EP0029875A1

EP0029875A1 - Verfahren zur endlagerreifen Verfestigung von radioaktivem Krypton in Zeolithen

Info

Publication number: EP0029875A1
Application number: EP80103117A
Authority: EP
Inventors: Ralf-Dieter Dr. Penzhorn; Peter Schuster
Original assignee: Kernforschungszentrum Karlsruhe GmbH
Current assignee: Forschungszentrum Karlsruhe GmbH
Priority date: 1979-12-01
Filing date: 1980-06-04
Publication date: 1981-06-10
Also published as: JPS5693088A; DE2948515A1; DE2948515C2; BR8007007A; EP0029875B1; JPS6244238B2; US4454062A

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Immobilisierung von radioaktiven Edelgasen, insbesondere von radioaktivem Krypton, in Zeolithen, bei welchem das Edelgas nach einer Wärmebehandlung der Zeolith-Matrix unter hohem Druck in die Hohlräume des Gefüges des Zeolith-Matrix eingepreßt und unter Beibehaltung des Druckes durch Kühlen der Matrix in den Hohlräumen eingeschlossen wird. Aus Wiederaufarbeitungsanlagen für bestrahlte Kernbrennstoffe wird ein Anfall großer Mengen radioaktiver Edelgase erwartet, die so verfestigt werden müssen, daß sie auch bei Temperaturen von 473 K und darüber aus der sie enthaltenden Endlager-Matrix nicht freigesetzt werden können. Es ist Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zu schaffen, das diese Erfordernisse erfüllt und mit welchem eine möglichst große Menge Edelgas pro Gewichtseinheit Endlager-Matrix fixiert werden kann. Die Erfindung löst diese Aufgabe dadurch, daß als Matrix ein erdalkalisubstituierter Zeolith mit der Bezeichnung 5 A ( = 0,5 nm) Porendurchmesser und der allgemeinen Zusammensetzung M6[(AlO2)12(SiO2)12]·H2O M = Mg, Ca, Ba oder Sr verwendet wird. Das Einpressen des Edelgases in die Hohlräume des Zeolithen erfolgt bei einer Temperatur im Bereich von 720 K bis 870 K und mit einem Druck von 200 bar bis ca. 2000 bar. Nach entsprechender Abkühlung werden die Edelgasatome in dem β-Hohlräumen des Zeolithen thermisch stabil zurückgehalten.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Immobilisierung von radioaktiven Edelgasen in Zeolithen, bei welchem das Edelgas nach einer Wärmebehandlung der Zeolith-Matrix unter hohem Druck in die Hohlräume des Gefüges der Zeolith-Matrix eingepreßt und unter Beibehaltung des Druckes durch Kühlen der Matrix in den Hohlräumen eingeschlcssen wird.
Bei der Wiederaufarbeitung von bestrahlten Kernreaktor-Brennelementen fallen in den Abgasen, insbesondere aus der Entmantelung der Brennelemente und aus der darauffolgenden Auflösung des Kernbrennstoffes bestimmte Mengen an radioaktiven Edelgasen an. Diese wurden bisher, soweit sie überhaupt aus den Abgasen abgetrennt wurden, für den Transport in eine Lagerstätte, die eine zeitlich begrenzte Lagerung erlaubt, in Stahldruckflaschen abgefüllt. Das selbsterhitzende, radioaktive Gas befindet sich in der Druckflasche bei hohem Druck (z.B. mehr als loo bar) und je nach Radioaktivitätsinventar bzw. Kühlmodus (z.B. natürliche Luftkonvektion) bei erhöhter Temperatur, z.B. 393 K. Somit ist die Behälterwand ständig einer erheblichen Zugspannung ausgesetzt. Bei einem Kühlungsstörfall bzw. -ausfall ist ein Behälterriß bzw. -zerknall möglich, mit der Folge, daß das gesamte, gelagerte oder im Transport befindliche radioaktive Edelgasinventar freigesetzt wird. Das Tochternuklid des Kryptons (das Spalt-Edelgas besteht hauptsächlich aus Krypton- und Xenon-Isotopen) ist Rubidium, ein reaktionsfreudiges Alkalimetall, daß Korrosionsschäden verursachen kann. Das Rubidium und gewisse, möglicherweise im Edelgas vorliegende Verunreinigungen, wie z.B. Sauerstoff, Wasser usw., reagieren miteinander und bilden Produkte, wie z.B. Rb₂u, RbCH usw., die beträchtlich korrosiver sind als das bei den Lagertemperaturen schmelzflüssige Alkalimetall selbst.
Die großen Nachteile der Lagerung radioaktiver Edelgase in Druckgasflaschen und die in Zukunft anfallenden großen Krypton-85-Inventare, die für eine lange Lagerdauer sicher gelagert werden müssen, machten es erforderlich, nach weiteren Verfahren zur verbesserten Langzeitlagerung von hochradioaktiven Edelgasen zu suchen. Seit einigen Jahren wurde daher die Verfestigung von radioaktiven Edelgasen in Zeolithen oder Molekularsieben untersucht (als Molekularsiebe bezeichnet man bestimmte künstliche Zeolithe). Zeolithe bzw. Molekularsiebe sind beispielsweise bei der Auftrennung von Stoffgemischen mittels der Gaschromatographie (vielfach wiederholter Wechsel von Adsorptions- und Desorptions-Vorgängen) verwendet worden. Bei der Verfestigung radioaktiver Edelgase in Zeolithen muß die Desorption jedoch weitgehendst vermieden werden, weil eine Erhöhung der Sicherheit während des Transportes und der Lagerung nur dann gewährleistet sein kann, wenn die Gasdiffusion aus dem beladenen Zeolith sehr gering ist. Im wesentlichen wird die Gasdiffusion durch den Zeolithtyp, der einen gewissen Porendurchmesser aufweist, und die Temperatur bestimmt. Die Temperatur im Zeolithgefüge hängt ihrerseits von der Zeolithbeladung mit dem radioaktiven Gas und dem Wärmetransport durch die anorganische Matrix/Gasphase ab. Eine große Anzahl von Untersuchungen wurde daher auf die Auswahl geeigneter Zeclithe und auf die Verfahrensbedingungen angewendet. Normalerweise werden Moleküle mit einem größeren Durchmesser als die Kanäle oder Poren eines gegebenen Zeoliths von diesen nicht sorbiert. Es wurde aber festgestellt, daß durch Erhöhung der Temperatur von Zimmertemperatur beispielsweise auf 77o K die Poren gewisser Zeolithe, wie z.B. Zeolith 3 A oder Sodalith, erweitert werden und Krypton bei sehr hohem Druck, z.B. 2ooo bar, in diese Hohlräume des Kristallgefüges eingepreßt werden kann. Wird anschließend unter Beibehaltung des hohen Druckes gekühlt, dann wird das Gas in die Hohlräume eingeschlossen. Das eingeschlossene Gas befindet sich danach, im Gegensatz zur Adsorption, nicht im Gleichgewicht mit der Gasphase.
Eine Reihe von verschieden hergestellten, ausgelaugten und nicht ausgelaugten Sodalith-Sorten wurden auf ihre Fähigkeit, Krypton oder Krypton-Xenon-Mischungen einzuschließen, untersucht (R.W. Benedict, A.B. Christensen, J.A. Del Debbio, J._H. Keller, D.A. Knecht: Technical andEconcmic Feasibility of Zeolite Encapsulation for Krypton-85 Storage; DOE-Report Nr. ENICO-loll, Sept. 1979). Die Autoren verwendeten bei ihren Arbeiten zum Einkapseln von Krypton Temperaturen zwischen 67o K und 85o K, sowie Drücke zwischen 12₀₀ und 2ooo bar. Zur Beurteilung der für die Einkapselung von Krypton am besten brauchbaren Zeolithe wurden an unbehandelten K-ausgetauschten, Cs-ausgetauschten, Rb-ausgetauschten Zeolithen A und an verschiedenen Sodalith-Sorten die jeweiligen maximalen Beladungen sowie die jeweiligen Temperatur- und Strahlenbeständigkeiten in Bezug auf die Gasdiffusion aus den beladenen Zeolithen (Krypton-Leckagen) untersucht und die Ergebniswerte miteinander verglichen. Es wurden Krypton-Beladungen von 2o bis 4o Ncrmal-cm³/g Sodalith bzw. Zeolith A gefunden. Die Beladungswerte für ausgelaugten Sodalith waren höher als für nicht ausgelaugten Sodalith. Krypton-Leckage-Messungen wurden bei Temperaturen zwischen 57o K und 775 K für kurze Zeiten (ca. 2 bis 24 Stunden) und bei einer Temperatur von 423 K für lange Zeiten (ca. l bis 12 Monate) ausgeführt. Die Leckageraten waren niedriger:

a) für Proben mit niedrigem Gehalt gegenüber Proben mit hchem Gehalt an adsorbiertem H₂C,
b) für Proben mit hoher ursprünglicher Krypton-Beladung gegenüber Proben mit niedrigerer Beladung,
c) für unausgelaugten gegenüber ausgelaugten Sodalith. Benedict et al zogen aus den Untersuchungsergebnissen den Schluß, daß für unausgelaugten Sodalith mit einer Krypton-Beladung von ungefähr 2o cm³/g und mit niedrigen Mengen von adsorbiertem Wasser eine lo-Jahres-Leckage an Krypton bei einer Endlagertemperatur von 423 K von weniger als o,l % vorausgesagt werden kann.

Unter Berücksichtigung der Kr-85-Zerfallswärme schien _Sodalith (mit der Formel Na₂C x Al₂C₃ x 2SiC₂ x 2,5H₂O) nach der Beladung mit Edelgas thermisch ausreichend stabil zu sein, um ohne Verwendung einer technisch nur sehr aufwendigen, evtl. im Abroll- oder Wirbelschicht-Verfahren zu bewerkstelligenden PcrenschlieCung mit einem ncch herauszufindenden, strahlenbeständigen Harz die Immobilisierung von Krypton-85 über loo Jahre hinweg zu gewährleisten. Die zunächst theoretisch unter Zugrundelegung der Aktivierungsenergie für die Gasdiffusion aus dem Zeolith durch Extrapolation ermittelte thermische Langzeitstabilität bei Temperaturen über 423 K konnte jedoch experimentell nicht bestätigt werden. Versuche mit Scdalith-Proben, die mit Argon beladen wurden ( anstelle des Kryptons wurde das billigere Argon für die Versuche verwendet, da die kinetischen Atomdurchmesser einander sehr ähnlich sind: Krypton c,39 nm und Argon o,37 nm), haben gezeigt, daß bereits bei 473 K die thermische Stabilität der beladenen Sodalith-Proben unzureichend war. Bei 3o,5 Normal-cm³Ar/g beladenes Sodalith wurden bei 473 K nach lo8o Stunden bereits 52 % des eingeschlossenen Gases freigesetzt. Diesem für eine Endlagerung unerwünschten Effekt kann nur durch Einschränkung der Beladung bzw. Verwendung eines porenschließenden Harzes entgegengewirkt werden. Eine geringe Beladung ist aber mit einer Wirtschaftlichkeitseinbuße und erhöhten Abfallvolumina verbunden. Die homogene Einbettung von hochaktiven, heißen Preßlingen in einem Harz ist ein technisch schwieriges Unterfangen. Hinzu kommt, daß die als optimal empfohlenen Beladungsbedingungen, beispielsweise bei einer Temperatur von 773 K und einem Druck von 2ooo bar, bei der Arbeit mit hohen Inventaren radioaktiver Gase unerfreulich sind. Da der Einsatz mindestens eines Kompressors erfcrderlich ist, ist der Aufwand zur Geringhaltung von betriebsbedingten Leckagen an den Vorrichtungen erheblich. Eine sicherheitstechnisch komplizierte Hochdruckanlage wird zur Voraussetzung.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu schaffen, mit welchem zukünftig anfällende große Inventare radioaktiver Edelgase so verfestigt werden können, daß sie auch bei Temperaturen von 473 K und darüber aus der sie enthaltenden Endlager-Matrix nicht freigesetzt werden. Weiterhin ist es Aufgabe der Erfindung, eine möglichst große Menge Edelgas pro Gewichtseinheit Endlager-Matrix zu fixieren. Selbstverständlich sollen gleichzeitig alle Nachteile der bisher bekannten Verfahren zur Verfestigung von Edelgasen mit dem erfindungsgemäßen Verfahren vermieden werden.
Die der Erfindung zugrundeliegenden Aufgabe wird in überraschend einfacher Weise erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß als Matrix ein erdalkalisubstituierter Zeolith mit der Bezeichnung 5 A (=_o,₅ nm) Porendurchmesser und der allgemeinen Zusammensetzung

verwendet wird.
Unter Verwendung des erfindungsgemäß ausgewählten Zeolithen ist die Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung dadurch gekennzeichnet, daß man

a) das zu immobilisierende Edelgas in einem Behältnis mit dem Zeclithen in Kontakt bringt,
b) das verschlossene Behältnis auf einen Druck unter 1 mbar evakuiert,
c) danach das Edelgas bei einer Temperatur im Bereich von 72o K bis 87o K und mit einem Druck von 2oc bar bis ca. 2000 bar in die Hohlräume des Zeclithen einpreßt und
d) schließlich den mit dem Edelgas beladenen Zeolithen in an sich bekannter Weise abkühlt.

Eine besonders vorteilhafte Ausbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man bei erhöhter Temperatur im Bereich von 42c K bis 53o K evakuiert.
Die fixierende Wirkung der erdalkalisubstituierten Zeolithe vom Typ 5 A, wie sie im erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden, für die Edelgase Argon und Krypton war überraschend, weil diese Zeolithe a-Hohlräume mit Porenöffnungen um o,5 nm aufweisen, die wesentlich weiter sind als die kinetischen Durchmesser der Edelgasatome. Diese Zeclithe haben jedcch ß-Hohlräume mit Porenöffnungen um o,22 nm, die bislang für den Edelgas-Einschluß nicht in Betracht gezogen wurden. Es wird daher angenommen, daß während der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens die Edelgasatome über die grofporigen a-Hohlräume in die ß-Hohlräume gelangen und dort thermisch stabil zurückgehalten werden. Mit den bisher durchgeführten Beladüngsversuchen (bis 2coo bar) konnten Argon-Beladungen bis zu 57 Ncm³/g (bezogen auf die beladene Zeolithmasse) Zeolith erreicht werden. Die Untersuchung der thermischen Beständigkeit von Erdalkali-Zeclithen vom Typ 5 A, die mit Krypton beladen waren, ergaben, daß innerhalb der experimentellen Genauigkeit nach 252o Stunden bei 473 K bzw. nach 35oo Stunden bei 673 K kein Gas freigesetzt wurde. Hierbei wurde die Beladung der Zeolithe vor und nach der Wärmebehandlung bestimmt. Die Genauigkeit dieser Bestimmungen betrug + 5 %. Zusätzliche Versuche mit einer verhältnismäßig hohen Aufheizrate (zu Beginn etwa 5c K/min., ab 87o K absinkend bis auf etwa 20 K/min.) zeigten, daß das Herausdiffundieren des Krypton aus dem Zeolithen erst bei ca. lo8o K begann. Zwischen lo8oK und 118o K wurden jedoch nur etwa l bis 3 % der Gesamtbeladung freigesetzt (nach ca. 16 bis 2c Minuten.). Der Hauptanteil des eingeschlossenen Gases entwich aus dem Kristallgefüge erst im Temperaturbereich zwischen 118o K und 138o K (nach 20 bis 29 Minuten). Eine Vergleichsprobe aus mit Krypton beladenem ausgelaugtem Sodalith wurde der gleichen Temperaturbehandlung unterzogen. Bereits nach 7 Minuten, d.h. bei einer Temperatur von 675 K begann die Entgasung. Der unter diesen Bedingungen entweichende Hauptanteil des Edelgases wurde zwischen 775 K und 118o K freigesetzt.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren Erdalkali-Zeolithe sind gegenüberγ-Strahlung beständig. Proben, die fixiertes Argon enthielten und einer γ-Dosis von lo⁶J/kg ausgesetzt wären, zeigten keine nennenswerten Veränderungen. Ebenso erwiesen sich beladene Proben, die mehrere Tage in Wasser gelagert wurden, hinsichtlich der Gasfixierung als stabil.
Weiterhin wurden Versuche durchgeführt, um die Verteilung der eingepreßten Edelgasmenge in einen Zeolithen auf die a- und β-Hohlräume feststellen zu können. Die Beladung wurde in einem Temperaturbereich von etwa 71o K bis 81o K durchgeführt, wobei die maxima le Beladung bei 770 K etwa 50 Ncm³/g betrug. Es wurde gefunden, daß die Beladung der a-Hohlräume bei 71o K beginnt, bald danach steil ansteigt, um bereits bei ca. 73o K wieder langsam abzusinken bis zu einer Temperatur von etwa 78o K, bei der die Beladung der a-Hchlräume praktisch Null ist. Cbwchl die Beladung der ß-Hohlräume bei dieser Temperatur etwas unterhalb des Maximums liegt (ca. 43 Ncm³/g, bezogen auf das beladene Zeolith), ist diese Temperatur bei den gegebenen Versuchsbedingungen als optimale Beladungstemperatur anzusehen. Durch die ausschlieeliche Beladung der ß-Hohlräume in Zeolithen werden die Voraussetzungen geschaffen für

a) eine Verminderung der Gasdiffusion aus der beladenen Zeolith-Matrix, so daß auch bei hohen Beladungen auf porenschlie fende Verfahren (Harz, Glas usw.) verzichtet werden kann und gleichzeitig noch eine Zunahme der Sicherheit sowohl während des Transportes des verfestigten radioaktiven Gases als auch während der Lagerung gewährleistet ist;
b) das Einpressen des Edelgases bei relativ niedrigem Druck (beispielsweise bei weniger als 600 bar);
c) die Fixierung ohne Kompressor bzw. unter Anwendung einer Kombination Kryo-/Hochdruckautoklav und demzufolge Reduzierung potentieller Leckagequellen und Verminderung des freien Inventars an radioaktivem Edelgas;
d) die Rückgewinnung des nach der Einpressung nicht fixierten, beispielsweise in den Leitungen der Vorrichtung sich befindenden Spaltedelgases durch Kryo-Pumpwirkung.

Anstelle der bisher erforderlichen mechanischen Kompression kann das in einem Autdklavenbefindliche Gas entweder von einem Vordruck durch einfache Temperaturerhöhung auf den 3,3 mal höheren Druck oder durch Verwendung des Kryo-Pumpprinzips bis auf noch höhere Drücke gebracht werden. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Verminderung der Materialbeanspruchung, die durch die Druckverminderung im erfindungsgemäßen Verfahren gegenüber dem Verfahren zum Stande der Technik erreicht wird.
Im folgenden wird die Erfindung durch einige Beispiele und Versuche erläutert. Die Erfindung ist jedoch nicht auf die angegebene Beispiele beschränkt. Die in den Beispielen genannten Erdalkali-Zeolithe sind handelsübliche Produkte verschiedener Hersteller- bzw. Vertreiber-Firmen, deren Produktbezeichnungen nicht auf die chemische Zusammensetzung schließen lassen. Aus diesem Grunde wurde für die im erfindungsgemäßen Verfahren brauchbare Zeolithe die Bezeichnungen Z 1 bis Z 6 ohne Hinweis auf die Hersteller- bzw. Vertreiber-Firma verwendet.

Beispiel 1

Zeolith Z 3 wurde bei einer Temperatur um 823 K und einem Druck von 21o bar mit Krypton beladen. Die bei diesen Bedingungen erreichbare Beladung betrug 17,2 Ncm³/g beladener Zeolith. Zur Ermittlung der thermischen Stabilität wurde der beladene Zeolith 35oo Stunden lang bei einer Temperatur von 673 K gelagert.
Die anschließend wiederholte Bestimmung der Krypton- beladung zeigte,daß unter diesen Bedingungen kein Gas entwichen war.

Beispiel 2:

Mehrer Proben aus Zeolith Z 5 wurden nach einer Vorbehandlung bei 42c K bis 47o K im Vakuum mit Argon bei ca. 62c bar und 823 K beladen. Die thermische Stabilität der beladenen Zeolith-Proben wurde nach verschiedenen Standzeiten bei zwei verschiedenen Lagertemperaturen durch nochmalige Bestimmung der Beladung untersucht. Die Proben, die einer Lagertemperatur von 473 K ausgesetzt waren,zeigten sowohl nach einer Standzeit von lo8o Stunden als auch nach einer Standzeit von 252o Stunden eine praktisch unveränderte Argonbeladung. Die erhaltenen Differenzen der Ergebniswerte lagen innerhalb der experimentellen Genauigkeit. Auch die Proben, die eine Lagertemperatur. von 673 K auszuhalten hatten, wiesen nach einer Standzeit von 16o bzw. 763 Stunden keine Argonverluste auf.

Beispie 1 3:

Proben aus Zeolith Z 6, die bei 26o bar und 773 K mit Argon beladen wurden, zeigten weder nach lo8o Stunden bei 473 K noch nach 16o Stunden bei 683 K eine Verringerung der Edelgasbeladung an.
Demgegenüber wies ein im erfindungsgemäßen Verfahren nicht verwendbarer Zeolith der Bezeichnung 3 A mit einer Beladung von 42, 6 Ncm³/g Zeolith nach einer Lagerzeit von lo8o Stunden und einer Lagertemperatur von 473 K einen Argonverlust von 57 % der ursprünglichen Beladung auf. Eine Probe des Zeolithen 3 A mit der gleichen Beladung (42,6) wurde 17,5 Stunden einer Lagertemperatur von 673 K ausgesetzt. der da_- nach durch erneute Bestimmung der Beladung festgestellte Argonverlust betrug 88 %. Ein ähnliches Verhalten zeigten Sodalith-Proben mit einer Beladung von 3o,5 _Ncm³/g beladener Zeclith: Nach 1080 Stunden bei einer Lagertemperatur von 473 K waren 52 % des Argon entwichen und nach 15 Stunden bei einer Lagertemperatur von 673 K sogar 96 % der ursprünglichen Beladung.

Beispie 1 4:

Zeolithe verschiedener Herkunft wurden unter gleichen Bedingungen untersucht und ihre Beladungswerte gemessen. Nach einer Vorbehandlung bei 425 K bis 475 K im Vakuum wurde in die Zeclith-Proben Krypton unter einem Druck von looo bar bei einer Beladungstemperatur von 77o bis 795 K eingepreßt. Es ergaben sich folgende Beladungswerte:
Die Beladungswerte werden mit zunehmender Beladung höher, wenn sie auf den unbeladenen Zeolith bezogen werden. Während der Wert 20 Ncm³/g, bezogen auf den beladenen Zeolith, den Wert 21,6 Ncm³/g, bezogen auf den unbeladenen Zeolith, ergibt, erhöht sich der Beladungswert von 6o Ncm³/g beladener Zeolith auf 77,4 Ncm³/g unbeladener Zeolith. Der zuletzt angegebene Wert wurde bei einem Druck von 2500 bar erhalten.
Vergleicht man die von Benedict et al für die Anwendung ihres Verfahrens empfohlenen Arbeitsbedingungen, nämlich bei Temperaturen von 85o K oder darüber und bei Drücken von 166o bar oder darüber eine Beladung von 2o cm³ Krypton pro Gramm Zeolith zu ereichen, mit den Betriebsbedingungen des erfindungsgemäßen Verfahrens, die erforderlich sind, um eine Beladung von 2o Ncm³ Krypton pro Gramm unbeladener Zeolith zu erhalten, so werden die gravierenden Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens deutlich: Man benötigt lediglich einen Beladungsdruck von ca. 300 bar bei einer Temperatur von 793 K.

Versuch 1:

Mit 37,2 Ncm³ _Kryptcn pro Gramm beladener Zeolith Z 3 wurde einer r-Bestrahlungsdosis von 1,75 mal lo⁸ rad ausgesetzt. Der beladene Zeolith wurde in Neon bestrahlt, die Bestrahlungsdauer betrug ca. 2 Monate. Die Analyse der Gasphase nach der Bestrahlung ergab, daß nur eine sehr geringe Menge Krypton (o,oo9 %) aus der Zeolith-Matrix entwichen war, die vermutlich auf nicht optimale Beladungsbedingungen (geringfügiger α-Hohlraum-Beitrag) zurückzuführen ist. Die Bestimmung der Kryptonbeladung des Zeolithen nach der Bestrahlung zeigte keinen erkennbaren Kryptonverlust, der Wert lag innerhalb der experimentellen Genauigkeit.

Versuch 2:

Untersuchung des Einflusses einer Wasserlagerung auf die Gasdiffusion aus dem beladenen Zeolithen: Ein mit 37,4 _Ncm³ Krypton pro Gramm beladener Zeolith Z 4 wurde bei Raumtemperatur ungefähr 75o Stunden in Wasser gelagert. Nach einer 12 Stunden dauernden Trocknung in einem Ofen bei 423 K ergab die erneute Bestimmung der Beladung 36,9 Ncm³ Kr/g, d.h. der Beladungswert blieb innerhalb der experimentellen Genauigkeit, ein Kryptonverlust konnte nicht nachgewiesen werden.
Vergleich zwischen der Lagerung von Krypton in Druckgasflaschen und der Einbettung von Krypton in Erdalkali-Zeclithen des Typs 5 A:

Wird in eine 50 1-Druckgasflasche 1 Normalkubikmeter Krypton gefüllt, so errechnet sich der Druck auf die Flaschenwand zu 22,6 bar. Bettet man die gleiche Kryptonmenge in einen 5 A-Zeclithen ein, so erhält man für das Volumen des beladenen Zeclithen bei einer Beladung von 21,6 Ncm³/g ein gegenüber dem Volumen der Druckgasflasche nur gering erhöhtes Volumen vcn 66,1 1, bei einer Beladung von 47,1 Ncm³/g ein Volumen vcn nur etwas mehr als die Hälfte des Druckgasflaschenvolumens, nämlich 3c,4 1 und bei einer Beladung von 77,4 Ncm /g etwa 1/3 des Druckgasflaschenvolumens, nämlich 18,5 1. Bei der Aufnahme von 3 Normalkubikmeter Krypton ist also das Volumen des beladenen Zeolithen etwa gleich dem Volumen einer Druckgasflasche, die aber in diesem Falle unter einem Druck von 71,4 bar steht. Das 1 1/2-fache Volumen eines mit 77,4 Ncm³/g beladenen Zeolithen gegenüber dem Volumen einer Druck^gasflasche entspricht etwa 4 Nm³ Krypton bei einem Druck von lo2 bar in der Druckgasflasche.

Claims

1. Verfahren zur Immobilisierung von radioaktiven Edelgasen in Zeolithen, bei welchem das Edelgas nach einer Wärmebehandlung der Zeolith-Matrix unter hohem Druck in die Hohlräume des Gefüges der Zeolith-Matrix eingepreßt und unter Beibehaltung des Druckes durch Kühlen der Matrix in den Hohlräumen eingeschlossen wird, dadurch gekennzeichnet, daß als Matrix ein erdalkalisubstituierter Zeolithmit der Bezeichnung 5 A (= o,5 nm Porendurchmesser) und der allgemeinen Zusammensetzung

verwendet wird..

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) das zu immobilisierende Edelgas in einem Behältnis mit dem Zeolithen in Kontakt bringt,

b) das verschlossene Behältnis auf einen Druck unter 1 mbar evakuiert,

c) danach das Edelgas bei einer Temperatur im Bereich von 72o K bis 87o K und mit einem Druck von 2oo bar bis ca. 2000 bar in die Hohlräume des Zeolithen einpreßt und

d) schließlich den mit dem Edelgas beladenen Zeolithen in an sich bekannter Weise abkühlt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man bei erhöhter Temperatur im Bereich von 42c K bis 53o K evakuiert.