EP0261002A1 - Utilisation de composition a base de terres rares destinée pour stabiliser les combustibles pour moteurs diesel - Google Patents

Utilisation de composition a base de terres rares destinée pour stabiliser les combustibles pour moteurs diesel Download PDF

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EP0261002A1
EP0261002A1 EP87401481A EP87401481A EP0261002A1 EP 0261002 A1 EP0261002 A1 EP 0261002A1 EP 87401481 A EP87401481 A EP 87401481A EP 87401481 A EP87401481 A EP 87401481A EP 0261002 A1 EP0261002 A1 EP 0261002A1
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EP
European Patent Office
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rare earth
radical
diesel fuel
carbon atoms
diesel
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EP87401481A
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German (de)
English (en)
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EP0261002B1 (fr
Inventor
Peter S. Gradeff
John F. Davison
Nicholas A. Sullo
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Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
    • F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition

Definitions

  • the present invention relates to a composition allowing. improve the stability of fuels for diesel engines by adding certain rare earth organic compounds to fuels for diesel engines.
  • the invention also relates to its method of implementation.
  • diesel fuel used in the description and the claims designates the fraction of hydrocarbons resulting from the distillation of kerosene.
  • diesel fuel is a mixture of hydrocarbons with a melting point between about 177 ° C and about 371 ° C.
  • the approximate ranges given below correspond to the specifications required for diesel fuels defined in "Federal Specification VV-F-800" of 1967.
  • DF-A arctic
  • DF-1 winter
  • DF- 2 normal
  • DF-4 unheavy.
  • the "arctic” quality is used in high-speed automotive-type diesel engines and burner burner heaters used in environments where the ambient temperature is below -30 ° C.
  • Diesel fuels have a large number of components. In addition to the petroleum fractions used as fuel, they contain many chemical compounds used for several purposes. These chemical additives are used for example to prevent oxidation and prevent the formation of sludge, prevent corrosion, produce a detergent and dispersing action, emulsify, deactivate metals, obtain an antistatic effect and as biocides.
  • diesel fuels pose a significant problem. Indeed, certain components such as, for example, unsaturated hydrocarbons tend to react and precipitate during storage, causing various inconveniences including fouling of tanks and engines. In addition, some of these additives selectively combine with the precipitate, are therefore no longer present in the composition of the fuel and no longer play the role which was assigned to them.
  • Antioxidants are one of the most important classes among diesel fuel additives. Since diesel fuel is a mixture of hydrocarbons, it is very prone to radical oxidation and the formation of acids, ketones, aldehydes and esters. Oxidation forms gums which pass into the colloidal state, agglomerate and precipitate in the form of mud. Mud can clog the burner lines, filters and nozzles.
  • oxidation inhibitors work by eliminating peroxy radicals present in the reaction chain, thus stopping the reaction. This is how the oxidation inhibitors of phenolic type such as dimethyl-2,4-tert-butyl-6-phenol and di-tert-butyl-2,6-methyl-4-phenol.
  • phenolic type such as dimethyl-2,4-tert-butyl-6-phenol and di-tert-butyl-2,6-methyl-4-phenol.
  • amines such as N, N'-di - sec-butyl p-phenylene diamine and phosphorus and sulfur compounds such as. Dithiophosphoric acid esters, barium salts and zinc of said acids.
  • metal deactivators Another important class of additives in diesel fuel is metal deactivators. Generally, these compounds act by chelating the metals found in diesel fuels, the metals being surrounded and isolated in complexes which, instead of precipitating, remain soluble in the fuel.
  • US Patent 4,222,746 describes another group of compounds for reducing the black smoke and visible particles contained in the exhaust gases of diesel internal combustion engines. According to this patent, it is possible to reduce the emissions of smoke black and visible particles by adding wax to the diesel fuel which oxidizes at the same time as an organometallic compound, soluble in the fuel, such as tricarbonylalkylcyclopentadienylmanganese.
  • combustion promoters have been developed to improve the combustion efficiency of the hydrocarbons contained in diesel fuel.
  • Combustion promoters promote the combustion of hydrocarbons during the operation of the diesel engine.
  • Cerium octoates tend, however, to contribute to the formation of precipitate and mud in fuels.
  • One of the objectives of the present invention is to provide compounds which stabilize the diesel fuel and effectively prevent fouling of the diesel engine by reducing the accumulation of mud in the diesel fuel.
  • Another object of the present invention is to provide a method for reducing the precipitation of particles in diesel fuel during storage for a relatively long period of time.
  • the present invention also aims to provide a method for maintaining various additives of the diesel fuel in solution during storage so that they fulfill their function during storage and combustion.
  • Another object of the present invention is to provide a method making it possible to significantly reduce the precipitation in diesel fuels using certain rare earth compounds.
  • the present invention relates to a diesel fuel stabilization additive making it possible to significantly reduce precipitation and the formation of mud during storage and transport, characterized in that it consists of an organometallic compound of rare earth corresponding to the following formula ': in which M represents one or more rare earth elements chosen from the group comprising yttrium, lanthanum, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, hemium, erbium, promethium thulium, ytterbium and lutetium and R a hydrocarbdenum group having 3 to 25 carbon atoms.
  • M represents one or more rare earth elements chosen from the group comprising yttrium, lanthanum, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, hemium, erbium, promethium thul
  • said compounds contain. carboxyl groups linked to the rare earth element by an oxygen atom.
  • cerium The most abundant lanthanide, cerium, is not in this group. Indeed, it is remarkable and surprising to note that the cerium compounds do not work in the context of the process according to the present invention. It is likely that the cerium compounds behave differently due to the ease with which the cerium enters the tetravalent state which seems responsible for its reactivity towards certain fuel components.
  • the preferred compounds of the present invention correspond to formula (I) in which M represents yttrium, lanthanum, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium or their mixtures, which may contain traces of the traces other trivalent lanthanides such as terbium, dysprosium, holmium, erbium, promethium, thulium, ytterbium and lutetium.
  • R is a hydrocarbon group containing approximately from 3 to 25 carbon atoms.
  • R can represent a linear or branched, cycloaliphatic, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon radical; a monocyclic or polycyclic aromatic radical, these radicals being able to form between them orthocondensed or ortho and pericondensed systems; a heterocyclic, saturated, unsaturated or aromatic, monocyclic or polycyclic radical comprising at least one of the heteroatoms 0, N and S.
  • the radical R more specifically represents a linear or branched alkyl radical having from 3 to 25 carbon atoms, an alicyclic radical having from 5 to 8 carbon atoms in the ring, an aryl radical such as phenyl, an alkylaryl radical comprising from 1 to 4 carbon atoms in the substituent such as tolyles, xylyles, a polycyclic aromatic radical having from 10 to 14 carbon atoms, such as the naphthyl radical, a heterocyclic radical comprising as long as at least one of the heteroatoms 0, N and S and containing from 5 to 10 atoms in the ring such as, for example, a furanyl, furomethyl, pyridyl, picolyl, indolinyl, etc. radical.
  • the radical R can carry substituent groups such as, for example, hydroxyl groups, alkyloxy radicals preferably having from 1 to 3 carbon atoms or halogen atoms, in particular chlorine.
  • Typical carboxylic groups which make the rare earth element soluble in diesel fuel are, for example, 2-ethyl hexoate (called octoate), naphthenate, neodecanoate, butyrate, hydroxystearate and the like.
  • One embodiment of the additive of the invention consists in adding it to diesel fuels, preferably in the form of a concentrate soluble in said diesel fuel. However, it can be added according to any method known to those skilled in the art.
  • the amount of rare earth element contained in diesel fuel can vary between about 5 and about 500 ppm.
  • the amount of rare earth element is preferably between about 5 and 150 ppm.
  • each sample is filtered on a Millipore filter, the bottle is washed four times with hexane and the filtrate is dried. The weight of the dried precipitate is noted. Then, the bottle is washed three times with a "mixture of three solvents" (toluene, methanol and acetone) to dissolve the gums and the washing liquids are evaporated. Separately, the weight of the gums retained by the mixture of three solvents is noted.
  • Table (I) under the heading "mg of sediment / 100 cm 3 of fuel” represents the total weight of precipitate and gums per 100 cm 3 of diesel fuel.
  • Examples 9-12 commercial stabilizers are compared with the rare earth stabilizers used. according to the method of the present invention.
  • the tests were carried out with diesel fuel samples from four different sources. Three of these samples were specially selected for their low storage stability, due to their compositions which tend to precipitate during storage. The fourth sample is a commercial diesel fuel.
  • TR represents a mixture of rare earth elements, cerium, praseodymium and neodymium.
  • cerium derivatives have a high reactivity and form deposits which are clearly superior to those of the control test. It is surprising to note that the use of lanthanum, praseodymium, neodymium and other organometallic complexes of the aforementioned rare earths reduces the deposit and apparently changes the nature of the deposit as shown by the color of the deposit.

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Abstract

La présente invention a pour objet une composition permettant d'améliorer la stabilité des combustibles pour moteurs diesel par addition de certains composés organiques de terres rares aux combustibles pour moteurs diesel. L'invention vise également son procédé de mise en oeuvre. Conformément à l'invention, la stabilisation des combustibles diesel est effectuée à l'aide d'un additif constitué par un composé organométallique de terre rare répondant à la formule suivante: R - ? - O - M (I) dans laquelle M représente un ou plusieurs éléments de terres rares et R un groupe hydrocarboné ayant de 3 à 25 atomes de carbone.

Description

  • La présente invention a pour objet une composition permettant . d'améliorer la stabilité des combustibles pour moteurs diesel par addition de certains composés organiques de terres rares aux combustibles pour moteurs diesel. L'invention vise également son procédé de mise en oeuvre.
  • Les combustibles pour moteurs diesel ont la réputation d'être très instables. Le terme "combustible diesel" employé dans la description et les revendications, désigne la fraction d'hydrocarbures issue de la distillation du kérosène. Généralement, le combustible diesel est un mélange d'hydrocarbures dont le point de fusion se situe entre environ 177°C et environ 371°C. Les fourchettes approximatives données ci-après correspondent aux spécifications requises pour les combustibles diesel définies dans "Federal Specification VV-F-800" de 1967. On distingue les combustibles diesel DF-A (arctique), DF-1 (hiver), DF-2 (normal) et DF-4 (lourd). On utilise la qualité "arctique" dans les moteurs diesel de type automobile à haut régime et appareils de chauffage à brûleur à pot de combustion employés dans des milieux où la température ambiante est inférieure à - 30°C. La qualité "hiver" est utilisée dans les automobiles à haut régime à des températures allant jusqu'à - 30°C. Le combustible diesel "normal" est utilisé dans les moteurs automobiles à haut régime et dans les moteurs fixes à régime moyen, lorsque la température moyenne est supérieure à + 5°C. On utilise les combustibles diesel "lourds" dans les moteurs à régime bas et moyen.
  • Les propriétés desdits combustibles sont les suivantes :
    • - point d'éclair entre 38°C (arctique) et 54°C (lourd)
    • - point de trouble : - 45°C
    • - point d'écoulement : - 57°C
    • - viscosité cinématique (à 38°C) : entre un minimum allant de 1,4 à 5,8 centistokes (1,4.10-6 à 5,8.10-6 m2/s) et un maximum allant de 4,0 à 20,6 centistokes (4,0.10-6 à 2,06.10-5 m2/s)
    • -- teneur-limite en eau et sédiments (% en volume): entre 0,03 et 0,50 %
    • - teneur en soufre : de 0,25 à 1,5 %
    • - résidu de carbone (résidu à 10 %) : de 0,12 à 0,5 % maximum
    • - teneur en cendres : de 0,01 à 0,10 % maximum
    • - corrosion (mesurée sur une lamelle de cuivre pendant 3 h à 5C°C, nOASTM, maxi) : 2-3
    • - qualité de l'allumage (indice de cétane, minimum) : de 35 à 40
  • On trouvera des informations complémentaires relatives aux combustibles diesel dans Bland et al, "Petroleum Processing Handbook" (Mc Graw - Hill Book Co., 1967), pages 11-35 et suivantes, qui font également partie intégrante de la présente demande.
  • Les combustibles diesel comportent un grand nombre de constituants. Outre les fractions pétrolières utilisées comme combustibles, ils contiennent de nombreux composés chimiques employés à plusieurs fins. On emploie ces additifs chimiques par exemple pour éviter l'oxydation et empêcher la formation de boues, prévenir la corrosion, produire une action détergente et dispersante, émulsionner, désactiver les métaux, obtenir un effet antistatique et comme biocides.
  • La formulation des combustibles diesel pose un problème important. En effet, certains composants tels que, par exemple, les hydrocarbures insaturés ont tendance à réagir et à précipiter durant le stockage, causant divers désagréments dont l'encrassage des réservoirs et des moteurs. En outre, quelques-uns de ces additifs se combinent sélectivement avec le précipité, ne sont donc plus présents dans la composition du combustible et ne jouent plus alors le rôle qui leur était imparti.
  • Les antioxydants constituent l'une des classes les plus importantes parmi les additifs du combustible diesel. Le combustible diesel étant un mélange d'hydrocarbures, il est très enclin à l'oxydation radicalaire et à la formation d'acides, cétones, aldéhydes et esters. L'oxydation forme des gommes qui passent à l'état colloïdal, s'agglomèrent et précipitent sous forme de boue. La boue peut boucher les conduites, les filtres et gicleurs des brûleurs.
  • De nombreux inhibiteurs d'oxydation agissent par élimination des radicaux peroxy présents dans la chaîne réactionnelle stoppant ainsi la réaction. C'est ainsi qu'agissent les inhibiteurs d'oxydation du type phénolique tels que le diméthyl-2,4-tert-butyl-6-phénol et le di-tert-butyl-2,6-méthyl-4-phénol. Parmi les autres inhibiteurs d'oxydation, on trouve des amines telles que la N,N'-di-sec-butyl p-phénylène diamine et des composés phosphorés et soufrés tels que .les esters de l'acide dithiophosphorique, les sels de baryum et de zinc desdits acides.
  • Les désactivateurs des métaux représentent aussi une autre classe importante parmi les additifs du combustible diesel. Généralement, ces composés agissent par chélatation des métaux que l'on trouve dans les combustibles diesel, les métaux étant entourés et isolés dans des complexes qui, au lieu de précipiter, restent solubles dans le combustible.
  • On a suggéré d'utiliser divers autres additifs dans les combustibles diesel en vue de réduire les émissions particulaires. On retiendra notamment les brevets US 2 962 454, 3 410 670, 3 413 102, 3 539 312 et 3 499 742 qui décrivent des agents supprimant les fumées susceptibles d'être employés dans les combustibles diesel. Le brevet US 4 207 078 décrit un procédé de réduction du noir de fumée et des particules de matières visibles dans les gaz d'échappement des moteurs diesel. Ce procédé consiste à introduire dans le combustible diesel un additif constitué d'un mélange d'un composé oxygéné et d'un tricarbonylalkylcyclopentadiénylmanganèse.
  • Le brevet US 4 222 746 décrit un autre groupe de composés permettant de réduire le noir de fumée et les particules visibles contenus dans les gaz d'échappement des moteurs diesel à combustion interne. Selon ce brevet, il est possible de réduire les émissions de noir de fumée et de particules visibles en ajoutant de la cire au combustible diesel qui s'oxyde en même temps qu'un composé organométallique, soluble dans le combustible, tel que des sels de tricarbonylalkylcyclopentadiénylmanganèse.
  • Sous la pression des problèmes économiques, réglementaires et écologiques, on a développé des promoteurs de combustion pour améliorer l'efficacité de la combustion des hydrocarbures contenus dans le combustible diesel. Les promoteurs de combustion favorisent la combustion des hydrocarbures pendant le fonctionnement du moteur diesel.
  • Selon le brevet US 4 522 631, on a ajouté, comme promoteurs de combustion au combustible diesel, des composés solubles d'octoate de terre rare de formule :
    Figure imgb0001
  • Les octoates de cérium ont tendance, toutefois, à contribuer à la formation de précipité et de boue dans les combustibles.
  • L'un des objectifs de la présente invention est de fournir des composés permettant de stabiliser le combustible diesel et de prévenir efficacement l'encrassage du moteur diesel en réduisant l'accumulation de boue dans le combustible diesel.
  • La présente invention a un autre objectif qui est de proposer un procédé permettant de réduire la précipitation des particules dans le combustible diesel pendant le stockage d'une durée relativement longue.
  • La présente invention a également pour objectif de fournir un procédé permettant de maintenir différents additifs du combustible diesel en solution durant le stockage de façon à ce qu'ils remplissent leur fonction durant le stockage et la combustion.
  • La présente invention a encore pour objectif de fournir un procédé permettant de réduire, de manière importante, les précipitations dans les combustibles diesel mettant en oeuvre certains composés de terres rares.
  • La présente invention concerne un additif de stabilisation des combustibles diesel permettant de réduire, de manière importante, la précipitation et la formation de boue durant le stockage et le transport caractérisé par le fait qu'il est constitué par composé organométallique de terre rare répondant à la formule suivante ':
    Figure imgb0002
    dans laquelle M représente un ou plusieurs éléments de terres rares choisis dans le groupe comprenant l'yttrium, le lanthane, le praséodyme,le néodyme, le samarium, l'europium, le gadolinium, le terbium, le dysprosium, l'hoîmium, l'erbium, le prométhium le thulium, l'ytterbium et le lutétium et R un groupe hydrocarbdné ayant de 3 à 25 atomes de carbone.
  • Comme indiqué dans la formule (I), lesdits composés contiennent . des groupes carboxyle liés à l'élément terre rare par un atome d'oxygène..
  • Le lanthanide le plus abondant, à savoir le cérium, ne figure pas dans ce groupe. En effet, il est remarquable et surprenant de constater que les composés du cérium ne marchent pas dans le cadre du procédé selon la présente invention. Il est probable que les composés du cérium ont un comportement différent dû à la facilité avec laquelle le cérium passe à l'état tétravalent qui semble responsable de sa réactivité vis-à-vis de certains composants du combustible.
  • Les composés préférés de la présente invention répondent à la formule (I) dans laquelle M représente l'yttrium, le lanthane, le praséodyme, le néodyme, le samarium, l'europium, le gadolinium ou leurs mélanges, qui peuvent contenir des traces des autres lanthanides trivalents tels que terbium, dysprosium, holmium, erbium, prométhium, thulium, ytterbium et lutétium.
  • En ce qui concerne le radical R de la formule (I), R est un groupe hydrocarboné contenant environ de 3 à 25 atomes de carbone.
  • R peut représenter un radical hydrocarboné aliphatique linéaire ou ramifié, cycloaliphatique, saturé ou insaturé ; un radical aromatique monocyclique ou polycyclique, ces radicaux pouvant former entre eux des systèmes orthocondensés ou ortho et péricondensés ; un radical hétérocyclique, saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique comportant au moins un des hétéroatomes 0, N et S.
  • Le radical R représente plus spécifiquement un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 3 à 25 atomes de carbone, un radical alicyclique ayant de 5 à 8 atomes de carbone dans le cycle, un radical aryle tel que phényle, un radical àlkylaryle comportant de 1 à 4 atomes de carbone dans le substituant tels que tolyles, xylyles, un radical aromatique polycyclique ayant de 10 à 14 atomes de carbone, tel que le radical naphtyle, un radical hétérocyclique comportant au moins un des hétéroatomes 0, N et S et contenant de 5 à 10 atomes dans le cycle tel que, par exemple, un radical furanyle, furométhyle, pyridyle, picolyle, indolinyle, etc...
  • Le radical R peut être porteur de groupements substituants tels que, par exemple, des groupes hydroxyle, des radicaux alkyloxy ayant, de préférence, de 1 à 3 atomes de carbone ou des atomes d'halogène, notamment le chlore.
  • Les groupes carboxyliques typiques qui rendent l'élément terre rare soluble dans le combustible diesel sont, par exemple, l'éthyl-2 hexoate (appelé octoate), le naphténate, le néodécanoate, le butyrate, l'hydroxystéarate et autres groupes similaires.
  • Un mode de mise en oeuvre de l'additif de l'invention consiste à l'ajouter aux combustibles diesel, de préférence sous la forme d'un concentré soluble dans ledit combustible diesel. Cependant, on peut l'ajouter selon tout procédé connu de l'homme de l'art.
  • Les additifs à base de terres rares, destinés aux combustibles .diesel, doivent être solubles dans le combustible diesel dans les limites de la concentration recherchée. La quantité d'élément terre rare contenue dans le combustible diesel peut varier entre environ 5 et environ 500 ppm. La quantité d'élément de terre rare est, de préférence, comprise entre environ 5 et 150 ppm.
  • Les exemples suivants illustrent les additifs selon la présente invention. Il va de soi qu'ils servent non pas à limiter, mais à illustrer tout simplement la portée de la présente invention. Le test accéléré de stabilité qui a été adopté est l'un des nombreux moyens de mettre en évidence l'effet des additifs à base de terres rares sur la stabilité du combustible diesel.
    • Exemples 1 - 12
  • Tous les exemples ont été réalisés dans des conditions rigoureusement identiques. Chaque exemple représente un groupe de tests effectués le même jour.
  • On filtre 350 cm3 de combustible diesel que l'on met dans un flacon en pyrex de 1 1 confectionné à cet effet. On y introduit une quantité d'additif correspondant à ce qui est indiqué dans le Tableau (I), colonne intitulée "Concentration de l'additif". Cette concentration est exprimée en poids d'élément terre rare. Les additifs particuliers mis en oeuvre dans chacun des tests sont indiqués dans le Tableau (I), colonne intitulée "Additif". On purge le flacon à l'oxygène, on le bouche et on le chauffe pendant 16 heures à 100°C en l'absence de lumière.
  • Après refroidissement, on filtre chaque échantillon sur un filtre Millipore, on lave le flacon quatre fois à l'hexane et on sèche le filtrat. On note le poids du précipité séché. Ensuite, on lave le flacon trois fois avec un "mélange de trois solvants" (toluène, méthanol et acétone) pour dissoudre les gommes et on évapore les liquides de lavage. On note, à part, le poids des gommes retenues par le mélange de trois solvants. Le chiffre qui apparaît dans le Tableau (I) sous la rubrique "mg de sédiment/100 cm' de combustible" représente le poids total de précipité et de gommes par 100 cm3 de combustible diesel.
  • Dans les exemples 9-12, on compare des stabilisants du commerce avec les stabilisants à base de terres rares employés. selon le procédé de la présente invention.
    Figure imgb0003
  • Les tests ont été effectués avec des échantillons de combustible diesel provenant de quatre sources différentes. Trois de ces échantillons ont été spécialement sélectionnés pour leur faible stabilité au stockage, en raison de leurs compositions qui ont tendance à précipiter en cours de stockage. Le quatrième échantillon est un combustible diesel du commerce.
  • D'un test à l'autre, effectué un jour donné, l'échantillon de combustible a tendance à évoluer dans le temps étant donné qu'il se forme un dépôt dans le récipient. C'est la raison pour laquelle l'échantillon de combustible devient de plus en plus propre et forme de moins en moins de dépôt à chaque date de test. On ne peut donc comparer que les valeurs correspondant à un exemple donné.
  • Les échantillons sont désignés par le nom abrégé de l'élément, à l'exception des échantillons portant la mention "TR" qui représente un mélange d'éléments de terres rares, cérium, praséodyme et néodyme.
  • Tous les dérivés du cérium présentent une réactivité élevée et forment des dépôts nettement supérieurs à ceux de l'essai témoin. Il est surprenant de constater que l'emploi de lanthane, praséodyme, néodyme et autres complexes organométalliques de terres rares précités réduit le dépôt et change apparemment la nature du dépôt comme le montre la couleur du dépôt
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005

Claims (12)

1. Additif de stabilisation de combustibles diesel caractérisé par le fait qu'il est constitué par un composé organométallique de terre rare répondant à la formule suivante :
Figure imgb0006
dans laquelle M représente un ou plusieurs éléments de terres rares choisis dans le groupe comprenant l'yttrium, le lanthane, le praséodyme,le néodyme, le samarium, l'europium, le gadolinium, le terbium, le dysprosium, l'holmium, l'erbium, le prométhium, le thulium, l'ytterbium et le lutétium et R un groupe hydrocarboné ayant de 3 à 25 atomes de carbone.
2. Additif selon la revendication 1 caractérisé par le fait que M représente un ou plusieurs éléments terres rares choisis dans le groupe comprenant l'yttrium, le lanthane, le praséodyme, le néodyme, le samarium, l'europium et le gadolinium.
3. Additif selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé par le fait que R représente un radical hydrocarboné aliphatique linéaire ou ramifié, cycloaliphatique, saturé ou insaturé ; un radical aromatique monocyclique ou polycyclique, ces radicaux pouvant former entre eux des systèmes orthocondensés ou ortho et péricondensés ; un radical hétérocyclique, saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique comportant au moins un des hétéroatomes 0, N et S.
4. Additif selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait que R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 3 à 25 atomes de carbone, un radical alicyclique ayant de 5 à 8 atomes de carbone dans le cycle, un radical aryle, un radical alkyl- aryle comportant de 1 à 4 atomes de carbone dans le substituant, un radical aromatique polycyclique ayant de 10 à 14 atomes de carbone, un radical hétérocyclique comportant au moins un des hétéroatomes O, N et S et contenant de 5 à 10 atomes dans le cycle.
5. Additif selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé par le fait que R est substitué par un groupe hydroxyle, un radical alkyloxy ayant de 1 à 3 atomes de carbone, un atome d'halogène.
6. Additif selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé par le fait que le composé organométallique de terre rare répondant à la formule (I) est un octoate, un naphténate, un néodécanoate, un butyrate, un hydroxystéarate.
7. Additif selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait que composé de formule (I) est un composé de formule :
Figure imgb0007
8. Procédé de stabilisation des combustibles diesel caractérisé par le fait qu'il consiste à ajouter, dans le combustible diesel, un composé organométallique de terre rare décrit dans l'une des revendications 1 à 7.
9. Procédé selon la revendication 8 caractérisé par le fait que l'on ajoute au combustible diesel, ledit composé organométallique de terre rare en une quantité telle que la concentration de l'élément terre rare dans ledit combustible diesel soit comprise entre environ 5 et environ 500 ppm.
10. Procédé selon la revendication 9 caractérisé par le fait que ladite concentration est comprise entre environ 5 et environ 150 ppm.
11. Procédé selon l'une des revendications 8 à 10 caractérisé par le fait que l'on ajoute au combustible diesel, ledit composé organométallique de terre rare sous forme de concentré soluble dans ledit combustible diesel.
12. Procédé selon l'une des revendications 8 à 11 caractérisé par le fait qu'il consiste à réduire de manière importante la précipitation dans ledit combustible diesel maintenu dans des conditions de stockage équivalentes à un maintien dudit combustible à une température de 100°C, en présence d'oxygène, pendant au moins 16 heures.
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