EP0428447B1 - Papier de sécurité comportant un nouveau fil de sécurité réagissant à la falsification - Google Patents

Papier de sécurité comportant un nouveau fil de sécurité réagissant à la falsification Download PDF

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EP0428447B1
EP0428447B1 EP90403206A EP90403206A EP0428447B1 EP 0428447 B1 EP0428447 B1 EP 0428447B1 EP 90403206 A EP90403206 A EP 90403206A EP 90403206 A EP90403206 A EP 90403206A EP 0428447 B1 EP0428447 B1 EP 0428447B1
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/40—Agents facilitating proof of genuineness or preventing fraudulent alteration, e.g. for security paper
    • D21H21/44—Latent security elements, i.e. detectable or becoming apparent only by use of special verification or tampering devices or methods
    • D21H21/46—Elements suited for chemical verification or impeding chemical tampering, e.g. by use of eradicators
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
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    • D21H21/40—Agents facilitating proof of genuineness or preventing fraudulent alteration, e.g. for security paper
    • D21H21/42—Ribbons or strips

Definitions

  • the invention relates to security paper, in particular banknote paper.
  • Papers are already known which include strips or threads consisting of a transparent film provided with a continuous metallic layer, for example aluminum deposited under vacuum on polyester. Such threads, when introduced into paper which is then printed, are barely seen by the public in reflected light and become much more apparent in transmitted light.
  • the purpose of these wires is to prevent a counterfeiter, from a common paper, from imitating an authentic document, by printing on this paper a dark line on the surface. In this case of counterfeiting, there is no difference between the visibility of the line in reflection and in transparency.
  • EP-A-279 880 describes a transparent wire comprising metallic micro-prints obtained for example by demetallizing areas not protected by varnish. The prints are barely visible by reflection and more visible by transparency using a magnifying device.
  • the invention aims to provide a support comprising a security element betraying falsification.
  • EP-A-330 733 describes a security paper comprising a security element disposed at least partially between the faces of the paper, said element having characters visible in transmitted light and consisting of a support coated at least partially a layer consisting of at least one binder and at least one dye.
  • a printable security sheet comprising a security wire visible in transmitted light and having a certain color, this wire being such that by the action of solutions attacking the printing inks, it becomes colorless and therefore invisible.
  • the wire would become colorless and the counterfeiter could not reproduce the coloring effect by transmitted light by passing a stroke of a colored pencil, because it would then obtain a colored line which would be seen in reflected light.
  • the counterfeiter - after having erased the surface prints - would have a white paper comprising a colored security thread and he could reprint the surface of the paper to obtain a ticket not comprising no evidence of tampering.
  • the invention therefore relates to a printable security paper comprising at least one security element disposed at least partially between the faces of the sheet, said element being colored in transmitted light, the sheet being such that the security element consists of a support coated at least partially with a layer consisting of at least one binder degradable in basic medium and at least one dye sensitive to the bases, so that the coloring of the element, including the part arranged between the faces of the paper , disappears under the action of alkaline compositions more quickly than a surface impression of the paper subjected to the same treatment, the binder being a means of protecting the dye in a non-alkaline medium and the binder allowing, in the presence of an alkaline aqueous solution, diffusion of the dye out of the security element or its destruction.
  • the security element is a wire, but it can also be in the form of confetti or boards, strips, etc.
  • the support is transparent. It can be made of polyester.
  • the binder is degradable in basic medium, this means that it is degradable at pH greater than 8, preferably 10. However, it is not degradable at the pH of the aqueous suspension of fibers from which the sheet is formed.
  • the binder according to the invention can swell and become porous in the presence of an alkaline aqueous solution to allow diffusion of the dye out of the security element and / or its destruction.
  • the binder can for example be chosen from homo or copolymers with a high acid number, for example copolymers of (meth) acrylic ester, copolymers of phthalic acid ester.
  • the dyes are soluble in an acid medium and have no affinity for cellulose.
  • the dyes can for example, in basic medium, have a colorless and soluble structure. They can split in alkaline medium into precursors, at least one of which is soluble. They can also become colorless in basic medium by redox reactions within the binder.
  • the dye can be an organic amine salt, an eosin derivative, a triphenylmethane derivative.
  • the dye can also be a combination of a dye precursor with a Lewis acid or a mixture of a triphenylmethane derivative with a reducing agent.
  • a polyester film 23 micrometers thick is printed with an ink of the following composition (parts by dry weight): - a binder 97 games copolymer of acrylic ester sold under the name MOWILITH by HOESCHT which is dissolved in 10% in a 50/50 mixture by volume of methyl ethyl ketone and ethyl acetate. - a dye 3 parts which is a solution of Malachite green sold by BAYER, at 2% in dimethylformamide.
  • the film thus printed is dried. It is cut in the form of a wire.
  • An aqueous suspension of cellulose fibers, optionally synthetic fibers, optionally fillers, optionally bonding agents is formed.
  • the suspension is placed on a flat table on a Fourdinier machine or on a round form.
  • the wire is introduced simultaneously into the suspension, in a known manner.
  • the wire can be introduced completely into the heart of the paper or can come out superficially in certain places. We obtain a paper with a thread visible to the naked eye, green in color. If the paper is washed with a 2% aqueous sodium hydroxide solution for about an hour and a half, the green color disappears.
  • a 23 micrometer polyester film is printed with an ink having the following composition: - a binder according to Example 1 99 games - a dye 1 part which is a solution of red dye precursor 6 B sold by CIBA, and of 2-4 dihydroxy-benzophenone in methyl ethyl ketone.
  • the film is dried and cut into strips which are introduced into the paper.
  • a paper is obtained comprising a thread visible to the naked eye, red in transparency. If the paper is washed with the same aqueous sodium hydroxide solution for about an hour and a half, the red color disappears.

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Description

  • L'invention concerne un papier de sécurité, notamment un papier pour billet de banque.
  • On connaît déjà des papiers qui comportent des bandes ou des fils constitués d'un film transparent muni d'une couche métallique continue, par exemple de l'aluminium déposé sous vide sur du polyester. De tels fils, lorsqu'ils sont introduits dans du papier qui est ensuite imprimé, sont à peine vus par le public en lumière réfléchie et deviennent beaucoup plus apparents en lumière transmise. Ces fils ont pour but d'éviter qu'un contrefacteur, à partir d'un papier commun, imite un document authentique, en imprimant sur ce papier un trait sombre en surface. Dans ce cas de contrefaçon, il n'y a pas de différence entre la visibilité du trait en réflection et en transparence.
  • On a décrit dans la demande EP-A-279 880 un fil transparent comportant des micro-impressions métalliques obtenues par exemple en démétallisant des zones non protégées par vernis. Les impressions sont peu visibles par réflection et plus visibles par transparence à l'aide d'un dispositif grossissant.
  • Dans la demande EP-A-319 157, on a décrit un papier comportant un fil muni de macro-impressions en négatif, qui peuvent être lues par transparence à l'oeil nu.
  • Ces fils de sécurité ont pour but d'éviter la contrefaçon, c'est-à-dire l'impression sur un papier non authentique.
  • Or, un problème nouveau apparaît, à savoir la falsification de documents, notamment billets de banque, par lavage de l'impression originale et réimpression du faux document sur le papier authentique.
  • En effet, dans certains pays, toutes les coupures de billets ont le même format et sont imprimées sur le même papier. Il paraît donc avantageux pour un faussaire d'effacer l'impression d'une basse coupure et de réimprimer une haute coupure. De tels lavages d'impression sont possibles par utilisation de solutions attaquant l'encre d'impression, par exemple dans le cas de billets de banque, de solutions alcalines et/ou de solvants très polaires.
  • L'invention a pour but de fournir un support comportant un élément de sécurité trahissant la falsification.
  • Il est connu d'introduire dans le papier lors de sa fabrication, des composés chimiques actifs destinés à réagir à la falsification. Ces composés sont destinés à réagir à la falsification ponctuelle, par exemple modification d'une somme ou signature sur un chèque. De tels papiers présentent cependant des inconvénients. En effet, il est possible de les soumettre à l'action prolongée d'un liquide, eau ou solvant organique, pour en extraire le composé actif.
  • Dans le cas de falsification de billets de banque, il est nécessaire pour le contrefacteur d'effacer complètement l'impression recto-verso avant de réimprimer. Pour obtenir une surface blanche réimprimable, le contrefacteur doit soumettre le papier à l'action prolongée de solutions attaquant l'encre d'impression. Donc si le papier contenait uniquement des composés connus évitant la falsification, ceux-ci risquent d'être élués et de ne pas remplir leur fonction.
  • On a décrit dans le document EP-A-330 733 un papier de sécurité comportant un élément de sécurité disposé au moins partiellement entre les faces du papier, ledit élément ayant des caractères visibles en lumière transmise et constitué d'un support revêtu au moins partiellement d'une couche constituée d'au moins un liant et au moins un colorant.
  • Cependant, un tel élément de sécurité n'a pas pour fonction de devenir incolore en lumière transmise par action de solutions attaquant l'impression colorée.
  • Or, on souhaite à présent obtenir une feuille de sécurité imprimable comportant un fil de sécurité visible en lumière transmise et ayant une certaine couleur, ce fil étant tel que par action de solutions attaquant les encres d'impression, il devienne incolore et donc invisible. Ainsi, au cas où le contrefacteur soumettrait le papier imprimé à une telle action de solutions, par exemple alcalines, le fil deviendrait incolore et le contrefacteur ne pourrait reproduire l'effet de coloration par lumière transmise en passant un coup de crayon de couleur, car il obtiendrait alors un trait coloré qui se verrait en lumière réfléchie.
  • Le problème à résoudre pour obtenir un fil coloré mais devenant incolore sous l'action de solutions alcalines est que ce fil doit être introduit dans une feuille obtenue par voie humide, l'introduction ayant lieu au cours de la fabrication de la feuille. Les colorants disposés sur le fil ne doivent donc pas polluer la suspension aqueuse de fibres à partir de laquelle on fabrique la feuille.
  • Un autre problème à résoudre est que la coloration du fil doit disparaître sous l'action de solutions alcalines plus rapidement que les impressions superficielles du papier.
  • En effet, si la coloration du fil disparaissait plus lentement que les impressions superficielles, le contrefacteur - après avoir effacé les impressions superficielles - aurait un papier blanc comprenant un fil de sécurité coloré et il pourrait réimprimer la surface du papier pour obtenir un billet ne comportant pas d'indices de la falsification.
  • On pourrait penser à imprimer un fil de sécurité avec une encre utilisée pour l'impression superficielle du papier puisque cette encre est sensible aux solutions alcalines. Mais alors le fil ne se décolorerait pas plus rapidement que l'impression superficielle. En effet, le fil se trouvant au coeur du papier, les fibres de papier forment une barrière à la solution alcaline. De plus, en général lors de la falsification, le contrefacteur, pour accélérer la décoloration de l'encre en surface du papier, effectue une action de frottement et/ou d'abrasion de la surface du papier. Une telle action n'est pas possible sur le fil et donc celui-ci se décolorerait moins vite que la surface.
  • L'invention concerne donc un papier de sécurité imprimable comportant au moins un élément de sécurité disposé au moins partiellement entre les faces de la feuille, ledit élément étant coloré en lumière transmise, la feuille étant telle que l'élément de sécurité est constitué d'un support revêtu au moins partiellement d'une couche constituée au moins d'un liant dégradable en milieu basique et au moins un colorant sensible aux bases, de façon que la coloration de l'élément, y compris la partie disposée entre les faces du papier, disparaisse sous l'action de compositions alcalines plus rapidement qu'une impression superficielle du papier soumise au même traitement, le liant étant un moyen de protection du colorant en milieu non alcalin et le liant permettant, en présence d'une solution aqueuse alcaline, la diffusion du colorant hors de l'élément de sécurité ou sa destruction.
  • De préférence, l'élément de sécurité est un fil, mais il peut être aussi sous forme de confetti ou planchettes, de bandes, etc. Selon un mode de réalisation de l'invention, le support est transparent. Il peut être constitué d'un polyester. Lorsque l'on mentionne dans la description que le liant est dégradable en milieu basique, cela signifie qu'il est dégradable à des pH supérieurs à 8, de préférence 10. Par contre, il n'est pas dégradable au pH de la suspension aqueuse de fibres à partir de laquelle on forme la feuille.
  • Le liant selon l'invention peut gonfler et devenir poreux en présence d'une solution aqueuse alcaline pour permettre la diffusion du colorant hors de l'élément de sécurité et/ou sa destruction. Le liant peut par exemple être choisi parmi des homo ou copolymères à indice d'acide élevé, par exemple des copolymères d'ester (meth) acrylique, des copolymères d'ester d'acide phtalique.
  • Selon une caractéristique de l'invention les colorants sont solubles en milieu acide et ne présentent pas d'affinité pour la cellulose. Les colorants peuvent par exemple, en milieu basique, posséder une structure incolore et soluble. Ils peuvent se scinder en milieu alcalin en précurseurs dont au moins l'un est soluble. Ils peuvent aussi devenir incolores en milieu basique par des réactions d'oxydo-réduction au sein du liant. Par exemple le colorant peut être un sel d'amine organique, un dérivé d'éosine, un dérivé de triphénylméthane. Le colorant peut aussi être une association d'un précurseur de colorant avec un acide de Lewis ou un mélange d'un dérivé de triphenylméthane avec un réducteur.
  • Les exemples suivants permettront de comprendre comment l'invention peut être mise en pratique.
    • Exemple 1
  • On imprime un film de polyester de 23 micromètres d'épaisseur avec une encre de composition suivante (parties en poids sec) :
    - un liant 97 parties
    copolymère d'ester acrylique vendu sous le nom MOWILITH par HOESCHT qui est mis en solution à 10% dans un mélange 50/50 en volume de méthyléthylcétone et d'acétate d'éthyle.
    - un colorant 3 parties
    qui est une solution de vert Malachite vendu par BAYER, à 2% dans le diméthylformamide.
  • On sèche le film ainsi imprimé. On le découpe sous forme de fil. On forme une suspension aqueuse de fibres de cellulose, éventuellement de fibres synthétiques, éventuellement des charges, éventuellement des agents de collage. On dépose la suspension sur une table plate d'une machine Fourdinier ou sur une forme ronde. On introduit simultanément le fil dans la suspension, de manière connue. Le fil peut être introduit complètement au coeur du papier ou peut ressortir superficiellement à certains endroits. On obtient un papier comportant un fil visible à l'oeil nu, de couleur verte. Si on lave le papier à l'aide d'une solution aqueuse à 2% de soude, pendant une heure et demie environ, la coloration verte disparaît.
    • Exemple 2
  • On imprime un film de polyester de 23 micromètres avec une encre ayant la composition suivante :
    - un liant selon l'exemple 1 99 parties
    - un colorant 1 partie
    qui est une solution de précurseur de colorant rouge 6 B vendu par CIBA, et de 2-4 dihydroxy-benzophenone dans du méthyléthylcétone.
  • On sèche le film et on le découpe en bandelettes que l'on introduit dans le papier. On obtient un papier comportant un fil visible à l'oeil nu, de couleur rouge en transparence. Si on lave le papier avec la même solution aqueuse de soude pendant une heure et demie environ, la couleur rouge disparaît.

Claims (11)

  1. Papier de sécurité imprimable comportant au moins un élément de sécurité disposé au moins partiellement entre les faces de la feuille, ledit élément étant coloré en lumière transmise, caractérisé par le fait que l'élément de sécurité est constitué d'un support revêtu au moins partiellement d'une couche constituée au moins d'un liant dégradable en milieu basique et au moins un colorant sensible aux bases, de façon que la coloration de l'élément, y compris la partie disposée entre les faces du papier, disparaisse sous l'action de compositions alcalines plus rapidement qu'une impression superficielle du papier soumise au même traitement, le liant étant un moyen de protection du colorant en milieu non alcalin, et le liant permettant, en présence d'une solution aqueuse alcaline, la diffusion du colorant hors de l'élément de sécurité ou sa destruction.
  2. Papier selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le liant est choisi parmi les homo ou copolymères à indice d'acide élevé et leurs mélanges.
  3. Papier selon les revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que le liant est choisi parmi les copolymères d'ester (meth) acrylique, les copolymères d'ester d'acide phtalique.
  4. Papier selon les revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que les colorants sont solubles en milieu basique et ne présentent pas d'affinité avec la cellulose.
  5. Papier selon les revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que les colorants possèdent une structure incolore et soluble en milieu basique.
  6. Papier selon les revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que les colorants se scindent en milieu alcalin en précurseurs dont au moins l'un est soluble.
  7. Papier selon les revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que les colorants deviennent incolores en milieu basique par des réactions d'oxydo-réduction au sein du liant.
  8. Papier selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le colorant est un sel d'amine organique, un dérivé d'éosine.
  9. Papier selon la revendication 5, caractérisé par le fait que le colorant est un dérivé de triphénylméthane.
  10. Papier selon la revendication 6, caractérisé par le fait que le colorant est une association d'un précurseur de colorant avec un acide de Lewis.
  11. Papier selon la revendication 7, caractérisé par le fait que le colorant est un mélange d'un dérivé de triphénylméthane avec un réducteur.
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