EP0036445B1 - Verfahren zur Verminderung von Korrosionsschäden - Google Patents
Verfahren zur Verminderung von Korrosionsschäden Download PDFInfo
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- EP0036445B1 EP0036445B1 EP80107473A EP80107473A EP0036445B1 EP 0036445 B1 EP0036445 B1 EP 0036445B1 EP 80107473 A EP80107473 A EP 80107473A EP 80107473 A EP80107473 A EP 80107473A EP 0036445 B1 EP0036445 B1 EP 0036445B1
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
Definitions
- the invention relates to a method for reducing corrosion damage in closed rooms equipped with fire alarm and / or fire-fighting systems.
- the corrosion damage that occurs as a result of the fire is not limited to that caused by the extinguishing agent, but also results, among other things, from the extinguishing agent atmosphere and fire gases; They therefore not only occur in the areas of the room that have come into contact with the extinguishing agent, but also spread through the vapor and gas phase in the entire room concerned.
- the object of the invention is to keep the resulting corrosion damage in closed rooms as a result of fires and their control, especially those caused by the resulting corrosive gases and / or vapors, as low as possible.
- Vapor phase corrosion inhibitors are understood to mean those corrosion inhibitors which are readily volatile at room temperatures, ie in an effective amount - of a few mg per m 3 of space - pass into the vapor phase; based on the volume of the room or rooms to be protected, the concentration of vapor phase corrosion inhibitor is 10-100 mg / m 3 .
- the concentration of vapor phase corrosion inhibitor is 10 to 100 mg / m 3 .
- the vapor phase corrosion inhibitors can advantageously be distributed in the rooms to be protected via the extinguishing agent distribution network of a fire-fighting system, the inhibitor substances, for example, being admixed to the extinguishing agent supply as an additional component or being fed into the outflowing extinguishing agent stream.
- the distribution of the vapor phase corrosion inhibitors or their feeding into the extinguishing agent flow can advantageously be somewhat delayed compared to or within the flow of extinguishing agent, so that a certain fire-fighting effect has already occurred during their distribution and / or the first corrosion-promoting and aggressive substances , which occur mainly in the form of liquid, mostly aqueous solutions.
- a feed point 4 is provided in line 3, at which vapor phase corrosion inhibitors are fed into the outflowing extinguishing agent stream, in this case injected.
- the feed point 4 which is shown in more detail in FIG. 2, is connected to an inhibitor container, which is explained in more detail with reference to FIG. 3.
- a pressure compensation line 6 leads from the inhibitor container 5 back into the distribution line for the extinguishing agent and opens into this upstream of the feed point 4.
- the wall of the line is provided with a bore 7 (FIG. 2) over which a tubular sleeve 8 is welded; this carries a thread 9 into which a nozzle 11 provided with a bore 10 is screwed.
- the nozzle 11 has a step-like shoulder with a larger diameter, which carries a further thread 12 on the inside and is supported on the free end of the sleeve 8.
- a pin 14 (FIG. 3) provided with the corresponding counter thread engages in the thread 12 and protrudes from the bottom of the housing 15 of the inhibitor container 5.
- the pin 14 also has a central bore 16 which connects the interior of the inhibitor container 5 with the bore 10 of the nozzle 11.
- the housing 15 is closed by a screw cover 17, into which the already mentioned pressure compensation line (FIG. 1) opens on the back of a piston 19 loaded with a spring 18.
- the inhibitor solution 24 is enclosed in a bag 20 made of plastic film between the bottom of the vessel 15 and the front of the piston 19.
- a groove 21 which surrounds the bore 16 and is designed with ceramic insulating material and into which an electrical heating wire 22 is inserted on about 3/4 of its circumference. This is used to melt the bag 20 and is connected to an electrical unit 25 via leads, not shown, which are laid in bores 23 in the bottom of the housing 15, which is only indicated schematically and is also screwed into the bottom of the housing 15; it contains a control unit and an energy source for supplying the heating wire 22.
- the control unit can be controlled, for example, from a fire control center or from a pressure detector on one of the gas bottles; it then triggers a closure of the power supply for the heating wire 22, through which the bag is melted on part of its surface surrounding the bore 16 and the inhibitor solution is released.
- This consists, for example, of an aqueous morpholine solution in a concentration of 40 g / l; the amount contained in the inhibitor container 5 is so large that about 10 to 100, in particular 25 to 50 mg of inhibitor substance are available per m 3 of the protective space. Since a system with two of the gas bottles shown in FIG. 1 ensures fire protection for a room volume of approximately 200-300 m 3 , the inhibitor container thus contains approximately 0.5 to 1.0 liquid.
- the inhibitor solution 24 can be fed into the outflowing extinguishing agent flow at any time of the extinguishing agent flow, which lasts up to 10 seconds, and should be ended in time so that the extinguishing agent flow causes the desired fine distribution of the inhibitor before it dries up.
- the schematically represented room 30 (FIG. 4) is only protected in the event of a fire by a fire detection system, the fire detectors 31 of which are connected to a fire detection control center 33 via electrical signal lines 32.
- a separate distribution network is therefore provided for the distribution of the inhibitors; This consists of distribution stations 34 arranged on the ceiling of the room, which are also connected to the fire alarm control panel 33 by electrical signal lines 35.
- a commercially available piezoceramic atomizer 36 (FIG. 5) is provided as the distribution element, in which the inhibitor liquid is atomized into a fine mist by means of an electrical oscillating circuit.
- An inhibitor container 5 is connected to this atomizer 36 via a line 37 connected of the type already described.
- control elements contained in block 38 trigger the atomization of the inhibitor solution as soon as they themselves are excited, for example via signal line 35 (FIG. 4).
- an aqueous solution of morpholine again 40 g of which has been dissolved in one liter, serves as the inhibitor solution.
- the amount of the total inhibitor present in all distribution stations 34 of a room 30 is approximately so much that 25 to 50 mg of inhibitor can be distributed in room 30 per m 3 of room content.
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Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verminderung von Korrosionsschäden in mit Brandmelde- und/oder Brandbekämpfungsanlagen ausgestatteten, geschlossenen Räumen.
- Es ist bekannt, dass als Folge von Bränden in den davon betroffenen Räumen erhebliche Korrosionsschäden auftreten können. Diese werden beispielsweise durch das Löschmittel und/oder seine Zersetzungsprodukte sowie durch die Zersetzung von in dem Raum vorhandenen Materialien verursacht und beruhen vor allem auf der Bildung aggressiver Säuren, wobei zur Bildung der aggressiven flüssigen Phase eine bestimmte, kritische relative Luftfeuchtigkeit überschritten werden muss. Der Wert dieser kritischen Luftfeuchtigkeit hängt von der Art der Säuren, vom Metall und von den Luftverunreinigungen, z. B. von den Schwelprodukten aus dem Brand ab.
- Die als Brandfolge entstehenden Korrosionsschäden beschränken sich dabei nicht auf solche durch das Löschmittel, sondern entstehen unter anderem auch durch die Löschmittelatmosphäre und Brandgase ; sie treten daher nicht nur in den mit dem Löschmittel in Kontakt geratenen Raumbereichen auf, sondern breiten sich über die Dampf- und Gasphase im ganzen betroffenen Raum aus.
- Um Brandbekämpfungs-Anlagen vor Korrosionen durch die in ihnen vorhandenen Löschmittel zu schützen, ist es allgemein bekannt (z. B. US-A-3.939.914 und 3.637.022), dem, im allgemeinen wässrigen, Löschmittel Korrosion-Inhibitoren beizumischen. Zur Bekämpfung von Brandfolge-Korrosionen durch die nach einem Brand in geschlossenen Räumen gegebene korrosive Gasphase sind diese Beimischungen zur Löschflüssigkeit nicht geeignet, da diese nur dort wirksam werden können, wo das Löschmittel direkt hingelangt.
- Aufgabe der Erfindung ist es, in geschlossenen Räumen als Folge von Bränden und deren Bekämpfung entstehende Korrosionsschäden, vor allem solche, die durch die dabei auftretenden, korrosiven Gase und/oder Dämpfe entstehen, möglichst niedrig zu halten.
- In geschlossenen Räumen, die mit Brandmelde- und/oder Brandbekämpfungsanlagen ausgerüstet sind, wird die geschilderte Aufgabe auf einfache Weise dadurch gelöst, dass während und/oder nach der Brandbekämpfung als Korrosions-Inhibitoren Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren in fein verteilter Form im Raum verteilt werden. Unter Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren werden solche Korrosionsinhibitoren verstanden, die bei Raumtemperaturen leicht flüchtig sind, d. h. in wirksamer Menge - von einigen mg pro m3 Raum - in die Dampfphase übergehen ; bezogen auf das Volumen des oder der zu schützenden Räume beträgt die Konzentration Dampfphasen-Korrosionsinhibitor 10-100 mg/m3.
- Da Räume, in denen Brandmelde- und/oder Brandbekämpfungsanlagen installiert sind, im allgemeinen Einrichtungen, Maschinen oder Gegenstände enthalten, die entweder sehr wertvoll oder sehr schwer zu ersetzen sind, wie z. B. EDV-Anlagen, ist in ihnen die Verminderung von Korrosionsschäden besonders bedeutungsvoll.
- Zwar sind als Korrosions-Inhibitoren eine Vielzahl von Stoffen bekannt, die aufgrund unterschiedlicher Wirkmechanismen korrosionshemmend wirken ; für Bekämpfung von Brandfolge-Korrosionen haben sich jedoch nur Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren als wirksam erwiesen, die sowohl in wässriger Lösung als auch in der umgebenen Gas- oder Dampfphase verteilt sind. Eine Reihe als Dampfphasen-Korrosions- inhibitoren bewährter Stoffklassen und Stoffe seien als Beispiel genannt :
- - Ammoniumsalze von aromatischen sowie von heterozyklischen Verbindungen ; beispielsweise Ammoniumnaphtanat oder Ammoniumbenzoat;
- - ungesättigte Alkohole ; beispielsweise Buten-(1)-0l-(4) ;
- - Benzolverbindungen ; beispielsweise 3,5-Dinitrobenzol.
- Bezogen auf das Volumen des oder der zu Schützenden Räume beträgt die Konzentration an Dampfphasen-Korrosionsinhibitor 10 bis 100 mg/m3.
- Die Verteilung der Dampfphasen-Korrosions- Inhibitoren in den zu schützenden Räumen kann vorteilhafterweise über das Löschmittel-Verteilnetz einer Brandbekämpfungsanlage erfolgen, wobei die Inhibitor-Stoffe beispielsweise dem Löschmittelvorrat als zusätzliche Komponente beigemischt oder erst in den ausfliessenden Löschmittelstrom eingespeist werden können.
- Selbstverständlich ist es auch möglich - besonders in Räumen, in denen eine Brandbekämpfungsanlage fehlt - die Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren, die im allgemeinen in Form von wässrigen Lösungen bereitgehalten werden, über ein eigenes Verteilnetz zu verteilen, wobei die Auslösung über eine unter Umständen vorhandene Brandmeldeanlage erfolgen kann.
- Sind die zu schützenden Räume an eine Lüftungs- oder Klimaanlage angeschlossen, so ist es auch denkbar, die Dampfphasen-Korrosions- inhibitoren nach einem Brandfall dem Luftstrom einer Lüftungs- oder Klimaanlage zuzugeben.
- Die Verteilung der Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren bzw. ihre Einspeisung in den Löschmittelstrom kann dabei gegenüber dem oder innerhalb des Löschmittelflusses mit Vorteil etwas verzögert erfolgen, so dass bei ihrer Verteilung bereits eine gewissen Wirkung der Brandbekämpfung eingetreten ist und/oder sich die ersten korrosionsfördernden und aggressiven Substanzen, die vor allem in der Form von flüssigen, meist wässrigen Lösungen auftreten, gebildet haben.
- Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen im Zusammenhang mit der Zeichnung näher erläutert.
- Figur 1 zeigt schematisch einen Ausschnitt aus einer Brandbekämpfungsanlage, bei der ein Dampfphasen-Korrosionsinhibitor in den ausfliessenden Löschmittelstrom eingespeist wird.
- Figur 2 ist in grösserer Darstellung ein Detail aus Fig. und gibt die Einspeisestelle wieder, während.
- Figur eine Ausführungsform eines mit der Einspeisestelle verbundenen Inhibitor-Behälters zeigt.
- Figur 4 gibt ebenfalls in einer stark schematischen Skizze einen Raum mit einem unabhängigen Verteilsystem für einen Dampfphasen-Korrosionsinhibitor wie der, wobei das Verteilsystem an das Signalsystem einer Brandmeldeanlage angeschlossen ist.
- Figur 5 schliesslich zeigt schematisch den Aufbau einer der in dem Verteilsystem nach Fig. 4 vorhandenen Verteilstationen.
- Bei dem in Fig. 1 dargestellten Ausschnitt einer Trockenlöschanlage sind zwei Gasflaschen 1 mit je etwa 50 Liter Inhalt zu einer zentralen Brandbekämpfungsstation 2 zusammengefasst, von der eine Löschmittelverteilleitung 3 in den oder die nicht dargestellten, zu schützenden Räume führt. Als Trockenlöschmittel in der Anlage dient beispielsweise Trifluorbrommethan (CF3Br) oder Kohlendioxid (CO2).
- Zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens ist in der Leitung 3 eine Einspeisestelle 4 vorgesehen, an der in den ausfliessenden Löschmittelstrom Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren eingespeist, in diesem Falle eingespritzt, werden. Die Einspeisestelle 4, die in Fig.2 näher gezeigt ist, steht mit einem Inhibitor-Behälter in Verbindung, der anhand von Fig. 3 näher erläutert wird. Eine Druckausgleichsleitung 6 führt von dem Inhibitor-Behälter5 zurück in die Verteilleitung für das Löschmittel und mündet in dieses stromaufwärts der Einspeisestelle 4.
- An der Einspeisestelle 4 ist die Wand der Leitung mit einer Bohrung 7 (Fig. 2) versehen, über der eine rohrförmige Muffe 8 aufgeschweisst ist ; diese trägt ein Gewinde 9, in das eine mit einer Bohrung 10 versehene Düse 11 eingeschraubt ist. Zur Aufnahme des Inhibitor-Behälters 5 hat die Düse 11 einen stufenförmig abgesetzten Ansatz mit einem grösseren Durchmesser, der innen ein weiteres Gewinde 12 trägt und sich aussen auf dem freien Ende der Muffe 8 abstützt.
- In das Gewinde 12 greift ein mit dem entsprechenden Gegengewinde versehener Zapfen 14 (Fig. 3) ein, der aus dem Boden des Gehäuses 15 des Inhibitor-Behälters 5 vorsteht. Der Zapfen 14 weist darüberhinaus eine zentrale Bohrung 16 auf, die den Innenraum des Inhibitor-Behälters 5 mit der Bohrung 10 der Düse 11 verbindet.
- Das Gehäuse 15 ist durch ein Schraubdeckel 17 verschlossen, in den die bereits erwähnte Druckausgleichsleitung (Fig.1) auf der Rückseite eines mit einer Feder 18 belasteten Kolbens 19 mündet. Zwischen dem Boden des Gefässes 15 und der Vorderseite des Kolbens 19 ist in einen Beutel 20 aus Kunststoff-Folie die Inhibitor-Lösung 24 eingeschlossen.
- Im Boden des Gehäuses 15 ist eine die Bohrung 16 umschliessende, mit keramischem Isoliermaterial ausgelegte Nut 21 vorgesehen, in die auf etwa 3/4 ihres Umfanges ein elektrischer Heizdraht 22 eingelegt ist. Dieser dient zum Aufschmelzen des Beutels 20 und ist über nicht dargestellte, in Bohrungen 23 im Boden des Gehäuses 15 verlegte Zuleitungen an ein elektrisches Aggregat 25 angeschlossen, das nur schematisch angedeutet und ebenfalls in den Boden des Gehäuses 15 eingeschraubt ist ; es enthält eine Steuereinheit und eine Energiequelle für die Versorgung des Heizdrahtes 22.
- Die Steuereinheit kann dabei beispielsweise von einer Brandmeldezentrale aus oder von einem Druckmelder an einer der Gasflaschen ansteuerbar sein ; sie löst dann ein Schliessen der Stromversorgung für den Heizdraht 22 aus, durch den der Beutel auf einem Teil seiner die Bohrung 16 umgebenden Fläche aufgeschmolzen und die Inhibitor-Lösung freigegeben wird. Dabei stösst der durch die zuvor gespannte Feder 18 gegen den Boden des Gehäuses 15 bewegte Kolben 19 die Inhibitor-Flüssigkeit in relativ kurzer Zeit aus.
- Diese besteht beispielsweise aus einer wässrigen Morpholinlösung in einer Konzentration von 40 g/l ; die im Inhibitor-Behälter 5 enthaltene Menge ist dabei so gross, dass pro m3 des schützenden Raumes etwa 10 bis 100, insbesondere 25 bis 50 mg Inhibitorstoff zur Verfügung stehen. Da eine Anlage mit zwei der in Fig. 1 gezeigten Gasflaschen einen Brandschutz für ein Raumvolumen von etwa 200-300 m3 gewährleistet, enthält der Inhibitor-Behälter also etwa 0,5 bis 1,0 Flüssigkeit.
- Die Einspeisung der Inhibitor-Lösung 24 in den ausfliessenden Löschmittelstrom kann dabei zu einem beliebigen Zeitpunkt des bis zu 10 sek dauernden Löschmittelstromes erfolgen und sollte so rechtzeitig beendet sein, dass der Löschmittelstrom vor seinem Versiegen die gewünschte feine Verteilung des Inhibitors bewirkt.
- Bei dem zweiten Ausführungsbeispiel ist der schematisch dargestellte Raum 30 (Fig. 4) im Brandfall nur durch ein Brandmeldesystem geschützt, dessen Brandmelder 31 über elektrische Signalleitungen 32 mit einer Brandmeldezentrale 33 verbunden sind. Für die Verteilung der Inhibitoren ist in diesem Fall daher ein eigenes Verteilnetz vorgesehen ; dieses besteht aus an der Decke des Raumes angeordneten Verteilstationen 34, die ebenfalls durch elektrische Signalleitungen 35 an die Brandmeldezentrale 33 angeschlossen sind.
- In einer derartigen Verteilstation 34 ist als Verteilorgan ein im Handel erhältlicher piezokeramischer Zerstäuber 36 (Fig. 5) vorgesehen, bei dem die Zerstäubung der Inhibitor-Flüssigkeit zu einem feinen Nebel mittels eines elektrischen Schwingkreises erfolgt. Mit diesem Zerstäuber36 ist über eine Leitung 37 ein Inhibitor-Behälter 5 der bereits beschriebenen Art verbunden.
- Der elektrische bzw. elektronische Teil einer Vertei)station34, in dem sich neben den Elementen für die Erzeugung der Schwingfrequenzen auch Steuereinheiten befinden, ist in einem schematisch angedeuteten Biock38 zusammengefasst. Die in dem Block 38 enthaltenen Steuerorgane lösen dabei die Zerstäubung der Inhibitor-Lösung aus, sobald sie selbst, beispielsweise über die Signalleitung 35 (Fig. 4) angeregt werden.
- Im zweiten Beispiel dient als Inhibitor-Lösung wiederum eine wässrige Lösung von Morpholin, von dem wiederum 40 g in einem Liter gelöst worden sind. Die Menge des in allen Verteilstationen 34 eines Raumes 30 gesamthaft vorhandenen Inhibitors beträgt etwa soviel, dass pro m3 Rauminhalt 25 bis 50 mg Inhibitor im Raum 30 verteilt werden können.
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