EA036195B1 - Способ экстракции и выделения редкоземельных элементов - Google Patents
Способ экстракции и выделения редкоземельных элементов Download PDFInfo
- Publication number
- EA036195B1 EA036195B1 EA201790079A EA201790079A EA036195B1 EA 036195 B1 EA036195 B1 EA 036195B1 EA 201790079 A EA201790079 A EA 201790079A EA 201790079 A EA201790079 A EA 201790079A EA 036195 B1 EA036195 B1 EA 036195B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- rare earth
- earth elements
- concentrate
- ore
- solution
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/253—Halides
- C01F17/259—Oxyhalides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B59/00—Obtaining rare earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/22—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of metals not provided for in groups C25C1/02 - C25C1/20
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу экстракции и выделения редкоземельных элементов из руды, содержащей редкоземельные элементы, включающему следующие стадии: обеспечение руды, содержащей редкоземельные элементы; измельчение руды, содержащей редкоземельные элементы, с получением порошкообразной руды; выщелачивание порошкообразной руды по меньшей мере одной минеральной кислотой с получением выщелачивающего раствора, содержащего редкоземельные элементы и твердый материал; выделение твердого материала из выщелачивающего раствора с получением водного концентрата редкоземельных элементов; осаждение водного концентрата редкоземельных элементов с селективным удалением редкоземельных элементов из выщелачивающего раствора и получением осадка одного или более нерастворимых редкоземельных соединений; нагревание осадка редкоземельных соединений на воздухе с получением оксидов редкоземельных элементов; смешивание и нагревание указанных оксидов с солью аммония с получением безводных солей редкоземельных элементов; получение смеси безводных солей редкоземельных элементов в водном растворе и выделение редкоземельных элементов из водного раствора посредством процесса электролитического выделения с использованием расходуемого анода, представляющего собой алюминий.
Description
Родственные заявки
Настоящая заявка испрашивает приоритет на основании предварительной патентной заявки США № 62/037714, поданной 15 августа 2014 г.
Уровень техники
Область техники
Настоящее изобретение относится, в общем, к извлечению, экстракции и/или выделению редкоземельных элементов (РЗЭ) и, в частности, к способу и устройству для экстракции и выделения редкоземельных элементов из содержащих редкоземельные элементы материалов (например, руды, хвостов или продукта регенерации).
Описание уровня техники
Редкоземельные элементы включают, главным образом, ряд лантанидов Периодической таблицы элементов, но данный термин может также означать скандий и иттрий. Типичные редкоземельные элементы включают лантан (La), церий (Се), празеодим (Pr), неодим (Nd), самарий (Sm), европий (Eu), гадолиний (Gd), тербий (Tb), диспрозий (Dy), гольмий (Ho), эрбий (Er), тулий (Tm), иттербий (Yb), лютеций (Lu), скандий (Sc) и иттрий (Y). Редкоземельные элементы могут включать легкие редкоземельные элементы, средние редкоземельные элементы и/или тяжелые редкоземельные элементы. Типичные легкие редкоземельные элементы включают La, Се, Pr, Nd и Pm. Типичные средние редкоземельные элементы включают Sm, Eu и Gd. Типичные тяжелые редкоземельные элементы включают Sc, Tb, Dy, Но, Er, Tm, Yb, Lu и Y.
Редкоземельные элементы, которые извлекают из руды/хвостов, могут иметь ряд применений. Например, некоторые из этих руд/хвостов содержат Y, тяжелый редкоземельный элемент, который можно использовать в компактных люминесцентных лампах. Руды/хвосты могут также содержат Nd, легкий редкоземельный элемент, который можно использовать в электродвигателях с постоянными магнитами в гибридных транспортных средствах, ветровых турбинах и дисководах компьютеров. Другие приложения редкоземельных элементов могут включать, например, использование в аэрокосмических компонентах, стекло с высоким показателем преломления, кремни для зажигалок, батареи, катализаторы, полировальные составы, лазеры, рентгеновские аппараты и конденсаторы. Компоненты, содержащие редкоземельные элементы, используемые в этих выше упомянутых приложениях, можно также перерабатывать, извлекая из них редкоземельные элементы.
Для экстракции редкоземельных элементов предложен ряд различных способов и устройств. Некоторые из способов, используемых в настоящее время, не позволяют удалять примесные фракции из концентрата редкоземельных элементов, получаемого в процессе экстракции и электролитического осаждения.
С учетом изложенного выше существует потребность в улучшенном способе и устройстве для экстракции и выделения редкоземельных элементов из содержащих редкоземельные элементы руд и хвостов.
Сущность изобретения
Чтобы сократить до минимума ограничения, найденные в предшествующем уровне техники, а также сократить до минимума другие ограничения, которые станут очевидными при чтении настоящего описания, согласно предпочтительному варианту реализации настоящего изобретения предложен способ экстракции и выделения редкоземельных элементов.
Настоящий вариант реализации раскрывает способ экстракции и выделения редкоземельных элементов из руды, содержащей редкоземельные элементы, включающий следующие стадии:
обеспечение руды, содержащей редкоземельные элементы;
измельчение руды, содержащей редкоземельные элементы, с получением порошкообразной руды;
выщелачивание порошкообразной руды по меньшей мере одной минеральной кислотой с получением выщелачивающего раствора, содержащего редкоземельные элементы и твердый материал;
выделение твердого материала из выщелачивающего раствора с получением водного концентрата редкоземельных элементов;
осаждение водного концентрата редкоземельных элементов с селективным удалением редкоземельных элементов из выщелачивающего раствора и получением осадка одного или более нерастворимых редкоземельных соединений;
нагревание осадка редкоземельных соединений на воздухе с получением оксидов редкоземельных элементов;
смешивание и нагревание указанных оксидов с солью аммония с получением безводных солей редкоземельных элементов;
получение смеси безводных солей редкоземельных элементов в водном растворе и выделение редкоземельных элементов из водного раствора посредством процесса электролитического выделения с использованием расходуемого анода, представляющего собой алюминий.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения стадию осаждения водного концентрата редкоземельных элементов осуществляют путем титрования оксидом магния до рН, равного 7.
В еще одном из вариантов осуществления настоящего изобретения стадию осаждения водного кон- 1 036195 центрата редкоземельных элементов осуществляют путем титрования оксидом магния до рН, равного 7, с получением гидроксидов редкоземельных элементов.
В еще одном из вариантов осуществления настоящего изобретения стадию осаждения водного концентрата редкоземельных элементов осуществляют путем титрования карбонатом магния до рН, равного
7, с получением концентрата карбонатов редкоземельных элементов.
В еще одном из вариантов осуществления настоящего изобретения описан способ экстракции редкоземельных элементов из руды, содержащей редкоземельные элементы, включающий следующие стадии:
измельчение руды, содержащей редкоземельные элементы, с получением порошкообразной руды;
выщелачивание порошкообразной руды по меньшей мере одной минеральной кислотой с получением выщелачивающего раствора, содержащего по меньшей мере один редкоземельный элемент и твердый материал;
выделение твердого материала из выщелачивающего раствора;
добавление щавелевой кислоты в выщелачивающий раствор с осаждением концентрата оксалатов редкоземельных элементов;
нагревание концентрата оксалатов редкоземельных элементов на воздухе с получением оксидов редкоземельных элементов;
смешивание указанных оксидов с солью аммония и нагревание на воздухе с получением безводных солей редкоземельных элементов;
получение смеси безводных солей редкоземельных элементов в водном растворе и выделение редкоземельных элементов из водного раствора посредством процесса электролитического выделения с использованием расходуемого анода, представляющего собой алюминий.
В еще одном из вариантов осуществления настоящего изобретения минеральная кислота присутствует в такой концентрации, что значение рН составляет менее чем 1.
В еще одном из вариантов осуществления настоящего изобретения минеральная кислота выбрана из группы минеральных кислот, включающей HCl, HNO3 и H2SO4.
В еще одном из вариантов осуществления настоящего изобретения перед стадией добавления щавелевой кислоты дополнительно проводят стадию удаления ионов по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, включающей ионы алюминия, ионы цинка, ионы меди, ионы никеля, ионы титана и/или ионы железа, из выщелачивающего раствора.
В еще одном из вариантов осуществления настоящего изобретения стадия удаления ионов по меньшей мере одного металла из выщелачивающего раствора дополнительно включает титрование оксидом магния (MgO) до рН, равного 14.
В еще одном из вариантов осуществления настоящего изобретения описан способ экстракции редкоземельных элементов из рудного материала, содержащего редкоземельные элементы, включающий следующие стадии:
выщелачивание рудного материала раствором минеральной кислоты, где раствор минеральной кислоты содержит оксалатное соединение, выбранное из группы, состоящей из щавелевой кислоты и оксалата аммония;
перемешивание раствора минеральной кислоты с получением выщелачивающего раствора минеральной кислоты, содержащего редкоземельные элементы и обедненный рудный материал;
отделение обедненного рудного материала от выщелачивающего раствора минеральной кислоты;
титрование выщелачивающего раствора основанием, таким как оксид магния, с получением концентрата оксалатов редкоземельных элементов и удалением ионов по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, включающей по меньшей мере один ион алюминия, по меньшей мере один ион цинка, по меньшей мере один ион меди, по меньшей мере один ион никеля, по меньшей мере один ион титана и/или по меньшей мере один ион железа, из концентрата оксалатов редкоземельных элементов;
добавление щавелевой кислоты с осаждением концентрата оксалатов редкоземельных элементов;
нагревание концентрата оксалатов редкоземельных элементов на воздухе с получением оксидов редкоземельных элементов;
смешивание указанных оксидов с солью аммония и нагревание с получением безводных солей редкоземельных элементов;
получение смеси безводных солей редкоземельных элементов в водном растворе и выделение редкоземельных элементов из водного раствора посредством процесса электролитического выделения с использованием расходуемого анода, представляющего собой алюминий.
В еще одном из вариантов осуществления настоящего изобретения оксалатное соединение представляет собой оксалат аммония.
Твердый материал отделяют от содержащего жидкую и твердую фазы остатка и получают жидкий раствор, содержащий выщелоченные ионы редкоземельных элементов. Твердый материал удаляют в качестве отходов или используют для выделения железа (Fe) или других материалов любым желательным способом. Жидкий раствор, содержащий выщелоченные ионы редкоземельных элементов, обрабатывают, извлекая редкоземельные элементы.
- 2 036195
Ионы по меньшей мере одного металла (например, железа) осаждают из выщелачивающего раствора, осуществляя титрование выщелачивающего раствора оксидом магния (MgO) и устанавливая рН выщелачивающего раствора от приблизительно 1 до приблизительно 4. Жидкий концентрат редкоземельных элементов затем обрабатывают, добавляя щавелевую кислоту для осаждения концентрата оксалатов редкоземельных элементов или осуществляя титрование до рН, равного 7, оксидом или карбонатом магния с получением концентрата гидроксидов или карбонатов редкоземельных элементов.
Концентрат редкоземельных элементов осаждают из выщелачивающего редкоземельные элементы раствора в форме одного или нескольких нерастворимых соединений редкоземельных элементов. Например, руды или хвосты, содержащие редкоземельные элементы, такие как монацит, добавляют по меньшей мере в одну минеральную кислоту, такую как азотная кислота. Руду или хвосты и кислоту перемешивают и нагревают для растворения содержащих редкоземельные элементы материалов из руды или хвостов. Выщелачивающий раствор, обогащенный редкоземельными элементами, отделяют от твердых хвостов или руд, обедненных редкоземельными элементами. Выщелачивающий раствор затем титруют MgO для осаждения нерастворимого соединения переходного металла, такого как фосфат железа или гидроксид железа. Затем соответствующее количество оксалатного соединения, такого как щавелевая кислота или оксалат аммония, можно добавлять для осаждения концентрата оксалатов редкоземельных элементов, или раствор можно титровать до рН 7 оксидом магния или карбонатом магния для осаждения концентрата гидроксидов или карбонатов редкоземельных элементов.
В другом варианте реализации редкоземельную руду, такую как ионная глина, добавляют по меньшей мере в один раствор минеральной кислоты, содержащий оксалатное соединение, такое как оксалат аммония. Раствор перемешивают, и обедненную редкоземельными элементами ионную глину отделяют от обогащенного редкоземельными элементами раствора. Обогащенный редкоземельными элементами раствор затем титруют оксидом магния или другим основанием, получая концентрат оксалатов редкоземельных элементов, который может содержать другой металл, отличный от редкоземельных элементов, в высокой концентрации.
Из осажденного концентрата редкоземельных элементов получают оксалаты редкоземельных элементов, которые затем нагревают на воздухе (прокаливают) по меньшей мере при 350°C, получая концентрат оксидов редкоземельных элементов. Например, после осаждения ионов по меньшей мере одного металла редкоземельные элементы можно выделять в нерастворимом состоянии из раствора, и они могут присутствовать в виде иона соответствующего гидроксида, или соли, или гидратов.
После осаждения концентрата редкоземельных элементов нитрат магния (Mg(NO3)2) удаляют из раствора, выпаривая водный компонент. Нитрат магния (Mg(NO3)2) затем термически разлагают, повышая температуру соли, и получают оксид магния (MgO) и газообразные оксиды азота (NOx). Оксиды азота (NOx) затем барботируют через воду, регенерируя азотную кислоту (HNO3). Соединения азота удаляют, оставляя оксид магния (MgO). Регенерированную азотную кислоту возвращают на стадию выщелачивания для последующего использования.
Концентрат оксидов редкоземельных элементов смешивают с солью аммония, например хлоридом аммония, бромидом аммония или йодидом аммония, при соотношении, составляющем от 1:0,5 до 1:10, причем оптимальное соотношение составляет от 1:2 до 1:4. Смесь нагревают при температуре от 200 до 250°C в потоке сухого воздуха или азота до тех пор, пока не прекращается видимое изменение цвета материала. Предпочтительно температура составляет приблизительно 200°C. Температуру затем повышают до уровня от 250 до 350°C в сухом воздухе или азоте, продолжая перемешивание до тех пор, пока не происходит полная сублимация избытка соли аммония. Получаемый в результате материал представляет собой смесь безводных солей редкоземельных элементов. Безводные соли редкоземельных элементов используют в полученном виде в водном растворе для процессов разделения. Нерастворимые материалы от превращения, как правило, представляют собой примесные переходные металлы в концентрате редкоземельных элементов.
Редкоземельные элементы выделяют из водного раствора посредством процесса электролитического выделения с использованием расходуемого анода. При использовании в настоящем документе термин процесс электролитического выделения означает электроосаждение металлов из растворов, содержащих металлы, на пластину или проволочную сетку, и в результате этого обеспечивают очистку металла. Потенциал прилагают между катодом и расходуемым анодом. Предпочтительно катод представляет собой относительно инертный металл, такой как сталь или молибден. Предпочтительно расходуемый анод представляет собой алюминий. Потенциал затем изменяют до повышенных потенциалов, обеспечивая последовательное осаждение редкоземельных элементов. Используемый потенциал электролитической ячейки можно изменять до более чем 1,0 В, и, например, типичный интервал составляет от 0,1 до 0,7 В. Электроосаждение начинают приблизительно при 0,2 В, производя материал, в котором преобладают скандий и тяжелые редкоземельные элементы. Температуру может также изменять от 1 до 35°C, чтобы способствовать процессам выделения. Процесс электролитического выделения можно осуществлять в конфигурациях с любым числом ячеек, включая единственную ячейку без соединений или ячейку с одним или несколькими жидкостными соединениями, такими как солевой мостик или мембрана.
Например, ячейка с множеством соединений представляет собой ячейку, в которой анод и катоды
- 3 036195 чередуются, и их разделяет анионная мембрана. Анодные полуэлементы с алюминиевыми пластинами определены как алюминиевые ячейки, которые содержат водный раствор хлорида натрия, концентрация которого составляет от нулевой до насыщенной, или такой же раствор хлорида натрия и хлорида алюминия, концентрация которого составляет от 0,001 до 1 М. Катодные полуэлементы с пластинами из инертного металла содержат водный раствор соли редкоземельного элемента. Предпочтительно инертный металл в пластинах представляет собой сталь или молибден. Мембраны препятствуют миграции катионов и воды между ячейками, содержащими редкоземельные элементы и алюминий. Однако мембрана допускает движение анионов, таких как хлорид, бромид, йодид или нитрат, и ионов водорода.
Процессу электролитического осаждения редкоземельных элементов способствует окисление алюминиевых пластин в водном растворе хлорида натрия. Когда в алюминиевой ячейке образуются ионы алюминия, которые диссоциируют в растворе, редкоземельный элемент восстанавливается и осаждается в ячейке соответствующего редкоземельного элемента. Когда редкоземельный элемент осаждается, анионы диффундируют через мембрану и образуют комплексы с ионами алюминия в алюминиевой ячейке, сохраняя соответствующий баланс заряда. Электроосажденный материал самопроизвольно окисляется, а затем его удаляют с электрода и перерабатывают, получая концентрат оксидов редкоземельных элементов, который вводят в процесс превращения в соль.
Электроосажденный материал подвергают термической обработке с солью аммония между циклами. Раствор, содержащий оставшиеся ионы редкоземельных элементов от циклов, вводят обратно в главный питающий поток, обедненный ионами тяжелых редкоземельных элементов, или поток очистки для второго отделяемого редкоземельного элемента в зависимости от состава раствора. Обедненный тяжелыми редкоземельными элементами раствор после исходного электроосаждения затем направляют во вторую ячейку для выделения следующего в ряду редкоземельного элемента. Процесс выделения и очистки продолжают для каждого из 16 рассматриваемых редкоземельных элементов, включая, например, лантан (La), церий (Се), празеодим (Pr), неодим (Nd), самарий (Sm), европий (Eu), гадолиний (Gd), тербий (Tb), диспрозий (Dy), гольмий (Ho), эрбий (Er), тулий (Tm), иттербий (Yb), лютеций (Lu), скандий (Sc) и иттрий (Y). Потенциал каждой ячейки для выделения оптимизируют, чтобы получать целевой редкоземельный элемент плюс один или два основных примесных элемента. Ячейки для очистки затем используют, чтобы концентрировать целевой редкоземельный элемент, при этом сокращая до минимума количество примесных элементов.
В одном варианте реализации описан способ экстракции и выделения редкоземельных элементов. Сначала обеспечивают содержащие редкоземельные элементы руды или хвосты, и эти содержащие редкоземельные элементы руды или хвосты измельчают до размера частиц менее 60 меш (250 мкм), осуществляя механическое измельчение для образования порошкообразной руды. Порошкообразную руду выщелачивают, используя минеральную кислоту, например азотную кислоту (HNO3), и получают выщелачивающий раствор, содержащий ионы по меньшей мере одного металла, редкоземельные элементы и твердый материал. После процесса выщелачивания осуществляют стадию разделения жидкой и твердой фаз, на которой твердый материал отделяют от выщелачивающего раствора, получая водный концентрат редкоземельных элементов. Водный концентрат редкоземельных элементов осаждают для селективного удаления ионов по меньшей мере одного металла из выщелачивающего раствора и получают осадок редкоземельных элементов в форме оксалатов редкоземельных элементов. Осадок редкоземельных элементов или оксалаты редкоземельных элементов нагревают на воздухе для образования оксидов редкоземельных элементов. Оксиды редкоземельных элементов смешивают с солью аммония и нагревают в сухом воздухе/азоте на стадии превращения соединений редкоземельных элементов. Получают смесь безводных солей редкоземельных элементов, которые присутствуют в водном растворе. Наконец, редкоземельные элементы выделяют из водного раствора посредством процесса электролитического выделения. В течение процесса электролитического выделения редкоземельные элементы электроосаждают из водного раствора, используя расходуемый анод, и удаляют в виде окисленных соединений редкоземельных элементов.
Эти и другие преимущества и признаки настоящего изобретения конкретно описаны таким образом, чтобы сделать настоящее изобретение понятным для обычного специалиста в данной области техники.
Краткое описание чертежей
Элементы на чертежах не всегда представлены в действительном масштабе, чтобы усилить их ясность и улучшить понимание этих разнообразных элементов и вариантов реализации настоящего изобретения. Кроме того, не представлены элементы, которые являются общеизвестными и вполне понятными для специалистов в данной отрасли, чтобы обеспечить ясное изображение разнообразных вариантов реализации настоящего изобретения; таким образом, чертежи являются обобщенными в целях ясности и краткости.
Фиг. 1 представляет блок-схему, иллюстрирующую способ экстракции и выделения редкоземельных элементов в соответствии с предпочтительным вариантом реализации настоящего изобретения.
Фиг. 2 представляет блок-схему, иллюстрирующую выделение редкоземельных элементов из водного концентрата редкоземельных элементов в соответствии с предпочтительным вариантом реализации настоящего изобретения.
- 4 036195
Фиг. 3 представляет блок-схему, иллюстрирующую способ экстракции и выделения редкоземельных элементов в соответствии с предпочтительным вариантом реализации настоящего изобретения.
Подробное описание чертежей
В следующем обсуждении, которое относится к ряду вариантов реализации и приложений настоящего изобретения, присутствуют ссылки на сопровождающие чертежи, которые составляют его часть, и на которых представлены в качестве иллюстрации конкретные варианты реализации, в которых можно осуществлять на практике настоящее изобретение. Следует понимать, что можно использовать и другие варианты реализации и можно производить изменения без выхода за пределы объема настоящего изобретения.
Каждый из разнообразных признаков настоящего изобретения, которые описаны ниже, можно использовать независимо друг от друга или в сочетании с другими признаками. Однако любой индивидуальный признак настоящего изобретения может не решать ни одну из проблем, обсуждаемых выше, или может решать только одну из проблем, обсуждаемых выше. Кроме того, любой из признаков, описанных ниже, может не полностью решать одну или несколько из проблем, обсуждаемых выше.
Фиг. 1 представляет основную блок-схему способа экстракции и выделения редкоземельных элементов. Процесс начинают, обеспечивая содержащий редкоземельные элементы материал (например, руду, хвосты или продукт регенерация). Редкоземельную руду или хвосты 100 подвергают выщелачиванию 102 по меньшей мере одной минеральной кислотой, такой как азотная кислота (HNO3) или хлористоводородная кислота (HCl) 104, образуя выщелачивающий раствор. По меньшей мере одна минеральная кислота может присутствовать в любой концентрации, при которой значение рН составляет менее чем 1. По меньшей мере одна минеральная кислота, используемая для выщелачивания редкоземельной руды, может представлять собой HCl, H2SO4, HNO3 или их смеси. Более чем одну кислоту можно использовать в смеси или отдельно. Растворы, изготовленные из этих кислот, можно использовать в различных концентрациях. Вещество, такое как оксалатное соединение, которое образует хелатные комплексы с редкоземельными элементами, можно также добавлять в выщелачивающую кислоту перед добавлением содержащих редкоземельные элементы руд/хвостов. Редкоземельная руда 100 может быть заготовлена для обработки или с ней можно смешивать другие руды, металлургические отходы или другие материалы, содержащие редкоземельные элементы. Когда это необходимо, руду подвергают помолу или превращают в порошок или иным образом измельчают, чтобы эффективно растворять руду по меньшей мере в одной минеральной кислоте в течение стадии выщелачивания 102.
Выщелачивающий раствор содержит по меньшей мере один редкоземельный элемент 118 и твердый материал 110. Выщелачивающий раствор может также содержать ионы по меньшей мере одного металла. Например, ионы по меньшей мере одного металла могут представлять собой по меньшей мере один ион алюминия, по меньшей мере один ион цинка, по меньшей мере один ион меди, по меньшей мере один ион никеля, по меньшей мере один ион титана и/или по меньшей мере один ион железа. Выщелачивающий раствор необязательно нагревают 106, образуя жидкий/твердый остаток 108. Стадию выщелачивания 102 и стадию нагревания 106 можно осуществлять в одном резервуаре или в отдельных резервуарах.
Твердый материал 110 отделяют от жидкого/твердого остатка 108 и получают водный концентрат редкоземельных элементов 112. Твердый материал 110 удаляют для извлечения железа (Fe) или других материалов посредством любого желаемого процесса.
Водный концентрат редкоземельных элементов 112 обрабатывают для извлечения редкоземельных элементов 118.
Как представлено на фиг. 2, ионы по меньшей мере одного металла необязательно осаждают 122 из выщелачивающего раствора, осуществляя титрование выщелачивающего раствора оксидом магния (MgO) 120 и устанавливая значение рН выщелачивающего раствора на уровне от приблизительно 1 до приблизительно 4. Осадок отделяют, используя фильтрование, центрифугу или декантирующую центрифугу. Водный концентрат редкоземельных элементов 112 затем обрабатывают соответствующим содержащим оксалат соединением, осаждая концентрат оксалатов редкоземельных элементов, или основным соединением магния при рН 7, осаждая концентрат гидроксидов или карбонатов редкоземельных элементов.
Из осажденного концентрата редкоземельных элементов 122 получают оксалаты, гидроксиды или карбонаты редкоземельных элементов, которые затем нагревают 130 на воздухе (прокаливают) при температуре по меньшей мере до 350°C или более, получая концентрат оксидов редкоземельных элементов на стадии 114. Например, после осаждения 122 ионов по меньшей мере одного металла редкоземельные элементы 118 можно переводить в нерастворимые соединения и удалять из раствора, причем они могут присутствовать в виде иона соответствующего гидрооксида, или соли, или гидратов. После осаждения концентрата редкоземельных элементов на стадии 122 раствор нитрата магния (Mg(NO3)2) нагревают на стадии 124, чтобы удалить воду. Нитрат магния (Mg(NO3)2) 124 затем подвергают термическому разложению, повышая температуру соли и получая оксид магния (MgO) и газообразные оксиды азота (NOx) на стадиях 120 и 128 соответственно, как представлено на фиг. 2. Оксиды азота (NOx) 128 затем барботируют через воду, чтобы регенерировать азотную кислоту (HNO3) на стадии 104. Азотные соединения 126
- 5 036195 удаляют, оставляя оксид магния (MgO) 120. Удаленную азотную кислоту 126, содержащую добавки оксидов азота (NOx) 128, по мере необходимости возвращают на стадию выщелачивания 102 или в процесс регенерации азотной кислоты 104 для последующего использования.
Концентрат оксидов редкоземельных элементов 114 смешивают с солью аммония 134, такой как, например, хлорид аммония, бромид аммония или йодид аммония, при соотношении оксида и соли аммония, составляющем от 1:0,5 до 1:10, причем оптимальное соотношение составляет от 1:1 до 1:2. Смесь нагревают при температуре от 200 до 250°C в потоке сухого воздуха или азота до тех пор, пока не прекращается видимое изменение цвета материала. Предпочтительно температура составляет приблизительно 200°C. Температуру затем повышают до уровня от 250 до 350°C в сухом воздухе или азоте 132, продолжая перемешивание до тех пор, пока не проходит полная сублимация избытка соли аммония 134. Получаемый в результате материал представляет собой смесь безводных солей редкоземельных элементов 116. Безводные соли редкоземельных элементов 116 используют в получаемой форме водного раствора.
В одном из вариантов реализации аммиак из процесса превращения барботируют через хлористоводородную кислоту (HCl), чтобы регенерировать хлорид аммония. Избыток хлорида аммония конденсируют из газовой фазы для извлечения и повторно используют в процессе превращения соединений редкоземельных элементов.
Редкоземельные элементы 118 выделяют из водного раствора посредством процесса электролитического выделения 136, используя расходуемый анод. При использовании в настоящем документе термин электролитическое выделение означает электроосаждение металлов из их руд на пластину или проволочную сетку, и в результате этого обеспечивают очистку цветного металла. Потенциал прилагают между катодом и расходуемым анодом. Предпочтительно катод представляет собой относительно инертный металл, такой как сталь или молибден. Предпочтительно расходуемый анод представляет собой алюминий. Потенциал затем устанавливают на повышенном уровне, обеспечивая последовательное осаждение редкоземельных элементов 118. Используемый потенциал электролитической ячейки может изменяться, например, до более чем 1,0 В, причем типичный интервал составляет от 0,2 до 0,7 В. Начало электроосаждения происходит приблизительно при 0,2 В, и образуется материал, который преимущественно представляет собой скандий и тяжелые редкоземельные элементы. Температуру можно также изменять от 1 до 35°C, чтобы способствовать процессу выделения. Процесс электролитического выделения 136 можно осуществлять в конфигурациях с любым числом ячеек, включая единственную ячейку без соединений или ячейку с одним или несколькими жидкостными соединениями (солевые мостики или мембрана).
Например, ячейка с множеством соединений представляет собой ячейку, в которой анод и катоды чередуются, и их разделяет анионная мембрана. Анодные полуэлементы с алюминиевыми пластинами определены как алюминиевые ячейки, которые содержат водный раствор хлорида натрия, концентрация которого составляет от нулевой до насыщенной, или такой же раствор хлорида натрия и хлорида алюминия, концентрация которого составляет от 0,001 до 1 М. Катодные полуэлементы с пластинами из инертного металла содержат водный раствор соли редкоземельного элемента. Предпочтительно инертный металл в пластинах представляет собой сталь или молибден. Мембраны препятствуют миграции катионов и воды между ячейками, содержащими редкоземельные элементы 118 и алюминий. Однако мембрана допускает движение анионов, таких как хлорид, бромид, йодид или нитрат, и ионов водорода.
Процессу электролитического осаждения редкоземельных элементов способствует окисление алюминиевых пластин в водном растворе хлорида натрия. Когда образуются ионы алюминия, которые диссоциируют в растворе в алюминиевой ячейке, редкоземельный элемент 118 восстанавливается и осаждается в ячейке соответствующего редкоземельного элемента. Когда редкоземельный элемент 118 осаждается, анионы диффундируют через мембрану и образуют комплекс с ионами алюминия в алюминиевой ячейке, чтобы сохранялся соответствующий баланс заряда. Электроосажденный материал самопроизвольно окисляется, а затем его обрабатывают, получая концентрат оксидов редкоземельных элементов, который вводят в процесс превращения в соль, как проиллюстрировано на фиг. 2. Этот процесс повторяют, осуществляя всего от 10 до 30 циклов, чтобы получить с чистотой 99,9% редкоземельный элемент 118, главным образом, оксид редкоземельного элемента 118. Электроосажденный материал подвергают термической обработке с солью аммония между циклами. Раствор, содержащий примесные элементы и получаемый в результате циклов, вводят обратно в главный питающий поток, обедненный ионами тяжелых редкоземельных элементов, или поток очистки для второго отделяемого редкоземельного элемента в зависимости от состава раствора. Обедненный тяжелыми редкоземельными элементами раствор после исходного электроосаждения затем направляют во вторую ячейку для выделения следующего в ряду редкоземельного элемента. Процесс выделения и очистки продолжают для каждого из 16 рассматриваемых редкоземельных элементов 118, таких как, например, лантан (La), церий (Се), празеодим (Pr), неодим (Nd), самарий (Sm), европий (Eu), гадолиний (Gd), тербий (Tb), диспрозий (Dy), гольмий (Но), эрбий (Er), тулий (Tm), иттербий (Yb), лютеций (Lu), скандий (Sc) и иттрий (Y). Потенциал выделения в каждой ячейке оптимизируют, чтобы получать один или несколько целевых редкоземельных элементов 118 плюс некоторые другие основные примесные элементы в зависимости от цикла. Ячейки для очистки
- 6 036195 затем используют, чтобы концентрировать целевой редкоземельный элемент 118, при этом сокращая до минимума количество примесных элементов.
Фиг. 3 представляет блок-схему, иллюстрирующую способ 140 экстракции и выделения редкоземельных элементов в соответствии с предпочтительным вариантом реализации настоящего изобретения. Сначала обеспечивают содержащие редкоземельные элементы (содержащие РЗЭ) руды/хвосты, как показывает блок 142. Содержащие редкоземельные элементы руды/хвосты измельчают до размера частиц менее 60 меш (250 мкм), осуществляя механическое измельчение для образования порошкообразной руды, как показывает блок 144. После стадии измельчения 144 осуществляют стадию выщелачивания, как показывает блок 146.
Стадия выщелачивания 146 может представлять собой любой способ, процесс или систему, которые обеспечивают выщелачивание редкоземельных элементов из содержащего редкоземельные элементы материала. Как правило, на стадии выщелачивания 146 используют кислоту, чтобы выщелачивать редкоземельные элементы из содержащего редкоземельные элементы материала. Например, на стадии выщелачивания 146 можно использовать устройство для выщелачивания, такое как, например, отвал для выщелачивания, чан для выщелачивания, резервуар для выщелачивания, площадка для выщелачивания, сосуд для выщелачивания, или любую другую технологию выщелачивания, пригодную в целях выщелачивания редкоземельных элементов из содержащего редкоземельные элементы материала. В соответствии с разнообразными вариантами реализации стадию выщелачивания 146 можно проводить в любых подходящих условиях давления, температуры и/или содержания кислорода. На стадии выщелачивания 146 можно использовать высокую температуру, среднюю температуру или низкую температуру в сочетании с высоким давлением или атмосферным давлением. На стадии выщелачивания 146 можно осуществлять традиционное выщелачивание при атмосферном давлении или при повышенном давлении, например, но ограничиваясь этим, выщелачивание при повышенном давлении и низкой средней или высокой температуре. При использовании в настоящем документе термин выщелачивание при повышенном давлении означает процесс извлечения редкоземельных элементов, в котором содержащий редкоземельные элементы материал вступает в контакт с кислым раствором и кислородом в условиях повышенной температуры и давления.
В соответствии с предпочтительным вариантом реализации настоящего изобретения на стадии выщелачивания 146 предпочтительно присутствует минеральная кислота, например азотная кислота (HNO3). В одном варианте реализации минеральная кислота представляет собой хлористоводородную кислоту (HCl). В некоторых вариантах реализации минеральную кислоту выбирают на основании конкретного применения для редкоземельных элементов. Концентрация и количество азотной кислоты или хлористоводородной кислоты зависят от металлосодержащей руды. В этих вариантах реализации концентрация минеральная кислота является такой, что значение рН составляет менее чем 1. На стадиях 144 и 146 отсутствует дробление и разделение металлосодержащей руды на ценные вещества или отходы.
На стадии выщелачивания 146 получают выщелачивающий раствор, содержащий ионы по меньшей мере одного металла, редкоземельные элементы и твердый материал, как показывает блок 148. После стадии выщелачивания 146 осуществляют стадия разделения жидкой и твердой фаз, на которой твердый материал отделяют от выщелачивающего раствора для образования водного концентрата металла, как показывает блок 150. Водный концентрат металла можно осаждать, чтобы селективно удалять ионы по меньшей мере одного металла из выщелачивающего раствора и получать осадок редкоземельных элементов в форме оксалатов или гидроксидов редкоземельных элементов, как показывает блок 152. Осадок гидроксидов редкоземельных элементов или оксалатов редкоземельных элементов нагревают на воздухе для образования оксидов редкоземельных элементов, как показывает блок 154. Оксиды редкоземельных элементов смешивают с солью аммония и нагреваемый в сухом воздухе/азоте на стадии превращения соединений редкоземельных элементов, как показывает блок 156. Получают смесь безводных солей редкоземельных элементов, которые присутствуют в водном растворе, как показывает блок 158. Наконец, редкоземельные элементы выделяют из водного раствора посредством процесса электролитического выделения, как показывает блок 160. В течение процесса электролитического выделения 160 редкоземельные элементы подвергают электроосаждению из водного раствора, используя расходуемый анод.
В другом варианте реализации редкоземельные элементы 118 экстрагируют из содержащих редкоземельные элементы руд 100 и хвостов. Процесс экстракции можно использовать для извлечения редкоземельных элементов 118 из промышленных изделий, таких как магниты или люминофоры. На стадии выщелачивания 102 используют кислоту в любой концентрации. Редкоземельные элементы 118 удаляют из содержащего азотную кислоту 104 выщелачивающего раствора посредством титрования оксидом магния (MgO) 120, и раствор с регулируемым значением рН затем подвергают распылительной сушке для превращения нитрата магния (Mg(NO3)2) 124 в MgO 120 и оксид азота (NOx) 128. Оксид азота (NOx) 128 затем барботируют через воду, регенерируя кислоту.
В одном из вариантов реализации редкоземельные элементы 118 присутствуют в твердом растворе или концентрате, а не как индивидуальные редкоземельные элементы. Время сокращается от 10 ч в процессе Герда Мейера до 6 ч, и температура уменьшается от 230 до 200°C. В этом варианте реализации стадию превращения соединений редкоземельных элементов осуществляют в сухом воздухе/азоте 132, а
- 7 036195 не в динамическом вакууме, потому что вода вызывает окисление хлоридов редкоземельных элементов в оксихлориды. Данный способ используют для удаления примесных фракций из жидкого концентрата редкоземельных элементов 112, получаемого в процессе экстракции и электролитического осаждения. В этом варианте реализации избыток хлорида аммония конденсируют из газовой фазы для извлечения и повторного использования. Газообразный аммиак барботируют через воду для извлечения и вводят в реакцию с HCl для регенерации хлорида аммония и повторно используют в процессе превращения соединений редкоземельных элементов.
Таким образом, специалист в данной области техники понимает, что процессы согласно настоящему изобретению можно использовать в сочетании с разнообразными процессами для обработки металлосодержащих материалов. По существу, можно осуществлять разнообразные виды обработки металлосодержащих материалов в процессах согласно настоящему изобретению, включая выделение по меньшей мере одного редкоземельного элемента.
Приведенное выше описание предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения представлено для цели иллюстрации и описания. Оно не предназначено как исчерпывающее или ограничивающее настоящее изобретение только описанной формой. В свете приведенного выше описания возможны многочисленные модификации и вариации. Предусмотрено ограничение объема настоящего изобретения не данным подробным описанием, а прилагаемой к нему формулой изобретения и эквивалентами пунктов формулы изобретения.
Claims (11)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ экстракции и выделения редкоземельных элементов из руды, содержащей редкоземельные элементы, включающий следующие стадии:обеспечение руды, содержащей редкоземельные элементы;измельчение руды, содержащей редкоземельные элементы, с получением порошкообразной руды;выщелачивание порошкообразной руды по меньшей мере одной минеральной кислотой с получением выщелачивающего раствора, содержащего редкоземельные элементы и твердый материал;выделение твердого материала из выщелачивающего раствора с получением водного концентрата редкоземельных элементов;осаждение водного концентрата редкоземельных элементов с селективным удалением редкоземельных элементов из выщелачивающего раствора и получением осадка одного или более нерастворимых редкоземельных соединений;нагревание осадка редкоземельных соединений на воздухе с получением оксидов редкоземельных элементов;смешивание и нагревание указанных оксидов с солью аммония с получением безводных солей редкоземельных элементов;получение смеси безводных солей редкоземельных элементов в водном растворе и выделение редкоземельных элементов из водного раствора посредством процесса электролитического выделения с использованием расходуемого анода, представляющего собой алюминий.
- 2. Способ по п.1, в котором стадию осаждения водного концентрата редкоземельных элементов осуществляют путем титрования оксидом магния до рН, равного 7.
- 3. Способ по п.1, в котором стадию осаждения водного концентрата редкоземельных элементов осуществляют путем титрования оксидом магния до рН, равного 7, с получением гидроксидов редкоземельных элементов.
- 4. Способ по п.1, в котором стадию осаждения водного концентрата редкоземельных элементов осуществляют путем титрования карбонатом магния до рН, равного 7, с получением концентрата карбонатов редкоземельных элементов.
- 5. Способ экстракции редкоземельных элементов из руды, содержащей редкоземельные элементы, включающий следующие стадии:измельчение руды, содержащей редкоземельные элементы, с получением порошкообразной руды;выщелачивание порошкообразной руды по меньшей мере одной минеральной кислотой с получением выщелачивающего раствора, содержащего по меньшей мере один редкоземельный элемент и твердый материал;выделение твердого материала из выщелачивающего раствора;добавление щавелевой кислоты в выщелачивающий раствор с осаждением концентрата оксалатов редкоземельных элементов;нагревание концентрата оксалатов редкоземельных элементов на воздухе с получением оксидов редкоземельных элементов;смешивание указанных оксидов с солью аммония и нагревание на воздухе с получением безводных солей редкоземельных элементов;получение смеси безводных солей редкоземельных элементов в водном растворе и выделение редкоземельных элементов из водного раствора посредством процесса электролитиче- 8 036195 ского выделения с использованием расходуемого анода, представляющего собой алюминий.
- 6. Способ по п.5, в котором минеральная кислота присутствует в такой концентрации, что значение рН составляет менее чем 1.
- 7. Способ по п.6, в котором минеральная кислота выбрана из группы минеральных кислот, включающей HCl, HNO3 и H2SO4.
- 8. Способ по п.5, в котором перед стадией добавления щавелевой кислоты дополнительно проводят стадию удаления ионов по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, включающей ионы алюминия, ионы цинка, ионы меди, ионы никеля, ионы титана и/или ионы железа, из выщелачивающего раствора.
- 9. Способ по п.8, в котором стадия удаления ионов по меньшей мере одного металла из выщелачивающего раствора дополнительно включает титрование оксидом магния (MgO) до рН, равного 14.
- 10. Способ экстракции редкоземельных элементов из рудного материала, содержащего редкоземельные элементы, включающий следующие стадии:выщелачивание рудного материала раствором минеральной кислоты, где раствор минеральной кислоты содержит оксалатное соединение, выбранное из группы, состоящей из щавелевой кислоты и оксалата аммония;перемешивание раствора минеральной кислоты с получением выщелачивающего раствора минеральной кислоты, содержащего редкоземельные элементы и обедненный рудный материал;отделение обедненного рудного материала от выщелачивающего раствора минеральной кислоты;титрование выщелачивающего раствора основанием, таким как оксид магния, с получением концентрата оксалатов редкоземельных элементов и удалением ионов по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, включающей по меньшей мере один ион алюминия, по меньшей мере один ион цинка, по меньшей мере один ион меди, по меньшей мере один ион никеля, по меньшей мере один ион титана и/или по меньшей мере один ион железа, из концентрата оксалатов редкоземельных элементов;добавление щавелевой кислоты с осаждением концентрата оксалатов редкоземельных элементов;нагревание концентрата оксалатов редкоземельных элементов на воздухе с получением оксидов редкоземельных элементов;смешивание указанных оксидов с солью аммония и нагревание с получением безводных солей редкоземельных элементов;получение смеси безводных солей редкоземельных элементов в водном растворе и выделение редкоземельных элементов из водного раствора посредством процесса электролитического выделения с использованием расходуемого анода, представляющего собой алюминий.
- 11. Способ по п.10, в котором оксалатное соединение представляет собой оксалат аммония.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201462037714P | 2014-08-15 | 2014-08-15 | |
| PCT/US2015/045423 WO2016025928A1 (en) | 2014-08-15 | 2015-08-14 | Method for extraction and separation of rare earth elements |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201790079A1 EA201790079A1 (ru) | 2017-07-31 |
| EA036195B1 true EA036195B1 (ru) | 2020-10-13 |
Family
ID=55304695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201790079A EA036195B1 (ru) | 2014-08-15 | 2015-08-14 | Способ экстракции и выделения редкоземельных элементов |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10494694B2 (ru) |
| EP (1) | EP3180290B1 (ru) |
| JP (1) | JP6622307B2 (ru) |
| KR (1) | KR102441721B1 (ru) |
| CN (1) | CN106573792B (ru) |
| AP (1) | AP2017009745A0 (ru) |
| AU (1) | AU2015301415B2 (ru) |
| BR (1) | BR112017002928B1 (ru) |
| CA (1) | CA2955313C (ru) |
| CL (1) | CL2017000331A1 (ru) |
| DK (1) | DK3180290T3 (ru) |
| EA (1) | EA036195B1 (ru) |
| ES (1) | ES2807250T3 (ru) |
| HR (1) | HRP20201123T1 (ru) |
| HU (1) | HUE051507T2 (ru) |
| IL (1) | IL250527B (ru) |
| LT (1) | LT3180290T (ru) |
| MX (1) | MX2017000918A (ru) |
| PE (1) | PE20170381A1 (ru) |
| PH (1) | PH12017500107A1 (ru) |
| PL (1) | PL3180290T3 (ru) |
| PT (1) | PT3180290T (ru) |
| RS (1) | RS60628B1 (ru) |
| SG (1) | SG11201700280PA (ru) |
| SI (1) | SI3180290T1 (ru) |
| UA (1) | UA118055C2 (ru) |
| WO (1) | WO2016025928A1 (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106119541B (zh) * | 2016-06-23 | 2018-03-27 | 五矿（北京）稀土研究院有限公司 | 一种草酸沉淀稀土的方法 |
| CN107828961B (zh) * | 2017-11-02 | 2024-04-05 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种稀土元素离子的萃取方法及得到的稀土富集液 |
| KR20210012013A (ko) * | 2018-05-30 | 2021-02-02 | 헬라 노벨 메탈스 엘엘씨 | 금속 화합물로부터의 미세 금속 분말의 제조 방법 |
| KR102178440B1 (ko) * | 2018-12-18 | 2020-11-13 | 주식회사 포스코 | 스칸듐을 회수하는 방법 |
| EP3715482A1 (en) | 2019-03-29 | 2020-09-30 | Tata Consultancy Services Limited | Method and system for separation of rare earth elements from secondary sources |
| US11764416B2 (en) * | 2019-08-02 | 2023-09-19 | Iowa State Univerity Research Foundation, Inc. | Chemical dismantling of permanent magnet material and battery material |
| CA3147352A1 (en) | 2019-08-13 | 2021-02-18 | California Institute Of Technology | Process to make calcium oxide or ordinary portland cement from calcium bearing rocks and minerals |
| US20230340639A1 (en) * | 2020-01-30 | 2023-10-26 | The Penn State Research Foundation | Recovery of rare earth elements from acidic solutions |
| US11242605B1 (en) | 2020-03-09 | 2022-02-08 | Vasily Jorjadze | Systems and methods for separating and extracting metals |
| CN111634935A (zh) * | 2020-04-24 | 2020-09-08 | 广西科学院 | 一种纳米稀土氧化物的微波制备方法 |
| CN111944996B (zh) * | 2020-07-10 | 2022-05-17 | 五矿（北京）稀土研究院有限公司 | 一种气封减渗的原地浸矿方法 |
| CN113106497B (zh) * | 2021-04-09 | 2022-04-01 | 河北大有镁业有限责任公司 | 一种利用水解-氯化耦合反应连续生产电解稀土镁合金用原料的方法 |
| EP4198152A1 (en) * | 2021-12-17 | 2023-06-21 | Universitat Politècnica De Catalunya | Recovery of rare earth elements from acidic mine water |
| EP4273284A1 (en) | 2022-05-03 | 2023-11-08 | Centre national de la recherche scientifique | Method for separating a rare earth element in solution |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5332558A (en) * | 1990-11-22 | 1994-07-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Rare earth oxide powder and method for the preparation thereof |
| US20040042945A1 (en) * | 2002-03-28 | 2004-03-04 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for recovery of gallium |
| US7517384B2 (en) * | 2001-07-25 | 2009-04-14 | Phelps Dodge Corporation | Method for improving metals recovery using high temperature pressure leaching |
| WO2012149642A1 (en) * | 2011-05-04 | 2012-11-08 | Orbite Aluminae Inc. | Processes for recovering rare earth elements from various ores |
| JP2013185187A (ja) * | 2012-03-07 | 2013-09-19 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | 希土類含有スクラップからの希土類回収方法 |
| WO2014066668A1 (en) * | 2012-10-24 | 2014-05-01 | Rare Earth Salts Separation And Refining, Llc | Method for rare earth and actinide element recovery, extraction and separations from natural and recycled resources |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2393582A (en) | 1942-08-08 | 1946-01-29 | Nat Lead Co | Method for utilizing iron chloride liquors |
| US2959532A (en) * | 1955-12-30 | 1960-11-08 | Philips Corp | Apparatus and method for the electrodeposition of rare metals |
| US2999747A (en) | 1958-10-28 | 1961-09-12 | Radio Logical Res Inst Inc | Method of treating refractory ores for the recovery of values therefrom |
| US3481847A (en) | 1964-09-21 | 1969-12-02 | Olin Mathieson | Electrolytic process of making chlorine |
| GB1401615A (en) | 1971-07-16 | 1975-07-16 | Int Nickel Canada | Roorda h j extraction of non-ferrous metals from iron-containing materials |
| US3891741A (en) | 1972-11-24 | 1975-06-24 | Ppg Industries Inc | Recovery of fission products from acidic waste solutions thereof |
| US3922231A (en) | 1972-11-24 | 1975-11-25 | Ppg Industries Inc | Process for the recovery of fission products from waste solutions utilizing controlled cathodic potential electrolysis |
| US3923616A (en) | 1973-10-01 | 1975-12-02 | Du Pont | Recovery of metal values from ores |
| SU764414A1 (ru) | 1978-08-29 | 1983-12-07 | Объединенный Институт Ядерных Исследований | Способ извлечени трансплутониевых и редкоземельных элементов |
| FR2661674B1 (fr) | 1990-05-04 | 1994-04-08 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de fabrication d'oxalates doubles de terres rares, et d'ammonium et leurs utilisations pour la fabrication d'oxydes de terres rares, oxalates doubles et oxydes obtenus. |
| US5728355A (en) | 1995-09-27 | 1998-03-17 | Santoku Metal Industry Co., Ltd. | Method for recovering reusable rare earth compounds |
| US6881321B2 (en) | 2000-10-20 | 2005-04-19 | The University Of Alabama | Production, refining and recycling of lightweight and reactive metals in ionic liquids |
| CN100402431C (zh) * | 2002-06-07 | 2008-07-16 | 昭和电工株式会社 | 从含稀土元素的废液中回收稀土氧化物的方法、以及使用含稀土元素的废液生产稀土氧化物的方法 |
| CN100500568C (zh) * | 2007-02-05 | 2009-06-17 | 金坛市西南化工研究所 | 稀土矿硫酸焙烧产物制备超细高纯铈氧化物的方法 |
| WO2008137025A1 (en) | 2007-05-02 | 2008-11-13 | Drinkard Metalox, Inc. | Nickel-laterite process |
| CN101909770B (zh) | 2008-01-10 | 2014-05-07 | 学校法人芝浦工业大学 | 有用金属的再循环方法 |
| JP5398369B2 (ja) | 2009-06-15 | 2014-01-29 | 株式会社東芝 | レアメタルの製造方法及び製造システム |
| US8936770B2 (en) | 2010-01-22 | 2015-01-20 | Molycorp Minerals, Llc | Hydrometallurgical process and method for recovering metals |
| US9150974B2 (en) | 2011-02-16 | 2015-10-06 | Freeport Minerals Corporation | Anode assembly, system including the assembly, and method of using same |
| US8216532B1 (en) | 2011-06-17 | 2012-07-10 | Vierheilig Albert A | Methods of recovering rare earth elements |
| WO2013152423A1 (en) * | 2012-04-09 | 2013-10-17 | Process Research Ortech Inc. | Process for extraction of rare earth elements |
| US8524176B2 (en) | 2011-12-15 | 2013-09-03 | Reenewal Corporation | Rare earth recovery from phosphor |
| US20130153435A1 (en) | 2011-12-20 | 2013-06-20 | Freeport-Mcmoran Corporation | High surface area cathode assembly, system including the assembly, and method of using same |
| WO2014113742A2 (en) | 2013-01-18 | 2014-07-24 | Rare Element Resources Ltd. | Extraction of metals from metallic compounds |
-
2015
- 2015-08-14 WO PCT/US2015/045423 patent/WO2016025928A1/en active Application Filing
- 2015-08-14 KR KR1020177006513A patent/KR102441721B1/ko active IP Right Grant
- 2015-08-14 AP AP2017009745A patent/AP2017009745A0/en unknown
- 2015-08-14 US US15/503,954 patent/US10494694B2/en active Active
- 2015-08-14 JP JP2017528768A patent/JP6622307B2/ja active Active
- 2015-08-14 PT PT158322784T patent/PT3180290T/pt unknown
- 2015-08-14 AU AU2015301415A patent/AU2015301415B2/en active Active
- 2015-08-14 SI SI201531289T patent/SI3180290T1/sl unknown
- 2015-08-14 PE PE2017000193A patent/PE20170381A1/es unknown
- 2015-08-14 RS RS20200850A patent/RS60628B1/sr unknown
- 2015-08-14 LT LTEP15832278.4T patent/LT3180290T/lt unknown
- 2015-08-14 DK DK15832278.4T patent/DK3180290T3/da active
- 2015-08-14 HU HUE15832278A patent/HUE051507T2/hu unknown
- 2015-08-14 CN CN201580043478.5A patent/CN106573792B/zh active Active
- 2015-08-14 UA UAA201700687A patent/UA118055C2/uk unknown
- 2015-08-14 PL PL15832278T patent/PL3180290T3/pl unknown
- 2015-08-14 BR BR112017002928-6A patent/BR112017002928B1/pt active IP Right Grant
- 2015-08-14 ES ES15832278T patent/ES2807250T3/es active Active
- 2015-08-14 CA CA2955313A patent/CA2955313C/en active Active
- 2015-08-14 MX MX2017000918A patent/MX2017000918A/es unknown
- 2015-08-14 SG SG11201700280PA patent/SG11201700280PA/en unknown
- 2015-08-14 EA EA201790079A patent/EA036195B1/ru unknown
- 2015-08-14 EP EP15832278.4A patent/EP3180290B1/en active Active
-
2017
- 2017-01-17 PH PH12017500107A patent/PH12017500107A1/en unknown
- 2017-02-09 CL CL2017000331A patent/CL2017000331A1/es unknown
- 2017-02-09 IL IL250527A patent/IL250527B/en active IP Right Grant
-
2020
- 2020-07-17 HR HRP20201123TT patent/HRP20201123T1/hr unknown
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5332558A (en) * | 1990-11-22 | 1994-07-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Rare earth oxide powder and method for the preparation thereof |
| US7517384B2 (en) * | 2001-07-25 | 2009-04-14 | Phelps Dodge Corporation | Method for improving metals recovery using high temperature pressure leaching |
| US20040042945A1 (en) * | 2002-03-28 | 2004-03-04 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for recovery of gallium |
| WO2012149642A1 (en) * | 2011-05-04 | 2012-11-08 | Orbite Aluminae Inc. | Processes for recovering rare earth elements from various ores |
| JP2013185187A (ja) * | 2012-03-07 | 2013-09-19 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | 希土類含有スクラップからの希土類回収方法 |
| WO2014066668A1 (en) * | 2012-10-24 | 2014-05-01 | Rare Earth Salts Separation And Refining, Llc | Method for rare earth and actinide element recovery, extraction and separations from natural and recycled resources |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102441721B1 (ko) | 희토류 원소의 추출 및 분리 방법 | |
| RU2597096C2 (ru) | Способы получения оксида титана и различных других продуктов | |
| RU2579843C2 (ru) | Способы обработки красного шлама | |
| CN102011020B (zh) | 从钕铁硼废料中回收稀土元素的方法 | |
| US10697042B2 (en) | Methods and composition for sequential isolation of rare earth elements | |
| JP5889455B1 (ja) | 希土類元素の回収方法 | |
| CA2846932C (en) | Process for producing rare metal | |
| JP5905592B2 (ja) | 希土類元素の分離方法および分離装置 | |
| AU2014202045B2 (en) | Process for producing rare metal | |
| JPH0357052B2 (ru) | ||
| Xiao | Scattered and Rare Earth Metals | |
| CN115725867A (zh) | 一种从飞灰中提取稀土的方法 | |
| JP2001240853A (ja) | 酸硫化物希土類蛍光体の再生方法 |