EP0008103A1 - Verwendung von Estern des Gemisches der Tricyclo-(5.2.1.0)decan-3- und Tricyclo(5.2.1.0)decan-4-carbonsäure als Riechstoffe, sowie diese enthaltende Riechstoffkompositionen - Google Patents

Verwendung von Estern des Gemisches der Tricyclo-(5.2.1.0)decan-3- und Tricyclo(5.2.1.0)decan-4-carbonsäure als Riechstoffe, sowie diese enthaltende Riechstoffkompositionen Download PDF

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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0042—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings

Definitions

  • esters of the mixture of tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane-3 (4) -carboxylic acids of the general formulas in which R represents a saturated or unsaturated, straight-chain or branched aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 5 carbon atoms, can advantageously be used as fragrances in compositions for perfuming technical and cosmetic preparations.
  • esters to be used according to the invention can be prepared by generally known methods by reacting the tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane-3 (4) carboxylic acids or their acid chlorides with the corresponding alcohols.
  • the mixture of acids is obtained by hydroformylation of tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] dec-3-ene with subsequent oxidation, according to the following scheme:
  • the mixture of tricyclo- [5.2.1.0 2.6 ] -decane-3 (4) -carboxylic acids obtained in this way is a commercial product under the name TCD-carboxylic acid S.
  • esters to be used according to the invention or the acids on which they are based is provided by the carbonylation reactions according to Reppe or Koch.
  • the reaction proceeds as follows: If the reaction is carried out in alcohol instead of in an aqueous medium, the corresponding esters are obtained directly.
  • the acids or esters also obtained here are a mixture of different stereoisomers of tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane-3 (4) carboxylic acids or their esters. This mixture is not separated, but as such forms the interesting fragrance to be used according to the invention.
  • esters covered by the aforementioned general formula the methyl ester and ethyl ester are known from the literature as such, but their suitability as a fragrance has not been recognized.
  • the much more interesting esters of unsaturated alcohols are new compounds.
  • the mixtures of the esters of tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane-3 (4) -carboxylic acids to be used according to the invention are valuable fragrances with characteristic odor notes. They can be combined very well to create new and interesting smells. Among the products, the allyl and propargyl ester mixtures are of the greatest importance due to their special smell notes.
  • the Propargylester have an interesting Maggi-Walnut note, while the Allylestern can be attributed an Ocimen, Styrolyl note. Such olfactory notes are particularly suitable for the development of novel fragrance compositions.
  • the esters of the mixture of tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane-3 (4) -carboxylic acids to be used as fragrances according to the invention can be mixed with other fragrances in a wide variety of proportions to give new fragrance compositions.
  • the proportion of the esters of the mixture of tricyclo- [5.2.1.0 2.6 ] decane-3 (4) -carboxylic acids in the fragrance move compositions in amounts of 1 - 50 percent by weight, based on the entire composition.
  • Such compositions can be used to perfume cosmetics such as creams, lotions, aerosols, toilet soaps, technical articles such as washing and cleaning agents, disinfectants and textile treatment agents.
  • esters were prepared from the commercially available TCD carboxylic acid S, which, as stated above, are mixtures.

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Abstract

Verwendung der Ester des Gemisches der Tricyclo[5,2,1,0²,<6>]decan-3(4)-carbonsäuren der allgemeinen Formeln <IMAGE> denen R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1-5 Kohlenstoffatomen darstellt, als Riechstoffe, sowie diese enthaltende Riechstoffkompositionen.

Description

  • Es wurde gefunden, daß Ester des Gemisches der Tricyclo[5.2.1.02.6]decan-3(4)-carbonsäuren der allgemeinen Formeln
    Figure imgb0001
    in denen R einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 - 5 Kohlenstoffatomen darstellt, in vorteilhafter Weise als Riechstoffe in Kompositionen zur Parfümierung technischer und kosmetischer Präparate verwendet werden können. /2
  • Von besonderem Interesse ist dabei das Gemisch der Ester, in denen R den Allylrest -CH2-CH=CH2 oder den Propargylrest -CH2-C=CH darstellt.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Ester kann nach allgemein bekannten Methoden durch Umsetzung der Tricyclo[5.2.1.02.6]decan-3(4)carbonsäuren oder deren Säurechloriden mit den entsprechenden Alkoholen erfolgen.
  • Das Gemisch der Säuren wird durch Hydroformylierung von Tricyclo[5.2.1.02.6] dec-3-en mit nachfolgender Oxidation erhalten, entsprechend folgendem Schema:
    Figure imgb0002
    Das auf diesem Wege gewonnene Gemisch der Tricyclo-[5.2.1.02.6] -decan-3(4)-carbonsäuren ist unter dem Namen TCD-Carbonsäure S Handelsprodukt.
  • Eine andere Möglichkeit zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Estern bzw. den ihnen zugrundeliegenden Säuren zu gelangen, bieten die Carbonylierungsreaktionen nach Reppe oder Koch. Die Reaktion verläuft dabei nach folgendem Schema:
    Figure imgb0003
     Führt man die Reaktion in Alkohol anstatt in wäßrigem Milieu durch, so gelangt man direkt zu den entsprechenden Estern. Die auch hierbei erhaltenen Säuren bzw. Ester sind ein Gemisch verschiedener Stereoisomerer der Tricyclo [5.2.1.02.6]decan-3(4)carbonsäuren bzw. deren Estern. Dieses Gemisch wird nicht aufgetrennt, sondern bildet als solches den erfindungsgemäß zu verwendenden interessanten Riechstoff.
  • Von den unter vorgenannte allgemeine Formel fallenden Estern sind bisher der Methylester und Äthylester als solche literaturbekannt, ohne daß jedoch ihre Eignung als Riechstoff erkannt worden wäre. Die wesentlich interessanteren Ester ungesättigter Alkohole stellen neue Verbindungen dar.
  • Die erfindungsgemäß zu verwendenden Gemische der Ester der Tricyclo[5.2.1.02.6] decan-3(4)-carbonsäuren sind wertvolle Riechstoffe mit charakteristischen Geruchsnoten. Sie lassen sich sehr gut zu neuartigen und interessanten Geruchsnuancen kombinieren. Unter den Produkten kommt den Allyl- und Propargylestergemischen aufgrund ihrer besonderen Geruchsnoten die größte Bedeutung zu. Die Propargylester besitzen eine interessante Maggi-Walnuß-Note,während den Allylestern eine Ocimen-, Styrolyl-Note zuzuschreiben ist. Derartige Geruchsnoten sind für die Entwicklung neuartiger Riechstoffkompositionen besonders geeignet.
  • Die erfindungsgemäß als Riechstoffe zu verwendenden Ester des Gemisches der Tricyclo[5.2.1.02.6]decan-3(4)-carbonsäuren können mit anderen Riechstoffen in den verschiedensten Mengenverhältnissen zu neuen Riechstoffkompositionen gemischt werden. Im allgemeinen wird sich der Anteil der Ester des Gemisches der Tricyclo-[5.2.1.02.6]decan-3(4)-carbonsäuren in den Riechstoffkompositionen in den Mengen von 1 - 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Komposition, bewegen. Derartige Kompositionen können zur Parfümierung von Kosmetika wie Cremes, Lotionen, Aerosolen, Toiletteseifen, technischen Artikeln wie Wasch- und Reinigungsmitteln, Desinfektionsmitteln und Textilbehandlungsmitteln dienen.
  • Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
    • Beispiele
  • Nach allgemein bekannten Veresterungsverfahren wurden aus der als Handelsprodukt erhältlichen TCD-Carbonsäure S folgende Ester hergestellt, wobei es sich, wie vorstehend ausgeführt, um Gemische handelt.
  • Tricyclo [5.2.1.02.6]decan-3(4)-carbonsäure-propargylester Kp0,013 mbar 100 - 110°
    Figure imgb0004
    1,506 Geruch: Maggi-Walnuß-Note Tricyclo [5.2.,1.0 2.6]decan-3(4)-carbonsäure- allylester Kp0,07 mbar 74 - 81°
    Figure imgb0005
    1,497
  • Geruch: Ocimen-, Styrolyl-Note Tricyclo[5.2.1.02.6]decan-3(4)-carbonsäure- ethylester Kp0,013 mbar 60 - 63°
    Figure imgb0006
    1,489
  • Lit:
    • Kp4 mbar 103°
      Figure imgb0007
      1,486
    • Geruch: fruchtig, Marmeladen-Note
    • Tricyclo [5.2.1.02.6]decan-3(4)-carbonsäuren-propylester
    • Kp0,015 mbar 94 - 100°
      Figure imgb0008
      1,488
    • Geruch: technisch, Maggi-Note
    • Tricyclo [5.2.1.02.6]decan-3(4)-carbonsäure- iso-propylester
    • Kp0,07 mbar 67 - 72°
      Figure imgb0009
      1,483
    • Geruch: Himbeer-Note /6 Tricyclo [5.2.1.02.6]decan-3(4)-carbonsäuren-butylester
    • Kp0,07 mbar 78-80°
      Figure imgb0010
      1,484
    • Geruch: schwach fruchtig
  • Tricyclo [5.2.1.02.6] decan-3(4)-carbonsäure- tert.-butylester Kp0,07 mbar 92 - 95°
    Figure imgb0011
    1,481 Geruch: schwach fruchtig
    • Beispiel 1 Hyazinthe-Komplex
  • Figure imgb0012
    • Beispiel 2 Chypre-Base
  • Figure imgb0013

Claims (4)

1. Verwendung der Ester des Gemisches der Tricyclo-[5.2.1.02.6]decan-5(4)-carbonsäuren der allgemeinen Formeln 1
Figure imgb0014
in denen R einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 - 5 Kohlenstoffatomen darstellt, als Riechstoffe.
2. Verwendung des Estergemisches gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Allyl- und/oder Propargylester des Gemisches der Tricyclo [5.2.1.02.6]decan-3(4)-carbonsäuren verwendet werden.
3. Riechstoffkompositionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Estern des Gemisches der Tricyclo-[5.2.1.02.6] decan-3(4)-carbonsäuren nach Anspruch 1 und 2.
4. Riechstoffkompositionen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Ester des Gemisches der Tricyclo [5.2.1.02.6] decan-3(4)-carbonsäuren in einer Menge von 1 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Komposition, enthalten.
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