EP0175207A2 - Verfahren und Vorrichtung zur Müllvergasung - Google Patents
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- Y10S588/00—Hazardous or toxic waste destruction or containment
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Definitions
- the invention relates to a method and a device for the gasification of carbon-containing waste or organic special waste according to the preamble of claim 1.
- PCB's polychlorinated biphenyls
- HSH's hexachlorocyclohexanes
- a process for the gasification of household waste (DE-OS 32 12 534) is known in which waste is introduced into a hot iron bath (approx. 1130 to 1600 ° C.) and an oxidizing agent is added.
- the waste is first shredded to a particle size of at least 50 mm and added below the surface of the iron melt. Crushing is energy-intensive and - at least with toxic probe waste - dangerous.
- the introduction of the waste under the molten iron is technically complex. In addition is not ensured that all waste particles really reach the temperature of the molten metal, which is necessary for the disposal of hazardous waste.
- the object of the invention is to eliminate carbon-containing waste or organic hazardous waste economically and safely, the end products being intended to be harmless.
- a device for carrying out the method is the subject of subclaims.
- waste gasification with the addition of an oxidizing agent preferably air or oxygen
- an oxidizing agent preferably air or oxygen
- coal can also be added to the waste.
- the gas formation lowers the level of the hot liquid in the first gas space and increases it in the second gas space. This continues until the gas reaches the upper edge of the openings or the upper, smaller openings in the partition between the two spaces of the reactor, flows through the openings, entrains slag or lets it flow through larger openings and the gas in the second reactor the liquid bubbles up and finally reaches the second gas space, where it is drawn off.
- Iron is advantageously used as the liquid metal, then reactor temperatures of 1350 to 1400 ° C. are present in the iron bath.
- oil poisons e.g. dioxins, PCB's, HCH's, warfare agents such as Tabun, Soman, Lost etc. even more safely
- metals can be used which have even higher melting temperatures than iron, e.g. Chrome.
- Metal alloys and melts of metal oxides can also be used to achieve the highest temperatures.
- the incombustible slag-forming waste components float in liquid form on the liquid metal.
- the reducing gases H 2 and CO possibly also H 2 0.
- the sulfur, chlorine and fluorine impurities in the waste are initially in gaseous form as H 2 S, HC1, HF etc.
- the slag is additionally supplied with lime from a corresponding container.
- the gases mentioned are then unstable at the high temperatures and the presence of the basic slag, so that the impurities are present in the slag in the form of liquid CaS, CaCl 2 , CaF 2 etc.
- the slag is constantly withdrawn from the reactor in liquid form, for example cooled by water.
- the calcium compounds that leave the system through the slag discharge lock are completely water-insoluble and environmentally neutral and can be deposited as residue without any problems, while the product gas leaving the system only contains impurities in HC1, HF, H 2 S etc. in the ppm range.
- the oxidizing agent can either be introduced directly into the hot liquid or blown into the first gas space above the liquid.
- the method according to the invention can be operated batchwise or continuously.
- a pressure lock in the first gas space is advantageous, as there is no pressure loss when the space is opened.
- the opening can be so large that entire casks of poison can be introduced without prior crushing.
- the process temperature can be increased by adding coal, preferably coal dust, or reduced by recycling process gas or by admixing water vapor or an inert gas. These gases can also be used to cool the oxidant injection nozzles.
- the reactor is advantageously designed to be pressure-resistant, at least in the region of the first gas space, and has an upper region a pressure lock for the garbage and / or slag generator.
- a pressure lock for the garbage and / or slag generator In the second gas space, one or more fume cupboards for gas and slag are provided. The height of the just opened fume cupboard in the second gas space depends on the liquid level.
- the reactors used for the gasification are advantageously thermally insulated.
- the waste or lime can be preheated with the heat of the product gases.
- An electric heater can be provided for starting the process or as an additional heater.
- the concentric arrangement of the two gas spaces in which e.g. the first gas space is encased by the second.
- the first gas space then has practically no outer surface through which heat can escape.
- the passage cross section of the openings in the partition between the two gas spaces should increase from top to bottom, so that the flow cross section that flows from one gas to the other has a disproportionately increasing flow cross section, the more the liquid level in the space from which the gas flows out decreases .
- This can be done through larger or more openings in the lower part, also through openings whose cross-section is wider at the bottom than at the top, for example through triangular openings.
- the increase in opening cross-section with increasing depth prevents vibrations of the two liquid columns.
- the arrangement of the openings in the lower area automatically regulates the amount of gas that is transferred.
- the size of the openings prevents unreacted waste components from passing through.
- the height of the liquid column in the second room guarantees that the gases stay at the temperature of the hot liquid for longer.
- Small openings on the lowered liquid level only allow small gas bubbles to pass through, which are then safely heated to the desired temperature in the liquid in the second gas space.
- the smaller openings can be formed by porous ceramic stones or ceramic flow bodies with certain pore sizes, e.g. by 1 mm or less. Larger openings in the lower area of the lowered liquid allow easier passage of the liquid into the second gas space.
- the invention is illustrated by a figure.
- the figure shows schematically an apparatus for performing a method according to the invention.
- a storage container 1 for waste is connected via a pressure lock 2 to a thermally insulated reactor 3, in which a liquid 4, here a liquid metal, is located.
- An oxidizing agent 5 is blown into the liquid 4 via nozzles 6.
- the reactor 3 contains two gas spaces 7 and 8, which are separated by a partition 9 with openings 9a in the lower region.
- a reservoir 11 with lime is provided for converting the slag 10 floating on the metal.
- a device known per se with slag cooling 12 slag discharge lock 13 and gas discharge 14 is provided for removing slag 10 and product gas a device known per se with slag cooling 12, slag discharge lock 13 and gas discharge 14 is provided.
- the gas exhaust 14 is followed by a device 15 for heat recovery and dedusting.
- the dust can be returned to the waste container 1 via a line 16.
- Part of the product gas is fed through line 17 to a pump 18, which leads the gas to the nozzles 6 or to the pressure lock 2.
- the other part of the product gas leaves the device
- the pressure in the first gas space 7 rises and presses a part of the liquid 4 through the openings 9a into the second gas space 8. If the liquid level is pressed down to the uppermost opening 9a, slag 10 and product gas also reach the second gas space 8. It pearls Gas through the liquid 4 and takes on its temperature. The slag 10 and the product gas are drawn off at an opening at a suitable height in the second gas space.
- the slag is preferably water-cooled and leaves the system through the slag discharge lock 13.
- the product gas passes from the gas outlet 14 into a device 15 for heat recovery - gas cooling - and dedusting.
- the resulting dust can be returned via line 16 to the waste storage container 1, while part of the gas via line 17 after corresponding compression with the pump 18 on the one hand for cooling the nozzles 6 for the oxidizing agent 5 and on the other hand for pressurizing the pressure lock 2 can be used at the entrance of the reactor 3.
- the other part of the cleaned and cooled gas is discharged via line 19 for use, for example electricity and / or heat generation.
- the heat generated in the waste heat device 15 can also be used to preheat the waste and lime feedstocks.
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Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Vergasung von kohlenstoffhaltigem Müll oder organischem Sondermüll nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1.
- Allein schon wegen des Volumens stellen die anfallenden kommunalen und gewerblichen Müllmengen, die bisher hauptsächlich deponiert wurden, ein Problem dar. Deshalb ging man teilweise dazu über, den Müll zu verbrennen oder zu pyrolisieren.
- Bei der Müllverbrennung, die die Nutzung des Müllheizwertes (2 - 2,5 kWh/kg) erlaubt, entstehen jedoch hochagressive Gase (vor allem HC1, HF, SO2, NOx), die mit hohen Kosten aus dem Rauchgas wieder entfernt werden müssen, soweit dies überhaupt möglich ist.
- Bei der Müllprolyse (Verschwelung des Mülls durch Wärmezufuhr unter Luftabschluß) ist dieses Problem auf die Verunreinigungen des entstehenden Schwelgases verlagert, in dem neben den erwünschten Gasen CH4, H2 und CO eine Vielzahl von lästigen Nebenprodukten wie H2S, HCl, HF, Teere, öle, Phenole und andere Kohlenwasserstoffe enthalten sind.
- Diese Bestandteile müssen mit einer aufwendigen und daher teuren chemischen Verfahrenstechnik aus dem Schwelgas entfernt werden, bevor dies genutzt werden kann.
- Neben dem Problem der Müllbeseitigung existiert das Problem der Sondermüllbeseitigung. Vor allem Sondermüll aus organischen Verbindungen, polychlorierte Biphenyle (PCB's), Hexachlorcyclohexane (HCH's) Dioxin usw. können oft nur mit Schwierigkeiten sicher entsorgt oder vernichtet werden.
- Bekannt ist ein Verfahren zur Vergasung von Hausmüll (DE-OS 32 12 534), bei dem Müll in ein heißes Eisenbad (ca. 1130 bis 1600°C) eingebracht und ein Oxidationsmittel zugegeben wird. Bei diesem Verfahren wird der Müll vorher auf mindestens 50 mm Teilchengröße zerkleinert und unterhalb der Oberfläche der.Eisenschmelze zugegeben. Das Zerkleinern ist energieaufwendig und - zumindest bei giftigem Sondenmüll - gefährlich. Das Einbringen des Mülls unter die flüssige Eisenschmelze ist verfahrenstechnisch aufwendig. Zudem ist nicht gesichert, daß alle Müllpartikel wirklich die Temperatur der Metallschmelze erreichen, was bei der Sondermüllbeseitigung notwendig ist.
- Aufgabe der Erfindung ist es, kohlenstoffhaltigen Müll oder organischen Sondermüll wirtschaftlich und sicher zu beseitigen, wobei die Endprodukte ungefährlich sein sollen.
- Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren mit den in den Ansprüchen genannten Schritten gelöst.
- EineVorrichtung zur Durchführung des Verfahrens ist Gegenstand von Unteransprüchen.
- Erfindungsgemäß wird eine Müllvergasung unter Zugabe eines Oxidationsmittels,vorzugsweise Luft oder Sauerstoff, bei einer extrem hohen Temperatur (> 1000° C) in einem zweigeteilten Reaktor erreicht.
- Die extrem hohe Temperatur ist in Reaktoren mit flüssigem Metallinhalt (z.B. Fe) garantiert. Wird Müll oder Sondermüll in einen solchen Reaktor eingebracht, zerfallen alle Kohlenwasserstoffe (C-H Verbindungen) und sonstigen organischen Verbindungen. Wasserstoff entweicht gasförmig, während Kohlenstoff im flüssigen Metall in Lösung geht. Dieser Kohlenstoff wird durch Einblasen eines Oxidationsmittels zu CO teiloxidiert und verläßt dadurch das flüssige Metall wieder, wie es vom Prinzip der Stahlherstellung aus Roheisen bekannt ist. Die brennbaren Bestandteile des Mülls verwandeln sich also in H2 und CO und erhöhen dadurch den Druck im ersten Gasraum des Reaktors. Die Oxidation von C zu CO ist exotherm und hält das flüssige Metall auf Temperatur, wenn nur der Reaktor gut genug thermisch isoliert ist. Dabei verbraucht sich dieses Metall im Laufe der Zeit nicht, sondern dient nur als Wärmeübertragungsmedium und Lösungsmittel für den Kohlenstoff.
- Falls der Kohlenstoffgehalt des Mülls nicht ausreicht, die Temperatur der Schmelze aufrechtzuerhalten, kann dem Müll auch Kohle zugesetzt werden.
- Durch die Gasbildung wird der Spiegel der heißen Flüssigkeit im ersten Gasraum erniedrigt und im zweiten Gasraum erhöht. Dies geschieht so lange, bis das Gas den oberen Rand der öffnungen oder die oberen, kleineren öffnungen in der Trennwand zwischen den beiden Räumen des Reaktors erreicht, durch die Öffnungen hindurchströmt, Schlacke mitnimmt oder durch größere Öffnungen fließen läßt und das Gas im zweiten Reaktor durch die Flüssigkeit nach oben perlt und schließlich in den zweiten Gasraum gelangt, wo es abgezogen wird. Dadurch wird erfindungsgemäß garantiert, daß alle den Reaktor verlassenden Gase eine gewisse Zeit auf der Temperatur der Metallschmelze waren und bei vorteilhafter Wahl von Temperatur und Zeit sicher keine Kohlenwasserstoffe, das heißt Restbruchstücke des Mülls mehr enthalten.
- Als flüssiges Metall wird vorteilhaft Eisen verwendet, dann liegen im Eisenbad Reaktortemperaturen von 1350 bis 1400° C vor. Um speziell organischen Sondermüll, Ültragifte, zum Beispiel Dioxine, PCB's, HCH's, Kampfstoffe wie Tabun, Soman, Lost usw. noch sicherer zu zerstören, können Metalle verwendet werden, die noch höhere Schmelztemperaturen als Eisen aufweisen, wie z.B. Chrom. Ebenso sind Metallegierungen sowie Schmelzen von Metalloxiden zum Erreichen höchster Temperaturen verwendbar.
- Die unbrennbaren schlackebildenden Müllbestandteile schwimmen in flüssiger Form auf dem Flüssigmetall. Darüber befinden sich die reduzierenden Gase H2 und CO (eventuell auch H20). Die Schwefel-, Chlor- und Fluorverunreinigungen des Mülls liegen zunächst gasförmig als H2S, HC1, HF usw. vor.
- In einer vorteilhaften Ausführung des Verfahrens wird der Schlacke zusätzlich Kalk aus einem entsprechenden Behälter zugeführt. Die genannten Gase sind dann bei den hohen Temperaturen und der Anwesenheit der basischen Schlacke unstabil, so daß die Verunreinigungen, in Form von flüssigem CaS, CaCl2, CaF2 usw. in der Schlacke vorliegen. Die Schlacke wird dem Reaktor ständig flüssig entzogen und zum Beispiel mittels Wasser abgekühlt. Die Kalziumverbindungen, die durch die Schlackeaustrageschleuse das System verlassen, sind völlig wasserunlöslich und umweltneutral und können als Rückstand problemlos deponiert werden, während das das System verlassende Produktgas Verunreinigungen an HC1, HF, H2S usw. nur noch im ppm-Bereich enthält.
- Das Oxidationsmittel kann entweder direkt in die heiße Flüssigkeit eingegeben werden oder in den ersten Gasraum über der Flüssigkeit eingeblasen werden.
- Das erfindungsgemäße Verfahren kann schubweise oder kontinuierlich betrieben werden. Im zweiten Fall ist eine Druckschleuse im ersten Gasraum vorteilhaft, durch die beim öffnen des Raumes kein Druckverlust entsteht. Die öffnung kann so groß sein, daß ganze Fässer mit Gift ohne vorherige Zerkleinerung eingebracht werden können. Die Prozeßtemperatur kann, je nach Kohlenstoffgehalt des Mülls, durch Zugabe von Kohle, vorzugsweise Kohlestaub, erhöht werden oder durch Rückführung von Prozeßgas oder durch Zumischen von Wasserdampf oder einem inerten Gas erniedrigt werden. Diese Gase können auch zum Kühlen der Einblasdüsen für das Oxidationsmittel verwendet werden.
- Vorteilhaft ist der Reaktor, zumindest im Bereich des ersten Gasraumes,druckfest ausgebildet und weist im oberen Bereich eine Druckschleuse für den Müll und/oder Schlackebildner auf. Im zweiten Gasraum sind ein oder mehrere Abzüge für Gas und Schlacke vorgesehen. Die Höhe des gerade geöffneten Abzugs im zweiten Gasraum richtet sich nach dem Flüssigkeitsspiegel.
- Vorteilhaft sind die für die Vergasung verwendeten Reaktoren thermisch isoliert. Zum Aufrechterhalten der Temperatur kann neben der Zuführung von Kohle eine Vorwärmung des Mülls oder des Kalks mit der Wärme der Produktgase erfolgen. Eine elektrische Heizung kann für den Start des Verfahrens oder als Zusatzheizung vorgesehen sein.
- Günstig ist auch die konzentrische Anordnung der zwei Gasräume, bei der z.B. der erste Gasraum vom zweiten umhüllt ist. Der erste Gasraum hat dann praktisch keine Außenfläche, durch die Wärme entweichen könnte.
- Vorteilhaft sollte der Durchlaßquerschnitt der Öffnungen in der Trennwand zwischen beiden Gasräumen von oben nach unten zunehmen, so daß das von einem in den anderen Raum strömende Gas einen überproportional anwachsenden Strömungsquerschnitt vorfindet, je mehr der Flüssigkeitsspiegel in dem Raum, aus dem das Gas ausströmt, absinkt. Dies kann durch größere oder mehr öffnungen im unteren Teil, auch auch durch Öffnungen erfolgen, deren Querschnitt unten breiter ist als oben, also z.B. durch dreieckige Öffnungen. Der Anstieg des Öffnungsquerschnitts mit zunehmender Tiefe verhindert Schwingungen der beiden Flüssigkeitssäulen.
- Die Anordnung der öffnungen im unteren Bereich regelt selbsttätig die Menge des übertretenden Gases. Die Größe der öffnungen verhindert ein Durchtreten von noch nicht reagierten Müllbestandteilen. Die Höhe der Flüssigkeitssäule im zweiten Raum garantiert einen längeren Aufenthalt der Gase auf der Temperatur der heißen Flüssigkeit.
- Kleine öffnungen am abgesenkten Flüssigkeitsspiegel lassen nur kleine Gasperlen übertreten, die dann in der Flüssigkeit im zweiten Gasraum sicher auf die gewünschte Temperatur erhitzt werden. Die kleineren Öffnungen können durch poröse Keramiksteine oder keramische Durchströmkörper mit bestimmten Porengrößen, z.B. um 1 mm oder kleiner, realisiert werden. Größere öffnungen im tieferen Bereich der abgesenkten Flüssigkeit erlauben ein leichteres Durchtreten der Flüssigkeit in den zweiten Gasraum.
- Das erfindungsgemäße Verfahren weist folgende Vorteile auf:
- - Das Verfahren erlaubt eine relativ problemlose, d. h. sichere Vernichtung von kohlenstoffhaltigem Müll und Sondermüll, insbesondere von allen Rückständen aus der organischen Chemie wie z.B. alle chlorierten Kohlenwasserstoffe.
- - Der Müll oder Sondermüll muß nicht in irgendeiner Weise vorbehandelt werden.
- - Das Deponievolumen wird (ähnlich wie bei der Verbrennung und der Pyrolyse) drastisch reduziert.
- - Der Brennwert des Mülls wird genutzt; das Metallbad bleibt auf der hohen Temperatur, bei Müll mit sehr wenig Kohlenstoffgehalt kann das entstehende Brenngas, H2 und CO, zum Nachheizen verwendet werden.
- - Die Verunreinigungen im Müll fallen als völlig umweltneutrale, das heißt ungefährliche Stoffe an.
- - Aufgrund der Einfachheit des Verfahrens können wirtschaftliche Vorteile gegenüber Müllverbrennung oder Müllpyrolyse erwartet werden.
- Die Erfindung wird anhand einer Figur näher erläutert.
- Die Figur zeigt schematisch eine Vorrichtung zur Durchführung eines erfindungsgemäßen Verfahrens.
- Ein Vorratsbehälter 1 für Müll ist über eine Druckschleuse 2 mit einem thermisch isolierten Reaktor 3 verbunden, in dem sich eine Flüssigkeit 4, hier ein flüssiges Metall, befindet. Ein Oxidationsmittel 5 wird über Düsen 6 in die Flüssigkeit 4 eingeblasen. Der Reaktor 3 enthält zwei Gasräume 7 und 8, die durch eine Trennwand 9 mit öffnungen 9a im unteren Bereich getrennt sind. Zur Umwandlung der auf dem Metall schwimmenden Schlacke 10 ist ein Vorratsbehälter 11 mit Kalk vorgesehen. Zum Abziehen von Schlacke 10 und Produktgas ist eine an sich bekannte Vorrichtung mit Schlackenkühlung 12, Schlackenaustragschleuse 13 und Gasabzug 14 vorgesehen. Dem Gasabzug 14 schließt sich eine Vorrichtung 15 zur Abhitzenutzung und Entstaubung an. Der Staub kann über eine Leitung 16 in den Vorratsbehälter 1 für Müll zurückgeführt werden. Ein Teil des Produktgases wird durch die Leitung 17 einer Pumpe 18 zugeführt, die das Gas zu den Düsen 6 oder zu der Druckschleuse 2 führt. Der andere Teil des Produktgases verläßt die Vorrichtung 15 über die Leitung 19 zur weiteren Verwertung.
- Erfindungsgemäß wird der Müll wie folgt behandelt:
- Aus dem Vorratsbehälter 1 gelangt der Müll grobstückig oder in ganzen Fässern in die Druckschleuse 2 am Eingang des ersten Gasraums 7 in den Reaktor 3. Der Müll fällt in die heiße Flüssigkeit 4. Die brennbaren Bestandteile zerfallen in Wasserstoff und Kohlenstoff. Die unbrennbaren schlackebildenden Bestandteile schwimmen als Schlacke 10 auf der Flüssigkeit 4. Durch die Düsen 6 wird ein Oxidationsmittel 5 eingeblasen. Der in der Flüssigkeit 4 gelöste Kohlenstoff wird zu CO teiloxidiert.
- Bei dieser Reaktion steigt der Druck in dem ersten Gasraum 7 und drückt einen Teil der Flüssigkeit 4 durch die öffnungen 9a in den zweiten Gasraum 8. Ist der Flüssigkeitsspiegel bis zur obersten Öffnung 9a herabgedrückt, gelangt auch Schlacke 10 und Produktgas in den zweiten Gasraum 8. Dabei perlt das Gas durch die Flüssigkeit 4 und nimmt dessen Temperatur an. Die Schlacke 10 und das Produktgas werden an einer in geeigneter Höhe angebrachten öffnung im zweiten Gasraum abgezogen. Die Schlacke wird vorzugsweise mit Wassergekühlt und verläßt das System durch die Schlackenaustragschleuse 13.
- Das Produktgas gelangt vom Gasabzug 14 in eine Vorrichtung 15 zur Abhitzenutzung - Gaskühlung - und Entstaubung. Der dabei anfallende Staub kann über die Leitung 16 in den Müllvorratsbehälter 1 zurückgeführt werden, während ein Teil des Gases über die Leitung 17 nach entsprechender Kompression mit der Pumpe 18 einerseits zur Kühlung der Düsen 6 für das Oxidationsmittel 5 und andererseits zur Druckbeaufschlagung für die Druckschleuse 2 am Eingang des Reaktors 3 verwendet werden kann. Der andere Teil des gereinigten und gekühlten Gases wird über die Leitung 19 zur Nutzung, zum Beispiel Strom- und/oder Wärmeerzeugung abgeführt. Die in der Abhitzevorrichtung 15 anfallende Wärme kann noch zur Vorwärmung der Einsatzstoffe Müll und Kalk genutzt werden.
Claims (17)
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