EP0195362A2

EP0195362A2 - Hydroxyaminoalkane und deren Alkoxylierungsprodukte, ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: EP0195362A2
Application number: EP86103338A
Authority: EP
Inventors: Horst Dr. Baumann; Martin Dr. Bischoff; Horst Dr. Rutzen; Horst Dr. Upadek
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1985-03-20
Filing date: 1986-03-12
Publication date: 1986-09-24
Also published as: DE3510038A1; EP0195362A3; JPS61251610A

Abstract

Durch Epoxidierung von ungesättigten Alkoholen oder von Alkohol-Gemischen mit einem Gehalt an ungesättigten Alkoholen mit 8 bis 26 Kohlenstoffatomen erhält man Reaktionsprodukte, die man anschließend unter Bildung von Hydroxyaminen bzw. Hydroxyamine enthaltenden Gemischen mit Aminen umsetzt. Gewünschtenfalls lagert man an die Hydroxyamine bzw. an das Hydroxyamine enthaltende Gemisch Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an. Die Reaktionsprodukte finden Verwendung als Reinigungsverstärker in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln. Waschmittel mit einem Gehalt an diesen Reaktionsprodukten sind außerdem wäscheweichmachend wirksam.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Hydroxyaminoalkane und deren Alkoxylierungsprodukte, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.
Die neuen Hydroxyaminoalkane und deren Alkoxylierungsprodukte,_im folgenden Hydroxyamine genannt, sind herstellbar aus ungesättigten längerkettigen Alkoholen oder aus Alkoholgemischen mit einem Gehalt an ungesättigten Alkoholen mit 8 bis 26 Kohlenstoffatomen, die man epoxidiert und anschließend unter Bildung von Hydroxyaminen mit Aminen umsetzt. Je nachdem, ob man von ausschließlich ungesättigten Alkoholen oder von Alkohol-Gemischen, die als wesentliche Bestandteile neben ungesättigten Alkoholen auch gesättigte Alkohole enthalten, ausgeht, erhält man Reaktionsgemische; die praktisch ausschließlich oder im wesentlichen aus Hydroxyaminen bestehen oder die - entsprechend dem Gehalt an gesättigten Alkoholen - einen mehr oder weniger großen Anteil an nichtumgesetzten gesättigten Alkoholen im Reaktionsgemisch enthalten. Die ungesättigten Alkohole oder Alkoholgemische werden epoxidiert.
Die Epoxidierung nimmt man nach üblichen bekannten Verfahren, also zum Beispiel durch Einwirkenlassen von Wasserstoffperoxid oder von anderen peroxidischen Reagentien, zum Beispiel Persäure vor. Man erhält so _Epoxyalkohole oder Reaktionsgemische mit einem Gehalt an _Epoxyalkoholen, die entsprechend dem Gehalt an ungesättigten Alkoholen und der Lage und Anzahl der _C-C-Doppelbindungen im Molekül Epoxysauerstoff enthalten. Vorzugsweise setzt man primäre ungesättigte Alkohole ein, die man epoxydiert. Setzt man diese Epoxyalkohole oder Epoxyalkoholgemische mit primären oder sekundären Aminen um, erhält man Hydroxyamine bzw. Reaktionsgemische mit einem Gehalt an Hydroxyaminen. Gewünschtenfalls lagert man an die Hydroxyamine bzw. an das die genannten Hydroxyamine enthaltende Reaktiongsgemisch Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an.
Unter ungesättigten Alkoholen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Alkohole der Formel I
mit 8 bis 26 Kohlenstoffatomen und den später zu erläuternden Bedeutungen für p, q und r zu verstehen, die eine oder mehrere Doppelbindungen in der Kohlenstoffatomkette enthalten, also zum Beispiel die von Dodecensäure, Tetradecensäure, Hexadecensäure, Octadecensäure, Eicosensäure, Docosensäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachidonsäure abgeleiteten Fettalkohole und die derartige ungesättigten Alkohole in nennenswerten Mengen, d. h. zu etwa wenigstens 50 Gew.-% enthaltenden Fettalkoholgemischen, die sich von den Fettsäuren natürlicher öle und Fette, wie zum Beispiel Palmöl, Erdnußöl, Baumwollsaatöl, Sojabohnenöl, Sonnenblumenöl, Leinöl, Rüböl, Fischöl ableiten.
Die primären oder sekundären Amine, die man mit den epoxidierten Alkoholen zu den Hydroxyaminen umsetzt, entsprechen der Formel II
worin R¹und R² die später angegebene Bedeutung haben.
Beispiele für geeignete Amine sind Monoethanolamin, Diethanolamin, Monobutylamin, Dibutylamin, Ethylendiamin, Diethylentriamin, Methyldiethylentriamin, Propylendiamin, Dimethylpropylendiamin, Methyldipropylentriamin, Methylamin, Dimethylamin, wobei die beiden zuletzt genannten Amine zweckmäßigerweise unter Druck oder mittels Durchleiten durch die Epoxyalkohole umgesetzt werden. Bei der Umsetzung von primären Aminen mit den Epoxyalkoholen entstehen in untergeordneten Mengen Hydroxyamine aus 2 Molekülen Epoxyalkohol und einem Molekül Amin.
Die erfindungsgemäßen Hydroxyamine entsprechen in erster Näherung der Formel III
worin R¹ die Bedeutung C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₁₈-, vorz^ugs- weise C₂-C₄-Hydroxyalkyl, C₂-C₁₈-, vorzugsweise C₂-C₄-Aminoalkyl, Polyaminopolyalkyl, wobei der Polyaminopolyalkylrest N-substituiert sein kann, und R² die Bedeutung C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Hydroxyalkyl, C₂-C₄-Aminoalkyl und Wasserstoff hat und p = 1 bis 9, q = 1 bis 6, r = 1 bis 12, p + 3 q + r = 8 bis 26 bedeuten. Die Stellung der Hydroxyl- und der Aminogruppe in Formel III kann auch vertauscht sein.
Hydroxyamine, die sich von ungesättigten Alkoholen oder Alkoholgemischen mit einer Jodzahl im Bereich von 40 bis 180, vorzugsweise im Bereich von 80 bis 110 ableiten, weisen besonders interessante Eigenschaften auf; auch Hydroxyamine, an die man Ethylenoxid und/oder Propylenoxid angelagert hat, haben wertvolle Eigenschaften. Beispielsweise bewirken die neuen Hydroxyamine bzw. die diese enthaltenden Reaktionsgemische in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln eine deutliche Verstärkung der reinigenden Wirkung; daneben bewirken sie, daß Textilien, die man mit einem die Hydroxyamine enthaltenden Waschmittel gewaschen hat, zusätzlich einen erwünschten vollen und weichen Griff erhalten. Besonders gute waschkraftverstärkende und wäscheweichmachende Eigenschaften weist ein Produkt auf, das man durch Umsetzen von 9,10-Epoxystearylalkohol, erhalten durch Epoxidieren von Oleylalkohol, mit Monoethanolamin hergestellt hat.
Zur Herstellung der Hydroxyamine der Formel III bzw. dieser enthaltenden Reaktionsgemische geht man von ungesättigten Alkoholen oder Alkoholgemischen mit einem Gehalt an ungesättigten Alkoholen der Formel I aus, die man epoxidiert und anschließend mit einem Amin der Formel II in inerter Atmosphäre bei erhöhten Temperaturen umsetzt, bis das Epoxid zu wenigstens etwa 80 % umgesetzt ist. Eventuell nicht umgesetztes Ausgangsmaterial trennt man durch Destillation, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, ab. Um möglichst hellfarbige Reaktionsprodukte zu erhalten, nimmt man die Umsetzung des _Epoxyalkohols mit dem Amin zweckmäßigerweise in Gegenwart eines Reduktionsmittels, beispielsweise _Phosphinsäure vor. Zur Modifizierung der Eigenschaften der Hydroxyamine ist es in vielen Fällen vorteilhaft, an die Hydroxyamine Ethylenoxid und/oder Propylenoxid anzulagern.
_Je nachdem, ob man Mono-, Di- oder Polyamine mit dem _Epoxyalkohol umsetzt, lassen sich Hydroxyamine herstellen, die pro Aminmolekül einen, zwei oder mehrere _Epoxyalkoholreste im Molekül enthalten. Durch Auswahl der Amine und deren molares Verhältnis bei der Umsetzung mit dem Epoxyalkohol lassen sich daher außer den _Hydroxyaminen der Formel III, die für das Reaktionsprodukt von Epoxyalkohol und Monoamin gilt, andere Hydroxyamine herstellen, deren Formel sich in analoger Weise aus der-Formel III herleiten läßt.

B e i s p i e l e

Die folgenden Beispiele beschreiben die Herstellung einiger erfindungsgemäßer Hydroxyamine.

Beispiel 1

1 Mol (337,9 g) Oleylalkohol wurde zu 9,10-Epoxystearylalkohol (Epoxidzahl 4,52) epoxidiert, der Epoxyalkohol zusammen mit 0,083 g 50-gewichtsprozentiger _Phosphinsäure und 1 Mol (61,1 g) Monoethanolamin unter Rühren und Stickstoffabdeckung 7 Stunden auf 220 °C erhitzt. Die Epoxidzahl war auf 0,073 gefallen. Man destillierte bei 0,1 mbar bei einer Sumpftemperatur von bis zu 200 °C 18,2 g Vorlauf ab und erhielt 380,9 g einer gelben Flüssigkeit mit einer Epoxidzahl von 0,068, einer Säurezahl von 1,04, einer Aminzahl von 125,0 und einer Hydroxylzahl von 540,5. Ein Waschmittel auf Basis von nichtionischen Tensiden, das 7,5 Gew.-% des Hydroxyamins von Beispiel 1 enthält, zeigte im Vergleich zu einem Waschmittel ohne diesen Zusatz eine größere Waschkraft und wäscheweichmachende Eigenschaf_- ten.

Beispiel 2

209,3 g des Produkts von Beispiel 1 wurden bei 120 °C im Autoklaven mit 22 g Ethylenoxid innerhalb von 2,5 Stunden bei einem Druck von 3 bis 7 bar umgesetzt. Man erhält 213 g einer dunkelgelben, klaren, hochviskosen Flüssigkeit mit einer Aminzahl von 120 und einer Hydroxylzahl von 510.

Beispiel 3

184,2 g des Produktes von Beispiel 1 wurden wie in Beispiel 2 beschrieben mit 25,5 g Propylenoxid innerhalb von 2,3 Stunden bei 3 bis 6 bar umgesetzt. Man erhielt 209 g einer gelbbraunen, klaren, viskosen Flüssigkeit mit einer Aminzahl von 114 und einer Hydroxylzahl von 481.

Beispiel 4

396,6 g (0,88 Mol) eines von Fischöl stammenden epoxidierten Fettalkoholgemisches (Epoxidzahl 3,55) wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit 59,2 g (0,97 Mol) Monoethanolamin innerhalb von 7 Stunden bei 180 °C umgesetzt. Bei 1,5 bis 3,5 mbar wurden 53,1 g Vorlauf abdestilliert. Man erhielt 382,2 g einer braunen viskosen Flüssigkeit mit einer Aminzahl von 115,5, einer Säurezahl von 0,0 und einer Epoxidzahl von 0,25.

Beispiel 5

403,5 g (0,895 Mol) des epoxidierten Fischölalkohols von Beispiel 4 wurden mit 104,5 g (0,985 Mol) Diethanolamin bei 220 °C innerhalb von 6 Stunden umgesetzt. Bei 0,2 bis 0,3 mbar wurden 96,4 g Vorlauf abdestilliert. Man erhielt 488,8 g einer dunkelbraunen, viskosen Flüssigkeit mit einer Aminzahl von 91,8, einer Säurezahl von 0,13 und einer Epoxidzahl von 0,58.
In gleicher Weise, wie zuvor beschrieben, wurden epoxidierter Docosenalkohol mit Monoethanolamin und Diethanolamin sowie epoxidierter Stearylalkohol mit Monobutylamin und Dibutylamin bei mindestens 200 °C umgesetzt. Man erhielt Umsetzungsprodukte mit ähnlichen Eigenschaften.

Claims

1. Hydroxyamine und Hydroxyamine enthaltende Reaktionsgemische, herstellbar aus ungesättigten Alkoholen oder aus Alkohol-Gemischen mit einem Gehalt an ungesättigten längerkettigen Alkoholen mit 8 bis 26 Kohlenstoffatomen, die man epoxidiert und anschließend unter Bildung von Hydroxyaminen mit Aminen umsetzt, wobei man an die Hydroxyamine bzw. das Hydroxyamine enthaltende Reaktionsgemisch gewünschtenfalls Ethylenoxid und/oder Propylenoxid anlagert.

2. Hydroxyamine und Reaktionsgemische mit einem Gehalt an Hydroxyaminen nach Anspruch 1, wobei die ungesättigten Alkohole oder die Alkoholgemische mit einem Gehalt an ungesättigten Alkoholen eine Jodzahl im Bereich von 40 bis 180, vorzugsweise im Bereich von 80 bis 110 haben.

3. Hydroxyamine und Reaktionsgemische mit einem Gehalt an Hydroxyaminen nach einem der Ansprüche 1 bis 2, an die man Ethylenoxid und/oder Propylenoxid anlagert.

4. Verfahren zur Herstellung von Hydroxyaminen und Reaktionsgemischen mit einem Gehalt an Hydroxyaminen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man ungesättigte Alkohole oder Alkoholgemische mit einem Gehalt an ungesättigten Alkoholen epoxidiert, anschließend mit einem Amin in inerter Atmosphäre bei erhöhten Temperaturen umsetzt bis das Epoxid zu wenigstens etwa 80 % umgesetzt ist und man eventuell nichtumgesetztes Ausgangsmaterial durch Destillation gegebenenfalls bei vermindertem Druck abtrennt.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung des epoxidierten Alkohols mit dem Amin in Gegenwart eines Reduktionsmittels vornimmt.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß man an das Reaktionsprodukt Ethylenoxid und/oder Propylenoxid anlagert.

7. Verwendung von Hydroxyaminen und Hydroxyamine enthaltenden Reaktionsgemischen nach einem der Ansprüche 1 bis 3 in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.

8. Verwendung eines Produktes hergestellt durch Umsetzung von 9,10_-Epoxystearylalkohol und Monoethanolamin in etwa äquimolarem Verhältnis nach einem der Ansprüche 4 bis 6 als Bestandteil in Wasch-, Spül-und Reinigungsmitteln.