknappung) ist diese petrochemische Basis ein erheblicher Nachteil. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß biologische Abbaubarkeit und Ökotoxizität dieser Tenside häufig nicht das entsprechende Niveau von Tensiden auf nativer Basis erreichen.
  • Aufgabe der Erfindung war es daher, eine Tensidmischung für flüssige Waschmittel aufzufinden, die einen hohen Anteil an Tensiden enthält, die aus nachwachsenden Rohstoffen gewonnen werden; hierbei war neben hervorragenden Waschergebnissen hohe biologische Abbaubarkeit gefordert.
  • Diese Aufgabe wurde gelöst durch eine Mischung, die neben Fettalkoholoxethylat und Seife sowie geringen Mengen Aniontensid 3 bis 30 % Alkylpolyglycosid enthält.
  • Gegenstand der Erfindung ist daher ein flüssiges Waschmittel enthaltend 3 - 30 Gew.-% Alkylpolyglycosid der Formel I



            R-O-Zn   I,



    in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Gemische davon und Zn für einen Polyglycosylrest mit n = 1,0 bis 1,4 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Gemische davon stehen,
    • 0 - 7 Gew.-%
    Aniontensid,
    11 - 30 Gew.-%
    Fettalkoholoxethylat und
    5 - 30 Gew.-%
    Seife.
  • In der EP-0 075 994, EP-0 075 995 und EP-0 075 996 werden Tensidmischungen beansprucht, die neben APG anionische und nichtionische Tenside enthalten, wobei allerdings der Glycosidierungsgrad des APG's ≧ 1,5 ist. Die DE-37 02 286 beansprucht Alkylpolyglycoside neben anionischen und nichtionischen Tensiden als Waschmittel mit den Einschränkungen, daß der anionische Anteil < 50 % der des Oxethylats sein soll. In der EP-0 199 765 werden Alkylpolyglycosidmischungen mit anionischen und nichtionischen Tensiden beschrieben, wobei der Gehalt an nichtionischen Tensiden ≦ 10 % betragen soll und der Glycosidierungsgrad des Alkylpolyglycosides ≦ 1,4 ist. Die Broschüre "Henkel APG, Alkylpolyglycoside" (1990) empfiehlt Rezepturen für flüssige Waschmittel die entsprechend der EP-0 199 765 Gehalte für Oxethylate ≦ 10 % enthalten, wohingegen der Gehalt an Alkylbenzolsulfonat jeweils 13 Gew.-% beträgt.
  • Es wurde nun überraschend festgestellt, daß die erfindungsgemäße Formulierung bei äußerst geringem Aniontensidgehalt hervorragende Waschergebnisse liefert.
    • Alkylpolyglycoside
  • Erfindungsgemäß eingesetzte Alkylpolyglycoside genügen der Formel I,



            R-O-Zn   I



    in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Gemische davon und Zn für einen Polyglycosylrest mit n = 1,0 bis 1,4 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Gemische davon stehen.
  • Bevorzugt werden Alkylpolyglycoside mit Alkylresten mit 9 bis 16 Kohlenstoffatomen sowie einem Polyglycosylrest von n = 1,1 bis 1,4. Besonders bevorzugt werden Alkylpolyglucoside.
  • Die erfindungsgemäß eingesetzten Alkylpolyglycoside können nach bekannten Verfahren auf Basis nachwachsender Rohstoffe hergestellt werden.
  • Beispielsweise wird Dextrose in Gegenwart eines sauren Katalysators mit n-Butanol zu Butylpolyglycosidgemischen umgesetzt, welche mit langkettigen Alkoholen ebenfalls in Gegenwart eines sauren Katalysators zu den gewünschten Alkylpolyglycosidgemischen umglycosidiert werden. Oder Dextrose wird unmittelbar mit dem gewünschten langkettigen Alkohol umgesetzt.
  • Die Struktur der Produkte ist in bestimmten Grenzen variierbar. Der Alkylrest R wird durch die Auswahl des langkettigen Alkohols festgelegt. Günstig aus wirtschaftlichen Gründen sind die großtechnisch zugänglichen Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen insbesondere native Alkohole aus der Hydrierung von Carbonsäuren bzw. Carbonsäurederivaten. Verwendbar sind auch Ziegleralkohole oder Oxoalkohole.
  • Die Polyglycosylreste Zn werden einerseits durch die Auswahl des Kohlenhydrats und andererseits durch die Einstellung des mittleren Polymerisationsgrads n z. B. nach DE-OS 19 43 689 festgelegt. Im Prinzip können bekanntlich Polysaccharide, z. B. Stärke, Maltodextrine, Dextrose, Galaktose, Mannose, Xylose, etc. eingesetzt werden. Bevorzugt sind die großtechnisch verfügbaren Kohlenhydrate Stärke, Maltodextrine und besonders Dextrose. Da die wirtschaftlich interessanten Alkylpolyglycosidsynthesen nicht regio- und stereoselektiv verlaufen, sind die Alkylpolyglycoside stets Gemische von Oligomeren, die ihrerseits Gemische verschiedener isomerer Formen darstellen. Sie liegen nebeneinander mit α- und β-glycosidischen Bindungen in Pyranose- und Furanoseform vor. Auch die Verknüpfungsstellen zwischen zwei Saccachridresten sind unterschiedlich.
  • Erfindungsgemäß eingesetzte Alkylpolyglycoside lassen sich auch durch Abmischen von Alkylpolyglycosiden mit Alkylmonoglycosiden herstellen. Letztere kann man z. B. nach EP-A 0 092 355 mittels polarer Lösemittel, wie Aceton, aus Alkylpolyglycosiden gewinnen bzw. anreichern.
  • Der Glycosidierungsgrad wird zweckmäßigerweise mittels ¹H-NMR bestimmt.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten 3 bis 30 % Alkylpolyglycosid, vorzugsweise 5 - 20 %.
  • Im Vergleich zu fast allen anderen in Waschmitteln eingesetzten Tensiden gelten die Alkylpolyglycoside als überaus umweltverträglich. So liegt der mittels Kläranlagen-Simulationsmodell/DOC-Analyse bestimmte biologische Abbaugrad für die erfindungsgemäßen Alkylpolyglycoside bei 96 ± 3 %. Diese Zahl ist vor dem Hintergrund zu sehen, daß bei diesem Testverfahren (Totalabbau) bereits ein Abbaugrad ≧ 70 % die Substanz als gut abbaubar indiziert.
  • Auch die akute orale Toxizität LD 50 (Ratte) mit > 10 000 mg/kg sowie die aquatische Toxizität LC 50 (Goldorfe) mit ca. 12 mg/l und EC 50 (Daphnien) mit 30 mg/l liegen um den Faktor 3 bis 5 günstiger als die entsprechenden Werte der heute wichtigsten Tenside. Ähnliches gilt für die Haut- und Schleimhautverträglichkeit.
    • Aniontenside
  • Als Aniontenside finden Alkylbenzolsulfat, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Fettalkoholsulfate und Fettalkoholethersulfate mit 9 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- bzw. Alkylengruppe Verwendung. Na, K, NH₄, Mg sowie Gemische sind die Gegenionen. Unter diesen Aniontensiden, die in Mengen von 0 bis 7 Gew.% in den erfindungsgemäßen Mischungen anwesend sein können, wird keine Seife verstanden. Bevorzugt sind Mengen von 0 bis 5 Gew.-%.
  • Fettalkoholoxethylate
  • Die erfindungsgemäß eingesetzten Fettalkoholoxethylate entsprechen Verbindungen der Formel II



            R''-O-(CH₂-CH₂-O)xH   II,



    in der R'' ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter Alkylrest mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 - 20 Kohlenstoffatomen und x 2 bis 20, vorzugsweise 3 bis 15 bedeuten.
  • Die Verbindungen werden im allgemeinen durch Anlagerung von Ethylenoxid an längerkettige Alkohole in Gegenwart von basischen oder sauren Katalysatoren hergestellt. Günstig aus wirtschaftlichen Gründen sind großtechnisch zugängliche Alkohole mit 8 bis 22 C-Atomen aus der Hydrierung von Carbonsäuren bzw. Carbonsäurederivaten. Verwendbar sind aber auch Ziegleralkohole oder Oxoalkohole.
  • Die Alkoholoxethylate sind bekanntlich biologisch sehr gut abbaubar; günstig ebenfalls sind ihre Daten hinsichtlich Aquatoxizität, Haut- und Schleimhautverträglichkeit.
  • Die erfindungsgemäßen flüssigen Waschmittel enthalten 11 bis 30 % Fettalkoholoxethylate, die auch Gemische sein können. Bevorzugt sind Gehalte von 12 bis 25 Gew.-%.
    • Seife
  • Erfindungsgemäße fettsaure Salze bzw. ihre Säuren entsprechen der Formel III



            R'''COOP   III,



    in der R''' ein gesättigter oder ungesättigter Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und P Wasserstoff, Alkali, Ammonium oder Alkanolammonium bedeuten.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten 5 bis 30 % Seife, die meist ein Gemisch von verschiedenen Komponenten sein wird. Bevorzugt werden Gehalte von 7 bis 25 %.
    • Weitere nicht-tensidische Bestandteile
  • Als nicht-tensidische Bestandteile sind in erster Linie Builder zu nennen. Erfindungsgemäß verwendet werden wasserlösliche Builder wie unterschiedliche Polyphosphate, Phosphonate, Carbonate, Polycarboxylate, Citronate, Polyacetate wie NTA und EDTA, etc. bzw. deren Gemische. Diese Verbindungen werden gewöhnlich als Alkalisalze, vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt. Obwohl nicht komplexierend ist auch Natriumsulfat hier zu nennen. Ebenfalls erfindungsgemäß ist die Verwendung von wasserunlöslichen Buildern, wie Alumosilikaten geeigneter Teilchengröße (vgl. EP-A 0 075 994). Die Konzentration der Builder im Waschmittel beträgt 0 bis 70 %, vorzugsweise 0 bis 50 %.
  • Erfindungsgemäß eingesetzt werden ferner Bleichmittel wie Natriumperborat gegebenenfalls kombiniert mit Bleichaktivatoren wie Tetraacetylethylendiamin etc. oder Percarbonat; in Frage kommen natürlich auch andere Bleichmittel (vgl. K. Engel, Tenside Surfactants 25, S. (1988). Die Konzentration der Bleichmittel beträgt 0 bis 40 %, vorzugsweise 0 - 30 %.
  • Erfindungsgemäß einzusetzen sind ggf. Stellmittel wie niedermolekulare 1- oder 2-wertige Alkohole, Alkylether von mehrwertigen Alkoholen, Hydrotropica wie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkylrest, Alkanolamine oder Harnstoff, Enzyme wie insbesondere Proteasen sowie Enzymstabilisatoren, Korrosionsinhibitoren wie Alkalisilikate, optische Aufheller insbesondere auf Stilben- und Pyrazolinbasis, Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren wie z. B. Carboxymethylcellulose, Parfümöle, Farbstoffe und weitere für flüssige bzw. pulverförmige Waschmittel übliche Inhaltsstoffe.
  • Die Gesamteinsatzkonzentration in den erfindungsgemäßen flüssige Waschmitteln beträgt für den erfindungsgemäßen tensidischen Anteil 0,3 - 20 g/l. Bevorzugt werden 0,5 - 10 g/l.
    • Beispiele
  • Durch die nachfolgenden Beispiele wird die Erfindung erläutert. Die in Tabelle 1 aufgeführten Flüssigwaschmittelformulierungen enthalten außer den genannten, erfindungsgemäß verwendeten tensidischen Bestandteilen jeweils 6 % Triethanolamin, 12 % Ethanol, 6 % 1,2-Propylenglycol und Wasser ad 100 %.
  • Zur Charakterisierung der Reinigungsflüssigkeit wurde der Klarpunkt und die Viskosität bestimmt.
  • Zur Klarpunktbestimmung wurden 10 g Reinigungsflüssigkeit in einem Shukoffkolben auf -20 °C abgekühlt und sodann erwärmt. Gemessen wird die Temperatur bei völliger Klärung.
  • Die Viskosität der Reinigungsflüssigkeit wurde in einem Rotationsviskosimeter (Haake RV 20) bei 25 °C unter Scherraten von ca. 10 sec.⁻¹ gemessen.
  • Das Waschvermögen wurde in einer normalen Haushaltsmaschine bestimmt, hierbei wurde ebenfalls die Schaumentwicklung geprüft.
  • Als Modellgewebe dienten 11 x 18 cm große Lappen aus WFK-Testgewebe mit Hautfett-Pigmentanschmutzung: Polyester (PE), Mischgewebe (MG) und Baumwolle (BW), die auf Baumwollhandtücher aufgenäht sind. Gleichzeitig wird die Waschmaschine mit 4 kg Ballastgewebe beschickt. Als Wasser dient Trinkwasser (13 °dH), die Wirkstoffkonzentration beträgt 5 g/l, der pH-Wert jeweils 8, das Flottenverhältnis 1 : 4 und die Waschzeit etwa 80 Minuten. Die Waschwerte nach dem Trocknen der Gewebe wurden - wie üblich - spektralphotometrisch relativ zu einem Weißstandard (Datacolor, 560 nm) gemessen.
  • Die Tabelle zeigt den Vergleich der Eigenschaften der erfindunsgemäßen Waschmittel als Flüssigformulierung mit denen anderer bekannten Kombinationen sowie mit einem flüssigen Markenwaschmittel, bei dem man eine Rezepturoptimierung voraussetzen kann. Klarpunkt, Viskosität und Schaumvermögen entsprechen in etwa dem für flüssige Waschmittel marktüblichen Standard.
  • Im Vergleich mit dem Markenwaschmittel (Beispiel 9 (V) und selbst auch mit den alkylpolyglycosidhaltigen Formulierungen (Beispiel 1(V) bis 3(V) verhalten sich die erfindungsgemäßen Waschmittel in ihrer Waschaktivität deutlich überlegen. Geradezu hervorragend sind die Ergebnisse bei tiefen Temperaturen und Problemgeweben wie PE und MG: Die Versuche zeigen die Überlegenheit der erfindunsgemäßen Formulierungen gegenüber dem Einsatz von Alkypolyglycosiden mit zu hohen Glycosidierungsgraden bzw. gegenüber zu hohen Gehalten an anionischem Tensid auf Kosten der Oxethylate.
  • Folgende Abkürzungen wurden in der Tabelle verwendet:
    • C₁₂C₁₄ [G 1.2]
    - C12/14-Alkylpolyglycosid mit einem Glycosidierungsgrad von 1.2
    C₁₂C₁₄ [G 1.4]
    - C12/14-Alkylpolyglycosid mit einem Glycosidierungsgrad von 1.4
    C₁₂C₁₄ [G 1.6]
    - C12/14-Alkylpolyglycosid mit einem Glycosidierungsgrad von 1.6
    MARLIPAL(R) 24/60
    - C12/14-Alkanoloxethylat mit 6 mol EO/mol
    MARLON(R) A
    - C₁₀C₁₃-Alkylbenzolsulfonat
    MARLINAT(R) DFK 30
    - C₁₂C₁₈-Alkylsulfat
    Seife
    - Kokosfettsäure
    PE
    - Polyester
    MG
    - Mischgewebe
    BW
    - Baumwolle
    Figure imgb0001

Claims (6)

  1. Flüssiges Waschmittel enthaltend 3 - 30 Gew.-% Alkylpolyglycosid der Formel I



            R-O-Zn   I,



    in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Gemische davon und Zn für einen Polyglycosylrest mit n = 1,0 bis 1,4 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Gemische davon stehen,
    0 - 7 Gew.-%   Aniontensid,
    11 - 30 Gew.-%   Fettalkoholoxethylat und
    5 - 30 Gew.-%   Seife.
  2. Flüssiges Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß das Aniontensid Alkylbenzolsulfonat, Alkansulfonat, Olefinsulfonat, Fettalkoholsulfat und/oder Fettalkoholethersulfat bedeutet, wobei jeweils die Alkyl- bzw. Alkylengruppe g - 18 C-Atome enthält und Na, K, NH₄, Mg sowie ihre Gemische die Gegenionen sind.
  3. Flüssiges Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß das Fettalkoholoxethylat der Formel II



            R''-O-(CH₂-CH₂-O)xH   II,



    entspricht, in der R'' ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und x = 2 bis 20 bedeuten.
  4. Flüssiges Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 4,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß die Seife der Formel III



            R'''COOP   III



    entspricht, in der R''' ein gesättigter und/oder ungesättigter Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und P Wasserstoff, Alkali, Ammonium oder Alkanolammonium bedeuten.
  5. Flüssiges Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 5,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß als nichttensidische Bestandteile Builder, Bleichmittel, Stellmittel, Enzyme, Stabilisatoren, Vergrauungsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, optische Aufheller, Farbstoffe, Parfümöle und ggf. weitere Additive enthalten sind.
  6. Flüssiges Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 6,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß die Einsatzkonzentration des tensidischen Anteils 0,3 bis 20 g/l beträgt.
EP91117180A 1990-12-08 1991-10-09 Flüssiges Waschmittel Expired - Lifetime EP0490040B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4039223 1990-12-08
DE4039223A DE4039223A1 (de) 1990-12-08 1990-12-08 Fluessige waschmittel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0490040A2 true EP0490040A2 (de) 1992-06-17
EP0490040A3 EP0490040A3 (en) 1992-10-21
EP0490040B1 EP0490040B1 (de) 1997-08-13

Family

ID=6419889

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP91117180A Expired - Lifetime EP0490040B1 (de) 1990-12-08 1991-10-09 Flüssiges Waschmittel

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0490040B1 (de)
AT (1) ATE156855T1 (de)
DE (2) DE4039223A1 (de)
ES (1) ES2106043T3 (de)
NO (1) NO178267C (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0592947A1 (de) * 1992-10-12 1994-04-20 ALBRIGHT &amp; WILSON UK LIMITED Reinigungszubereitungen
EP0634480A1 (de) * 1993-07-14 1995-01-18 The Procter & Gamble Company Reinigungsmittelzusammensetzungen
US5866530A (en) * 1995-11-25 1999-02-02 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Non-aqueous liquid mixtures of alkyl polyglycoside and alkyl polyalkylene glycol ether useful in various detergent applications
US6384010B1 (en) 2000-06-15 2002-05-07 S.C. Johnson & Son, Inc. All purpose cleaner with low organic solvent content

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4236506A1 (de) * 1992-10-29 1994-05-05 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wäßriger Lösungen anionischer Tenside mit verbesserter Kältestabilität
DE4311114A1 (de) * 1993-04-05 1994-10-06 Henkel Kgaa Detergensgemische
DE19844004A1 (de) * 1998-09-25 2000-03-30 Cognis Deutschland Gmbh Tensidmischungen

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0075995A2 (de) * 1981-09-28 1983-04-06 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Mischungen von Alkylpolysaccharid und nichtionischen Tensiden enthaltende Detergenszusammensetzungen
WO1990015855A1 (de) * 1989-06-22 1990-12-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Flüssigwaschmittel
WO1992002607A1 (de) * 1990-07-27 1992-02-20 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Bleichendes flüssigwaschmittel
WO1992003527A1 (de) * 1990-08-22 1992-03-05 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Flüssiges waschmittel mit erhöhter viskosität

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0075995A2 (de) * 1981-09-28 1983-04-06 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Mischungen von Alkylpolysaccharid und nichtionischen Tensiden enthaltende Detergenszusammensetzungen
WO1990015855A1 (de) * 1989-06-22 1990-12-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Flüssigwaschmittel
WO1992002607A1 (de) * 1990-07-27 1992-02-20 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Bleichendes flüssigwaschmittel
WO1992003527A1 (de) * 1990-08-22 1992-03-05 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Flüssiges waschmittel mit erhöhter viskosität

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0592947A1 (de) * 1992-10-12 1994-04-20 ALBRIGHT &amp; WILSON UK LIMITED Reinigungszubereitungen
EP0634480A1 (de) * 1993-07-14 1995-01-18 The Procter & Gamble Company Reinigungsmittelzusammensetzungen
US5866530A (en) * 1995-11-25 1999-02-02 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Non-aqueous liquid mixtures of alkyl polyglycoside and alkyl polyalkylene glycol ether useful in various detergent applications
US6384010B1 (en) 2000-06-15 2002-05-07 S.C. Johnson & Son, Inc. All purpose cleaner with low organic solvent content

Also Published As

Publication number Publication date
NO914816L (no) 1992-06-09
EP0490040B1 (de) 1997-08-13
NO178267C (no) 1996-02-21
ATE156855T1 (de) 1997-08-15
NO914816D0 (no) 1991-12-06
DE4039223A1 (de) 1992-06-11
ES2106043T3 (es) 1997-11-01
NO178267B (no) 1995-11-13
DE59108822D1 (de) 1997-09-18
EP0490040A3 (en) 1992-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0474915B1 (de) Waschmittel
EP0712436B1 (de) Schwach schäumende wasch- oder reinigungsmittel
DE4041118C2 (de) Wachsemulsion und ihre Verwendung
EP0216301B1 (de) Flüssiges reinigungsmittel
EP0201016B1 (de) Gerüstsalzfreie Flüssigwaschmittel mit textilweichmachenden Eigenschaften
EP0511466B1 (de) Wässrige Tensidzubereitungen mit erhöhter Viskosität
DE3905939A1 (de) Tensidkombination
EP0429493A1 (de) Pastenförmiges wasch- und renigungsmittel und verfahren zur herstellung
EP0202638B1 (de) Flüssiges Reinigungskonzentrat für stark alkalische Reinigungsformulierungen
EP0490040B1 (de) Flüssiges Waschmittel
EP0444262B2 (de) Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel
WO1992019711A1 (de) Flüssigwaschmittel
EP0457965B1 (de) Schwachschäumende Maschinen-Waschmittel
WO2002090369A2 (de) Verfahren zur herstellung von tensidgemischen
EP0444267B1 (de) Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel
EP0495176B1 (de) Waschpulver
DE2411480A1 (de) Reinigungsmittelmischung
EP0486784B1 (de) Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel mit erhöhter Viskosität
EP0288461B1 (de) Von Gerüstsalzen im wesentlichen freies Flüssigwaschmittel mit verbesserter Waschkraft und textilweichmachenden Eigenschaften
EP0486786A1 (de) Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel
DE1768842C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines oberflächenaktiven Sulfonatesters
WO1999049007A1 (de) Handgeschirrspülmittel mit fettsäureoligoalkylenglykolestersulfaten

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB IT LI NL SE

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB IT LI NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19930220

17Q First examination report despatched

Effective date: 19941025

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: SOCIETA' ITALIANA BREVETTI S.P.A.

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB IT LI NL SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 19970813

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19970813

REF Corresponds to:

Ref document number: 156855

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19970815

Kind code of ref document: T

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: NV

Representative=s name: SCHMAUDER & WANN PATENTANWALTSBUERO, INHABER KLAUS

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19970815

REF Corresponds to:

Ref document number: 59108822

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19970918

ET Fr: translation filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19971031

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19971031

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19971031

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2106043

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19971113

NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
BERE Be: lapsed

Owner name: HULS A.G.

Effective date: 19971031

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

Ref country code: FR

Ref legal event code: CD

Ref country code: FR

Ref legal event code: CA

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: PC2A

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: CD

Ref country code: FR

Ref legal event code: CA

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

Ref country code: FR

Ref legal event code: CD

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20041021

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20041027

Year of fee payment: 14

Ref country code: AT

Payment date: 20041027

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20041125

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20041222

Year of fee payment: 14

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20051009

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20051009

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20051009

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20051010

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060503

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20051009

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060630

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20060630

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20051010