EP0035601B1 - Verfahren zur Herstellung einer Gedächtnislegierung - Google Patents

Verfahren zur Herstellung einer Gedächtnislegierung Download PDF

Info

Publication number
EP0035601B1
EP0035601B1 EP80200184A EP80200184A EP0035601B1 EP 0035601 B1 EP0035601 B1 EP 0035601B1 EP 80200184 A EP80200184 A EP 80200184A EP 80200184 A EP80200184 A EP 80200184A EP 0035601 B1 EP0035601 B1 EP 0035601B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
powder
temperature
process according
soft
copper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP80200184A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0035601A1 (de
Inventor
Keith Dr. Melton
Olivier Dr. Mercier
Helmut Dr. Riegger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BBC Brown Boveri AG Switzerland
Original Assignee
BBC Brown Boveri AG Switzerland
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BBC Brown Boveri AG Switzerland filed Critical BBC Brown Boveri AG Switzerland
Priority to EP80200184A priority Critical patent/EP0035601B1/de
Priority to DE8080200184T priority patent/DE3065931D1/de
Priority to US06/239,626 priority patent/US4365996A/en
Priority to JP2850481A priority patent/JPS56136942A/ja
Publication of EP0035601A1 publication Critical patent/EP0035601A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0035601B1 publication Critical patent/EP0035601B1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/006—Resulting in heat recoverable alloys with a memory effect
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C1/0425—Copper-based alloys

Definitions

  • the invention is based on a method for producing a memory alloy according to the preamble of claim 1.
  • Memory alloys of the Cu / Al type or of the Cu / Al type plus at least one of the elements Ni, Fe, Mn and Co are known and have been described in various publications (for example US Pat. No. 3,783,037). Such memory alloys, which belong to the general type with the ⁇ high-temperature phase, are generally produced by melt metallurgy.
  • the invention is based on the object of specifying a production method for memory alloys of the Cu / AI type or of the Cu / AI type plus at least one of the elements Ni, Fe, Mn and Co which results in dense, compact bodies with good mechanical properties and at the same time too precisely reproducible values of the transition temperature and other quantities related to the memory effect.
  • the essence of the new process is not to start from elementary powders or from a starting powder corresponding to the final alloy, but to use a mixture of pre-alloyed powders and specially composed powder mixtures. This allows the required ductility to be optimally adapted to the processing process with extensive freedom in terms of composition.
  • the grain size of the crystallites of the finished body can largely be predetermined. Grain growth is not to be feared. Coherent oxide skins that prevent homogenization and impair mechanical properties are avoided. If a certain small percentage is present, the metal oxides are present in finely divided form as dispersoids and have a beneficial effect on the mechanical properties of the end product, preventing grain growth.
  • a round rod was made from a memory alloy with the following final composition:
  • thermomechanical processing consisted of round hammering at 950 ° C, the diameter of the rod being reduced to 18 mm in the first round hammering stitch and by 2 mm for each further stitch.
  • the procedure was such that homogenization annealing followed after 2 thermomechanical operations.
  • the rod hammered down to 8 mm in diameter was finally subjected to a final annealing in a stream of argon for 15 minutes at a temperature of 950 ° C. and immediately quenched in water.
  • the test showed a density of 99.5-99.8% of the theoretical value for the workpiece.
  • thermomechanical machining / homogenization can be continued for as long as required until the final shape of the workpiece is reached. When the theoretical density is reached, further homogenization is generally no longer necessary.
  • a round rod was made from a memory alloy with the following final composition:
  • Example I The powders given in Example I were weighed out as follows and mixed in a tumble mixer for 15 minutes:
  • a tape was made from a memory alloy of the following final composition:
  • Example I The powders given in Example I were weighed out as follows and mixed in a tumble mixer for 12 minutes:
  • this powder mixture were filled into a soft-annealed tombac tube with an inner diameter of 20 mm and a wall thickness of 1.6 mm and completely encapsulated by covering the ends and soldering under an argon atmosphere.
  • the tube and powder were then isostatically pressed at a pressure of 12,000 bar and the compact was reduced and presintered in a stream of hydrogen at a temperature of 850 ° C. for 11 ⁇ 2 hours and then sintered in a stream of argon at a temperature of 820 ° C. for 22 hours.
  • the workpiece was then reduced in 2 round hammer passes at a temperature of 900 ° C to 18 or 16 mm in diameter and homogenized in a stream of argon at 920 ° C for 1 h. This was followed by two round hammer passes at 900 ° C, so that the rod finally had a diameter of 13 mm.
  • the rod was rolled down in several successive hot rolling operations, each with a 20-25% reduction in cross section, to form a strip 1.5 mm thick and 20 mm wide.
  • a square bar was made from a memory alloy of the following final composition:
  • the powders given under the example were weighed out as follows and mixed in a tumble mixer for 10 min.
  • the reduction ratio (decrease in cross-section) was 11: 1.
  • the rod was then homogenized at a temperature of 920 ° C. for 30 minutes and then pulled down in 2 passes on a warming bench at a temperature of 750 ° C. to an edge length of 6 mm. After the final annealing at 900 ° C. for 15 minutes in a stream of argon, the rod was quenched in water. The density of the finished rod was 99.8% of the theoretical value.
  • a round plate was made from a memory alloy of the following final composition:
  • Example I The powders given in Example I were weighed out as follows and mixed in a tumble mixer for 15 minutes:
  • 1000 g of this powder mixture were filled into a plastic tube with an inner diameter of 66 mm and pressed isostatically at a pressure of 12,000 bar to a cylinder with a diameter of 60 mm and a height of 80 mm.
  • the green body was reduced in a hydrogen / nitrogen stream at a temperature of 880 ° C. for 1 h and presintered and then sintered in a stream of argon at a temperature of 930 ° C. for 25 h.
  • the raw sintered body was turned to a diameter of 58 mm, introduced into a soft-annealed box made of soft iron with an outside diameter of 64 mm and completely encapsulated by putting the lid on and soldering in an argon atmosphere.
  • the workpiece produced in this way was subjected to thermomechanical processing under a hot press, interrupted by homogenization annealing.
  • the height of the cylinder was successively reduced to approx. 32 mm, whereby the material condensed to approx. 95% of the theoretical density and now had a diameter of 70 mm corresponding to the die.
  • the preformed circular plate with parallel flat end faces was inserted in a forging die with a different diameter and in several operations, which were interrupted by intermediate annealing, at temperatures between 1000 ° C and 750 ° C the finished form forged.
  • the 20 mm thick plate had a radial bead of 5 x 5 mm on the upper side and a central recess of 20 mm diameter and 5 mm axial depth on the lower side. After a final annealing at 980 ° C for 15 minutes, the plate was quenched in water. The density was 99.299.5% of the theoretical value.
  • the powder mixtures are within the following limits:
  • Isostatic pressing requires pressures of at least 8000 bar.
  • the compact is advantageously reduced and presintered in the temperature range from 700 to 1000 ° C. for at least 30 minutes in a stream of hydrogen or hydrogen / nitrogen.
  • the sintering of the compact must be above the temperature of the eutectoid transformation, i.e. H. at least 700 ° C for 10 h in a stream of argon to achieve the most homogeneous structure possible.
  • thermomechanical processing which can consist of hot pressing, hot extrusion, hot forging, hot rolling, hot drawing and / or hot round hammering, should be carried out at temperatures between 700 and 1000 ° C, as well as the intermediate homogenization in the inert gas stream (intermediate annealing) at at least 700 ° C for at least 30 min.
  • the final annealing in a stream of argon is carried out at temperatures between 700 and 1050 ° C. ( ⁇ -mixed crystal region) for 10 to 15 minutes and the workpiece is then immediately quenched in water.
  • thermomechanical processing it is expedient to encapsulate the material beforehand in a ductile metallic shell that does not react chemically with it, which is removed mechanically or chemically at the end of the shaping as a surface layer in most applications.
  • Soft-annealed metals and alloys such as copper, copper alloys and soft iron are particularly suitable as materials for the casing. Encapsulation can take place immediately before the thermomechanical processing, in that the sintered body undergoes a mechanical surface treatment beforehand by turning, milling, planing, etc., or the powder can be filled directly into a suitable tube, a can, etc., instead of into a rubber or plastic tube will.
  • the powder metallurgical method according to the invention enables the production of workpieces from a memory alloy of the Cu / Al and Cu / Al / Ni type, which compared to conventional, i.e. H. bodies produced by melt metallurgy have a fine-grained structure and optionally contain dispersoids in the form of finely divided oxide particles.
  • the mechanical properties, in particular the elongation, notch toughness and the working capacity of such workpieces are significantly better than those of cast and / or hot-kneaded bodies. This opens up a further area of application for this type of alloy.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Heat Treatment Of Nonferrous Metals Or Alloys (AREA)

Description

  • Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zur Herstellung einer Gedächtnislegierung nach der Gattung des Anspruchs 1.
  • Gedächtnislegierungen vom Typ Cu/AI oder vom Typ Cu/AI plus mindestens einem der Elemente Ni, Fe, Mn und Co sind bekannt und in verschiedenen Veröffentlichungen beschrieben worden (z. B. US-PS 3 783 037). Derartige Gedächtnislegierungen, die dem allgemeinen Typ mit der ß-Hochtemperaturphase angehören, werden allgemein schmelzmetallurgisch hergestellt.
  • Beim Gießen dieser Legierungen wird in der Regel ein grobkörniges Gefüge erhalten, welches durch die anschließende Glühung im Bereich der ß-Mischkristalle durch Kornwachstum noch weiter vergröbert wird und durch thermomechanische Behandlung nicht mehr rückgängig gemacht werden kann. Dementsprechend sind die mechanischen Eigenschaften, vor allem die Dehnung und Kerbzähigkeit solcherweise hergestellter Gedächtnislegierungen verhältnismäßig schlecht und ihr Anwendungsbereich begrenzt.
  • Es besteht daher ein Bedürfnis, diese Gedächtnislegierungen verfahrenstechnisch derart zu verbessern, daß für sie weitere praktische Anwendungsgebiete erschlossen werden können.
  • Es ist bereits vorgeschiagen worden, Gedächtnislegierungen des Typs Cu/Zn/AI pulvermetallurgisch, ausgehend von tertigen, der Endzusammensetzung entsprechenden Ausgangslegierungen herzustellen (z. B. M. Follon, E. Aernoudt, Powder-metallurgically processed shape-memory alloys, 5th European Symposium on Powder Metallurgy, Stockholm 1978, S. 275-281). Dabei wird das fertige Pulver eingekapselt, kaltverdichtet, warmverdichtet und stranggepreßt.
  • Diese Methode ist jedoch zur Herstellung von kompakten und dichten Fertigkörpern aus Cu/AI/Ni ungeeignet, da sich das Pulver nicht verdichten läßt und wieder zerfällt.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Herstellungsverfahren für Gedächtnislegierungen vom Typ Cu/AI oder vom Typ Cu/AI plus mindestens einem der Elemente Ni, Fe, Mn und Co anzugeben, das zu dichten, kompakten Körpern mit guten mechanischen Eigenschaften und gleichzeitig zu genau reproduzierbaren Werten der Umwandlungstemperatur und anderen mit dem Gedächtniseffekt zusammenhängenden Größen führt.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Merkmale des Anspruchs 1 gelöst.
  • Der Kern des neuen Verfahrens besteht darin, weder von Elementarpulvern noch von einem der Endlegierung entsprechenden Ausgangspulver auszugehen, sondern eine Mischung aus vorlegierten Pulvern und speziell zusammengesetzter Pulvermischungen zu benutzen. Damit kann die erforderliche Duktilität bei weitgehender Freiheit bezüglich Zusammensetzung dem Verarbeitungsprozeß optimal angepaßt werden.
  • Die Korngröße der Kristallite des fertigen Körpers kann weitgehend vorausbestimmt werden. Ein Kornwachstum ist nicht zu befürchten. Zusammenhängende, die Homogenisierung behindernde und die mechanischen Eigenschaften beeinträchtigende Oxydhäute werden vermieden. Falls zu einem bestimmten geringen Prozentsatz vorhanden, liegen die Metalloxyde in feiner Verteilung als Dispersoide vor und wirken kornwachstumshemmend und günstig auf die mechanischen Eigenschaften des Endproduktes ein.
  • Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Ausführungsbeispiele beschrieben:
    • Ausführungsbeispiel
  • Es wurde ein Rundstab aus einer Gedächtnislegierung folgender Endzusammensetzung hergestellt:
    Figure imgb0001
  • Als Ausgangsmaterialien wurden folgende Pulver verwendet:
    Figure imgb0002
  • Folgende Einwaage wurde während 10 min in einem Taumelmischer gemischt:
    Figure imgb0003
  • 240 g dieser Pulvermischung wurden in einen Gummischlauch von 20 mm Innendurchmesser abgefüllt und bei einem Druck von 8000 bar isostatisch zu einem Zylinder von 18 mm Durchmesser und 220 mm Höhe verpreßt. Der Grünling wurde im Wasserstoffstrom bei einer Temperatur von 950° C während 1 h reduziert und vorgesintert und anschließend im Argonstrom bei einer Temperatur von 950°C während 19 h fertiggesintert. Der rohe Sinterkörper wurde auf einen Durchmesser von 17 mm abgedreht, in ein weichgeglühtes Kupferrohr von 20 mm Außendurchmesser eingeführt und durch Abdecken der Enden mittels Stöpsel und Verlöten unter Argonatmosphäre vollständig eingekapselt. Das derart gebildete Werkstück wurde nun abwechslungsweise einer thermomechanischen Bearbeitung und einer Homogenisierungsglühung im Argonstrom während je 1 h bei 950°C unterworfen. Im vorliegenden Fall bestand die thermomechanische Bearbeitung in einem Rundhämmern bei 950°C, wobei im 1. Rundhämmerstich der Durchmesser des Stabes auf 18 mm und bei jedem weiteren Stich um je 2 mm reduziert wurde. Dabei wurde so vorgegangen, daß auf je 2 thermomechanischen Operationen eine Homogenisierungsglühung folgte. Der auf 8 mm Durchmesser heruntergehämmerte Stab wurde schließlich einer abschließenden Glühung im Argonstrom während 15 min bei einer Temperatur von 950°C unterworfen und unmittelbar daraufhin in Wasser abgeschreckt. Die Prüfung ergab für das Werkstück eine Dichte von 99,5-99,8% des theoretischen Wertes.
  • Selbstverständlich kann der Zyklus thermomechanische Bearbeitung/Homogenisierung beliebig lang, bis zum Erreichen der endgültigen Form des Werkstückes fortgesetzt werden. Dabei ist bei Erreichen der theoretischen Dichte eine weitere Homogenisierung in der Regel nicht mehr notwendig.
    • Ausführungsbeispiel II:
  • Es wurde ein Rundstab aus einer Gedächtnislegierung folgender Endzusammensetzung hergestellt:
    Figure imgb0004
  • Die unter dem Beispiel I angegebenen Pulver wurden wie folgt eingewogen und während 15 min in einem Taumelmischer gemischt:
    Figure imgb0005
  • 240 g dieser Pulvermischung wurden in ein weichgeglühtes Kupferrohr von 18 mm Innendurchmesser und 2 mm Wandstärke abgefüllt und durch Abdecken der Enden und Verlöten unter Argonatmosphäre vollständig eingekapselt. Hierauf wurde das Rohr samt Pulver bei einem Druck von 10 000 bar isostatisch gepreßt und der Preßling im Wasserstoff/Stickstoff-Strom bei einer Temperatur von 750° C während 2 h reduziert und vorgesintert und anschließend im Argonstrom bei einer Temperatur von 800°C während 25 h fertiggesintert. Daraufhin wurde das Werkstück abwechslungsweise je 2 Rundhämmeroperationen und einer Homogenisierungsglühung bei je 900° C ähnlich Beispiel I unterworfen. Der auf 6 mm heruntergehämmerte Stab wurde einer abschließenden Glühung bei 1000°C während 10 min im Argonstrom unterzogen und in Wasser abgeschreckt. Die Dichte betrug 99,5% des theoretischen Wertes.
    • Ausführungsbeispiel III:
  • Es wurde ein Band aus einer Gedächtnislegierung folgender Endzusammensetzung hergestellt:
    Figure imgb0006
  • Die unter dem Beispiel I angegebenen Pulver wurden wie folgt eingewogen und während 12 min in einem Taumelmischer gemischt:
    Figure imgb0007
  • 240 g dieser Pulvermischung wurden in ein weichgeglühtes Tombakrohr von 20 mm Innendurchmesser und 1,6mm Wandstärke abgefüllt und durch Abdecken der Enden und Verlöten unter Argonatmosphäre vollständig eingekapselt. Hierauf wurde das Rohr samt Pulver bei einem Druck von 12 000 bar isostatisch gepreßt und der Preßling im Wasserstoffstrom bei einer Temperatur von 850°C während 1½ h reduziert und vorgesintert und anschließend im Argonstrom bei einer Temperatur von 820° C während 22 h fertiggesintert. Daraufhin wurde das Werkstück in 2 Rundhämmerstichen bei einer Temperatur von 900° C auf 18 bzw. 16 mm Durchmesser reduziert und während 1 h im Argonstrom bei 920° C homogenisiert. Es folgten nochmals 2 Rundhämmerstiche bei 900° C, so daß der Stab schließlich einen Durchmesser von 13 mm hatte. Nach abermaliger Homogenisierung während 1 h bei 920° C wurde der Stab in mehreren aufeinanderfolgenden Warmwalzoperationen mit jeweils 20-25% Querschnittsabnahme zu einem Band von 1,5 mm Dicke und 20 mm Breite heruntergewalzt. Nach einer abschließenden Glühung bei 950°C während 12 min wurde das Band in Wasser abgeschreckt. Die Dichte des fertigen Bandes betrug 99,7%.
    • Ausführungsbeispiel IV:
  • Es wurde ein Vierkantstab aus einer Gedächtnislegierung folgender Endzusammensetzung hergestellt:
    Figure imgb0008
  • Die unter dem Beispiel angegebenen Pulver wurden wie folgt eingewogen und während 10 min in einem Taumelmischer gemischt.
    Figure imgb0009
  • '250 g dieser Pulvermischung wurden in einen Gummischlauch von 35 mm Innendurchmesser abgefüllt und bei einem Druck von 12000 bar isostatisch zu einem Zylinder von 31 mm Durchmesser und 80 mm Höhe verpreßt. Der Grünling wurde im Wasserstoffstrom bei einer Temperatur von 920°C während 1 h reduziert und vorgesintert und anschließend im Argonstrom bei einer Temperatur von 950°C während 20 h fertiggesintert. Der rohe Sinterkörper wurde auf einen Durchmesser von 30 mm abgedreht, in den Rezipienten einer Strangpresse eingesetzt und bei einer Temperatur von 780° C zu einem Vierkantstab quadratischen Querschnitts von 8 mm Kantenlänge verpreßt. Das Reduktionsverhältnis (Querschnittsabnahme) betrug dabei 11 : 1. Daraufhin wurde der Stab bei einer Temperaturvon 920° C während 30 min homogenisiert und anschließend in 2 Stichen auf einer Warmziehbank bei einer Temperatur von 750°C auf eine Kantenlänge von 6 mm heruntergezogen. Nach der abschließenden Glühung bei 900° C während 15 min im Argonstrom wurde der Stab in Wasser abgeschreckt. Die Dichte des fertigen Stabes betrug 99,8% des theoretischen Wertes.
    • Ausführungsbeispiel V:
  • Es wurde eine runde Platte aus einer Gedächtnislegierung folgender Endzusammensetzung hergestellt:
    Figure imgb0010
  • Die unter dem Beispiel I angegebenen Pulver wurden wie folgt eingewogen und während 15 min in einem Taumelmischer gemischt:
    Figure imgb0011
  • 1000 g dieser Pulvermischung wurden in einen Kunststoffschlauch von 66 mm Innendurchmesser abgefüllt und bei einem Druck von 12 000 bar isostatisch zu einem Zylinder von 60 mm Durchmesser und 80 mm Höhe zusammengepreßt. Der Grünling wurde im Wasserstoff/Stickstoff-Strom bei einer Temperatur von 880°C während 1 h reduziert und vorgesintert und anschließend im Argonstrom bei einer Temperatur von 930° C während 25 h fertiggesintert. Der rohe Sinterkörper wurde auf einen Durchmesser von 58 mm abgedreht, in eine weichgeglühte Dose aus Weicheisen von 64 mm Außendurchmesser eingeführt und durch Aufsetzen des Deckels und Verlöten in Argonatmosphäre vollständig eingekapselt. Das derart hergestellte Werkstück wurde einer thermomechanischen Bearbeitung unter einer Warmpresse, unterbrochen von Homogenisierungsglühungen, unterzogen. Durch abwechslungsweises Stauchen und Glühen bei 900° C wurde die Höhe des Zylinders sukzessive auf ca. 32 mm reduziert, wobei sich das Material bis auf ca. 95% der theoretischen Dichte verdichtete und nun einen dem Gesenk entsprechenden Durchmesser von 70 mm aufwies. Nach einer zusätzlichen Homogenisierungsglühung bei 950° C während 1 h wurde die vorgeformte kreisrunde Platte mit parallelen ebenen Stirnflächen in ein in ihren Durchmessern abgesetztes Schmiedegesenk eingesetzt und in mehreren Arbeitsgängen, welche durch Zwischenglühungen unterbrochen waren, bei Temperaturen zwischen 1000° C und 750° C auf die fertige Form heruntergeschmiedet. Die 20 mm dicke Platte wies bei einem maximalen Außendurchmesser von 90 mm auf der oberen Seite einen radialen Wulst von 5 x 5 mm und auf der unteren Seite eine zentrale Ausnehmung von 20 mm Durchmesser und 5 mm axialer Tiefe auf. Nach einer abschließenden Glühung bei 980°C während 15 min wurde die Platte in Wasser abgeschreckt. Die Dichte betrug 99,2­99,5% des theoretischen Wertes.
  • Die Erfindung ist nicht auf die in den Beispielen beschriebenen Größen und Werte beschränkt. Ganz allgemein können die Pulverzusammensetzungen und die Partikelgrößen in folgenden Grenzen variiert und substituiert werden:
    Figure imgb0012
  • Die Pulvermischungen bewegen sich in folgenden Grenzen:
    Figure imgb0013
  • Das isostatische Pressen erfordert Drücke von mind. 8000 bar. Das Reduzieren und Vorsintern des Preßlings erfolgt zweckmäßigerweise im-Temperaturbereich von 700 bis 1000° C während mindestens 30 min im Wasserstoff- oder Wasserstoff/Stickstoff-Strom. Das Sintern des Preßlings muß oberhalb der Temperatur der eutektoiden Umwandlung, d. h. bei mindestens 700°C während 10 h im Argonstrom durchgeführt werden, um ein möglichst homogenes Gefüge zu erzielen. Die thermomechanische Bearbeitung, welche in einem Warmpressen, Warmstrangpressen, Warmschmieden, Warmwalzen, Warmziehen und/oder Warm-Rundhämmern bestehen kann, soll bei Temperaturen zwischen 700 und 1000°C bewerkstelligt werden, desgleichen das dazwischengeschaltete Homogenisieren im Inertgasstrom (Zwischenglühen) bei mindestens 700°C während mindestens 30 min. Das abschließende Glühen im Argonstrom wird bei Temperaturen zwischen 700 und 1050°C (ß-Mischkristallgebiet) während 10 bis 15 min durchgeführt und das Werkstück sofort danach in Wasser abgeschreckt.
  • Für die meisten thermomechanischen Bearbeitungsarten ist es zweckmäßig, das Material zuvor in eine duktile, mit ihm chemisch nicht reagierende metallische Hülle einzukapseln, die am Schluß der Formgebung als Oberflächenschicht in den meisten Anwendungsfällen mechanisch oder chemisch entfernt wird. Als Werkstoffe für die Hülle bieten sich vor allem weichgeglühte Metalle und Legierungen wie Kupfer, Kupferlegierungen und Weicheisen an. Das Einkapseln kann unmittelbar vor der thermomechanischen Bearbeitung erfolgen, indem der Sinterkörper zuvor eine mechanische Oberflächenbehandlung durch Abdrehen, Fräsen, Hobeln etc. erfährt, oder es kann das Pulver direkt statt in einen Gummi- oder Kunststoffschlauch in ein entsprechendes Rohr, eine Dose etc. eingefüllt werden.
  • Durch das erfindungsgemäße pulvermetallurgische Verfahren wird die Herstellung von Werkstücken aus einer Gedächtnislegierung des Cu/Al- und Cu/AI/Ni-Typs ermöglicht, welche gegenüber herkömmlich, d. h. schmelzmetallurgisch erzeugten Körpern ein feinkörniges Gefüge aufweisen und gegebenenfalls Dispersoide in Form von fein verteilten Oxydpartikeln enthalten. Die mechanischen Eigenschaften, insbesondere die Dehnung, Kerbzähigkeit und das Arbeitsvermögen derartiger Werkstücke sind bedeutend besser als diejenigen gegossener und/oder weiterhin warmgekneteter Körper. Damit wird diesem Legierungstyp ein weiteres Anwendungsgebiet erschlossen.
  • Eine Gegenüberstellung für die Legierung mit 13 Gew.-% Aluminium, 3 Gew.-% Nickel und 84 Gew.-% Kupfer dient zur Illustration der oben erwähnten Unterschiede:
    Figure imgb0014

Claims (8)

1. Verfahren zur Herstellung einer Gedächtnislegierung vom Typ Cu/AI oder vom Typ Cu/AI plus mindestens einem der Elemente Ni, Fe, Mn, Co, gekennzeichnet durch die folgenden Schritte:
a) Herstellung eines Pulvers A mit einer Partikelgröße von 10 bis 200 um aus einer kupferreichen Vorlegierung mit 84 bis 99 Gew.-% Cu, Rest Al, Herstellung eines Pulvers B mit einer Partikelgröße von 5 bis 100 um durch Mischen und/oder Legieren von 95 bis 99,5 Gew.-% Aluminiumpulver mit 0,5 bis 5 Gew.-% Kupferpulver, Herstellung eines Pulvers C mit einer Partikelgröße von 10 bis 100 um aus mindestens einem der Elemente Nickel, Eisen, Mangan, Kobalt;
b) Mischen von 0,5 bis 10 Gew.-% des Pulvers B und 0 bis 6 Gew.-% des Pulvers C, Rest Pulver A, in einem Taumelmischerwährend mindestens 10 min;
c) Isostatisches Pressen der Pulvermischung in einem Kunststoff- oder Gummischlauch oder in einem Rohr aus weichgeglühtem Kupfer, Eisen oder einer weichen Kupferlegierung bei einem Druck von mindestens 8000 bar;
d) Reduzieren und Vorsintern des unter c) erzeugten Preßlings im Wasserstoff- oder Wasserstoff/Stickstoff-Strom bei einer Temperatur zwischen 700 und 1000°C während mindestens 30 min;
e) Sintern des reduzierten und vorgesinterten Preßlings im Argonstrom bei mindestens 700° C während mindestens 10 h;
f) Abwechslungsweises thermomechanisches Bearbeiten bei einer Temperatur zwischen 700 und 1000°C und Homogenisieren im Inertgasstrom bei einer Temperatur von mindestens 700° C während mindestens 30 min;
g) Abschließendes Glühen im Argonstrom bei einer Temperatur zwischen 700 und 1050°C während 10 bis 15 min und unmittelbar darauffolgendes Abschrecken in Wasser.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das isostatische Pressen in einem Kunststoff- oder Gummischlauch erfolgt und daß das gesinterte Werkstück vor dem Verfahrensschritt f) eine mechanische Oberflächenbehandlung erfährt und daraufhin in einen Mantel aus weichgeglühtem Kupfer, Eisen oder einer weichen Kupferlegierung eingekapseltwird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die mechanische Oberflächenbehandlung in einem Abdrehen besteht und das derart bearbeitete Werkstück in ein weichgeglühtes Kupferrohr eingeführt und letzteres durch Abdecken der Enden mittels Stöpsel und Verlöten unter Argonatmosphäre vollständig verschlossen wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das isostatische Pressen unter c) in einem Rohr aus weichgeglühtem Kupfer, Eisen oder einer weichen Kupferlegierung erfolgt und daß der dadurch gebildete Mantel erst nach dem Verfahensschritt g) mechanisch oder chemisch entfernt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das thermomechanische Bearbeiten des Verfahrensschrittes f) in einem Warmpressen, Warmstrangpressen, Warmschmieden, Warmwalzen oder Warmziehen besteht.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das thermomechanische Bearbeiten des Verfahrensschrittes f) in einem Rundhämmern besteht.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Werkstück Stabform aufweist, und daß abwechslungsweise während des Verfahrensschrittes f) auf 2 Rundhämmerstiche bei 950° C eine Homogenisierungsglühung bei 950°C folgt, derart, daß insgesamt 6 Rundhämmerstiche und 2 bis 3 Homogenisierungsglühungen durchgeführt werden.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der unter Verfahrensschritt f) angegebene Zyklus beliebig lang, bis zum Erreichen der endgültigen Form des Werkstücks fortgesetzt wird.
EP80200184A 1980-03-03 1980-03-03 Verfahren zur Herstellung einer Gedächtnislegierung Expired EP0035601B1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP80200184A EP0035601B1 (de) 1980-03-03 1980-03-03 Verfahren zur Herstellung einer Gedächtnislegierung
DE8080200184T DE3065931D1 (en) 1980-03-03 1980-03-03 Process for making a memory alloy
US06/239,626 US4365996A (en) 1980-03-03 1981-03-02 Method of producing a memory alloy
JP2850481A JPS56136942A (en) 1980-03-03 1981-03-02 Production of copper - aluminum - nickel memory alloy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP80200184A EP0035601B1 (de) 1980-03-03 1980-03-03 Verfahren zur Herstellung einer Gedächtnislegierung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0035601A1 EP0035601A1 (de) 1981-09-16
EP0035601B1 true EP0035601B1 (de) 1983-12-21

Family

ID=8186966

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP80200184A Expired EP0035601B1 (de) 1980-03-03 1980-03-03 Verfahren zur Herstellung einer Gedächtnislegierung

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4365996A (de)
EP (1) EP0035601B1 (de)
JP (1) JPS56136942A (de)
DE (1) DE3065931D1 (de)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3070639D1 (en) * 1980-03-03 1985-06-20 Bbc Brown Boveri & Cie Memory alloy based on a highly cupriferous or nickelous mixed crystal
DE3162167D1 (en) * 1980-08-07 1984-03-15 Bbc Brown Boveri & Cie Method of manufacturing a copper-based memory alloy
CH659482A5 (de) * 1982-02-05 1987-01-30 Bbc Brown Boveri & Cie Verfahren zur erzeugung eines reversiblen zweiweg-gedaechtniseffekts in einem bauteil aus einer einen einwegeffekt zeigenden legierung.
JPS6029406A (ja) * 1983-07-27 1985-02-14 Tohoku Metal Ind Ltd 焼結体の製造方法
US4464205A (en) * 1983-11-25 1984-08-07 Cabot Corporation Wrought P/M processing for master alloy powder
US4839479A (en) * 1986-06-30 1989-06-13 Davis Jr Thomas O Article using shape-memory alloy to improve and/or control the speed of recovery
US4759293A (en) * 1986-06-30 1988-07-26 Davis Jr Thomas O Article using shape-memory alloy to improve and/or control the speed of recovery
US4836979A (en) * 1988-06-14 1989-06-06 Inco Limited Manufacture of composite structures
US5443615A (en) * 1991-02-08 1995-08-22 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Molded ceramic articles
JPH083133B2 (ja) * 1990-07-12 1996-01-17 日立粉末冶金株式会社 船外機用バルブシート材およびその製造方法
US5344605A (en) * 1991-11-22 1994-09-06 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Method of degassing and solidifying an aluminum alloy powder
US6132486A (en) * 1998-11-09 2000-10-17 Symmco, Inc. Powdered metal admixture and process
JP4424810B2 (ja) * 2000-03-27 2010-03-03 株式会社小松製作所 焼結材料
US6548013B2 (en) * 2001-01-24 2003-04-15 Scimed Life Systems, Inc. Processing of particulate Ni-Ti alloy to achieve desired shape and properties
JP4282284B2 (ja) * 2001-08-22 2009-06-17 株式会社小松製作所 履帯
DE102005032544B4 (de) * 2004-07-14 2011-01-20 Hitachi Powdered Metals Co., Ltd., Matsudo Abriebsresistente gesinterte Aluminiumlegierung mit hoher Festigkeit und Herstellugsverfahren hierfür
US10245639B2 (en) * 2012-07-31 2019-04-02 United Technologies Corporation Powder metallurgy method for making components
JP7216842B2 (ja) * 2019-12-11 2023-02-01 株式会社ダイヤメット Ｃｕ－Ｎｉ－Ａｌ系焼結合金の製造方法
CN113684389B (zh) * 2021-08-16 2022-07-29 大连大学 一种控制γ相分布提高Co-Ni-Al磁记忆合金超弹性的方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2210671A (en) * 1940-03-16 1940-08-06 Westinghouse Electric & Mfg Co Copper base alloy
US2430419A (en) * 1945-02-02 1947-11-04 Walter W Edens Welding rod
FR1068305A (fr) * 1952-12-13 1954-06-24 Pechiney Appareillage pour la fabrication de l'urée
US3117002A (en) * 1960-02-16 1964-01-07 Ampco Metal Inc Aluminum bronze alloy having improved wear resistance by the addition of cobalt, chromium, and manganese
US3091527A (en) * 1961-01-27 1963-05-28 Leeds & Northrup Co Copper base alloys particularly suited for precision resistance
US3333950A (en) * 1964-10-06 1967-08-01 Engelhard Ind Inc Metal composition for powder metallurgy moldings and method for production
SE333437B (de) * 1969-03-03 1971-03-15 Asea Ab
BE758862A (fr) * 1969-11-12 1971-04-16 Fulmer Res Inst Ltd Perfectionnements relatifs au traitement d'alliages
US3653980A (en) * 1970-06-11 1972-04-04 Olin Corp Method of obtaining exceptional formability in aluminum bronze alloys
US3824097A (en) * 1972-12-19 1974-07-16 Federal Mogul Corp Process for compacting metal powder
US4113475A (en) * 1976-04-09 1978-09-12 Kennecott Copper Corporation Tarnish resistant copper alloy
US4158719A (en) * 1977-06-09 1979-06-19 Carpenter Technology Corporation Low expansion low resistivity composite powder metallurgy member and method of making the same
NL7714494A (nl) * 1977-12-28 1979-07-02 Leuven Res & Dev Vzw Werkwijze voor het maken van vaste lichamen uit koper-zinkaluminiumlegeringen.
JPS54104301A (en) * 1978-02-02 1979-08-16 Nippon Dia Clevite Co Porous sound absorber of aluminum or aluminum alloy
US4310354A (en) * 1980-01-10 1982-01-12 Special Metals Corporation Process for producing a shape memory effect alloy having a desired transition temperature

Also Published As

Publication number Publication date
EP0035601A1 (de) 1981-09-16
JPS56136942A (en) 1981-10-26
DE3065931D1 (en) 1984-01-26
US4365996A (en) 1982-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0035601B1 (de) Verfahren zur Herstellung einer Gedächtnislegierung
EP0464366B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Werkstücks aus einer dotierstoffhaltigen Legierung auf der Basis Titanaluminid
DE1909781C3 (de) Metallpulver aus gekneteten Verbundteilchen
EP0035602B1 (de) Verfahren zur pulvermetallurgischen Herstellung einer Gedächtnislegierung auf der Basis von Kupfer, Zink und Aluminium
DE69021848T2 (de) Prozess zur Herstellung von Supraleiterausgangsstoffen.
DE2303802B2 (de) Verfahren zum erhoehen der festigkeit und zaehigkeit von dispersionsverfestigten knetlegierungen
DE2625213C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines zur Sinterung geeigneten Metallpulvers
DE2542094A1 (de) Metallpulver, verfahren zur behandlung losen metallpulvers und verfahren zur herstellung eines verdichteten presslings
DE1298293B (de) Hochverschleissfeste, bearbeitbare und haertbare Sinterstahllegierung und Verfahren zu deren Herstellung
DE1283547B (de) Verfahren zum Erhoehen der Zugfestigkeit, Dehngrenze und Zeitstandfestigkeit und zurStabilisierung der Kornorientierung von dispersionsgehaerteten Legierungen
DE68912394T2 (de) Verfahren zur Verformung eines grossen Produktes aus Aluminiumlegierung.
DE2060605A1 (de) Auf pulvermetallurgischem Wege hergestellte,gesinterte,hitze- und korrosionsbestaendige,ausscheidungshaertbare Nickel-Chrom-Legierung mit einem Gehalt an einem schwer schmelzbaren Carbid
EP0396185B1 (de) Verfahren zur Herstellung von warmkriechfesten Halbfabrikaten oder Formteilen aus hochschmelzendem Metall
DE4001799C2 (de) Verfahren zur Herstellung einer intermetallischen Verbindung
EP0035070B1 (de) Gedächtnislegierung auf der Basis eines kupferreichen oder nickelreichen Mischkristalls
EP0545145B1 (de) Herstellung eines Poren enthaltenden Kupferwerkstoffes als Halbzeug das einer Zerspanungsbehandlung unterworfen wird
DE2522636A1 (de) Verfahren zur herstellung eines im gefuege grobkoernigen koerpers aus einer superlegierung und nach dem verfahren hergestellter koerper
DE2049546B2 (de) Verfahren zur pulvermetallurgischen Herstellung eines dispersionsverfestigten Legierungskörpers
EP0045985B1 (de) Verfahren zur Herstellung einer Kupferbasis-Gedächtnislegierung
EP0356718B1 (de) Verfahren zur Formgebung und Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von pulvermetallurgisch hergestellten Rohlingen aus einer Legierung mit erhöhter Warmfestigkeit durch Strangpressen
DE756272C (de) Verfahren zur Herstellung von Gegenstaenden aus Aluminium-Silizium-Legierungen
DE3113733C2 (de) Verfahren zur Rückgewinnung von hochwertigen Werkstoffen
DE2001341A1 (de) Legierung bzw. Mischmetall auf der Basis von Molybdaen
DE69218109T2 (de) Verdichtete und verfestigte Wirkstoffe aus Aluminium-Legierung
EP0045984B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Werkstückes aus einer warmfesten Legierung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): BE CH DE FR GB IT SE

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): BE CH DE FR GB IT SE

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: BBC AKTIENGESELLSCHAFT BROWN, BOVERI & CIE.

17P Request for examination filed

Effective date: 19820213

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: DE DOMINICIS & MAYER S.R.L.

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): BE CH DE FR GB IT SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 3065931

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19840126

ET Fr: translation filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19840417

Year of fee payment: 5

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19850328

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19890222

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19890224

Year of fee payment: 10

Ref country code: BE

Payment date: 19890224

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19890228

Year of fee payment: 10

ITTA It: last paid annual fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Effective date: 19890331

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19891201

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19900303

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19900304

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Effective date: 19900331

BERE Be: lapsed

Owner name: BBC A.G. BROWN BOVERI & CIE

Effective date: 19900331

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19901130

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 80200184.2

Effective date: 19910109