EP0065889A1 - Appareil d'électrolyse à électrodes bipolaires notamment pour l'électrolyse de solutions salines - Google Patents
Appareil d'électrolyse à électrodes bipolaires notamment pour l'électrolyse de solutions salines Download PDFInfo
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Definitions
- the present invention relates to an electrolysis device of the type comprising, arranged in a generally rectangular-shaped enclosure made of insulating material, monopolar terminal electrodes for the current supply and a plurality of bipolar electrodes, such an apparatus being usable in particular for the electrolysis of saline solutions, obtaining sodium hypochlorite, a powerful oxidizing agent, usable for the disinfection of waters of all kinds.
- electrolysers are, however, ill-suited and have multiple and serious drawbacks when the electrolyte consists of unpurified natural solutions: in particular, seawater, brackish water or unpurified brine, for example electrolysis of which it is desired to obtain a dilute solution of sodium hypochlorite.
- the present invention not only avoids any disassembly, but also allows quick and easy change of the electrodes. Thanks to this ease of replacement of the electrodes, the invention lends itself to the use of electrodes which are more consumable than others and therefore more economical.
- the invention allows continuous monitoring of the operating conditions of the device.
- the electrolysis apparatus with bipolar electrodes in particular for the electrolysis of saline solutions, constituted by a parallelepiped enclosure made of insulating material, comprising monopolar terminal electrodes for supplying current and a plurality of removable bipolar electrodes, is characterized in that these electrodes are arranged in a removable manner, in compartments provided with means intended to bring together the electrodes and opening on one of the faces of the enclosure, so as to allow easy extraction of the electrodes.
- the means intended to receive the electrodes consist of a plurality of slots of insulating material between which the electrodes are inserted.
- these compartments are in the form of boxes, mounted on the enclosure in the manner of drawers.
- the device is constituted by a vertical parallelepiped enclosure 1 of rectangular section.
- This enclosure comprises a lower chamber 2 for supplying electrolyte, via line 3, an upper starting chamber 4, via line 5 for output of the sodium hypochlorite solution produced towards a device for removing gases.
- gases mainly hydrogen, formed during electrolysis and found in supersaturation in this solution.
- This device (not shown) is a gas-liquid separator by air stripping; it is advantageously provided with a foam suppressant sprayer.
- the monopolar terminal electrodes such as 6 are fixed on the side walls of the device.
- the current leads to these terminal electrodes pass through the side walls of the device to join the current feed bars 7 arranged on the side faces of the device.
- the bipolar electrodes, such as 8, fitted to the apparatus are contained in compartments 9, the front wall of which is constituted by a cover 10, removable so as to allow direct access to the bipolar electrodes as well as to the terminal electrodes.
- compartments are provided with slots 11 made of insulating material intended to support the bipolar electrodes while keeping them equidistant from each other and allowing them to be pulled out of the compartments by the facade.
- the electrolyte flows from bottom to top of the device, between the electrodes.
- the slots supporting the electrodes are arranged at the base and at the top of the housings at the front and at the rear thereof; and possibly in the middle.
- the teeth of the slots keep the bipolar electrodes equidistant, preferably at distances of 2.5 to 5 mm.
- the front wall of the compartments, constituted by the cover 10 is advantageously made of a transparent material which does not conduct current, PVC for example.
- an electrolyser with bipolar electrodes it is advantageous to maintain, between two successive electrodes, equal intervals and as small as possible.
- This object is achieved by the installation on the bipolar electrodes of several cleats (not shown) made of insulating material, and distributed so as not to hinder the insertion of the electrodes (for example the electrodes of ampair number with cleats, the others without cleats).
- These cleats also have the advantage of preventing the deformation of the bipolar electrodes and of causing turbulent flow of the electrolyte between two electrodes.
- the replacement of a faulty electrode is very easy since it suffices to remove the cover 10 from the compartment in which the retail electrode is located and to pull this electrode out of the compartment by its front. open, the removability of the electrodes being ensured by their simple insertion into the slots separating the slots 11.
- One of the most important advantages of the device according to the invention essentially consists in the simplicity of changing the electrodes, if necessary and in the accessibility of these electrodes by the front of the device, which makes it possible to limit the height of the equipment.
- the defection of an electrode is easy to detect by the electrical control of each compartment.
- the bipolar electrodes 8 fitted to the device are contained in compartments made in the form of housings 12 shown in detail in Figure 4.
- These s bof- third have their front 12a and rear 12b faces provided with grooves 13 open at their upper part, and limited, at their lower part, by a heel 14 which the considered faces of the housing have.
- housings are mounted to slide on the enclosure, for example by LYING ment smooth on slides (not shown) formed on the inner faces of the side walls of the enclosure. They can be easily gripped and maneuvered by their cover 16.
- the openings of the compartments receiving the drawer units 12 are hermetically closed by these covers 16, preferably made of a material, or of a transparent material.
- the current leads 7 to the terminal electrodes of each boot-drawer are grouped, as shown in FIG. 3, on the rear face of the enclosure 1.
- Each box-drawer 12 being from an autonomous electrolytic point of view, can be replaced entirely.
- the device can be extended as required, by superimposing or juxtaposing a plurality of shoemakers, the voltage at the terminals of each box being identical. In the event of a failure on one electrode, you can either change this electrode, or change the complete housing, or remove it and operate on the other housings. The number of spare bipolar electrodes can therefore be reduced.
- the device offers remarkable operating flexibility because it can, without inconvenience, operate even if one or more compartments are taken out of service.
- the defection of an electrode is, in this case also, easy to detect, by the electrical control of each box 12.
- Electrodes of any kind can be used, and this in the same compartment or case.
- the device offers the possibility of adjusting the concentration of the solution produced by electrolysis at will by varying the flow rate of electrolyte supply at constant intensity or by varying the current density at electrolyte flow rate. constant. For the same power per device, it operates at a higher overall voltage and at a lower current density than in known devices, which reduces the price of the rectifier transformer used.
- bipolar electrodes When an electrolysis cell is equipped with bipolar electrodes, operating as a cathode on one side and as an anode on the other, it is noted that the specific current consumption, expressed in kWh / kg of the product obtained, is greater than that a cell equipped with monopolar electrodes. There is also a relatively rapid wear of such electrodes. This is particularly the case for bipolar titanium electrodes.
- the apparatus consisted of two compartments in the form of boxes-drawers, hydraulically operated in series and electrically in parallel, provided with bipolar titanium electrodes with sides 320 mm and 1 mm thick, platinized on one side.
- the cathode face of each electrode was made of Titanium and the anode face platinized to the edge.
- the unit active surface was 1.020 cm 2. In Example 1, the average distance between electrodes was 2.5 mm and in Example 2, the distance was increased to 5 mm.
- the anode side was platinized over the entire central part, leaving a border of 15 mm in width not platinized around the perimeter. This non-platinum part, therefore in Titanium, was. oxidized.
- the active cathode surface and the anode platinum surface were each 840 cm 2 .
- Example 3 gives the results obtained in Example 3, with a spacing of 2.5 mm between electrodes, and Example 4 with 5 mm between electrodes.
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Abstract
Description
- La présente invention concerne un appareil d'électrolyse du type comportant, disposées dans une enceinte de forme généralement parallélépipédique en matériau isolant, des électrodes terminales monopolaires pour l'amenée de courant et une pluralité d'électrodes bipolaires, un tel appareil étant utilisable notamment pour l'électrolyse de solutions salines, avec obtention d'hypochlorite de sodium, puissant agent oxydant, utilisable pour la désinfection d'eaux de toute nature.
- De nombreux appareils d'électrolyse utilisant divers types d'assemblage d'électrodes bipolaires ont déjà été décrits et sont industriellement utilisés pour la réalisation de réactions électro-chimiques diverses à partir d'électrolytes purs.
- Ces électrolyseurs sont, toutefois, mal adaptés et présentent de multiples et graves inconvénients lorsque l'électrolyte est constitué par des solutions naturelles non purifiées : cas, notamment, de l'eau de mer, d'eau saumâtre ou de saumure non purifiée, par électrolyse desquelles on désire obtenir une solution diluée d'hypochlorite de sodium.
- Dans ces appareils connus, traitant des électrolytes non purifiés, les électrodes s'usent plus ou moins rapidement et de façon inégale. Il est alors nécessaire de détecter les électrodes défaillantes et de procéder à leur remplacement. Or, la conception de ces appareils connus est telle que le changement d'une électrode nécessite leur démontage total.
- La présente invention, non seulement évite un démontage quelconque, mais encore permet un changement rapide et aisé des électrodes. Grâce à cette facilité de remplacement des électrodes, l'invention se prête à l'utilisation délectrodes plus consommables que d'autres, donc plus économiques.
- En outre, l'invention autorise une surveillance continue des conditions de fonctionnement de l'appareil.
- L'appareil d'électrolyse à électrodes bipolaires notamment pour l'électrolyse de solutions salines, constitué par une enceinte parallélépipédique en matériau isolant, comportant des électrodes terminales monopolaires pour l'amenée de courant et une pluralité ctélectrodes bipolaires amovibles, est caractérisé en ce que ces électrodes sont disposées de façon amovible, dans des compartiments munis de moyens destinés à réunir les électrodes et ouvrant sur l'une des faces de l'enceinte, de façon à permettre l'extraction aisée des électrodes.
- Suivant une forme de réalisation de l'invention, les moyens destinés à recevoir les électrodes consistent en une pluralité de créneaux en matériau isolant entre lesquels sont introduites les électrodes.
- Ces créneaux sont pratiqués à la base et au sommet, voire au milieu des compartiments ; ils peuvent également être prévus sur les couvercles qui, normalement obturent ces compartiments.
- Suivant une autre forme de réalisation de l'invention, ces compartiments se présentent sous la forme de boîtiers, montés sur l'enceinte à la façon de tiroirs.
- Les divers caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront de la description, qui va suivre, de formes possibles de réalisation de l'invention. Il est bien précisé qu'il s'agit uniquement d'exemples et que toutes autres formes, proportions et dispositions pourraient être adoptées, sans sortir du cadre de l'invention.
- Au cours de cette description, on se réfère aux dessins ci-joints sur lesquels :
- - la figure 1 est une vue en perspective d'un appareil suivant l'invention, montrant particulièrement un compartiment autonome de l'appareil,
- - les figures 2 et 3 sont des vues analogues à la figure 1, d'un appareil suivant l'invention dans sa forme de réalisation ou les compartiments autonomes sont constitués par des boîtiers-tiroirs,
- - et la figure 4 est une vue en perspective d'un de ces bottiers-tiroirs.
- Quelle que soit sa forme de réalisation, l'appareil est constitué par une enceinte parallélépipédique verticale 1 de section rectangulaire. Cette enceinte comporte une chambre inférieure 2 d'amenée d'électrolyte, par la canalisation 3, une chambre supérieure 4 de départ, par la canalisation 5 de sortie de la solution d'hypochlorite de sodium produite vers un dispositif pour l'élimination des gaz, principalement de l'hydrogène, formés au cours de l'électrolyse et se trouvant en sursaturation dans cette solution. Ce dispositif (non représenté) est un séparateur gaz-liquide par strippage à l'air ; il est avantageusement muni d'un pulvérisateur abat-mousse.
- Les électrodes terminales monopolaires telles que 6 sont fixées sur les parois latérales de l'appareil. Les amenées de courant vers ces électrodes terminales traversent les parois latérales de l'appareil pour rejoindre les barres d'amenée de courant 7 disposées sur les faces latérales de l'appareil.
- Conformément à l'invention, les électrodes bipolaires, telles que 8, équipant l'appareil sont contenues dans des compartiments 9 dont la paroi avant est constituée par un couvercle 10, amovible de façon à permettre un accès direct aux électrodes bipolaires ainsi qu'aux électrodes terminales.
- Ces compartiments, sont munis de créneaux 11 en matériau isolant destinés à supporter les électrodes bipolaires en les maintenant équidistantes les unes des autres et à leur permettre d'être tirées hors des compartiments par la façade. L'électrolyte circule de bas en haut de l'appareil, entre les électrodes.
- Les créneaux supportant les électrodes sont disposés à la base et au sommet des boîtiers à l'avant et à l'arriére de ceux-ci ; et éventuellement en leur milieu. Les dents des créneaux maintiennent les électrodes bipolaires équidistantes, de préférence à des distances de 2, 5 à 5 mm.
- La paroi avant des compartiments, constituée par le couvercle 10 est avantageusement en un matériau transparent non conducteur de courant, PVC par exemple.
- Dans un électrolyseur à électrodes bipolaires, il y a tout intérêt à maintenir, entre deux électrodes successives, des intervalles égaux et aussi réduits que possible. Ce but est atteint par la mise en place sur les électrodes bipolaires de plusieurs taquets (non représentés) en matériau isolant, et répartis de façon à ne pas gêner l'insertion des électrodes (par exemple les électrodes de nombre ampair avec taquets, les autres sans taquets). Ces taquets ont par ailleurs l'avantage d'empêcher la déformation des électrodes bipolaires et de provoquer un écoulement à régime turbulent de l'électrolyte entre deux électrodes.
- Grâce aux disposition suivant l'invention le remplacement d'une électrode défaillante est des plus aisé puisqu'il suffit d'ôter le couvercle 10 du compartiment dans lequel se trouver l'électrode détaillante et de, tirer cette électrode hors du compartiment par sa façade ouverte, l'amovibilité des électrodes étant assurée par leur simple insertion dans les fentes séparant les créneaux 11.
- L'un des plus importants intérêts de l'appareil suivant l'invention consiste essentiellement en la simplicité de changement des électrodes, en cas de besoin et en l'accessibilité de ces électrodes par la façade de l'appareil, ce qui permet de limiter la hauteur des équipements.
- La défection d'une électrode est facile à détecter par le contrôle électrique de chaque compartiment.
- Suivant une forme de réalisation, particulièrement intéressante, de l'invention représentée aux figures 2 à 4, les électrodes bipolaires 8 équipant l'appareil sont contenues dans des compartiments réalisés sous la forme de boîtiers 12 représentés en détail figure 4. Ces s bof- tiers ont leurs faces avant 12a et arrière 12b munies de rainures 13 ouvertes à leur partie supérieure, et limitées, à leur partie inférieure, par un talon 14 que présentent les faces considérées du boîtier.
- Ces boîtiers sont montés à tiroir sur l'enceinte, par exemple par cou- lissement sur des glissières (non représentées) ménagées sur les faces internes des parois latérales de l'enceinte. Ils peuvent être facilement saisis et manoeuvrés par leur couvercle 16.
- Les ouvertures des compartiments recevant les boitiers-tiroirs 12 sont hermétiquement fermées par ces couvercles 16, de préférence en un matériau, ou en une matière transparente.
- Les amenées de courant 7 vers les électrodes terminales de chaque bottier-tiroir sont regroupées, comme le montre la figure 3, sur la face arrière de l'enceinte 1.
- La liaison électrique entre l'électrode monopolaire terminale de chaque bottier-tiroir et la barre 7 correspondante d'amenée de courant s'effec- tue, comme le montre la figure 3 à l'aide d'un shunt, tel que 17, relié à l'armoire de contrôle et permettant la surveillance continue du bon fonctionnement de chaque compartiment -en l'espèce de chaque boîtier-tiroir 12-. Cette disposition constitue un avantage important, car elle permet de détecter rapidement toute défaillance éventuelle, ce qui facilite grandement l'exploitation de l'installation.
- Chaque boîtier-tiroir 12 étant du point de vue électrolytique autonome, peut être remplacé intégralement. L'appareil est extensible suivant les besoins, par superposition ou juxtaposition d'une pluralité de bottiers, la tension aux bornes de chaque boîtier étant identique. En cas de panne sur une électrode, on peut soit changer cette électrode, soit changer le boitier complet, soit le retirer et fonctionner sur les autres boîtiers. Le nombre d'électrodes bipolaires de rechange peut donc être réduit. En outre, l'appareil offre une remarquable souplesse d'exploitation car il peut, sans inconvénient, fonctionner même au cas de la mise hors service d'un ou plusieurs compartiments.
- La défection d'une électrode est, dans ce cas également, facile à détecter, par le contrôle électrique de chaque boîtier 12.
- Des électrodes de toute nature peuvent être utilisées, et ceci dans un même compartiment ou boîtier. En outre, l'appareil offre la possibilité d'ajuster à volonté la concentration de la solution produite par l'électrolyse en faisant varier le débit d'alimentation en électrolyte à intensité constante ou en faisant varier la densité de courant à débit d'électrolyte constant. Pour une même puissance par appareil, on opère à tension globale plus élevée et à une densité de courant moindre que dans les appareils connus, ce qui réduit le prix du transformateur redresseur utilisé.
- Lorsqu'une cellule d'électrolyse est équipée d'électrodes bipolaires, fonctionnant en cathode sur une face et en anode sur l'autre, on constate que la consommation spécifique en courant, exprimée en kWh/kg du produit obtenu, est supérieure à celle d'une cellule équipée d'électrodes monopolaires. On constate en outre une usure relativement rapide de telles électrodes. Il en est ainsi en particulier des électrodes bipolaires en Titane.
- Ces inconvénients sont évités conformément à l'invention, en revêtant de platine la partie centrale de la face anode, entourée d'une bordure d'une largeur de 15 à 20 mm en titane oxydé, la face cathode de l'électrode étant recouverte d'une bordure de même dimension, en un matériau isolant tel que polyamide, polyuréthane, polytétrafluoréthylène, etc ... , sous la forme d'une couche, d'épaisseur allant de 25 à 100 µ On a obtenu, avec une telle électrode suivant l'invention, une amélioration importante de la consommation spécifique mesurée en kWh/kg de produit et une prolongation importante de la durée de l'électrode.
- On a donné ci-après quelques exemples chiffrés montrant l'intérêt que présente l'appareil suivant l'invention :
- On a utilisé un appareil suivant l'invention pour l'obtention d'une solution d'hypochlorite de sodium à partir d'une eau de mer prélevée dans un bassin plus ou moins pollué et dont les caractéristiques, qui ont donc varié au cours des essais, étaient les suivantes :
- L'appareil comportait deux compartiments se présentant sous la forme de boîtiers-tiroirs, fonctionnement hydrauliquement en série et électriquement en parallèle, munis d'électrodes bipolaires en Titane de 320mm de côté et 1 mm d'épaisseur, platinées sur une face.
- La face cathode de chaque électrode était en Titane et la face anode platinée jusqu'au bord. La surface active unitaire était de 1. 020 cm 2. Dans l'exemple 1, la distance moyenne entre électrodes était de 2, 5mm et dans l'exemple 2, la distance a été portée à 5 mm.
-
- Le même réacteur que ci-dessus a opéré dans les mêmes conditions mais en utilisant des électrodes bipolaires, conformes à l'invention, dont la face cathode était en Titane et les quatre bords étaitent recou- verts d'un film de polytétrafluoréthylène d'environ 50 µ sur une largeur de 15 mm. Le côté anode a été platiné sur toute la partie centrale, laissant une bordure de 15 mm de largeur non platinée sur le pourtour. Cette partie non platinée, donc en Titane, a été. oxydée. La surface active cathode et la surface platinée anode était chacune de 840 cm2.
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- Les mêmes expériences ont été conduites en utilisant un seul tiroir au lieu de deux. On a obtenu les mêmes consommations spécifiques qu'avec un tiroir, les concentrations des solutions obtenues étant la moitié, aux erreurs de mesure près, comparées à celles obtenues avec deux tiroirs en série hydraulique.
- En comparant les résultats précédents, on remarque une nette amélioration de la consommation spécifique lorsqu'on utilise des électrodes suivant l'invention.
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