EP0051509A1 - Compositions stabilisantes pour produits peroxydes - Google Patents

Compositions stabilisantes pour produits peroxydes Download PDF

Info

Publication number
EP0051509A1
EP0051509A1 EP81401577A EP81401577A EP0051509A1 EP 0051509 A1 EP0051509 A1 EP 0051509A1 EP 81401577 A EP81401577 A EP 81401577A EP 81401577 A EP81401577 A EP 81401577A EP 0051509 A1 EP0051509 A1 EP 0051509A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
stabilizing
composition
bleaching
magnesium silicate
compositions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP81401577A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0051509B1 (fr
Inventor
Jacques Tourdot
Henry Carron
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Original Assignee
Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Air Liquide SA, LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude filed Critical Air Liquide SA
Priority to AT81401577T priority Critical patent/ATE6431T1/de
Publication of EP0051509A1 publication Critical patent/EP0051509A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0051509B1 publication Critical patent/EP0051509B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3937—Stabilising agents

Abstract

La présente invention concerne des compositions stabilisantes pour produits peroxydés. Ces compositions stabilisantes contiennent du silicate de magnésium colloïdal associé à l'acide diéthylènetriaminepentaacétique et à l'acide diethylènetriaminepentaméthylène phosphonique. Ces dites compositions stabilisantes sont notamment destinées aux lessives ménagères et industrielles.

Description

  • La présente invention concerne des compositions stabilisantes pour produits peroxydes, notamment lors de leur emploi dans le blanchiment et le blanchissage des fibres et des tissus textiles. Ces compositions stabilisantes sont notamment destinées aux lessives ménagères et industrielles.
  • La plupart des lessives ménagères contiennent un composé peroxydé, tel perborate de sodium ou percarbonate de sodium, ayant pour effet d'améliorer l'élimination de nombreuses taches et de redonner au linge sa blancheur initiale grâce à son effet de blanchissage. De même, l'industrie textile utilise généralement des bains comportant un composé peroxydé, tel peroxyde d'hydrogène ou' perborate de sodium pour le blanchiment des textiles écrus.
  • Pour obtenir un effet maximum de blanchiment ou de blanchissage, il est nécessaire de bien stabiliser le composé peroxydé. Cet effet stabilisant peut être obtenu par l'addition, au bain de lavage, de silicate de magnésium qui ralentit la vitesse de décomposition du composé peroxydé. Le silicate de magnésium permet de conserver dans le bain de blanchiment le maximum d'oxygène actif au-delà d'une température de l'ordre de 60°0, à partir de laquelle le composé peroxydé atteindra sa pleine efficacité.
  • Le silicate de magnésium est additionné à la lessive soit préformé, soit formé "in situ" à partir de silicate de sodium et d'un sel de magnésium. Le procédé de formation "in situ" donne généralement un toucher rêche, provoque des réserves en teinture par suite du manque d'hydrophilité, et cause des dépôts dans les appareils de blanchiment ou de blanchissage pouvant entrainer l'usure mécanique des fibres textiles blanchies.
  • Selon le brevet américain 3.860.391, de la Société Benkiser-Knapsak, il a été proposé un procédé de blanchiment de fibres textiles dans un bain sans silicate, dont le pH est ajusté- entre 9 et 12, dans lequel on additionne un agent stabilisant consistant en un mélange d'un composé hydroxyaliphatique contenant 2 à 6 atomes de carbone et d'un acide phosphonique choisi parmi le groupe consistant en un amino acide alkylène phosphonique, un acide hydroxyalcane phosphonique, un sel soluble de ces acides et des mélanges de ceux-ci; le composé peroxydé étant le peroxyde d'hydrogène.
  • Le brevet français 2.396.114, au nom de la Société dite Manufacture de produits chimiques Protex, a proposé des compositions destinées à la stabilisation des bains de peroxyde d'hydrogène, constituées, sous une forme concentrée, par des formulations liquides et stables composées de silicate de sodium et d'un complexe de magnésium ; le dit complexe de magnésium étant formé à partir d'acides phosphoniques.
  • Le brevet français 2.420.593, au nom de Kao Soap, qui a pour objet des compositions de blanchiment qui n'altèrent pas la couleur des textiles traités, propose d'ajouter notamment au percarbonate de sodium ou au produit d'addition d'éthane -1,1,2,2 tétracarboxylate tétrasodique et de H2O2, au moins un composé organoacétique et organophosphonique.
  • D'autre part, le brevet français 2.140.213 au nom de Monsanto, concerne un agent de stabilisation pour réduire la décomposition d'un composé peroxydé contenu dans une solution aqueuse alcaline. Cet agent est formé par une combinaison de l'acide 1 - hydroxyéthylidène -1,1. diphosphenique, dit HEDP, l'acide nitrilatriacétique, dit NTA, et des sels solubles dans l'eau et un sel soluble dans l'eau tel le sulfate- de magnésium.
  • Et le brevet français 1.420.462, au nom de la demanderesse est relatif à un procédé de stabilisation de composés peroxydes par le silicate-de magnésium, lors de leur emploi dans le blanchiment et le blanchissage des fibres et des tissus textiles, selon lequel le silicate de magnésium est utilisé préformé à l'état colloïdal. Selon un mode de mise en oeuvre du procédé, le. silicate de magnésium préformé à l'état colloïdal est utilisé en association avec de petites quantités de sel dimagnésien de l'acide éthylènediaminotétracétique.
  • Or, il a été trouvé qu'en présence de silicate de magnésium colloïdal, l'association d'un séquestrant organoacétique et d'un séquestrant organophosphonique, utilisés en petite quantité, possède un . effet de synergie sur la stabilité du bain de blanchiment ou de blanchissage ; la diminution de la dégradation du degré de polymérisation de la fibre textile restant par ailleurs satisfaisante.
  • Cet effet de synergie est particulièrement marqué lorsque le bain de blanchiment ou de blanchissage contient à la fois des traces de cuivre et de fer.
  • Selon l'invention, on propose des compositions stabilisantes à base de silicate de magnésium colloldal, pour produits perogydés, tels perborate de sodium, percarbonate de sodium, peroxyde d'hydrogène etc, destinées à la stabilisation des bains de blanchissage préparés au moyen de lessives ménagères ou de bains de blanchiment de l'industrie textile. Ces compositions contiennent un silicate de magnésium colloï- dal associé à uno faible teneur d'un séquestrant du type organoacétique et à une faible teneur d'un séquestrant du type organophosphonique.
  • On obtient des résultats intéressants avec une association stabilisante contenant 1 à 15 % en poids de séquestrant du type orgaaophosphonique et 1 à 20 % en poids de séquestrant du type organoacétique : en particulier des teneurs de 2 à 6 % en poids de séquestrant du type organophosphoniqus et 1,5 à 8 % en poids de séquestrant du type organoacétique.
  • Le séquestrant organophosphonique sous forme acide ou de sel soluble dans l'eau est un dérivé des acides amino (alcane inférieur) phosphoniques tel le diéthylènetrianine-peatàméthylénephonigue (DTPHP) Le séquestrant organaacétique est un dérivé des acides amino (alcane inférieur) acétiques tel l'acide diéthyiènetriaminepentaacstique (DTPA).
  • Des essais ont montré qu'il existe une relation entre la conservation voire l'amélioration du degré de polymérisation (DP) d'un textile et la stabilisation du composé peroxyde, caractérisée par le pourcentage d'oxygène actif résiduel.
  • Des essais comparatifs conduits dans des conditions identiques ont montré l'efficacité supérieure de la composition stabilisante selon l'invention et l'effet de synergie de la nouvelle association par rapport au silicate de magnésium colloïdal employé seul, aur associations binaires du silicate de magnésium colloïdal avec la DTPA d'une part, et le DTPMP d'autre part, et à l'association ternaira selon le brevet français 2.140.213. DP Gain
    Figure imgb0001
  • On constate que la composition stabilisante selon l'invention permet d'obtenir un gain très substantiel du degré de polymérisation, alors que l'association proposée dans le brevet français 2.140.213 ne procure aucune amélioration de la protection de la cellulose.
  • De plus, on a observé que le remplacement de sulfate de magnésium par du silicate de magnésium en association avec les séquestrants NTA + HEDP proposés dans le brevet ci-dessus référencé, constitue également une association inefficace vis à vis de la protection de la cellulose.
  • Il est donné ci-après des exemples qui illustrent l'invention à titre non limitatif.
    • EXEMPLE 1
  • Des compositions à base de silicate de magnésium colloïdal ont été préparées avec des doses variables de DTPA et de DTPMP. Les doses de DTPA et de DTPMP sont données en pourcentage en poids de produit pur.
  • Le tableau 1 ci-dessous indique les proportions en pourcent des différentes compositions réalisées.
    Figure imgb0002
  • La composition N°1 ne comprend ni DTPA ni DTPMP : il s'agit d'une composition témoin qui sert de référence pour mesurer l'efficacité des autres compositions.
  • Ces compositions stabilisantes ont été essayées dans un bain lessiviel de formulation suivante :
    Figure imgb0003
  • Le bain lessiviel est maintenu à 90°C pendant 1heure; on procède ensuite au dosage de la quantité d'oxygène actif (OA) résiduel rapport à la quantité d'oxygène actif contenu initialement dans le bain.
  • Le rapport OA résiduel en pourcent définit en quelque sorte OA initial
    le pouvoir stabilisant de la composition.
  • D'autre part, pour mieux mettre en évidence les avantages des compositions nouvelles, le gain d'OA résiduel, apporté par les dites compositions, est défini comme la différence du pouvoir stabilisant d'une de ces dites compositions moins le pouvoir stabilisant de la composition témoin n°1.
  • Le gain d'OA résiduel est exprimé en pourcent, par la formule suivante :
    • Gain d'OA résiduel % = Pouvoir stabilisant % - Pouvoir stabilisant % (composition stabi- (composition N°1) sante)
    EXEMPLE 2
  • Le tableau 2 indique le pouvoir stabilisant et le gain d'OA résiduel des différentes compositions stabilisantes.
    Figure imgb0004
  • Les résultats du tableau 2 montrent que le pouvoir stabilisant et le gain d'OA n'augmentent pas d'une manière continue en fonction de l'augmentation du DTPA et du DTPMP dans la composition.
  • On remarque par exemple que les compositions N°5, 6 et 8 ont le même pouvoir stabilisant et le même gain d'OA alors que la somme des pourcentages de DTPA et DTPMP sont respectivement de 10,7 %, 11,4 % et 23 %.
    • EXEMPLE 3
  • L'effet de synergie entre les deux séquestrants est particulièrement marqué pour la composition N°6; il est illustré par le tableau 3.
    Figure imgb0005
  • Le tableau 3 montre que la somme des résultats des compositions N°2 et 4 correspondant à la composition hypothétique (2 + 4) ? sont nettement inférieures en tant que pouvoir stabilisant et gain d'OA, aux résultats de la composition N°6 qui contient réellement des pourcentages de DTPA et DTPMP légèrement inférieurs aux pourcentages de DTPA et DTPMP de la composition hypothétique (2+4) ?
  • La synergie du DTPA et du DTPMP à des teneurs relativement faibles est particulièrement avantageuse sur le plan économique car le DTPMP est nettement plus cher que le DTPA.
  • La composition N06 qui ne contient que 4,4 % de DTPMP a le même pouvoir stabilisant et le. même gain d'OA que la composition N°5, par exemple qui contient 10,7 % de DTPMP.
    • EXEMPLE 4
  • Si l'on considère la dégradation de la fibre textile au cours des lavages successifs et plus particulièrement la diminution du degré de polymérisation (D.P.) de la cellulose du coton, on ne retrouve pas un effet de synergie aussi net mais les résultats montrent cependant que l'association du DTPA et du DTPMP, à faibles teneurs et dans des proportions bien déterminées, procurent des résultats satisfaisants.
  • Les essais concernant la diminution du DP de la cellulose du coton ont été réalisés selon le protocole expérimental suivant :
  • On soumet des pièces de tissu à une succession de 10 lavages à 90°C pendant 40 minutes dans un appareil Terg-o-tometer le bain lessiviel a la composition suivante :
    Figure imgb0006
  • Les pièces testées sont en tissu EMPA 301 : il s'agit d'un tissu de référence, en coton, utilisé dans l'industrie textile et du blanchiment ; ce tissu est fourni par le Laboratoire Fédéral d'Essais des Matériaux de l'Institut de Recherches de St Gall en SUISSE.
  • D'autre part, le degré de polymérisation de la cellulose est déterminé selon la méthode décrite dans la norme AFNOR T 12005. Le DP du tissu EMPA 301 était, au départ, avant les lavages, de 1850.
  • Les résultats de cette expérimentation sont rassemblés dans le tableau 4
    Figure imgb0007
  • Les résultats du tableau 4 montrent que le DP résiduel dépend généralement de la quantité globale de séquestrant DTPA et DTPMP présente dans la composition. Le DTPMP a un effet plus accentué que le DTPA sur la conservation du DP.
  • L'effet de synergie est moins marqué bien que la composition N°6, par exemple, donne un DP résiduel de 61,6 %, donc nettement supérieur au DP résiduel donné par la composition N°2 (52%) et la composition N°4 (43,2 %). EXEMPLE 5 (comparatif)
  • On a recherché à comparer l'efficacité de diverses compositions stabilisantes pour les produits peroacydés, notamment lors de leur emploi dans le blanchiment et le blanchissage des fibres et tissus textiles.
  • Selon l'exemple 5, tableau 3 (6), du brevet français 2140.213 on utilise une solution stabilisante à 36,1 % de 1 mole de NTA 0,47 mole de magnésium (provenant d'un sel soluble le sulfate de magnésium et 0,3 mole de HEDP. Soit une solution qui contient en poids 29 % de NTA à 90%, 15,8 % de MgSO4, 7 H2O et 14,1 % de HEDP à 60 %.
  • Selon la présente invention la composition stabilisante est constituée par 78 % de silicate de magnésium colloïdal, 14,5 % de DTPA en solution 40 % (sel de sodium) et 7,5 % de DTPMP en solution à 50 %.
  • Pour vérifier l'efficacité des différentes compositions stabilisantes, on a réalisé des successions de lavages de tissus EMPA 301 en présence de fer et de cuivre.
  • Sur appareil "Terg-O-tometer", on soumet les pièces de tissu à une succession de lavages à 90°C, pendant 40 minutes, y compris le temps de montée en température (environ 30 minutes), dans un bain lessiviel de composition suivante :
    Figure imgb0008
  • La dégradation de la cellulose a été évaluée par détermination du degré de polymérisation DP après une succession de 5 lavages en présence de chaque composition stabilisante.
  • L'exemple cité dans le brevet français 2.140.213 fait état d'une dose de 2g/l de composition stabilisante dans un bain contenant 22g de H202 à 35 % par litre.
  • II n'a été appliqué que 0,2 g/l de la dite composition stabilisante comparativement à la même quantité pour la présente invention en raison d'une teneur en oxygène actif beaucoup plus faible soit 300 mg/l au lieu de 3600 mg/l dans l'art antérieur.
  • Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau 5
    Figure imgb0009
    DP = degré de polymérisation OA % oxygène actif résiduel
  • La lecture des résultats figurant dans ce tableau démontre l'effet de synergie de l'association de la composition de l'essai n°5, selon l'invention : silicate de magnésium colloidal+DTPA + DTPMP, alors qu'aucune amélioration de la protection de la cellulose n'est obtenue dans les essais n°8 et 11 : respectivement relatifs aux associations silicate de magnésium colloïdal ÷NTA + HEDP et sulfate de magnésium + NTA + HEDP.
  • De plus on constate que dans les conditions de l'essai 5, le perborate de sodium est mieux stabilisé que dans les autres essais. Dans l'essai 5 la quantité d'oxygène actif résiduel est de 45 alors qu'elle n'est que de 5 et 10 % dans les essais n° 8 et 11.

Claims (4)

1- Composition stabilisante à base de silicate de magnésium colloidal pour produits peroxydés, caractérisée en ce qu'elle contient du silicate de magnésium colloïdal associé à l'acide diéthylènetriaminepentaacétique et à l'acide diéthylènetriaminepentaméthylène phosphonique.
2- Composition stabilisante selon la revendication 1, caractéri- sée en ce que l'acide diéthylènetriaainepentaacétioue est présent dans l'association à raison de 1 à 20 % en poids et l'acide diéthylène - triaminepentaméthylène phosphonique à raison de 1 à 15 % en poids.
3- Composition stabilisante selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition contient 1,5 à 8 % en poids d'acide diéthylènetriaminepentaacétique et 2 à 6 % en poids d'acide diéthylènetriaminepentaméthylène phosphonique.
4- Application de la composition stabilisante selon une quelconque des revendications 1 à 3 aux lessives ménagères et industrielles.
EP81401577A 1980-11-04 1981-10-13 Compositions stabilisantes pour produits peroxydes Expired EP0051509B1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT81401577T ATE6431T1 (de) 1980-11-04 1981-10-13 Stabilisatorzusammensetzungen fuer peroxide.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8023524 1980-11-04
FR8023524A FR2493294A1 (fr) 1980-11-04 1980-11-04 Compositions stabilisantes pour produits peroxydes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0051509A1 true EP0051509A1 (fr) 1982-05-12
EP0051509B1 EP0051509B1 (fr) 1984-02-29

Family

ID=9247659

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP81401577A Expired EP0051509B1 (fr) 1980-11-04 1981-10-13 Compositions stabilisantes pour produits peroxydes

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4384970A (fr)
EP (1) EP0051509B1 (fr)
JP (1) JPS57105499A (fr)
AT (1) ATE6431T1 (fr)
CA (1) CA1166406A (fr)
DE (1) DE3162441D1 (fr)
DK (1) DK149338C (fr)
ES (1) ES8307660A1 (fr)
FI (1) FI66820C (fr)
FR (1) FR2493294A1 (fr)
GR (1) GR75357B (fr)
NO (1) NO154343C (fr)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0072166A1 (fr) * 1981-08-08 1983-02-16 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Compositions de catalyseur de blanchiment, leur utilisation dans les compositions détergentes de blanchiment et de lavage et procédé de blanchiment les utilisant
FR2518115A1 (fr) * 1981-12-10 1983-06-17 Colgate Palmolive Co Composition de blanchiment peroxygenee et son procede de preparation
EP0210952A1 (fr) * 1985-07-19 1987-02-04 Ciba-Geigy Ag Composition aqueuse, alcaline contenant des silicates pour le blanchiment de matières fibreuses cellulosiques en présence de composés "per"
EP0750661A1 (fr) * 1994-03-14 1997-01-02 The Procter & Gamble Company Compositions de blanchiment en granules

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60201388A (ja) * 1984-03-26 1985-10-11 日本板硝子株式会社 Ｃｒｔデイスプレイ装置における点滅制御方法
JPS6236498A (ja) * 1985-08-09 1987-02-17 ル・エ−ル・リクイツド・ソシエテ・アノニム・プ−ル・ル・エチユド・エ・ル・エクスプルワテシヨン・デ・プロセデ・ジエオルジエ・クロ−ド セルロ−ス保護剤
GB8904007D0 (en) * 1989-02-22 1989-04-05 Procter & Gamble Stabilized,bleach containing,liquid detergent compositions
DE4035813A1 (de) * 1990-11-10 1992-05-14 Akzo Gmbh Sauerstoffbleichung
EP0678572A1 (fr) * 1994-04-20 1995-10-25 The Procter & Gamble Company Compositions de poudres détergentes
US5780419A (en) * 1994-04-20 1998-07-14 The Procter & Gamble Company Detergent powder compositions comprising metal ion-chelant complex and anionic functional polymer

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2140213A1 (fr) * 1971-06-03 1973-01-12 Monsanto Co
FR2396114A1 (fr) * 1977-06-29 1979-01-26 Protex Manuf Prod Chimiq Perfectionnements aux procedes de blanchiment oxydant
FR2420593A1 (fr) * 1978-03-20 1979-10-19 Kao Corp Composition de blanchiment
FR2453212A1 (fr) * 1979-04-06 1980-10-31 Unilever Nv Compositions de blanchiment et de nettoyage

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1420462A (fr) 1964-10-22 1965-12-10 Air Liquide Procédé de stabilisation de composés peroxygénés
BE795085A (fr) * 1972-03-10 1973-05-29 Benckiser Knapsack Gmbh Procede de blanchiment de fibres cellulosiques seules ou en melange avec des fibres synthetiques
FI64639C (fi) * 1978-09-27 1983-12-12 Unilever Nv Bleknings- och rengoeringskomposition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2140213A1 (fr) * 1971-06-03 1973-01-12 Monsanto Co
FR2396114A1 (fr) * 1977-06-29 1979-01-26 Protex Manuf Prod Chimiq Perfectionnements aux procedes de blanchiment oxydant
FR2420593A1 (fr) * 1978-03-20 1979-10-19 Kao Corp Composition de blanchiment
FR2453212A1 (fr) * 1979-04-06 1980-10-31 Unilever Nv Compositions de blanchiment et de nettoyage

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0072166A1 (fr) * 1981-08-08 1983-02-16 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Compositions de catalyseur de blanchiment, leur utilisation dans les compositions détergentes de blanchiment et de lavage et procédé de blanchiment les utilisant
FR2518115A1 (fr) * 1981-12-10 1983-06-17 Colgate Palmolive Co Composition de blanchiment peroxygenee et son procede de preparation
EP0210952A1 (fr) * 1985-07-19 1987-02-04 Ciba-Geigy Ag Composition aqueuse, alcaline contenant des silicates pour le blanchiment de matières fibreuses cellulosiques en présence de composés "per"
EP0750661A1 (fr) * 1994-03-14 1997-01-02 The Procter & Gamble Company Compositions de blanchiment en granules
EP0750661A4 (fr) * 1994-03-14 1998-10-07 Procter & Gamble Compositions de blanchiment en granules

Also Published As

Publication number Publication date
GR75357B (fr) 1984-07-13
FI813452L (fi) 1982-05-05
NO154343C (no) 1986-09-03
NO154343B (no) 1986-05-26
FI66820B (fi) 1984-08-31
US4384970A (en) 1983-05-24
NO813714L (no) 1982-05-05
DE3162441D1 (en) 1984-04-05
FR2493294B1 (fr) 1985-02-22
FI66820C (fi) 1984-12-10
DK149338B (da) 1986-05-05
FR2493294A1 (fr) 1982-05-07
ES506799A0 (es) 1983-07-01
JPS57105499A (en) 1982-06-30
ES8307660A1 (es) 1983-07-01
ATE6431T1 (de) 1984-03-15
DK485481A (da) 1982-05-05
JPH0227399B2 (fr) 1990-06-15
CA1166406A (fr) 1984-05-01
DK149338C (da) 1987-02-02
EP0051509B1 (fr) 1984-02-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5934341B2 (ja) カルシウム封鎖組成物
EP0051509B1 (fr) Compositions stabilisantes pour produits peroxydes
JP2014516380A (ja) カルシウム封鎖組成物
CA1334735C (fr) Lessives liquides aqueuses blanchissantes stables au stockage et procede de lavage
JP3462219B2 (ja) 洗濯漂白剤組成物
BE898056A (fr) Composition de blanchiment et de blanchissage stabilisee.
FR2573452A1 (fr) Procede de blanchiment de linge domestique dans un cycle de lavage menager
CA2000967A1 (fr) Compositions de blanchiment pour matieres textiles et/ou cellulosiques a haute efficacite a basses temperatures et procede de blanchiment les utilisant
EP0063503B1 (fr) Composition activante pour le blanchiment au moyen de produits peroxydes
EP0414581B1 (fr) Compositions de blanchiment pour textiles, efficaces aux basses températures
FR2515683A1 (fr) Composition pour le blanchiment et le lavage contenant un peracide
BE1006881A3 (fr) Procede pour la delignification d'une pate a papier chimique.
EP0206959A2 (fr) Procédé de blanchiment de linge domestique dans un cycle de lavage
JP2010132759A (ja) ２剤型液体漂白剤
EP0246985B1 (fr) Procédé et composition pour le blanchiment de linge
JPH0959675A (ja) 液体漂白剤組成物
JPH08295897A (ja) 液体漂白剤組成物
WO2014114703A1 (fr) Compositions de blanchiment présentant une performance et une stabilité améliorées
EP0189687A1 (fr) Composition détergente à base de savon et comprenant un agent de blanchiment
CA1280853C (fr) Procede de blanchiment de linge domestique dans un cycle de lavage menager
FR2646445A1 (fr) Bains de blanchiment actives a base d'eau oxygenee
BE894874A (fr) Composition pour le blanchiment et le lavage contenant un peracide
MXPA06011447A (es) Composiciones blanqueadoras liquidas

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LU NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19820415

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: BARZANO' E ZANARDO MILANO S.P.A.

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 6431

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19840315

Kind code of ref document: T

REF Corresponds to:

Ref document number: 3162441

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19840405

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
ITTA It: last paid annual fee
EPTA Lu: last paid annual fee
EAL Se: european patent in force in sweden

Ref document number: 81401577.2

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19970910

Year of fee payment: 17

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19970916

Year of fee payment: 17

Ref country code: AT

Payment date: 19970916

Year of fee payment: 17

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19970918

Year of fee payment: 17

Ref country code: GB

Payment date: 19970918

Year of fee payment: 17

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19970922

Year of fee payment: 17

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19970923

Year of fee payment: 17

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19971002

Year of fee payment: 17

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Payment date: 19971006

Year of fee payment: 17

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19981013

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19981013

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19981013

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19981014

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19981031

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19981031

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19981031

BERE Be: lapsed

Owner name: L' AIR LIQUIDE S.A. POUR L'ETUDE ET L'EXPLOITATION

Effective date: 19981031

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990501

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19981013

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 81401577.2

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990630

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 19990501

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990803