EP0247576B1 - Verbessertes Magentafarbmittel für elektrophotographische Aufzeichnungsverfahren - Google Patents

Verbessertes Magentafarbmittel für elektrophotographische Aufzeichnungsverfahren Download PDF

Info

Publication number
EP0247576B1
EP0247576B1 EP87107650A EP87107650A EP0247576B1 EP 0247576 B1 EP0247576 B1 EP 0247576B1 EP 87107650 A EP87107650 A EP 87107650A EP 87107650 A EP87107650 A EP 87107650A EP 0247576 B1 EP0247576 B1 EP 0247576B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
toner
color
magenta
toners
dimethylquinacridone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP87107650A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0247576A2 (de
EP0247576A3 (en
Inventor
Hans-Tobias Dr. Macholdt
Alexander Dr. Sieber
Adolf Kroh
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0247576A2 publication Critical patent/EP0247576A2/de
Publication of EP0247576A3 publication Critical patent/EP0247576A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0247576B1 publication Critical patent/EP0247576B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/09—Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0906—Organic dyes
    • G03G9/092—Quinacridones

Definitions

  • the present invention relates to an improved magenta colorant for multi-color electrophotographic recording processes, the magenta colorant being a mixed crystal of 2,9-dimethylquinacridone and unsubstituted quinacridone in a specific mixing ratio.
  • the toner is the component containing the colorant, which gives color in the recording process
  • its triboelectric chargeability is indispensable, the sign and the amount of the chargeability being of fundamental importance.
  • the present invention was based on the need to find a magenta colorant which improves the triboelectric chargeability of the toner and at the same time has the required color shade and transparency.
  • a "latent charge image” is generated on a photoconductor drum. This is achieved by charging the photoconductor drum with a corona discharge and then imagewise exposing the electrostatic charged surface of the photoconductor drum, the exposure of the charge to the grounded base at the exposed locations being effected by the exposure. The "latent charge image” thus generated is then developed by applying a toner.
  • the toner is transferred from the photoconductor drum to, for example, paper, textiles, foils or plastic and is fixed there, for example by pressure, radiation, heat or the action of solvents.
  • the photoconductor used is then cleaned and is available for a new recording process.
  • Electrophotographic multi-color reproduction can be achieved, for example, by three successive recording processes with three toners of the respective primary colors magenta, yellow and cyan.
  • a measure of the toner quality is its specific chargeability Q / M (charge per unit mass).
  • the color shade of toners for monochrome recordings is essentially determined from an aesthetic point of view; transparency and color location are decisive for multi-pass reproduction based on the principle of "subtractive color mixing".
  • mixtures of pigments have proven to be suitable for setting the desired shade (JA-OS 59/219756, JA-OS 59/220750).
  • pigment mixtures Compared to systems with only 1 pigment component, pigment mixtures have the disadvantage that they are cloudy and show a lower transparency. It also results in the application
  • the disadvantage of pigment mixtures is that the already complex toner formulations have to be expanded by at least 1 component, which in turn means that pigment compatibility, mixing problems and deviating color shades have to be taken into account.
  • a toner composition color-coordinated by a pigment mixture also has the required triboelectric chargeability, so that a charge control agent, which in turn is usually colored itself, must also be added, which again raises problems of the deviating color shade or incompatibilities leads.
  • the chargeability of the toner is described in US Pat. No. 4,057,426, using a complex carrier consisting of polymer-coated steel particles, the polymer in turn containing a certain proportion of copper tetra-4- (octadecylsulfonamido) phthalocyanine needs to be improved.
  • magenta toners which contain 2,9-dimethylquinacridone as colorants
  • a "nickel berry” carrier nickel particles with a special knot-shaped surface
  • US Pat. Nos. 3,909,259 and 3,804,619 a special combination of carrier and toner could ensure perfect toner transfer. Since no uniform carrier is available for the three toner colors due to the use of a special nickel carrier for the magenta toner, the recording process becomes more complex, especially since the use of nickel is inherently problematic because of its toxicological concern.
  • magenta toners Another approach to improving the poor chargeability of magenta toners is to optimize the resin in terms of its tribolelectric properties as described in DE-OS 2 447 083.
  • a resin optimized in this way for its triboelectric properties now often shows problems, for example with regard to its fixing and offset behavior, its glass point and its dispersibility.
  • the three color toners or developers in the multi-color copying machine do not differ in terms of pigments, but also in terms of toner binders.
  • the aim is that in a multi-color copier the respective components for toner and carrier or developer are as uniform as possible and differ only in terms of the colorants used for yellow, cyan and magenta.
  • the present invention has surprisingly shown that it is possible to give the toner a significantly improved triboelectric chargeability by means of suitable mixed crystals of 2,9-dimethylquinacridone and unsubstituted quinacridone without significantly changing the color shade of the 2,9-dimethylquinacridone.
  • the chargeability thus improves from -23.0 ⁇ C / g (toner example 4, with 2,9-dimethylquinacridone) to up to -40.5 ⁇ / g (toner example 3, mixed crystal 3 parts of 2,9-dimethylquinacridone, 1 Part of unsubstituted quinacridone).
  • toners with mixed crystals of 2,9-dimethylquinacridone and unsubstituted quinacridone show a similarly good charge profile as those with 2,9-dimethylquinacridone alone.
  • the color shade of the toner colored with the colorant (mixed crystal) according to the invention corresponds to the color shade of toners with 2,9-dimethylquinacridone known to be suitable.
  • a mere pigment mixture of 2,9-dimethylquinacridone and quinacridone in a ratio of, for example, 3: 1, incorporated into the toner does not give the required shade and transparency.
  • magenta toners with the colorants (mixed crystals) used according to the invention have the necessary transparency.
  • the triboelectric chargeability of mixed crystals of the same composition can vary, for example, between -31.1 ⁇ / g (toner example 1) and -40.5 ⁇ C / g (toner example 4).
  • the present invention thus relates to improved magenta colorants for electrophotographic multi-color recording processes consisting of mixed crystals with 95 to 60 parts of a compound of the formula I below and 5 to 40 parts of a compound of the formula II below the use thereof for the production of toners which are used for electrophotographic copying or duplication of originals and for the printing of electronically, optically or magnetically stored information, and the use of toners or developers which have been produced using the abovementioned magenta colorants for magenta reproduction in multi-color electrophotographic recording.
  • the preparation of the mixed crystal pigments mentioned is possible in a manner known per se, for example by jointly redissolving the mixed crystal components from sulfuric acid or another suitable solvent and subsequent solvent treatment, as described in US Pat. No. 3,160,510, or by salt grinding the mixed crystal components and subsequent solvent treatment ( DE-AS 1 217 333) or by cyclizing the correspondingly substituted diamino-terephthalic acid mixtures and subsequent solvent treatment, as indicated, for example, in DE-AS 1 217 333.
  • either dried and ground pigment or, for example, an aqueous pigment dispersion or a pigment press cake can be used to incorporate the mixed crystal into the toner binder.
  • the amount of electrostatic charging of the toner using mixed crystals of compounds of the above formulas (I) and (II) in the specified mixing ratio or on the comparison system with C.I. Pigment Red 122 (formula (I)) was measured on standard systems under the same conditions (such as the same dispersion times, same particle size distribution, same particle shape) at 23 ° C. and 50% relative atmospheric humidity.
  • the toner is activated in a two-component developer by swirling the toner with a carrier (3 parts toner to 97 parts carrier) for 30 minutes on a roller bench (150 revolutions per minute).
  • the particle size distribution of the sighted toner powder was determined using a Cilas 715 granulator from Cilas.
  • the average particle sizes for the toners listed in the examples were between 7.4 ⁇ m and 7.9 ⁇ m.
  • the mixed crystal pigments A, B and C are mixed crystals of 3 parts of the compound of the formula I and 1 part of the compound of the formula II mentioned, for the preparation of mixed crystal A (cf. Example 1) the hydrolysis from polyphosphoric acid was carried out in an aqueous medium at 50 ° C. and an aftertreatment in alcoholic solvent was carried out at 125 ° C. for 5 hours; of mixed crystal B (cf. Example 2) the hydrolysis from polyphosphoric acid was carried out in an aqueous medium at 50 ° C. and an aftertreatment in alcoholic solvent was carried out at 150 ° C. for 5 hours; of mixed crystal C (cf. Example 3), the hydrolysis from polyphosphoric acid was carried out in an aqueous medium at 70 ° C. and an aftertreatment in alcoholic solvent was carried out at 120 ° C. for 5 hours.
  • the mixed crystals labeled A, B and C are characterized by three strong lines at 16.21; 8.43 and 3.28 ⁇ , two moderate lines at 8.06 and 3.51 ⁇ and other weak lines in the X-ray diffraction spectrum.
  • the 2,9-dimethylquinacridone listed in Comparative Example 4 is the CI Pigment Red 122 (®Hostaperm-Rosa E).
  • the desired particle fraction was activated with a carrier composed of magnetite particles of size 50 to 200 ⁇ m of the type 90 ⁇ m Xerographic Carrier from Plasma Materials Inc., coated with styrene methacrylate 90:10.
  • the measurement is carried out on a standard Q / M measuring stand [cf. J.H. Dessauer, H.E. Clark “Xerography and related Processes", Focal Press, N.Y. 1965, page 289]; by using a sieve with a mesh size of 25 ⁇ m (508 mesh per inch), from Gebrüder Kufferath, Düren, it was ensured that no carrier could be entrained in the toner blowouts.
  • the Q / M value was determined to be -31.1 ⁇ C / g.
  • the Q / M value was determined to be -36.8 ⁇ C / g.
  • the Q / M value was determined to be -40.5 ⁇ C / g.
  • the Q / M value was determined to be -23.0 ⁇ C / g.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Magentafarbmittel für elektrophotographische Mehrfarbaufzeichnungsverfahren, wobei das Magentafarbmittel ein Mischkristall aus 2,9-Dimethylchinacridon und unsubstituiertem Chinacridon eines bestimmten Mischungsverhältnisses ist.
  • Aufbauend auf dem Prinzip der "subtraktiven Farbmischung" kann mit Hilfe der drei Primärfarben Gelb, Cyan, Magenta das gesamte für das menschliche Auge sichtbare Farbspektrum wiedergegeben werden. Nur wenn die jeweiligen Primärfarbe den genau definierten farblichen Anforderungen genügt, ist eine exakte Farbwiedergabe möglich. Andernfalls können einige Farbtöne nicht wiedergegeben werden und der Farbkontrast ist nicht ausreichend.
  • Bei elektrophotographischen Aufzeichnungsverfahren ist zusätzlich zur richtigen Farbnuance des Toners (der Toner ist die das Farbmittel enthaltende, im Aufzeichnungsverfahren farbgebende Komponente) dessen triboelektrische Aufladbarkeit unabdingbar, wobei das Vorzeichen und die Höhe der Aufladbarkeit von grundsätzlicher Bedeutung sind.
  • Der vorliegenden Erfindung lag das Bedürfnis zugrunde, ein Magentafarbmittel zu finden, welches die triboelektrische Aufladbarkeit des Toners verbessert und zugleich die benötigte Farbnuance und Transparenz besitzt.
  • Bei elektrophotographischen Aufzeichnungsverfahren wird beispielsweise auf einer Photoleitertrommel ein "latentes Ladungsbild" erzeugt. Dies gelingt durch Aufladung der Photoleitertrommel durch eine Corona-Entladung und anschließende bildmäßige Belichtung der elektrostatisch aufgeladenen Oberfläche der Photoleitertrommel, wobei durch die Belichtung der Ladungsabfluß zur geerdeten Unterlage an den belichteten Stellen bewirkt wird. Anschließend wird das so erzeugte "latente Ladungsbild" durch Aufbringen eines Toners entwickelt.
  • In einem darauffolgenden Schritt wird der Toner von der Photoleitertrommel auf beispielsweise Papier, Textilien, Folien oder Kunststoff übertragen und dort beispielsweise durch Druck, Strahlung, Hitze oder Lösungsmitteleinwirkung fixiert. Der benutzte Photoleiter wird anschließend gereinigt und steht für einen neuen Aufzeichnungsvorgang zur Verfügung.
  • Die elektrophotographische Mehrfarbwiedergabe läßt sich beispielsweise durch drei nacheinander erfolgende Aufzeichnungsvorgänge mit drei Tonern der jeweiligen Primärfarben Magenta, Gelb und Cyan erreichen.
  • Neuere Entwicklungen bei der Erstellung von Tonern betreffen Farbmittel, die neben der Farbgebung auch eine Verbesserung der triboelektrischen Aufladbarkeit zum Ziel haben.
  • Ein Maß für die Tonerqualität ist seine spezifische Aufladbarkeit Q/M (Ladung pro Masseeinheit).
  • Die Farbnuance von Tonern für einfarbige Aufzeichnungen wird im wesentlichen von ästhetischen Gesichtspunkten bestimmt; für die Mehrfahrbewiedergabe nach dem Prinzip der "substraktiven Farbmischung" sind Transparenz und Farbort entscheidend.
  • Zur Einstellung der gewünschten Farbnuance haben sich in einigen Fällen Mischungen von Pigmenten als geeignet erwiesen (JA-OS 59/219756, JA-OS 59/220750). Pigmentmischungen weisen aber gegenüber Systemen mit nur 1 Pigmentkomponente den Nachteil auf, daß sie trüber sind und eine geringere Transparenz zeigen. Zudem ergibt sich bei der Anwendung von Pigmentmischungen der Nachteil, daß die ohnehin komplexen Tonerrezepturen um mindestens 1 Bestandteil erweitert werden müssen, wodurch wiederum Pigmentverträglichkeiten, Mischungsprobleme und abweichende Farbnuancen mit in Betracht gezogen werden müssen. Zudem ist nicht zu erwarten, daß eine durch eine Pigmentmischung farblich abgestimmte Tonerkomposition auch die benötigte triboelektrische Aufladbarkeit besitzt, so daß zusätzlich ein Ladungssteuermittel, welches wiederum in der Regel selbst farbig ist, zugegeben werden muß, was erneut Probleme der abweichenden Farbnuance aufwirft oder zu Unverträglichkeiten führt.
  • Die grundsätzliche Eignung von 2,9-Dimethylchinacridon, C.I. Pigment Red 122, als Magentafarbmittel für elektrophotographische Aufzeichnungsverfahren wird beispielsweise in den US-PS 4 057 426, 3 804 619 und 3 909 259 beschrieben, wonach das 2,9-Dimethylchinacridon hinsichtlich seiner Farbnuance und seiner Transparenz gut geeignet sei. Hinsichtlich der triboelektrischen Aufladbarkeit des Toners bestehen beim 2,9-Dimethylchinacridon jedoch gewisse Mängel.
  • Da die drei Toner, Gelb, Cyan, Magenta aufeinanderfolgend im selben Gerät übertragen werden müssen, die Aufladbarkeiten der drei Toner also untereinander abgestimmt sein müssen, werden in einem "Dreifarbengerät" besonders hohe Anforderungen an den Wert und die Stabilität der Aufladung sowie der tolerierbaren Abweichung der vorgegebenen Werte gestellt.
  • So wird beispielsweise in der US-PS 4 057 426 beschrieben, wie durch Verwendung eines aufwendigen Carriers, bestehend aus polymerbeschichteten Stahlteilchen, wobei im Polymer wiederum ein bestimmter Anteil Kupfer-tetra-4-(octadecylsulfonamido)phthalocyanin enthalten sein muß, die Aufladbarkeit des Toners verbessert werden muß.
  • Gleichzeitig wird in der genannten Patentschrift noch einmal darauf verwiesen, daß Magentatoner (die 2,9-Di-methylchinacridon als Farbmittel enthalten) bisher nur mit einem "Nickel-berry"-Carrier (Nickelteilchen mit einer speziellen knotenförmigen Oberfläche) erfolgreich eingesetzt werden konnten (US-PS 3 909 259 und 3 804 619), weil nur durch eine besondere Kombination von Carrier und Toner einer einwandfreie Tonerübertragung erreicht werden konnte.
    Da für die drei Tonerfarben durch die Verwendung eines speziellen Nickel-Carriers für den Magentatoner kein einheitlicher Carrier zur Verfügung steht, wird der Aufzeichnungsprozeß um einen weiteren Parameter komplexer, zumal die Verwendung von Nickel wegen seiner toxikologischen Bedenklichkeit schon von sich aus problematisch ist.
  • Eine andere Herangehensweise zur Verbesserung der mangelhaften Aufladbarkeit von Magentatonern besteht in der Optimierung des Harzes in Bezug auf seine tribolelektrischen Eigenschaften wie in DE-OS 2 447 083 beschrieben. Ein solchermaßen auf seine triboelektrischen Eigenschaften optimiertes Harz zeigt nun häufig Probleme beispielsweise hinsichtlich seines Fixier- und Offset-Verhaltens, seines Glaspunktes und seines Dispergiervermögens. Hinzu kommt, daß dann im Mehrfarbkopiergerät die drei Farbtoner bzw. Entwickler sich nicht zur hinsichtlich der Pigmente, sondern auch hinsichtlich der Tonerbindemittel unterscheiden. Angestrebt wird jedoch, daß in einem Mehrfarbkopierer die jeweiligen Komponenten für Toner und Carrier bzw. Entwickler möglichst einheitlich sind und sich nur bezüglich der eingesetzten Farbmittel für Gelb, Cyan und Magenta unterscheiden.
  • Die vorliegende Erfindung hat überraschenderweise gezeigt, daß es möglich ist, durch geeignete Mischkristalle aus 2,9-Dimethylchinacridon und unsubstituiertem Chinacridon dem Toner eine deutlich verbesserte triboelektrische Aufladbarkeit zu geben, ohne die Farbnuance des 2,9-Dimethylchinacridons wesentlich zu ändern.
  • So verbessert sich die Aufladbarkeit von -23,0 µC/g (Toner Beispiel 4, mit 2,9-Dimethylchinacridon) auf bis zu -40,5 µ/g (Toner Beispiel 3, Mischkristall 3 Teile 2,9-Dimethylchinacridon, 1 Teil unsubstituiertes Chinacridon). Einhergehend mit der verbesserten Aufladbarkeit zeigen Toner mit Mischkristallen aus 2,9-Dimethylchinacridon und unsubstituiertem Chinacridon ein ähnlich gutes Ladungsprofil wie solche mit 2,9-Dimethylchinacridon allein.
  • Die Farbnuance des mit dem erfindungsgemäßen Farbmittel (Mischkristall) eingefärbten Toners entspricht der als geeignet bekannten Farbnuance von Tonern mit 2,9-Dimethylchinacridon. Dagegen ergibt eine bloße Pigmentmischung von 2,9-Dimethylchinacridon und Chinacridon im Verhältnis von beispielsweise 3 : 1, eingearbeitet im Toner, nicht die benötigte Farbnuance und Transparenz.
  • Die Magentatoner mit den erfindungsgemäß eingesetzten Farbmitteln (Mischkristallen) besitzen - wie die Toner mit 2,9-Dimethylchinacridon - die notwendige Transparenz.
  • In Abhängigkeit von der Temperaturführung bei der Mischkristallherstellung und Nachbehandlung läßt sich die triboelektrische Aufladbarkeit von Mischkristallen gleicher Zusammensetzung beispielsweise zwischen -31,1 µ/g (Toner Beispiel 1) und -40,5 µC/g (Toner Beispiel 4) variieren.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit verbesserte Magentafarbmittel für elektrophotographische Mehrfarbaufzeichnungsverfahren bestehend aus Mischkristallen mit 95 bis 60 Teilen einer Verbindung der nachstehenden Formel I und 5 bis 40 Teilen einer Verbindung der nachstehenden Formel II
    Figure imgb0001
    deren Verwendung zur Herstellung von Tonern, die zum elektrophotographischen Kopieren bzw. Vervielfältigen von Vorlagen sowie zum Drucken von elektronisch, optisch oder magnetisch gespeicherten Informationen eingesetzt werden, sowie die Verwendung von Tonern oder Entwicklern, die unter Verwendung der vorstehend genannten Magentafarbmittel hergestellt wurden, zur Magentawiedergabe bei der elektrophotographischen Mehrfarbaufzeichnung.
  • Die Herstellung der angeführten Mischkristallpigmente ist in an sich bekannter Weise möglich, beispielsweise durch gemeinsames Umlösen der Mischkristallkomponentnen aus Schwefelsäure oder einem anderen geeigneten Lösungsmittel und anschließende Lösungsmittelbehandlung, wie in der US-PS 3 160 510 beschrieben, oder durch Salzvermahlung der Mischkristallkomponenten und anschließende Lösungsmittelbehandlung (DE-AS 1 217 333) oder durch Cyclisieren der entsprechend substituierten Diamino-terephthalsäure-Gemische und anschließende Lösungsmittelbehandlung, wie beispielsweise in der DE-AS 1 217 333 angegeben.
  • Toner mit den erfindungsgemäß als Magentafarbmittel beanspruchten Mischkristallen aus 2,9-Dimethylchinacridon und unsubstituiertem Chinacridon besitzen, bei geeigneter Farbnuance und Transparenz, eine deutlich verbesserte triboelektrische Aufladbarkeit.
  • Im Falle einer völligen Verzichtbarkeit des Zusatzes eines gesonderten Steuermittels bei den erfindungsgemäßen Farbmitteln, welches als dritter Bestandteil bei der Tonerherstellung zugesetzt werden müßte, können die Probleme, die bei Zusatz eines Steuermittels auftreten können, wie unerwünschte Beeinflussung des Farbtons durch Eigenfarbe oder inhomogene Verteilung des Steuermittels im Toner oder allmähliches Auswandern des Steuermittels aus dem Toner, grundsätzlich vermieden werden.
  • Zur Einarbeitung des Mischkristalls in das Tonerbindemittel können grundsätzlich entweder getrocknetes und gemahlenes Pigment oder eine beispielsweise wäßrige Pigmentdispersion oder ein Pigmentpreßkuchen verwendet werden.
  • Die Höhe der elektrostatischen Aufladung des Toners unter Verwendung von Mischkristallen aus Verbindungen der vorstehend genannten Formeln (I) und (II) im angegebenen Mischungsverhältnis bzw. am Vergleichssystem mit C.I. Pigment Red 122 (Formel (I)) wurde an Standardsystemen unter gleichen Bedingungen (wie gleiche Dispergierzeiten, gleiche Teilchengrößenverteilung, gleiche Teilchenform) bei 23°C und 50 % relativer Luftfeuchtigkeit gemessen. Die Aktivierung des Toners in einem Zweikomponentenentwickler erfolgt durch Verwirbelung des Toners mit einem Carrier (3 Teile Toner auf 97 Teile Carrier) 30 Minuten auf einer Rollbank (150 Umdrehungen pro Minute).
  • Bei der Bestimmung des Q/M-Wertes ist die Teilchengröße von großem Einfluß. Es wurde daher streng darauf geachtet, daß die bei den Sichtungen erhaltenen und in den nachstehenden 4 Beispielen aufgeführten Tonerproben bezüglich der Teilchengrößenverteilung einheitlich waren.
  • Die Teilchengrößenverteilung des gesichteten Tonerpulvers wurde mit einem Cilas-Granulometer 715 der Fa. Cilas bestimmt.
    Die Mittelwerte der Teilchengrößen für die in den Beispielen aufgeführten Toner lagen zwischen 7,4 µm und 7,9 µm.
  • Die Mischkristallpigmente A, B und C , wie sie in den nachstehenden Beispielen 1 bis 3 verwendet werden, stellen Mischkristalle aus 3 Teilen der Verbindung der genannten Formel I und 1 Teil der Verbindung der genannten Formel II dar, wobei zur Herstellung
       des Mischkristalles A (vgl. Beispiel 1) die Hydrolyse aus Polyphosphorsäure in wäßrigem Medium bei 50°C erfolgte und eine Nachbehandlung in alkoholischem Lösungsmittel bei 125°C über 5 Stunden durchgeführt wurde;
       des Mischkristalls B (vgl. Beispiel 2) die Hydrolyse aus Polyphosphorsäure in wäßrigem Medium bei 50°C erfolgte und eine Nachbehandlung in alkoholischem Lösungsmittel bei 150°C über 5 Stunden durchgeführt wurde;
       des Mischkristalls C (vgl. Beispiel 3) die Hydrolyse aus Polyphosphorsäure in wäßrigem Medium bei 70°C erfolgte und eine Nachbehandlung in alkoholischem Lösungsmittel bei 120°C über 5 Stunden durchgeführt wurde.
  • Die mit A, B und C bezeichneten Mischkristalle zeichnen sich durch drei starke Linien bei 16,21; 8,43 und 3,28 Å, zwei mittelstarke Linien bei 8,06 und 3,51 Å sowie weitere schwache Linien im Röntgenbeugungsspektrum aus.
  • Das im Vergleichsbeispiel 4 aufgeführte 2,9-Dimethylchinacridon (siehe auch Formel (I) weiter oben) ist das C.I. Pigment Red 122 (®Hostaperm-Rosa E).
  • Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Die angegebenen Teile bedeuten Gewichtsteile.
    • Beispiel 1
  • 5 Teile Mischkristallpigment des Typs A wurden mittels eines Kneters der Firma Werner & Pfleiderer (Stuttgart) 60 Minuten in 95 Teilen Tonerbindemittel(®Dialec S 309 der Firma Diamond Shamrock (Styrol-Methacryl-Copolymer)) dispergiert. Anschließend wurde auf der Laboruniversalmühle 100 LU (Firma Alpine, Augsburg) gemahlen und dann auf dem Zentrifugalsichter 100 MZR (Firma Alpine) klassifiziert.
  • Die gewünschte Teilchenfraktion wurde mit einem Carrier aus mit Styrol-Methacrylat 90 : 10 beschichteten Magnetit-Teilchen der Größe 50 bis 200 µm des Typs 90 µm Xerographic Carrier der Firma Plasma Materials Inc. aktiviert.
  • Die Messung erfolgt an einem üblichen Q/M-Meßstand [vgl. hierzu J.H. Dessauer, H.E. Clark "Xerography and related Processes", Focal Press, N.Y. 1965, Seite 289]; durch Verwenden eines Siebes mit einer Maschenweite von 25 µm (508 Mesh per inch), Fa. Gebrüder Kufferath, Düren, wurde sichergestellt, daß bei den Tonerausblasungen kein Carrier mitgerissen werden kann.
  • Der Q/M-Wert wurde zu -31,1 µC/g bestimmt.
    • Beispiel 2
  • Es wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, gearbeitet mit dem Unterschied, daß statt des Mischkristallpigmentes A das Mischkristallpigment B eingesetzt wurde.
  • Der Q/M-Wert wurde zu -36,8 µC/g bestimmt.
    • Beispiel 3
  • Es wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, gearbeitet mit dem Unterschied, daß statt des Mischkristallpigmentes A das Mischkristallpigment C eingesetzt wurde.
  • Der Q/M-Wert wurde zu -40,5 µC/g bestimmt.
    • Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel)
  • Es wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, gearbeitet mit dem Unterschied, daß statt des Mischkristallpigments die Komponente der genannten Formel I (C.I. Pigment Red 122) eingesetzt wurde.
  • Der Q/M-Wert wurde zu -23,0 µC/g bestimmt.

Claims (3)

  1. Verbessertes Magentafarbmittel für elektrophtographische Mehrfarbaufzeichnungsverfahren bestehend aus Mischkristallen mit 95 bis 60 Teilen einer Verbindung der nachstehenden Formel I und 5 bis 40 Teilen einer Verbindung der nachstehenden Formel II
    Figure imgb0002
  2. Verwendung der in Anspruch 1 genannten Magentafarbmittel zur Herstellung von Tonern oder Entwicklern, die zum elektrophotographischen Kopieren bzw. Vervielfältigen von Vorlagen sowie zum Drucken von elektronisch, optisch oder magnetisch gespeicherten Informationen eingesetzt werden.
  3. Verwendung von Tonern oder Entwicklern, die unter Verwendung der in Anspruch 1 genannten Farbmittel hergestellt wurden, zur Magentawiedergabe bei der elektrophotographischen Mehrfarbaufzeichnung.
EP87107650A 1986-05-30 1987-05-26 Verbessertes Magentafarbmittel für elektrophotographische Aufzeichnungsverfahren Expired - Lifetime EP0247576B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3618214 1986-05-30
DE19863618214 DE3618214A1 (de) 1986-05-30 1986-05-30 Verbessertes magentafarbmittel fuer elektrophotographische aufzeichnungsverfahren

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0247576A2 EP0247576A2 (de) 1987-12-02
EP0247576A3 EP0247576A3 (en) 1989-06-28
EP0247576B1 true EP0247576B1 (de) 1993-01-20

Family

ID=6301944

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP87107650A Expired - Lifetime EP0247576B1 (de) 1986-05-30 1987-05-26 Verbessertes Magentafarbmittel für elektrophotographische Aufzeichnungsverfahren

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4777105A (de)
EP (1) EP0247576B1 (de)
JP (1) JP2610618B2 (de)
DE (2) DE3618214A1 (de)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01303449A (ja) * 1988-06-01 1989-12-07 Tomoegawa Paper Co Ltd 正帯電性マゼンタトナー
JPH01303448A (ja) * 1988-06-01 1989-12-07 Tomoegawa Paper Co Ltd 正帯電性マゼンタトナー
DE3833422A1 (de) * 1988-10-01 1990-04-05 Hoechst Ag Chinacridone mit gezielt eingestellten triboelektrischen effekten
US5275905A (en) * 1991-05-28 1994-01-04 Xerox Corporation Magenta toner compositions
US5707769A (en) * 1994-07-21 1998-01-13 Minolta Co., Ltd. Yellow toner and magenta toner and image forming apparatus and method using same
EP0822460B1 (de) * 1996-08-02 2003-11-05 Canon Kabushiki Kaisha Magentatoner, Herstellungsverfahren hierfür und Farbbilderzeugungsverfahren hiermit
DE69705904T3 (de) * 1996-09-02 2009-08-27 Canon K.K. Magenta-Toner zur Entwicklung elektrostatischer Bilder und Herstellungsverfahren
US6117605A (en) * 1997-07-08 2000-09-12 Canon Kabushiki Kaisha Magenta toner for developing electrostatic images and process for production thereof
DE19733642A1 (de) * 1997-08-04 1999-02-11 Clariant Gmbh Mischkristallpigmente der Chinacridonreihe
DE19854571A1 (de) 1998-11-26 2000-05-31 Clariant Gmbh Verwendung von Mischkristallpigmenten der Chinacridonreihe in elektrophotographischen Tonern und Entwicklern, Pulverlacken und Ink-Jet-Tinten
DE19901060A1 (de) 1999-01-14 2000-07-20 Clariant Gmbh Chinacridon-Mischkristallpigmente der gamma-Phase
JP4387613B2 (ja) 2000-07-10 2009-12-16 キヤノン株式会社 マゼンタトナー
DE60131227T2 (de) 2000-09-01 2008-10-09 Canon K.K. Toner und Bildherstellungsverfahren
US6855471B2 (en) 2002-01-15 2005-02-15 Canon Kabushiki Kaisha Toner and image-forming method
DE60310456T2 (de) 2002-01-18 2007-09-27 Canon K.K. Farb-Toner und Vielfarben-Bilderzeugungsverfahren
JPWO2004039899A1 (ja) 2002-11-01 2006-03-16 セイコーエプソン株式会社 インクセット、並びに記録方法、記録装置、記録システム及び記録物
JP4492069B2 (ja) * 2003-09-11 2010-06-30 富士ゼロックス株式会社 静電荷像現像用トナー、画像形成装置、画像形成方法、及び静電荷像現像用トナーの製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1217333B (de) * 1959-04-29 1966-05-26 Ici Ltd Farbpigmente
GB896916A (en) * 1959-04-29 1962-05-23 Ici Ltd New pigments and pigment compositions of the quinacridone series
US3160510A (en) * 1960-04-25 1964-12-08 Du Pont Quinacridone pigment compositions
US3804619A (en) * 1972-12-18 1974-04-16 Xerox Corp Color electrophotographic imaging process
US3909259A (en) * 1973-12-17 1975-09-30 Xerox Corp Color electrophotographic imaging process utilizing specific carrier-toner combinations
US4057426A (en) * 1975-09-29 1977-11-08 Xerox Corporation Magenta toner with a coated carrier
CA1165163A (en) * 1979-10-01 1984-04-10 Oscar G. Hauser Blended toners including styrene/n-butyl methacrylate copolymer and cyan, magenta and yellow colorants
US4312932A (en) * 1980-08-18 1982-01-26 Xerox Corporation Toners, developers for use in a single pass color image development
JPS58189652A (ja) * 1982-04-28 1983-11-05 Canon Inc 磁性カラ−トナ−
US4698289A (en) * 1984-08-15 1987-10-06 Halomet Inc. Process for making ferrite spherical particulate toner core from raw fly ash

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62291669A (ja) 1987-12-18
JP2610618B2 (ja) 1997-05-14
DE3618214A1 (de) 1987-12-03
EP0247576A2 (de) 1987-12-02
EP0247576A3 (en) 1989-06-28
US4777105A (en) 1988-10-11
DE3783654D1 (de) 1993-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0247576B1 (de) Verbessertes Magentafarbmittel für elektrophotographische Aufzeichnungsverfahren
DE4447593C2 (de) Toner für elektrophotographische Entwickler, enthaltend ein Azogelbpigment
DE3144017C2 (de) Elektrostatographischer Toner
DE3138999C2 (de)
DE3330380C3 (de) Elektrostatografischer Entwickler und seine Verwendung
DE3426685C2 (de) Positiv aufladbarer Toner und deren Verwendung
DE3788024T2 (de) Toner für elektrophotographische Verfahren, die eine Phenolverbindung enthalten.
DE69415591T2 (de) Farbtoner und sein Herstellungsverfahren
EP0359123B1 (de) Verfahren zur gezielten Beeinflussung des triboelektrischen Effektes von Azopigmenten
EP0001785A1 (de) Klassifiziertes elektrostatographisches Tonermaterial, Entwicklergemisch und Entwicklungsverfahren unter Verwendung dieses Gemisches
EP0362703B1 (de) Chinacridone mit gezielt eingestellten triboelektrischen Effekten
DE2640192A1 (de) Elektrophotographisches farbaufzeichnungsverfahren und traeger zur durchfuehrung des verfahrens
DE3912396A1 (de) Verwendung farbloser hochgradig fluorsubstituierter phosphoniumverbindungen als ladungssteuermittel fuer elektrophotographische aufzeichnungsverfahren
DE60212050T2 (de) Harzteilchen für Ladungssteuerung und Toner für die Entwicklung elektrostatischer Bilder
EP0334840B1 (de) Blaues farbmittel für elektrophotographische aufzeichnungsverfahren mit positiver steuerwirkung
DE69605637T2 (de) Toner zur vielfarbigen Bilderzeugung, Entwicklerzusammensetzung und Mehrfarbenbildherstellungsverfahren
DE69316095T2 (de) Ladungskontrollmittel und positiv aufladbarer Toner zur Entwicklung elektrostatischer Bilder
DE3636989C2 (de)
DE69122169T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Tonern
DE68920758T2 (de) Farbige Tonerzusammensetzung.
DE69131396T2 (de) Elektrophotographischer gelber Toner und Verfahren zu dessen Herstellung
EP0230950B1 (de) Farbmittel für elektrophotographische Aufzeichnungsverfahren
DE69316250T2 (de) Elektrophotographischer Toner
DE68924059T2 (de) Toner für elektrophotographie.
DE69636469T2 (de) Toner für elektrostatische Bildentwicklung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): CH DE FR GB IT LI

17P Request for examination filed

Effective date: 19881124

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): CH DE FR GB IT LI

17Q First examination report despatched

Effective date: 19920331

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): CH DE FR GB IT LI

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRE;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.SCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 19930120

REF Corresponds to:

Ref document number: 3783654

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19930304

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19930330

ET Fr: translation filed
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PUE

Owner name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT TRANSFER- CLARIANT GMBH

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PFA

Owner name: CLARIANT PRODUKTE (DEUTSCHLAND) GMBH

Free format text: CLARIANT GMBH#BRUENINGSTRASSE 50#65929 FRANKFURT AM MAIN (DE) -TRANSFER TO- CLARIANT PRODUKTE (DEUTSCHLAND) GMBH#BRUENINGSTRASSE 50#65929 FRANKFURT AM MAIN (DE)

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20060407

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20060413

Year of fee payment: 20

Ref country code: CH

Payment date: 20060413

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20060414

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: CD

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: PE20

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20070525