Composition pour le blanchiment et le lavage contenant un peracide La présente invention se rapporte, de façon générale, aux compositions de blanchiment et de lavage
et à leur application aux opérations de lavage. Plus précisément, la présente invention se rapporte aux compositions de blanchiment et de lavage contenant de l'acide monoperoxyphtalique et/ou un sel hydro-soluble
de cet acide en combinaison avec un agent de chélation capable de former un complexe métallique hydro-soluble
en solution aqueuse.
Des compositions de blanchiment libérant
de l'oxygène actif dans la solution de lessive sont abondamment décrites dans la technique antérieure et
on les utilise couramment dans des opérations de lavage.
.En général, de telles compositions de blanchiment contiennent des composés peroxygénés, tels que des perborates, des percarbonates, des perphosphates et des composés analogues, qui facilitent l'activité de blanchiment en formant de l'eau oxygénée en solution aqueuse. Un inconvénient majeur, en ce qui concerne l'utilisation de tels composés peroxydes, est que leur efficacité n'est pas optimale aux températures de lavage relativement basses utilisées dans la plupart des machines à laver domestiques aux Etats-Unis, c'est-à-dire, des températures dans le domaine de 27[deg.]C à 54[deg.]C. A titre de comparaison, les températures de lavage européennes sont généralement nettement plus élevées, s'étendant sur
un domaine, de façon habituelle, de 32[deg.]C à 93[deg.]C. Toutefois, même en'Europe et dans les autres pays qui actuellement utilisent en général des températures de lavage près de l'ébullition, il existe une tendance vers des températures de lavage plus basses.
Dans un effort pour accroître l'activité de blanchiment d'agents de blanchiment peroxydiques, la technique antérieure a utilisé des substances appelées activants en combinaison avec les composés peroxydés.
On pense, en général, que l'interaction du composé peroxydique et de l'activant a pour résultat la formation d'un peroxyacide qui est la substance active pour le blanchiment. On a proposé de nombreux composés dans
la technique comme activants pour les compositions de blanchiment peroxydiques, parmi lesquels sont inclus des anhydrides d'acides carboxyliques, tels que ceux décrits dans les brevets américains N[deg.]s 3.928.775, 3.338.838 et
3.352.634; des esters carboxyliques, tels que ceux
décrits dans le brevet américain N[deg.] 2.995.905, des composés N-acylés, tels que ceux décrits dans les brevets américains N[deg.]s 3.912.648 et 3.919.102; des cyanomines, telles que décrites dans le brevet américain N[deg.] 4.199.466; et des acyl sulfamides, tels que décrites dans le
brevet américain N[deg.] 3.245.913.
On a également utilisé des peroxyacides préformés pour réaliser le blanchiment dans les solutions de lessivé de lavage. Les brevets américains N[deg.]s 3.770.816,
4.170.453 et 4.259.201 illustrent,la technique antérieure concernant des compositions de blanchiment comprenant
un composé peroxyacide.
Il est habituellement reconnu dans la technique que des ions métalliques sont capables d'agir comme catalyseurs de décomposition pour des composés minéraux peroxydés et des peroxyacides organiques. Dans
un effort pour stabiliser de telles substances -de blanchiment dans des solutions de lessive, on a
incorporé dans les compositions détergentes de
blanchiment des agents de chélation. Le brevet
américain N[deg.] 3.243.378 au nom de Stoltz, par exemple, décrit une composition de blanchiment comprenant un composé de blanchiment peroxydique et un agent de chélation pour séquestrer les cations métalliques.
En général, les agents de chélation que l'on a utilisés dans ce but, entrent dans l'une des deux catégories:
(a) des substances, telles que les composés hétérocycliques et les cétones, en particulier la 8-hydroxyquinoléine, qui lient les cations métalliques dans la lessive de lavage en les précipitant dans la solution, et (b) des substances, telles que des composés aminopolycarboxylates et aminopolyphosphonates qui forment des complexes métalliques hydro-solubles avec les cations présents dans la solution de lessive. En ce sens le brevet américain N[deg.] 4.005.029 indique
que des aldéhydes et cétones choisis et des composés
qui donnent des aldéhydes ou des cétones en solution aqueuse (par exemple la 8-hydroxyquinoléine), peuvent être utilisés pour activer des peroxyacides aliphatiques,
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et des peroxyacides aromatiques (et leurs sels hydro-solubles), y compris l'acide monoperoxyphtalique et l'acide diperoxytéréphtalique. Dans le brevet américain N[deg.] 4.170.453, est décrit un mélange de 8-hydroxyquinoléine, d'acide phosphorique et de pyrophosphate de sodium comme un système de chélation préféré pour stabiliser l'oxygène actif produit dans des solutions de lessive contenant de l'acide diperdodécanediolque .. Le brevet américain
N[deg.] 4.225.452, délivré à Leigh, décrit la combinaison de classes spécifiques d'agents de chélation (parmi lesquels sont les composés phosphonates), avec des composés peroxygénés minéraux et un activant organique, dans le but de supprimer la décomposition du composé peroxydé dans la composition du blanchiment. De façon spécifique, on dit que l'agent de chélation inhibe la réaction secondaire fâcheuse du composé peroxydique avec le peroxyacide formé dans la réaction primaire du composé peroxygéné et de l'activant, l'effet de la réaction secondaire étant d'appauvrir
la solution en espèce blanchissante, à savoir le peroxyacide. Le brevet Leigh, toutefois, décourage l'utilisation de tels agents de chélation dans des solutions dans les cas où le peroxyacide a une double liaison entre les atomes de carbone, en position^
, CI{ 1 par rapport au groupe carbonyle. De façon
plus précise, à la colonne 2 du brevet, à partir de
la ligne 63, le breveté exclut l'anhydride phtalique comme activant pour la composition de blanchiment décrite, pour cause d'instabilité. Etant donné que le peroxyacide formé par la réaction de l'anhydride phtalique et d'un composé peroxydique minéral est l'acide monoperoxyphtalique, le brevet Leigh décourage apparemment l'utilisation de l'acide monoperoxyphtalique dans les compositions du blanchiment du brevet.
La demande de brevet européen N[deg.].0 027 693, publiée le 29 Avril 1981, décrit l'utilisation du monoperoxyphtalate de magnésium comme agent de blanchiment efficace. On y décrit aussi la combinaison
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de peroxyacide aldéhyde ou cétone, tel que décrit dans le brevet américain N[deg.] 4.005.029, par exemple la 8-hydroxyquinoléine, qui est un stabilisant de
peroxyde connu". Cette demande décrit aussi des composés phosphonates organiques, en môme temps qu'une grande variété d'autres composés, comme étant des adjuvants de détergence utiles que l'on peut inclure de façon optionnelle dans les compositions de lavage décrites. Il n'y a toutefois pas de description concernant les effets bénéfiques dus à l'utilisation d'une petite quantité de composés phosphonates organiques devant servir,comme agents de chélation dans des compositions de blanchiment, et en particulier,
dans des compositions contenant du monoperoxyphtalate
de magnésium.
Ainsi, alors que la technique s'est occupée à améliorer la stabilité de composés de blanchiment peroxydiques et peroxyacides par l'utilisation d'agents de chélation, elle n'a pas jusqu'ici révélé ou
suggéré la combinaison spécifique de composés peroxyacides avec des agents de chélation, du type qui forme des composés ou des complexes essentiellement hydro-solubles avec des cations métalliques dans la solution de lessive aqueuse, l'utilisation de tels agents de chélation
étant décrite seulement en combinaison avec des composés peroxydiques utilisés seuls ou en combinaison avec des activants. De plus, l'effet bénéfique accompagnant
la combinaison de tels agents de chélation avec
l'acide monoperoxyphtalique et/ou un sel hydro-soluble
de cet acide, en particulier, n'a pas été apprécié
dans la technique antérieure.
La présente invention fournit une composition de blanchiment comprenant de l'acide monoperoxyphtalique (appelé aussi dans ce texte "MPPA" par commodité) et/ou un sel hydrosoluble de cet acide et
un agent de-chélation capable de former un composé
ou un complexe essentiellement hydrosoluble avec des
ions métalliques en solution aqueuse.
La composition détergente blanchissante selon la présente invention comprend la composition .de blanchiment définie plus haut, en combinaison
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adjuvants de détergence. Selon la procédé de la présente invention, on effectue le blanchiment de matières tachées et ou salies, en faisant entrer en contact de telles matières avec une solution aqueuse de compositions définies plus haut.
Le terme "agent de chélation" comme utilisé
dans ce texte, se rapporte à des composés organiques
qui, en petites quantités, sont capables de lier des
cations de métaux de transition (par exemple, de fer,
de nickel et de cobalt), qui sont connus pour avoir
une influence néfaste sur la stabilité de composés peroxygénés et/ou des peroxyacides dans les solutions
de blanchiment aqueuses, Les agents de chélation utilisés ici excluent donc des composés minéraux utilisés habituellement par des formules de détergents comme
adjuvants de détergence. Les agents de chélation
utiles pour la présente invention sont du type capable
de former un complexe métallique essentiellement hydro-soluble, plutôt que précipité, dans des solutions aqueuses avec des ions métalliques, notamment avec des cations de métaux de transition, tels.que ceux cités
plus haut. Des agents de chélation convenables . incluent donc l'acide éthylène diamine tétraacétique
(EDTA); l'acide nitrilotriacétique (NTA): l'acide
diéthylène triamine pentaacétique; l'acide éthylène
diamine tétranéthylène phosphonique (EDITEMPA): l'acide amino triméthylène phosphonique (ATMP); l'acide
diéthylène triamine pentaacétique (DETPA), tous les
composés cités ci-dessus étant de préférence utilisés
sous forme de leur sel de sodium. A l'opposé, des
agents de chélation, telle que la 8-hydroxyquinoléine,
qui forment un complexe métallique précipité en solution aqueuse sont exclus de la présente invention.
Une classe préférée d'agents de chélation
sont les composés phosphonates organiques, tels que ceux décrits dans le brevet américain N[deg.] 4.225.452, dont les formules sont représentées dans les équations I, II et
III, dans les colonnes 3 et 4 du brevet. Parmi cette classe de substances, l'acide diéthylène triamine pentaméthylène phosphonique ( appelé ici "DTPMP"), et/ou un sel hydro-soluble de cet acide sont particulièrement préférés comme agents.-- de chélation dans le cadre de la présente invention. Parmi les sels du DTPMP, les sels
de sodium, de potassium et d'ammonium sont généralement préférés en raison de leur solubilité relativement
plus grande et de leur facilité de préparation.
En général, les agents de chélation utilisés dans les compositions de blanchiment selon la présente ' invention, sont présents dans un rapport en poids relatif au MPPA et/ou ses sels, allant d'environ 1:4 à 1:15, et plus avantageusement d'environ 1:15 à environ 1:12. Dans les compositions détergentes blanchissantes finies
selon la présente invention, la concentration de l'agent de chélation est en général en-dessous d'environ 5% en poids, de préférence, en-dessous d'environ 2% en poids et plus particulièrement en-dessous d'environ 1% en poids
de telles compositions détergentes. L'agent de chélation peut être utilisé seul ou en combinaison avec un ou plusieurs autres agents de chélation. Ainsi, par exemple, on peut utiliser le DTPMP avantageusement en combinaison avec l'EDTA dans les compositions selon la présente invention.
L'acide monoperoxyphtalique et/ou un ou plusieurs de ses.sels hydro-solubles sont les agents
de blanchiment primaires dans les compositions de blanchiment selon la présente invention. Bien que le MPPA donne une activité de blanchiment acceptable, il possède l'inconvénient d'une stabilité relativement faible, quand on le stocke en mélange avec d'autres composants, habituellement présents dans les compositions détergentes domestiques. C'est pourquoi dans un but de stabilité, on utilise de préférence le sel de magnésium du MPPA dans les compositions selon la présente invention, c'est-à-dire, le monoperoxyphtalate de magnésium. Dans une composition blanchissante préférée/figure du monoperoxyphtalate en combinaison avec de l'eau et un agent séquestrant, la quantité de monoperoxyphtalate
de magnésium étant d'environ 65% en poids. La teneur en oxygène actif de cette composition de blanchiment est d'environ 5 à 6%. On peut également utiliser les sels d'un métal alcalin, alcalino-terreux, tels que le calcium ou le baryum et/ou d'ammonium du MPPA dans les compositions du blanchiment et de lavage selon l'invention, bien que ces sels soient en général moins avantageux du point de vue de la stabilité que le sel de magnésium mentionné plus haut.
On réalise en général la fabrication du MPPA par réaction entre l'eau oxygénée et l'anhydride phtalique. On peut utiliser le MPPA résultant pour produire du monoperoxyphtalate de magnésium par réaction avec un composé de magnésium en présence d'un solvant organique. Une description détaillée du MPPA et de son sel de magnésium se trouve pages 7 à 10 comprise de la demande de brevet européen N[deg.] 0 027 693, publiée le
29 Avril 1981.
On peut combiner si on veut l'agent de
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tions de blanchiment selon l'invention, avec un
composé de blanchiment peroxygène usuel et un activant
de ce composé. Des exemples de composés peroxygénés convenables comprennent les perborates, les percarbonates, les perphosphates etc..,des métaux alcalins, le
perborate de sodium étant spécialement préféré, en raison de sa disponibilité commerciale. Des activants classiques, tels que ceux décrits par exemple à la colonne 4 du brevet américain N[deg.] 4.259.200, sont appropriés pour être utilisés conjointement avec de tels composés peroxygénés. Les amines polyacylées sont généralement spécialement intéressantes, le TAED en particulier, étant un activant préféré. D'autres activants convenables comprennent des composés anhydrides, tels que les anhydrides benzoïque, maléique, succinique et phtalique; et des composés acylés, tels
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du MPPA en combinaison avec un composé peroxygéné
activé par l'anhydride phtalique est une composition
de blanchiment particulièrement avantageuse. En général, le rapport molaire du composé peroxygéné à l'activant peut varier dans de larges limites dépendant du choix particulier du composé peroxydé et de l'activant. Toutefois, des rapports molaires d'environ 0,5:1 à environ 25:1, conviennent en général pour donner un résultat de blanchiment satisfaisant.
Selon une autre variante de la présente invention, l'agent de blanchiment utilisé dans la composition de blanchiment ici décrite est dépourvu d'un composé peroxygéné et constitué seulement par du MPPA et/ou ses sels hydro-solubles. En général, de telles compositions de blanchiment sont très efficaces à des températures de lavage relativement basses utilisées
dans des machines de lavage domestiques habituelles
aux Etats-Unis.
La quantité de composition de blanchiment ajoutée à la solution de lavage est généralement
choisie de façon à fournir une quantité de composé peroxyacide à l'intérieur d'une gamme correspondant à environ 3 à 100 parties d'oxygène actif par million
de parties de la solution de lavage.
Le MPPA et/ou son sel hydro-soluble en combinaison avec l'agent de chélation, peuvent être conditionnés sous forme d'un produit de blanchiment séparé ou être utilisés dans une composition détergente finie. Il s'ensuit que la composition de blanchiment selon l'invention peut inclure des additifs habituels utilisés dans la technique du lavage des tissus, tels
que des liants, des charges, des sels adjuvants, des enzymes protéolytiques, des produits avivant les couleurs, des parfums, des colorants, des inhibiteurs
de corrosion, des agents empêchant le redép8t, des stabilisants de mousse et des composés analogues, tous ces composés pouvant être ajoutés en quantités variables en fonction des propriétés souhaitées de la composition de blanchiment et de leur compatibilité avec une telle composition. De plus, on peut incorporer les compositions de blanchiment selon l'intention dans des compositions détergentes de blanchissage contenant un
ou plusieurs agents tensio-actifs choisis dans le groupe.constitué par les détergents anioniques, cationiques, nonioniques, ampholytiques et zwitterioniques.
Quand les compositions de blanchiment
selon l'invention sont incorporées dans une composition de blanchissage conventionnelle et ainsi sont disponibles sous forme d'une composition détergente de blanchiment complète, ces dernières compositions comprendront : d'environ 5 à 50% en poids de la composition de blanchiment selon l'invention, d'environ
5 à 50% en poids d'un détergent tensio-actif, de préférence d'environ 5 à 30% en poids, et d'environ
5 à 80% en poids d'un sel adjuvant de détergence qui
peut également agir comme tampon pour donner le
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8,5 à 9. Une quantité préférée pour le sel adjuvant est d'environ 20% à environ 65% en poids de la composition.
Le reste de la composition comprendra surtout de l'eau, des sels de charge tels que le sulfate de sodium, et si on le souhaite, des additifs en plus petites quantités, tels que des agents avivant les couleurs, des parfums, les colorants, les agents empêchant le redép8t et des produits analogues.
Dans une forme préférée de mise en oeuvre de l'invention, les ingrédients de la composition de blanchiment détergente sont présents dans le rapport pondéral suivant:le poids total de l'agent tensio-actif détergent, du sel adjuvant et de sel de charge éventuel sont dans un rapport d'environ 6:1 à environ 20:1, de 'préférence d'environ 6,5:1 à 15:1, relativement à la somme de l'agent de blanchiment et de l'agent de chélation.
Parmi les agents tensio-actifs anioniques appropriés dans la présente invention, on peut citer les composés tensio-actifs ou détergents qui contiennent un groupe organique hydrophobe contenant généralement d'environ 8 à 26 atomes de carbone et de préférence 10
à 18 atomes de carbone dans leur structure moléculaire et au moins un groupe de solubilisation dans l'eau choisi dans les groupes sulfonate, sulfate, carboxylate, 'phosphonate et phosphate, de façon à former un détergent hydro-soluble.
Des exemples de détergents anioniques convenables comprennent des savons, tels que les savons
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potassium, d'ammonium et d'alcanolammonium) d'acides gras supérieurs ou des sels d'acides résiniques contenant d'environ 8 à 20 atomes de carbone et de préférence, 10 à 18 atomes de carbone. Des acides gras convenables peuvent être obtenus à partir d'huiles et de cires d'origine animale ou végétale, par exemple, du suif, de la graisse, de l'huile de coprah et des mélanges de' ces substances. Sont particulièrement utiles les sels de sodium et de potassium, des mélanges d'acides gras dérivant de l'huile de coprah et du suif, par exemple, le savon sodique de coprah et le savon potassique du suif.
La- classe anionique de détergents comprend aussi des détergents hydro-solubles sulfatés et sulfonés ayant un radical alkyle contenant d'environ
<EMI ID=8.1> contenant d'environ 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle supérieur à chaîne droite ou ramifiée, tels que, par exemple, les sels de sodium, de potassium et d'ammonium d'alkyl(sup.)-benzëne sulfonates, d'alkyl
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sulfonates.
D'autres détergents anioniques convenables sont les oléfines sulfonates, y compris les alcènes sulfonates à longue chaîne, les hydroxyalkanes sulfonates à longue chaîne, ou des mélanges d'alcènes sulfonates et d'hydroxyalkanes sulfonates. On peut préparer les détergents oléfines sulfonates de manière habituelle, par la réaction de 5[deg.]3 avec des oléfines
à longue chaîne contenant d'environ 8 à 25 , et de préférence d'environ 12 à 21 atomes de carbone, de
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atomes de carbone ou de l'hydrogène pour former un mélange de sulfones et d'acides alcènes sulfoniques, que l'on traite ensuite pour transformer les sulfones en sulfonates. D'autres exemples de détergents sulfates ou sulfonates sont les paraffines sulfonates contenant d'environ 10 à 20 atomes de carbone, et de préférence d'environ 15 à 20 atomes de carbone. Les paraffines sulfonates primaires sont préparées en faisant réagir des alpha oléfines à longue chaîne et des bisulfites. Des paraffines sulfonates à groupe sulfonate réparti
le long de la chaîne paraffinique sont citées dans les brevets américains N[deg.]s 2.503.280, 2.507.088, 3.260.741,
3.372.188 et dans le brevet allemand N[deg.] 735.096. D'autres détergents sulfates et sulfonates utiles comprennent les sulfates de sodium et de potassium d'alcools supérieurs contenant d'environ 8 à 18 atomes de carbone, tels que, par exemple, le lauryl sulfate de sodium et .le sulfate de sodium dérivé de l'alcool du suif, des sels de sodium et de potassium d'esters d'alpha-sulfo acides gras contenant d'environ 10 à 20 atomes de carbone dans le groupe acyle, par exemple, le méthyl alpha-sulfomyristate et l'ester méthylique de l'alpha-sulfo acide provenant du suif, des sulfates d'ammonium de mono ou di-glycérides d'acides gras supérieurs (C 10 - C 18), par exemple, le monosulfate du monoglycéride stéarique, les sels de sodium et
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glycéryl éthers ét des sulfates de sodium ou de <EMI ID=12.1>
1 à 6 groupes oxyéthylène par molécule et dans lesquels les radicaux alkyle contiennent environ 8 à 12 atomes.
Les composés détergents anioniques hydro-solubles spécialement préférés sont les sels d'ammonium et d'ammonium substitué( ( tel que mono, di et tri-éthanolamine), de métal alcalin (tel que sodium et potassium), et de métal alcalino-terreux (tel que calcium et magnésium), des alkyl (supérieur) -benzène sulfonates, des oléfines sulfonates et des sulfates d'alkyl supérieur. Parmi les anioniques cités ci-dessus, on préfère spécialement les alkyl linéaire benzène sulfonates de sodium (LABS).
Les détergents organiques synthétiques nonioniques sont caractérisés'par la présence d'un groupe organique hydrophobe et,d'un groupe organique hydrophile et sont généralement produits par. condensation d'un composé organique hydrophobe aliphatique ou alkyl aromatique avec l'oxyde d'éthylène (de nature hydrophile) . Pratiquement, n'importe quel composé hydrophobe ayant
un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amino avec un hydrogène libre attaché à l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec le produit de polyhydratation de l'oxyde d'éthylène, les polyéthylène glycols, pour donner un détergent nonionique. La longueur de la chaîne hydrophile ou polyoxyéthylèné peut être facilement ajustée pour réaliser le rapport voulu entre les groupes hydrophobes et hydrophiles.
Les détergents nonioniques comprennent le produit de condensation polyoxyéthyléné d'un mole d'alkyl phénol contenant d'environ 6 à 12 atomes de carbone en chaîne droite ou ramifiée avec environ 5 à 30 moles d'oxyde d'éthylène; par exemple le nonyl phénol condensé avec 9.moles d'oxyde d'éthylène, le dodécyl phénol condensé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène, et le dinonyl phénol condensé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène.
Les produits de condensation des alkyl thiophénols correspondants avec 5 à 30 moles d'oxyde d'éthylène conviennent également.
Des types décrits ci-dessus des surfactants nonioniques, ceux du type alcool éthoxylé sont préférés.
Des surfactants nonioniques particulièrement préférés comprennent le produit de condensation de l'alcool gras de l'huile de coprah, avec environ 6 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras d'huile de coprah, le produit de condensation de l'alcool gras du suif avec environ 11 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras provenant du suif, le produit de condensation d'un alcool gras secondaire contenant d'environ 11-15 atomes de carbone avec environ 9 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras et des produits de condensation d'alcools primaires plus ou moins ramifiés, dont la partie ramifiée est de façon prédominante le 2-méthyle, avec environ
4 à 12 moles d'oxyde d'éthylène.
Des détergents zwittérioniques, tels que les bétalnes et les sulfobétalnes ayant la formule suivante sont également utiles :
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dans laquelle R est un groupe alkyle contenant d'environ
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alkylène ou hydroxyalkylène contenant environ 1 à 4 atomes de carbone, R4 est un groupe alkylène ou hydroxyalkylène
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Le groupe alkyle peut comporter une ou plusieurs liaisons intermédiaires, telles que des liaisons amido, éther ou polyéther ou des substituants non fonctionnels, tel qu'un hydroxyle ou un halogène qui n'affectent pas
de façon substantielle le caractère hydrophobe du groupe. Quand X est C, le détergent est appelé une bétalne; et quand X est S:0, le détergent est appelé une sulfobétalne
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On peut également utiliser des agents tensioactifs cationiques. Ces agents comprennent des composés détergents tensio-actifs qui contiennent un groupe organique hydrophobe qui fait partie d'un cation quand
le composé est dissous dans l'eau, et un groupe anionique. Des agents tensio-actifs cationiques types sont des
composés aminés et des composés d'ammonium quaternaire.
Des exemples de détergents cationiques synthétiques convenables comprennent : des amines normales
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alkyle contenant d'environ 12 à 15 atomes; des diamines ayant la formule RNHC2H4NH2 dans laquelle R est un groupe alkyle contenant d'environ 12 à 22 atomes de carbone, telles que la N-2-aminoéthyl-stéarylamine et la N-2-aminoéthyl-myristylamine; des amines à liaison amide, telles que celles qui ont pour formule :
IL CONHC2H4NH2 dans laquelle R. est un groupe alkyle contenant d'environ 8 à 20 atomes de carbone, comme la N-2-aminoéthyl-stéarylamide et la N-aminoéthyl-myristylamide; des composés d'ammonium quaternaire dans lesquels, de façon typique, un des groupes liés à l'atome d'azote est un groupe alkyle contenant d'environ 8 à 22 atomes de carbone et trois des groupes liés à l'atome d'azote sont des groupes alkyle contenant 1 à
3 atomes de carbone, y compris des groupes alkyle contenant des substituants inertes, tels que des groupes phényle et où figure un anion, tels qu'un halogène, <EMI ID=18.1>
comporter des liaisons intermédiaires, telles qu'amide qui n'affectent pas de façon substantielle le caractère hydrophobe du groupe, par exemple, le chlorure de stéaryl amido propyl ammonium quaternaire. Des détergents ammonium quaternaire types sont le chlorure d'éthyl-diméthyl-stéaryl ammonium, le chlorure de benzyldiméthyl-stéaryl ammonium, le chlorure de triméthylstéaryl ammonium, le bromure de triméthyl-cétyl ammonium, le chlorure de diméthyl-éthyl-lauryl ammonium, le chlorure de diméthyl-propyl-myristyl ammonium et les méthosulfates et acétates correspondants.
Les détergents ampholytiques conviennent également dans le cadre de la présente invention. Les détergents ampholytiques sont bien connus dans la technique et beaucoup de détergents utilisables de cette classe sont décrits par A.M. Schwartz, J.W. Perry et J. Birch dans "Surface Active Agents and Détergents", Edition Interscience New York 1958, volume 2. Des exemples des détergents amphotériques convenables compren-
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dérivés d'imidazole à longue chaîne ayant la formule
générale :
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où dans chacune des formules ci-dessus R est un groupe acyclique hydrophobe contenant d'environ 8 à 18 atomes
de carbone et M est un cation destiné à neutraliser la charge de l'anion. Des détergents amphotères spécifiques utilisables
<EMI ID=21.1>
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et des substances analogues.
Des exemples spécifiques des phosphates minéraux pouvant servir d'adjuvants comprennent les tripolyphosphates, les pyrophosphates et les hexamêtaphosphates de sodium et de potassium. Les polyphosphonates organiques comprennent de façon spécifique par exemple les sels de sodium et de potassium, de l'acide éthane l-hydroxy-1,1diphosphonique et les sels de sodium et de potassium, de l'acide éthane-1,1, 2-triphosphonique. Des exemples de
ces composés adjuvants à base de phosphore et d'autres sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3 213 030, 3 422 021, 3 422 137 et 3 400 176. On préfère comme adjuvants minéraux hydro-solubles particulièrement le tripolyphosphate pentasodique et le pyro-
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contenant pas de phosphore comprennent des sels minéraux de la famille des carbonates, bicarbonatés et silicates solubles' dans l'eau. Les carbonates, bicarbonates et silicates de métaux alcalins, par exemple le sodium et le potassium, sont particulièrement utiles dans le cadre de l'invention.
<EMI ID=24.1>
polycarboxylates et polynydroxysulfonates de métaux alcalins, d'ammonium et d'ammonium substitués sont des adjuvants utiles pour les compositions et les procédés de la présente invention. Des exemples spécifiques d'adjuvants polyacêtates et polycarboxylates comprennent des sels de sodium, de potassium, de lithium, ammonium et ammonium substitué de l'acide éthylène diaminotétracétique,.de
<EMI ID=25.1>
On peut utiliser également des adjuvants hydrosolubles, en particulier les silicates complexes et plus particulièrement les alumino silicates de sodium complexes, tels que les zéolites, par exemple, la zéolite 4 A, un type de molécule de zéolite dans laquelle le cation monovalent est le sodium et la dimension des pores est d'environ 5 angstrôms. La préparation d'un tel type de zéolite est décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amêrique N[deg.] 3 114 603. Les zéolites peuvent être amorphes
ou cristallines et avoir de l'eau d'hydratation comme c'est connu dans la technique..
On peut inclure avantageusement dans les compositions de blanchissage selon l'invention,un sel jouant le rôle de charge hydro-soluble inerte. Un sel jouant le rôle de charge préféré est un sulfate de métal alcalin, tel que le sulfate de potassium ou de sodium, ce dernier étant spécialement préféré.
On peut inclure dans- les compositions détergentes de blanchiment selon l'invention, différents produits auxi- liaires. Par exemple des colorants, tels que des pigments
<EMI ID=26.1> que les adjuvants anioniques, cationiques, ou nonioniques, des stabilisants de mousse, tels que les alkanolamides, les enzymes protéolytiques' et des composés analogues qui sont bien connus dans la technique de lavage des tissus pour être utiles . dans les compositions détergentes.
On prépare les compositions de blanchiment selon l'invention en mélangeant les composants comme illustré plus loin. Quand on prépare des compositions de blanchissage contenant la composition de blanchiment en combinai-
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adjuvants, le MPPA et/ou un sel de cet acide et l'agent de chélation choisi peuvent être mélangés, soit directement avec le composé détergent, le sel adjuvant et des composés analogues, ou encore le MPPA et/ou son sel peut être revêtu par une substance de revêtement pour empêcher une activation prématurée de l'agent de blanchiment. Le procédé de revêtement est conduit conformément aux procédés bien connus dans la technique. Des matières de revêtement convenables comprennent des composés tels que le sulfate de magnésium, l'alcool polyvinylique, l'acide laurique ou ses sels et des substances analogues.
Exemple 1.
Un produit de blanchiment préféré pour basses températures a la composition suivante
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Sel de sodium de l'acide diéthylène
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(2 unités anson/gramme) ou sous le nom de Maxatase P.
(b) composition de blanchiment contenant comme constituant actif environ 65% en poids de monopéroxyphtalate de magnésium et ayant une teneur en oxygène actif de 5,1%.
On prépare le produit ci-dessus pat séchage par atomisation d'une suspension aqueuse contenant 60% en poids d'un mélange contenant tous les composants ci-dessus, à l'exception de l'enzyme,du parfum et de la composition de blanchiment à base de sel de Mg ,de MPPA. Le. produit séché par pulvérisation résultant a une dimension de particules
dans le domaine passant entre 'la maille 8 et la maille
150 (série'de tamis des Etats-Unis) et une teneur en humidité d'environ 14%. On mélange 92,5 parties en poids dudit produit séché par pulvérisation avec 7 parties en
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partie en poids de l'enzyme et 0,18 partie en poids du parfum dans un tambour rotatif pour donner un produit particulaire de la composition indiquée plus haut, ayant une teneur en humidité d'environ 13% en poids.
On a utilisé le produit décrit ci-dessus pour laver des tissus sales dans une machine à laver, et on a obtenu des bons résultats de lavage et de blanchiment.
EXEMPLE 2
Technique d'essai
On a réalisé des essais de blanchiment sur des échantillons d'essais normalisés salis (décrits plus loin), en utilisant les différentes compositions de blanchiment et de lavage décrites dans le tableau de cet exemple, dans un récipient "Tergotometer" fabriqué par U.S. Testing Company. Le Tergotometer a été maintenu à une température constante de 49[deg.]C et on l'a fait fonctionner à 100 t/m.
On a ajouté chacune des compositions d'essai décrites dans le tableau 1 ci-dessous à un litre d'eau du robinet ayant une dureté d'environ 100 ppm, sous forme de carbonate de calcium à 49[deg.]C. On a agité les compositions d'essai pendant environ une minute, et ensuite on a ajouté à chaque récipient de lavage une charge mixte de tissus constituées chacune par deux échantillons (75 mm x 100 mm) des tissus tachés décrits plus loin. Après 15 minutes de lavage à 49[deg.],
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et on les a séchés. On a mesuré l'enlèvement en % des taches en faisant une lecture de réflectance pour chaque échantillon taché avant et après le lavage, en utilisant un colorimètre différentiel de Gardner, et on a calculé le pourcentage d'élimination des taches (% S.R.) comme suit :
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où "lecture avant lavage" représente la valeur de lecture après tache.
On a fait la moyenne de l'élimination en pourcentage des taches calculée pour tous les cinq tissus, pour chaque composition de lavage. On a considéré comme significative une différence plus grande que 2% dans la moyenne des cinq tissus tachés essayés.
A la fin de chaque lavage on a déterminé la teneur en oxygène actif de la solution de lavage par acidification par de l'acide sulfurique dilué suivi par le traitement de la solution de lavage par le l'iodure de potassium et une petite quantité de molybdate d'ammonium, et ensuite par ti-
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dium en utilisant de l'amidon comme indicateur.
Les taches et les tissus d'essai respectifs étaient les suivants :
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On a préparé les tissus d'essai tachés 1 et 2 en faisant passer des rouleaux du tissu non taché à travers un appareil de foulardage et de séchage (fabriqué par Benz de Zurich, Suisse), contenant soit des solutions de raisin, soit des solutions de myrtilles à 32[deg.]C. Après séchage à
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On rince 80 de ces échantillons, imprégnés par la même tache, dans 80 litres d'eau à 29 [deg.]C dans une machine à laver domestique automatique. On les sèche ensuite par passage dans une machine à séchage d'impression de Beseler à une température de machine réglée à 6 et à une vitesse de 10.
Les tissus tachés 3 et 4 ont été achetés chez Testfabrics Incorporated de Middlesex, New Jersey, et coupés en échantillons de 75 x 100 mm.
On a préparé les tissus tachés 5 en agitant et en trempant des échantillons de coton non tachés .(450 x 900 mm) dans une machine à laver remplie d'une solution de café/thé
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et essorer à sec pour enlever la solution café/thé. On lave ensuite à la machine les tissus tachés deux fois avec une
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ensuite les bandes par deux passages à travers une machine Ironrite réglée sur 10 et on coupe ensuite en échantillons de 75 x 100 mm.
On prépare une composition détergente granulaire <EMI ID=39.1>
classique et elle a la composition approximative suivante :
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été formulées comme indiqué dans le tableau 1.
TABLEAU 1
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(1) Solution de blanchiment contenant environ 65-%.en poids
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obtenu chez P.A. Hunt Chemical Corp., Lincoln, Rhode Island.
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(4) Acide ni trilotriacétique, sel trisodique.
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technique décrite plus haut et on a porté les résultats de blanchiment sur le tableau 2 qui donne les valeurs initiales et finales de l'oxygène actif (O.A.) dans la solution de lavage (exprimées comme "grammes initiaux" et "grammes résiduels", respectivement) et on a réalisé l'élimination des taches pour chacune des 5 taches.
TABLEAU 2
Performances de blanchiment comparées
Composition
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Les résultats du tableau 2 indiquent que les com-
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DTPMP et EDTA respectivement) consomment moins d'oxygène actif tout en donnant un niveau à peu près équivalent d'élimination des taches par rapport à la composition E contenant du NTA ou la composition B qui ne contient pas d'agent de chélâtion.
EXEMPLE 3
On a effectué des essais de blanchiment en uti--
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<EMI ID=49.1>
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(1) Composition de blanchiment décrite dans la note (b)
en bas du.tableau de l'exemple 1.
On a effectué les essais dans une machine de lavage Ahiba dans les conditions d'essais suivantes :
Cycle de lavage Ahiba = période de montée en température + période de lavage., Température du bain initial = 30[deg.]C.
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Concentration en détergent : 10 grammes par litre Dureté de l'eau de robinet : 350 ppm
Six échantillons 10 x 10 cm tachés par du vin par bac dans une solution de détergent de 600 ml; les lectures de réflectance ont été faites avant et après le lavage avec un réflectomètre Gardner XL - 20, tous les résultats étant exprimés en A Rd-
Les compositions B à F ont été préparées en ajoutant les agents séguestrants décrits ci-dessous à la composition A.
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(1) Vendu sous le.nom de Dequest 2060 par Monsanto
Company, Inc., St Louis, Missouri.
(2) Vendu 'sous le nom de Dequest 2041 par Monsanto <EMI ID=53.1>
Les résultats des essais de blanchiment sont
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étant données comme valeur moyenne pour la composition et la température particulières indiquées..
Tableau 1
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Comme indiqué sur le Tableau 1, toutes les compositions contenant des agents séquestrants donnent un rendement meilleur de blanchiment que la composition A qui ne contient pas de séquestrant. La composition B contenant Dequest 2060 donne l'amélioration de blanchiment maximale de toutes les compositions essayées.
REVENDICATIONS
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chissage, caractérisée en ce qu'elle contient de l'acide peroxyphtalique et/ou un sel hydro-soluble de cet acide
et un agent de chélation capable de former un complexe métallique substantiellement hydro-soluble en solution aqueuse.
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