EP0278342A2 - Verwendung eines Materials als hartmagnetisches Werkstoff - Google Patents

Verwendung eines Materials als hartmagnetisches Werkstoff Download PDF

Info

Publication number
EP0278342A2
EP0278342A2 EP88101333A EP88101333A EP0278342A2 EP 0278342 A2 EP0278342 A2 EP 0278342A2 EP 88101333 A EP88101333 A EP 88101333A EP 88101333 A EP88101333 A EP 88101333A EP 0278342 A2 EP0278342 A2 EP 0278342A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
component
material according
atomic
proportion
phase
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP88101333A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0278342A3 (en
EP0278342B1 (de
Inventor
Alfred Dr. Müller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Siemens AG
Original Assignee
Siemens AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Siemens AG filed Critical Siemens AG
Priority to AT88101333T priority Critical patent/ATE84902T1/de
Publication of EP0278342A2 publication Critical patent/EP0278342A2/de
Publication of EP0278342A3 publication Critical patent/EP0278342A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0278342B1 publication Critical patent/EP0278342B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/12—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing tungsten, tantalum, molybdenum, vanadium, or niobium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/047—Alloys characterised by their composition
    • H01F1/053—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
    • H01F1/055—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5

Definitions

  • the invention relates to an iron-containing, magnetic material with at least three alloy components R, iron (Fe) and M, the material component of the Fe component being at least 60 atomic% and a tetragonal ThMn 12 structure being formed in the material.
  • a material with such a structure is e.g. in the publication "Journal of Applied Physics", vol. 53, no. 3, March 1981, pages 2077 and 2078.
  • the well-known hard magnetic ternary material neodymium (Nd) iron (Fe) boron (B) with a high energy product and relatively low Curie temperature at 300 ° C consists essentially of the tetragonal phase Nd2F14B or Nd 11.8 Fe 82.3 B 5.9 (see, for example, "J.Appl.Phys.”, Vol. 55, No. 6, Pt. 2, March 1984, pages 2083 to 2087). Of the 68 atoms in the unit cell (P42 / mm), the majority of Fe atoms form two layers with a structure similar to the sigma type.
  • R is yttrium (Y) and M is manganese (Mn).
  • M manganese
  • This three-substance system forms, inter alia, with its stoichiometric composition Y (Mn 1-x Fe ° x ) 12 an anisotropic, tetragonal ThMn12 structure which is antiferromagnetic.
  • Corresponding structures have intermetallic phases with 26 atoms in the unit cell (space group I4 / mmm).
  • this structure is schematically illustrated for the known binary compound MoBe12 (cf. K.Schubert: "crystal structures of two-component phases", Springer-Verlag, 1964, pages 166 and 167).
  • MoBe12 binary compound
  • the filled solid circles represent the individual lattice points occupied by Mo, while the hollow circles show the position of the loading lattice points.
  • the object of the present invention is to provide an iron-containing, magnetic material whose magnetic properties such as Curie temperature, magnetic moment, anisotropic crystal structure or magnetic anisotropy can be varied by the choice of the individual alloy partners or their respective proportions in the alloy and this is relatively inexpensive is to be produced.
  • this object is achieved in that at least one element from the group of rare earth metals and for M molybdenum (Mo) and / or tungsten (W) are provided for R, the Fe component accounts for a maximum of 85 atomic%, the R portion is between 2 and 20 atomic% and the Mo and / or W content is 4 to 35 atomic%.
  • Mo molybdenum
  • W tungsten
  • the material according to the invention thus has a high proportion of inexpensive Fe, which has a high magnetic moment, without a metalloid such as e.g. B, Si or Ge would be required.
  • the invention is based on the knowledge that the at least ternary alloys of the composition R-Fe-Mo or R-Fe-W have magnetic properties with Curie temperatures in the range of e.g. approximately 100 ° C to 200 ° C and saturation magnetizations in the range of e.g. have about 0.6 to 1.0 Tesla. With the stated percentages of the individual alloy components, it is ensured that the ThMn 12 phase, which is favorable with regard to the magnetic properties, is at least to a considerable extent included in the material.
  • Magnetic anisotropy also occurs with some alloy components from the group of rare earth metals, in particular with gadolinium (Gd) or samarium (Sm).
  • Gd gadolinium
  • Sm samarium
  • the Curie temperature or the saturation magnetization can optionally be increased by adding further components to the ternary system mentioned, in particular by adding cobalt (Co).
  • the material according to the invention including the inevitable impurities, need not only consist solely of the phase with the tetragonal ThMn 12 structure; rather, other phases of the alloy components mentioned can also be contained in it.
  • the material according to the invention can advantageously be embedded in or attached to another material, so that it e.g. forms part of a mixed or composite material.
  • R means any rare earth metal, but in particular the elements cerium (Ce), neodymium (Nd), samarium (Sm), gadolinium (Gd), dysprosium (Dy) and erbium (Er). Combinations of several rare earth metals can optionally be selected for R.
  • the material according to the invention of the composition R-Fe-Mo Fe and Mo with a respective content of 99.97% and from the individual rare earth metals R of 99.9% with a maximum of 1000 ppm of rare earth oxides are used.
  • the rare earth metals are sawn into parts of suitable size immediately before processing and the surfaces are cleaned by wet grinding and ultrasound treatment in water and then in ethanol.
  • the alloy components are then melted together under argon as protective gas on a water-cooled copper ship by means of the heat generated by a high-frequency generator, with the Fe and Mo first being liquefied and then the respective rare earth metal being added.
  • the resulting ternary alloys are usually liquefied at least 5 times for complete mixing with high-frequency energy on the copper and rapidly cooled.
  • samarium alloys In the case of samarium alloys, on the other hand, one only has to remelt in an aluminum oxide crucible. In order to homogenize the ternary alloys, finally annealing is carried out at about 1050 to 1200 ° C, ie about 150 ° below the respective melting temperature, for about 1 hour.
  • the individual bodies made of the alloys are under argon as a protective gas on an aluminum oxide base in a closed niobium hollow cylinder which is heated inductively.
  • the individual alloys are initially still multi-phase.
  • the rhombohedral Th2Zn17 phase can also be observed in this case in addition to other phases.
  • the alloys are practically only in one phase, with residues of oxide and other phases with a total of a maximum of 3 vol.
  • the individual phases of these alloys can be identified by metallographic and X-ray analysis.
  • FIG. 2 shows the corresponding concentration ratios for the three-component system Fe-Mo-Nd in an isothermal cut for about 1200 ° C. in a generally common graphical representation. This is based on a three-sided surface, the corner points of which are determined by the 3 alloy components Fe, Mo, Nd (each with a concentration of 100% there). The sides of the concentration triangle then reflect the compositions of the binary systems MoFe, FeNd and NdMo. The triangular surface is covered with a grid of parallels to the 3 sides, with neighboring parallels being spaced 2 atom% each. In the figure, only the Fe corner of the three-component system that is of interest here is detailed.
  • the ternary field, to which the phase Nd8Fe80Mo12 with ThMn12 structure belongs is separated from the area starting from Nd2Fe17 with Th2 Zn17 structure by a two-phase field.
  • the individual crystal structures can be determined, for example, by examining corresponding powders with the aid of known X-ray diffractometers.
  • the magnetic material should have a significant proportion of the phase with the ThMn12 structure.
  • the proportions of the individual alloy components in the material are fixed from the outset. In general, a proportion between 60 and 85 atom% is chosen for the Fe component, a proportion between 2 and 20 atom% for the R component and a proportion between 4 and 35 atom% for the M component.
  • a pentagonal partial area is selected from the area of the corresponding concentration triangle, which is defined by the following 5 points P1 to P5: In Figure 2, these 5 points are entered in the concentration triangle of the three-component system Nd-Fe-Mo.
  • the 5-sided area illustrated by a dash-dotted line includes the area with the ThMn 12 structure shown in broken lines, which can be described approximately by the following points p1 to p5:
  • the magnetization M as a function of the temperature T is shown in the diagram in FIG. 3 for ternary, magnetically non-oriented, single-phase alloys of the type Fe80Mo12R8.
  • the Curie temperatures T c listed in the table above are compared in FIG. 4 in a diagram with the Curie temperatures of known ternary alloys of the Fe14R2B type with the same rare earth components R. These known alloys are taken from the reference "Proc. 8th Int. Workshop on Rare Earth Magnets", Dayton, Ohio (USA), 1985, pages 423 to 440.
  • the M component of the material R-Fe-M according to the invention is the element Mo.
  • this metal from the chromium group is at least partially replaced by the metal tungsten (W).
  • a ternary alloy was chosen as an embodiment of a material according to the invention.
  • the material according to the invention can also contain a small proportion of at most about 10 atom% of at least one further alloy component.
  • cobalt (Co) up to a maximum of 8 atom% can advantageously be alloyed to the Nd and Sm alloys in order to increase the Curie temperature and / or the saturation magnetization.
  • the Co portion replaces a corresponding portion of the Fe component.
  • the resulting quaternary alloy Nd8Fe74Co8Mo10 has e.g. 100 ° C higher Curie temperature and 0.3 T higher saturation magnetization than the ternary alloy Nd8Fe82Mo10 without Co.
  • the material according to the invention with 3 or more alloy components can not only be used in pure form. Rather, it can advantageously also be part of a mixed or composite material.
  • storage in or addition to inorganic substances such as glasses or ceramics, for example Al2O3, SiC or B, and also in or on organic materials is possible.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)

Abstract

Das neue eisenhaltige, magnetische Material enthält mindestens drei Legierungskomponenten R, Eisen (Fe) und M, wobei eine tetragonale ThMn12-Struktur ausgebildet ist. Der Materialanteil der Fe-Komponente soll mindestens 60 Atom-% betragen. Erfindungsgemäß ist vorgesehen, daß für R mindestens ein Seltenerdmetall sowie für M Molybdän(Mo) und/oder Wolfram(W) gewählt sind, wobei der Fe-Anteil maximal 85 Atom-% ausmacht sowie der R- bzw. M-Anteil zwischen 2 und 20 Atom-% bzw. 4 und 35 Atom-% liegt. Das Material kann neben der Phase mit der ThMn12-Struktur noch mindestens eine weitere Phase des Systems R-Fe-M aufweisen. Es kann insbesondere auch Bestandteil von Misch- oder Verbundwerkstoffen sein.

Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf ein eisenhaltiges, magnetisches Material mit mindestens drei Legierungskomponenten R, Eisen (Fe) und M, wobei der Material-Anteil der Fe-Komponente minde­stens 60 Atom-% beträgt und in dem Material eine tetragonale ThMn₁₂-Struktur ausgebildet ist. Ein derartiges Material mit einer solchen Struktur ist z.B. in der Veröffentlichung "Journal of Applied Physics", Vol. 53, No. 3, März 1981, Seiten 2077 und 2078 beschrieben.
  • Der bekannte hartmagnetische ternäre Werkstoff Neodym(Nd)-Eisen(Fe)-Bor (B) mit hohem Energieprodukt und ver­hältnismäßig niedriger Curie-Temperatur bei 300°C besteht im wesentlichen aus der tetragonalen Phase Nd₂F₁₄B bzw. Nd11,8Fe82,3B5,9 (vgl. z.B. "J.Appl.Phys.", Vol. 55, No. 6, Pt. 2, März 1984, Seiten 2083 bis 2087). Dabei bildet von den 68 Atomen in der Elementarzelle (P4₂/mm) die Mehrzahl der Fe-Atome zwei Lagen von Sigma-Typ-ähnlicher Struktur. Die enge Packung und der hohe Anteil von Eisen werden als Ursache für die hohe Sättigungsmagnetisierung Ms der Phase (1,6 T bei 300 K) ge­gesehen, während die Beteiligung des leichten Seltenerdmetalls zusammen mit der komplizierten Struktur der Elementarzelle für die ausgeprägte magnetische Kristallanisotropie (Anisotropie­feldstärke Ha ca. 9 T bei 300 K) verantwortlich gemacht wird (vgl. z.B. "Solid State Commun.", Vol. 51, No. 11, Sept. 1984, Seiten 857 bis 860). Darüber hinaus sind auch substituierte Legierungen mit anderen Seltenerdmetallen, Übergangselementen bzw. Metalloiden anstelle von Nd, Fe bzw. B untersucht worden. So ist z.B. in der eingangs genannten Veröffentlichung aus "J.Appl.Phys." auf die strukturellen und magnetischen Eigenschaften eines besonderen Dreistoffsystems vom Typ R-Fe-M eingegangen. Hierbei sind R Yttrium (Y) und M Mangan (Mn). Dieses Dreistoffsystem bildet unter anderem mit seiner stöchio­metrischen Zusammensetzung Y(Mn1-xFe°x)₁₂ eine anisotrope, tetragonale ThMn₁₂-Struktur aus, die antiferromagnetisch ist.
  • Entsprechende Strukturen besitzen intermetallische Phasen mit 26 Atomen in der Elementarzelle (Raumgruppe I4/mmm). In Figur 1 der Zeichnung ist diese Struktur für die bekannte binäre Ver­bindung MoBe₁₂ schematisch veranschaulicht (vgl. K.Schubert: "Kristallstrukturen zweikomponentiger Phasen", Springer-Ver­lag, 1964, Seiten 166 und 167). Dabei stellen in dieser Figur die ausgefüllten Vollkreise die einzelnen durch Mo besetzten Gitterpunkte dar, während die Hohlkreise die Lage der Be-­Gitterpunkte zeigen. Eine entsprechende Struktur ist auch für das genannte System Y(Mn1-xFex)₁₂ mit einem Fe-Anteil bis zu x = 0,67 festzustellen. Bei einem noch größeren Fe-Gehalt der Legierung ist zusätzlich eine zweite Phase von der hexa­gonalen Struktur Th₂Zn₁₇ zu beobachten.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein eisenhaltiges, magnetisches Material anzugeben, dessen magnetische Eigen­schaften wie Curie-Temperatur, magnetisches Moment, anisotrope Kristallstruktur oder magnetische Anisotropie durch Wahl der einzelnen Legierungspartner bzw. ihrer jeweiligen Anteile in der Legierung zu variieren sind und das verhältnismäßig kosten­günstig herzustellen ist.
  • Ausgehend von dem eisenhaltigen, magnetischen Material der ein­gangs genannten Art wird diese Aufgabe erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß für R mindestens ein Element aus der Gruppe der Seltenerdmetalle sowie für M Molybdän (Mo) und/oder Wolfram (W) vorgesehen sind, der Fe-Anteil maximal 85 Atom-% ausmacht, der R-Anteil zwischen 2 und 20 Atom-% liegt und der Mo- und/oder W-Anteil 4 bis 35 Atom-% beträgt.
  • Das erfindungsgemäße Material hat somit einen hohen Anteil von preisgünstigem, ein hohes magnetisches Moment besitzendem Fe, ohne daß ein Metalloid wie z.B. B, Si oder Ge erforderlich wäre. Der Erfindung liegt nun die Erkenntnis zugrunde, daß die zumindest ternären Legierungen der Zusammensetzung R-Fe-Mo bzw. R-Fe-W magnetische Eigenschaften mit Curie-Temperaturen im Be­reich von z.B. ungefähr 100°C bis 200°C und Sättigungsmagne­tisierungen im Bereich von z.B. etwa 0,6 bis 1,0 Tesla auf­weisen. Mit den angegebenen prozentualen Anteilen der einzelnen Legierungskomponenten ist dabei gewährleistet, daß die im Hin­blick auf die magnetischen Eigenschaften günstige ThMn₁₂-Phase in dem Material zumindest zu einem erheblichen Teil mit ent­halten ist. Bei einigen Legierungskomponenten aus der Gruppe der Seltenerdmetalle wie insbesondere bei Gadolinium (Gd) oder Samarium (Sm) tritt zusätzlich eine magnetische Anisotropie auf. Außerdem kann durch Zusatz weiterer Komponenten zu dem genannten ternären System, insbesondere durch Zusatz von Kobalt (Co), gegebenenfalls die Curie-Temperatur oder die Sättigungs­magnetisierung erhöht werden.
  • Das erfindungsgemäße Material braucht unter Einschluß zwangs­läufiger Verunreinigungen nicht nur allein aus der Phase mit der tetragonalen ThMn₁₂-Struktur zu bestehen; vielmehr können in ihm auch noch andere Phasen der genannten Legierungskompo­nenten enthalten sein.
  • Außerdem kann das erfindungsgemäße Material vorteilhaft in einen anderen Werkstoff eingelagert oder an einen solchen an­gelagert sein, so daß es z.B. einen Bestandteil eines Misch- ­oder Verbundwerkstoffes bildet.
  • Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen magnetischen Materials gehen aus den Unteransprüchen hervor.
  • Die Erfindung wird nachfolgend anhand eines Ausführungsbei­spieles noch weiter erläutert, wobei auch auf die Zeichnung Be­zug genommen wird. Dabei zeigt Figur 2 graphisch einen Teil eines isothermen Schnittes in dem Dreikomponentensystem Fe-Mo-Nd. Aus Figur 3 gehen temperaturabhängige Magnetisie­rungskurven für spezielle Fe₈₀Mo₁₂R₈-Legierungen hervor, während die Figuren 4 und 5 die Curie-Temperatur bzw. Sätti­gungsmagnetisierung für diese Phasen im Vergleich zu den be­kannten Materialien Fe₁₄R₂B zeigen. Dabei sind mit R jedes beliebige Seltenerdmetall, insbesondere aber die Elemente Cer (Ce), Neodym (Nd), Samarium (Sm), Gadolinium (Gd), Dysprosium (Dy) und Erbium (Er) gemeint. Für R können gegebenenfalls auch Kombinationen aus mehreren Seltenerdmetallen gewählt werden.
  • Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Materials der Zusammen­setzung R-Fe-Mo wird von Fe und Mo mit jeweiligem Gehalt von 99,97 % und von den einzelnen Seltenerdmetallen R von 99,9 % mit maximal 1000 ppm Seltenerdoxiden ausgegangen. Die Selten­erdmetalle werden unmittelbar vor der Bearbeitung in Teile geeigneter Größe zersägt und die Oberflächen durch Naßschleifen sowie Ultraschall-Behandlung in Wasser und anschließend in Äthanol gesäubert. Anschließend werden die Legierungskompo­nenten unter Argon als Schutzgas auf einem wassergekühlten Kupfer-Schiff mittels der von einem Hochfrequenz-Generator erzeugten Hitze zusammengeschmolzen, wobei zunächst das Fe und das Mo verflüssigt und dann das jeweilige Seltenerdmetall zugegeben werden. Die so entstandenen ternären Legierungen werden in der Regel noch wenigstens 5 mal zur völligen Mischung mit Hochfrequenzenergie auf dem Kupfer verflüssigt und rasch abgekühlt. Im Fall von Samarium-Legierungen braucht man hin­gegen nur einmal in einem Aluminiumoxid-Tiegel umzuschmelzen. Zur Homogenisierung der ternären Legierungen wird schließlich bei etwa 1050 bis 1200°C, d.h. etwa 150° unterhalb der je­weiligen Schmelztemperatur, etwa 1 Stunde lang geglüht. Hier­ zu befinden sich die einzelnen Körper aus den Legierungen unter Argon als Schutzgas auf einer Aluminiumoxidunterlage in einem verschlossenen Niob-Hohlzylinder, der induktiv geheizt wird.
  • Nach der Synthese und dem wiederholten Schmelzen und Erstarren sind die einzelnen Legierungen zunächst noch mehrphasig. Neben der tetragonalen ThMn₁₂-Phase ist in diesem Falle auch die rhomboedrische Th₂Zn₁₇-Phase neben weiteren Phasen zu beobach­ten. Hingegen liegen die Legierungen nach dem abschließenden Glühen zur Homogenisierung praktisch nur einphasig vor, wobei Reste von Oxid und weiteren Phasen mit einem Anteil von ins­gesamt maximal 3 Vol.-% zu beobachten sind. Die einzelnen Phasen dieser Legierungen lassen sich dabei durch metallo­graphische und röntgenographische Analysen ausmachen.
  • Figur 2 gibt die entsprechenden Konzentrationsverhältnisse für das Dreikomponentensystem Fe-Mo-Nd bei einem isothermen Schnitt für etwa 1200°C in einer allgemein üblichen graphischen Dar­stellung wieder. Hierbei ist von einer dreiseitigen Fläche ausgegangen, deren Eckpunkte durch die 3 Legierungskomponenten Fe, Mo, Nd (jeweils dort mit einer Konzentration zu 100 %) festgelegt sind. Die Seiten des Konzentrationendreiecks geben dann die Zusammensetzungen der binären Systeme MoFe, FeNd und NdMo wieder. Die Dreiecksfläche ist mit einem Gitter aus Parallelen zu den 3 Seiten überzogen, wobei benachbarte Parallen jeweils 2 Atom-% beabstandet sind. In der Figur ist lediglich die hier interessierende Fe-Ecke des Dreikomponenten­systems näher ausgeführt. Wie sich aus der Figur ablesen läßt, ist das ternäre Feld, zu dem die Phase Nd₈Fe₈₀Mo₁₂ mit ThMn₁₂-­Struktur gehört, von dem Bereich, der von Nd₂Fe₁₇ mit Th₂ Zn₁₇-­Struktur ausgeht, durch ein Zweiphasen-Feld getrennt. Die einzelnen Kristallstrukturen können beispielsweise dadurch bestimmt werden, daß man entsprechende Pulver mit Hilfe be­kannter Röntgendiffraktometer untersucht.
  • Gemäß der Erfindung soll das magnetische Material zu einem er­heblichen Anteil die Phase mit der ThMn₁₂-Struktur aufweisen. Um diese Forderung zu erfüllen, sind die Anteile der einzelnen Legierungskomponenten in dem Material von vornherein festge­legt. Und zwar wird allgemein für die Fe-Komponente ein Anteil zwischen 60 und 85 Atom-%, für die R-Komponente ein Anteil zwischen 2 und 20 Atom-% und für die M-Komponente ein Anteil zwischen 4 und 35 Atom-% gewählt.
  • Um eine Existenz der ThMn₁₂-Struktur zu mindestens 50 Vol.-% in dem erfindungsgemäßen Material zu gewährleisten, wird von der Fläche des entsprechenden Konzentrationendreiecks eine 5-eckige Teilfläche ausgewählt, die durch die folgenden 5 Punkte P1 bis P5 festgelegt ist:
    Figure imgb0001
     In Figur 2 sind diese 5 Punkte in das Konzentrationendreieck des Dreikomponentensystems Nd-Fe-Mo eingetragen. Dabei schließt die durch eine strichpunktierte Linie veranschaulichte 5-eckige Fläche den gestrichelt eingezeichneten Bereich mit der ThMn₁₂-­Struktur ein, der sich näherungsweise durch die folgenden Punkt p1 bis p5 beschreiben läßt:
    Figure imgb0002
     Die Magnetisierung M in Abhängigkeit von der Temperatur T ist für erfindungsgemäße ternäre, magnetisch nicht-orientierte, einphasige Legierungen des Typs Fe₈₀Mo₁₂R₈ in dem Diagramm der Figur 3 dargestellt. Hierbei ist ein externes Magnetfeld von 10 kA/cm zugrundegelegt. Aus der Darstellung M² = f (T) läßt sich dann die jeweilige Curie-Temperatur Tc als Schnittpunkt des geraden Teiles der entsprechenden Kurve mit der Temperaturachse bestimmen. Die entsprechend ermittelten Werte gehen aus der folgenden Tabelle hervor. In dieser Tabelle sind außerdem die Sättigungsmagnetisierungen Ms der einzelnen Legierungen bei Zimmertemperatur und einem Außenfeld von 70 kOe angegeben. Die Sättigungsmagnetisierungen Ms werden z.B. mit Hilfe eines Vibrationsmagnetometers an entsprechenden kunststoffgebundenen, magnetfeldorientierten Pulvern bestimmt.
    Figure imgb0003
  • Die in der vorstehenden Tabelle aufgelisteten Curie-Tempe­raturen Tc sind in Figur 4 in einem Diagramm den Curie-Tempe­raturen bekannter ternärer Legierungen vom Typ Fe₁₄R₂B mit denselben Seltenerdkomponenten R gegenübergestellt. Diese be­kannten Legierungen sind dabei der Literaturstelle "Proc. 8th Int. Workshop on Rare-Earth-Magnets", Dayton, Ohio (USA), 1985, Seiten 423 bis 440 entnommen.
  • Entsprechend der Darstellung gemäß Figur 4 sind in Figur 5 die Sättigungsmagnetisierungen Ms der erfindungsgemäßen Legie­rungen Fe₈₀Mo₁₂R₈ und der aus der genannten Literaturstelle "Proc. 8th Int. Workshop on Rare-Earth-Magnets" zu ent­nehmenden Legierungen Fe₁₄R₂B verglichen.
  • Wie aus den beiden Figuren 4 und 5 ersichtlich, weisen die Phasen Fe₈₀Mo₁₂R₈ Curie-Temperaturen Tc im Bereich von etwa 100 bis 200°C und Sättigungsmagnetisierungen Ms im Bereich von etwa 0,6 bis 1 T auf. Der Gang der einzelnen Werte mit der Ordnungs­zahl der Seltenerdmetalle R entspricht dabei dem der bekannten Reihe Fe₁₄R₂B. Die höchste Curie-Temperatur wird bei der Gado­linium-, die höchste Sättigungsmagnetisierung bei der Neodym-­Phase gefunden. Die Vertreter mit leichten Seltenerdmetallen, bei denen ferromagnetische Kopplung zwischen R- und Fe-Momenten zu erwarten ist, besitzen dabei eine höhere Sättigungsmagne­tisierung als die Phasen mit schweren Seltenerdmetallen. Dabei haben Fe₈₀Mo₁₂Sm₈ und Fe₈₀Mo₁₂Gd₈ magnetische Anisotropie, die bei der Samarium-Phase besonders ausgeprägt ist.
  • Gemäß dem vorstehend dargestellten Ausführungsbeispiel wurde davon ausgegangen, daß es sich bei der M-Komponente des er­findungsgemäßen Materials R-Fe-M um das Element Mo handelt. Entsprechende Verhältnisse sind jedoch auch bei einem zumin­dest teilweisen Ersatz dieses Metalls aus der Chrom-Gruppe durch das Metall Wolfram (W) gegeben.
  • Außerdem wurde als Ausführungsbeispiel eines erfindungsgemäßen Materials eine ternäre Legierung gewählt. Neben den genannten drei Legierungskomponenten kann jedoch das erfindungsgemäße Material noch einen geringen Anteil von maximal etwa 10 Atom-% mindestens einer weiteren Legierungskomponente enthalten. So kann insbesondere den Nd- und Sm-Legierungen vorteilhaft Kobalt (Co) bis maximal 8 Atom-% zulegiert sein, um die Curie-­Temperatur und/oder die Sättigungsmagnetisierung zu erhöhen. Dabei ersetzt der Co-Anteil einen entsprechenden Anteil der Fe-Komponente. Die sich so ergebende quaternäre Legierung Nd₈Fe₇₄Co₈Mo₁₀ hat z.B. eine um etwa 100°C höhere Curie-Tempe­ratur und eine um ca. 0,3 T höhere Sättigungsmagnetisierung als die ternäre Legierung Nd₈Fe₈₂Mo₁₀ ohne Co.
  • Als Ausgangsmaterialien für hartmagnetische Werkstoffe sind wegen der hohen Kristallanisotropie die ternären Phasen mit Sm und die quaternären Phasen mit Sm und Co von besonderem Interesse. Hierbei lassen sich Anisotropiefeldstärken bis ca. 90 kOe erreichen.
  • Das erfindungsgemäße Material mit 3 oder mehr Legierungskompo­nenten läßt sich nicht nur in reiner Form verwenden. Vielmehr kann es vorteilhaft auch Bestandteil eines Misch- oder Ver­bundwerkstoffes sein. So ist z.B. eine Einlagerung in oder An­lagerung an anorganische Substanzen wie Gläser oder Keramiken, beispielsweise Al₂O₃ , SiC oder B, sowie auch in oder an organische Materialien möglich.

Claims (10)

1. Eisenhaltiges, magnetisches Material mit mindestens drei Legierungskomponenten R, Eisen (Fe) und M, wobei der Material-­Anteil der Fe-Komponente mindestens 60 Atom-% beträgt und in dem Material eine tetragonale ThMn₁₂-Struktur ausgebildet ist,
dadurch gekennzeichnet, daß
a) für R mindestens ein Element aus der Gruppe der Seltenerd­metalle sowie für M Molybdän (Mo) und/oder Wolfram (W) vorgesehen sind,
b) der Fe-Anteil maximal 85 Atom-% ausmacht,
c) der R-Anteil zwischen 2 und 20 Atom-% liegt und
d) der Mo- und/oder W-Anteil 4 bis 35 Atom-% beträgt.
2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekenn­zeichnet, daß die Anteile der drei Legierungskompo­nenten so gewählt sind, daß bei einer graphischen Darstellung der Konzentrationsverhältnisse des Dreikomponentensystems R-Fe-M in an sich bekannter Weise als Dreiecksfläche mit durch die Komponenten gebildeten Eckpunkten ein Schnittpunkt erhal­ten wird, der auf der durch die folgenden Punkte P1, P2, P3, P4 und P5 aufgespannten Fünfecksfläche liegt:
Figure imgb0004
3. Material nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­kennzeichnet, daß der Fe-Anteil maximal 82 Atom-% beträgt.
4. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, daß neben einer Phase mit der ThMn₁₂-Struktur noch mindestens eine weitere Phase des Systems R-Fe-M vorliegt.
5. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß neben den drei Legierungs­komponenten R, Fe und M noch mindestens eine weitere Legierungs­komponente vorgesehen ist.
6. Material nach Anspruch 5, dadurch gekenn­zeichnet, daß der Anteil der weiteren Legierungs­komponente maximal 10 Atom-% ausmacht.
7. Material nach Anspruch 5 oder 6, dadurch ge­kennzeichnet, daß als weitere Komponente Kobalt (Co) mit einem maximalen Anteil von 8 Atom-% vorgesehen ist, durch die ein entsprechender Anteil der Fe-Komponente sub­stituiert ist.
8. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die R-Komponente aus minde­stens zwei Seltenerdmetallen besteht.
9. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es in einen anderen Werk­stoff ein- oder an diesen angelagert ist.
10. Material nach Anspruch 9, dadurch gekenn­zeichnet, daß es Bestandteil eines Misch- oder Ver­bundwerkstoffes ist.
EP88101333A 1987-02-11 1988-01-29 Verwendung eines Materials als hartmagnetisches Werkstoff Expired - Lifetime EP0278342B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT88101333T ATE84902T1 (de) 1987-02-11 1988-01-29 Verwendung eines materials als hartmagnetisches werkstoff.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3704238 1987-02-11
DE19873704238 DE3704238A1 (de) 1987-02-11 1987-02-11 Eisenhaltiges, magnetisches material

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0278342A2 true EP0278342A2 (de) 1988-08-17
EP0278342A3 EP0278342A3 (en) 1989-11-15
EP0278342B1 EP0278342B1 (de) 1993-01-20

Family

ID=6320754

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP88101333A Expired - Lifetime EP0278342B1 (de) 1987-02-11 1988-01-29 Verwendung eines Materials als hartmagnetisches Werkstoff

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0278342B1 (de)
JP (1) JPS63203745A (de)
AT (1) ATE84902T1 (de)
DE (2) DE3704238A1 (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0344018A2 (de) * 1988-05-26 1989-11-29 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Seltene Erden-Dauermagnet
DE3832472A1 (de) * 1988-09-23 1990-03-29 Siemens Ag Verfahren zur herstellung eines werkstoffes mit einer hartmagnetischen phase aus pulverfoermigen ausgangskomponenten
GB2232165A (en) * 1989-03-22 1990-12-05 Cookson Group Plc Magnetic compositions
EP0323125B1 (de) * 1987-12-28 1994-04-06 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Permanent-Magnet aus seltenen Erden
WO2013164202A1 (de) * 2012-05-02 2013-11-07 Robert Bosch Gmbh Magnetisches material, seine verwendung und verfahren zu dessen herstellung

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6110209A (ja) * 1984-06-26 1986-01-17 Toshiba Corp 永久磁石
EP0235428A2 (de) * 1986-03-05 1987-09-09 YEN, Yung-Tsai Montiersystem für optische Membranen

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6110209A (ja) * 1984-06-26 1986-01-17 Toshiba Corp 永久磁石
EP0235428A2 (de) * 1986-03-05 1987-09-09 YEN, Yung-Tsai Montiersystem für optische Membranen

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FIZIKO MATEMATICESKIE I TECHNICESKIE NAUKI/DOKLADY AKADEMII NAUK UKRAINSKOJ SSR, Nr. 5, 1985, Seiten 83-84, US; O.I. BODAK et al.: "CICTEMA Ce-Fe-Mo" *
JOURNAL OF APPLIED PHYSICS, Band 52, Nr. 3, März 1981, Seiten 2064-2066, American Institute of Physics, New York, US; Z.-B. LIU et al.: "A study of the rhombohedral distortion of the magnetostrictive samarium-iron compounds with addition of molybdenum or vanadium" *
JOURNAL OF LESS-COMMON METALS, Band 136, Januar 1988, Seiten 207-215, Elsevier Sequoia, NL; D.B. DE MOOIJ et al.: "Some novel ternary ThMn12-type compounds" *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, Band 10, Nr. 150 (E-408)[2207], 31. Mai 1986; & JP-A-61 010 209 (TOSHIBA K.K.) 17-01-1986 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0323125B1 (de) * 1987-12-28 1994-04-06 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Permanent-Magnet aus seltenen Erden
EP0344018A2 (de) * 1988-05-26 1989-11-29 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Seltene Erden-Dauermagnet
EP0344018A3 (en) * 1988-05-26 1990-03-14 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Rare earth permanent magnet
DE3832472A1 (de) * 1988-09-23 1990-03-29 Siemens Ag Verfahren zur herstellung eines werkstoffes mit einer hartmagnetischen phase aus pulverfoermigen ausgangskomponenten
GB2232165A (en) * 1989-03-22 1990-12-05 Cookson Group Plc Magnetic compositions
WO2013164202A1 (de) * 2012-05-02 2013-11-07 Robert Bosch Gmbh Magnetisches material, seine verwendung und verfahren zu dessen herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
DE3704238A1 (de) 1988-08-25
DE3877589D1 (de) 1993-03-04
ATE84902T1 (de) 1993-02-15
JPS63203745A (ja) 1988-08-23
EP0278342A3 (en) 1989-11-15
EP0278342B1 (de) 1993-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3779481T2 (de) Dauermagnet und verfahren zu seiner herstellung.
DE3783413T2 (de) Verfahren zur herstellung eines seltenerd-eisen-bor-dauermagneten mit hilfe eines abgeschreckten legierungspuders.
DE3875183T2 (de) Dauermagnete.
DE602004009979T2 (de) R-T-B-Seltenerd-Permanentmagnet
DE3780876T2 (de) Dauermagnet auf der basis der seltenen erden.
DE60221448T2 (de) Seltenerdlegierungs Sinterformteil
DE102017115791B4 (de) R-T-B-basierter Seltenerdpermanentmagnet
DE112013000958T5 (de) Gesinterter Magnet auf R-T-B-Basis
DE2558865A1 (de) Dauermagnetlegierung
DE68904811T2 (de) Seltene erden-dauermagnet.
DE112013000959T5 (de) Gesinterter Magnet auf R-T-B-Basis
DE102014104425A1 (de) Seltenerdbasierter Magnet
DE68917213T2 (de) Gesinterter Nd-Fe-B-Magnet und sein Herstellungsverfahren.
DE112014003688T5 (de) Sintermagnet auf R-T-B-Basis und Motor
DE112013003109T5 (de) Gesinterter Magnet
DE112012002220T5 (de) Gesinterte Selten-Erd-Magnete, Verfahren zur Herstellung derselben, und eine rotierende Maschine
DE102014119040B4 (de) Seltenerdbasierter Magnet
DE4408114B4 (de) Magnetisches Material
DE60311421T2 (de) Seltenerdelement-permanentmagnet auf r-t-b-basis
DE602005003599T2 (de) Seltenerd-Permanentmagnet
DE2944031A1 (de) Material fuer einen permanentmagneten
DE4133214C2 (de) Aus Eisen-Seltenerdmetall-Legierung bestehendes Dauermagnetmaterial
DE69010974T2 (de) Hartmagnetwerkstoff und aus diesem Werkstoff hergestellter Magnet.
DE60031914T2 (de) Magnetpulver und isotroper Verbundmagnet
DE2121596C3 (de) Verwendung einer Legierung als hartmagnetischer Werkstoff

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT DE FR GB NL

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT DE FR GB NL

17P Request for examination filed

Effective date: 19900328

17Q First examination report despatched

Effective date: 19910426

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT DE FR GB NL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19930120

Ref country code: GB

Effective date: 19930120

Ref country code: FR

Effective date: 19930120

REF Corresponds to:

Ref document number: 84902

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19930215

Kind code of ref document: T

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Effective date: 19930129

REF Corresponds to:

Ref document number: 3877589

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19930304

EN Fr: translation not filed
NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
GBV Gb: ep patent (uk) treated as always having been void in accordance with gb section 77(7)/1977 [no translation filed]

Effective date: 19930120

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19970317

Year of fee payment: 10

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19981001