EA030326B1 - Соль цинка или меди(ii) и ее применение в качестве биоцида - Google Patents

Соль цинка или меди(ii) и ее применение в качестве биоцида Download PDF

Info

Publication number
EA030326B1
EA030326B1 EA201650042A EA201650042A EA030326B1 EA 030326 B1 EA030326 B1 EA 030326B1 EA 201650042 A EA201650042 A EA 201650042A EA 201650042 A EA201650042 A EA 201650042A EA 030326 B1 EA030326 B1 EA 030326B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
copper
zinc
cfu
acrylate
salt
Prior art date
Application number
EA201650042A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201650042A1 (ru
Inventor
Игорь Иванович ЗОТКИН
Надежда Владимировна КУЗНЕЦОВА
Лариса Владимировна КАБАНОВА
Original Assignee
Общество С Ограниченной Ответственностью "Лаборатория Био Зет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество С Ограниченной Ответственностью "Лаборатория Био Зет" filed Critical Общество С Ограниченной Ответственностью "Лаборатория Био Зет"
Publication of EA201650042A1 publication Critical patent/EA201650042A1/ru
Publication of EA030326B1 publication Critical patent/EA030326B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/03—Monocarboxylic acids
    • C07C57/04—Acrylic acid; Methacrylic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/42—Unsaturated compounds containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C59/48—Unsaturated compounds containing hydroxy or O-metal groups containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/50—Mandelic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20—Copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G3/00—Compounds of copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G9/00—Compounds of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/24—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one carboxyl group bound to the carbon skeleton, e.g. aspartic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/76—Metal complexes of amino carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
    • C07C55/02—Dicarboxylic acids
    • C07C55/08—Malonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
    • C07C55/02—Dicarboxylic acids
    • C07C55/10—Succinic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/01—Saturated compounds having only one carboxyl group and containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C59/06—Glycolic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/01—Saturated compounds having only one carboxyl group and containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C59/08—Lactic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/01—Saturated compounds having only one carboxyl group and containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C59/10—Polyhydroxy carboxylic acids
    • C07C59/105—Polyhydroxy carboxylic acids having five or more carbon atoms, e.g. aldonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/235—Saturated compounds containing more than one carboxyl group
    • C07C59/245—Saturated compounds containing more than one carboxyl group containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/235—Saturated compounds containing more than one carboxyl group
    • C07C59/245—Saturated compounds containing more than one carboxyl group containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C59/255—Tartaric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/36—Biocidal agents, e.g. fungicidal, bactericidal, insecticidal agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
    • D21H25/02—Chemical or biochemical treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

В изобретении представлена применяемая в качестве биоцида соль цинка или меди(II) общей формулы CH-C(R)COO-M-OCOR(OH)(COOH), где M - Zn или Cu, Rвыбран из группы, включающей водород и метил; R- C-Cалкил, замещенный водородом, NH, CH; m=0-5; n=0-2; m+n=1-5.

Description

Изобретение относится к новым химическим соединениям - солям цинка и меди с органическими кислотами, которые могут найти применение в качестве биоцидов.
Предшествующий уровень техники
Известны различные соединения цинка и меди, проявляющие биоцидную активность, в частности оксиды и неорганические соли цинка и меди (ϋδ 5540954, Α01Ν 59/16, Α01Ν 59/20, В27К 3/52, Β05Ό 07/06, Α01Ν 31/08, Α01Ν 31/00, 1996; ϋδ 6858658, Α01Ν 59/20, Α01Ν 59/16, С09И 5/16, С08К 03/10, С08К 03/18, С08К 03/22, 2005; ϋδ 20080219944, С09И 5/16, 2008; ϋδ 20090223408, С09И 5/16, С09И 5/14, 2009), нафтенаты или резинаты цинка и меди (ЕР 2161316, С09И 133/06, С09И 133/12, С09И 143/04, С09И 5/16, С09И 7/12, 2010; ЕР 2360214, С09И 143/04, С09И 193/04, С09И 5/16, 2011; ϋδ 4258090, С04В 41/45, С04В 41/52, С04В 41/60, С04В 41/70, Β05Ό 03/02, 1981), аммиачные комплексы солей цинка (ϋδ 5460644, С08К 3/10, С08К 3/00, С09И 5/14, С09И 5/00, 1995), пиритионаты цинка и меди - бис-(2пиридилтио)-1,1'-диоксиды (υδ 5298061, С09П 5/16, С09П 5/14, 1994; ϋδ 5717007, С09П 5/16, С08Ь 33/10, С08К 05/17, С08К 05/18, 1998; ϋδ 6399560, Α01Ν 43/40, Α01Ν 43/34, Α61Ε 2/18, С1Ю 3/48, 2002; ϋδ 7410553, И21С 5/02, В32В 27/04, Ό21Ο 1/02, 2008). Указанные соединения применялись с различной степенью эффективности в качестве биоцидов различного назначения.
Известна также соль цинка с уксусной и метакриловой кислотами, т.е. метакрилат-ацетат цинка (далее - МАЦ), проявляющий определенную биоцидную активность в составе водной стиролакриловой дисперсии, используемой в качестве полимерной грунтовки при получении лакокрасочных покрытий на различных поверхностях (Κϋ 2315793, С09И 5/14, С09И 131/02, С09И 133/10, 2008).
Наиболее близкой к предложенным соединениям является соль цинка или меди(11) общей формулы
где М - Ζη или Си;
Κ1 выбран из группы, включающей водород и метил;
Κ2 выбран из группы, включающей водород, алкил и группу δΟ2ΟΗ;
Κ3 выбран из группы, включающей водород и ОН (Κϋ 2497857, С09О 5/14, С07С 69/78).
Раскрытие изобретения
Для создания новых средств воздействия на разнообразные биологические субстраты предложена соль цинка или меди(11) общей формулы
СН2=С-СОО-М-О-СО- К2(ОН)т(СООН)„
где М - Ζη или Си;
Κ1 выбран из группы, включающей водород и метил;
Κ2 - СгС5-алкил, замещенный водородом, ΝΗ2, С6Н5;
т=0-5;
п=0-2;
т+п=1-5.
Для решения этой же задачи предложено также применение указанного соединения в качестве биоцида.
Было обнаружено, что соли цинка и меди(11), отвечающие приведенной выше формуле, обладают высокой биоцидной активностью и широким спектром воздействия на биологические объекты. Так, они могут быть использованы в дезинфицирующих составах различного назначения, составах покрытий, составах для обработки бумаги и древесины, полимерных композициях с повышенной устойчивостью к грибковым поражениям, а также во многих способах предотвращения отрицательного воздействия биологических объектов, в частности ракообразных, на организмы и материалы.
Варианты осуществления изобретения
Сущность изобретения иллюстрируется приведенными ниже примерами. Примеры 1-11 иллюстрируют получение и свойства конкретных представителей предложенного ряда веществ, примеры 12-28 различные виды их биоцидной активности.
Пример 1.
В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 10 г гликолевой кислоты, 100 мл дистиллированной воды и перемешивают до полного растворения гликолевой кислоты. Затем к раствору при постоянном перемешивании постепенно добавляют взвесь 10,6 г окиси меди в 50 мл дистиллированной воды, после чего добавляют 11,32 г метакриловой кислоты и перемешивают до полного растворения взвеси. Полученный раствор упаривают досуха при температуре не выше 70°С, и полученный твердый продукт подвергают перекристаллизации из дистиллированной воды. Получают 28 г растворимого в воде порош- 1 030326
кообразного метакрилат-гликолята меди, отвечающего приведенной выше общей формуле при Р1=СН3, Р2=СН2, т=1, п=0 (выход - 95% от стехиометрического). Результаты элементного анализа солей, полученных по этому и последующим примерам, приведены в табл. 1.
Пример 2.
Метакрилат-глутамат меди (Р?=СН3, К2=СН(ЫН2)(СН2)2, т=0, п=1) с температурой плавления 200°С получают с выходом 75% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя глутаминовую кислоту вместо гликолевой.
Пример 3.
Акрилат-аспарагинат меди (Р?-Н, Р2=СН(ИН2)СН2, т=0, п=1) с температурой плавления 185°С получают с выходом 82% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя акриловую и аспарагиновую кислоты вместо метакриловой и гликолевой (соответственно).
Пример 4.
Метакрилат-сукцинат цинка (Р?=СН3, Р2=(СН2)2, т=0, п=1) с температурой плавления 195°С получают с выходом 74% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя янтарную кислоту вместо гликолевой и окись цинка вместо окиси меди.
Пример 5.
Акрилат-малонат цинка (Р1 Н, Р2=СН2, т=0, п=1) с температурой плавления 175°С получают с выходом 78% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя акриловую и малоновую кислоты вместо метакриловой и гликолевой (соответственно) и окись цинка вместо окиси меди.
Пример 6.
Метакрилат-малат цинка (Р?=СН3, Р2=СН2СН, т=1, п=1) с температурой плавления 215°С получают с выходом 78% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя яблочную кислоту вместо гликолевой и окись цинка вместо окиси меди.
Пример 7.
Акрилат-цитрат цинка (Р'=Н, Р2=С(СН2)2, т=1, п-2) с температурой плавления 155°С получают с выходом 87% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя акриловую и лимонную кислоты вместо метакриловой и гликолевой (соответственно) и окись цинка вместо окиси меди.
Пример 8.
Акрилат-амигдалат цинка (Р1 Н, Р2=СНС6Н5, т=1, п=0) с температурой плавления 180°С получают с выходом 65% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя акриловую и миндальную кислоты вместо метакриловой и гликолевой (соответственно) и окись цинка вместо окиси меди.
Пример 9.
Акрилат-тартрат меди (Р1 Н, Р2=СНСН, т=2, п=1) с температурой плавления 165°С получают с выходом 78% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя акриловую и винную кислоты вместо метакриловой и гликолевой (соответственно).
Пример 10.
Акрилат-лактат цинка (Р1 Н, Р2=СНСН3, т=1, п=0) с температурой плавления 175°С получают с выходом 65% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя акриловую и молочную кислоты вместо метакриловой и гликолевой (соответственно) и окись цинка вместо окиси меди.
Пример 11.
Акрилат-глюконат меди (Р1=Н, Р2=(СН)4СН2, т=5, п=0) с температурой плавления 195°С получают с выходом 68% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя акриловую и глюконовую кислоты вместо метакриловой и гликолевой (соответственно).
Пример 12.
Определяют бактерицидную активность метакрилат-гликолята меди, полученного в соответствии с примером 1, акрилат-тартрата меди, полученного в соответствии с примером 9, и акрилат-малоната цинка, полученного в соответствии с примером 5, по известному методу (РИ 2378363, С12И 1/00, С12О 1/00, 2010), основанному на экспозиции культуры бактерий в растворе бактерицидного вещества в течение определенного времени с последующей его нейтрализацией и высевом культуры на твердую питательную среду. О чувствительности микроорганизмов к дезинфицирующему средству судят по росту микроорганизмов на питательной среде до 300 КОЕ/мл (КОЕ - колониеобразующая единица), при этом при росте до 100 КОЕ/мл судят о неполном бактерицидном действии, при росте 100-300 КОЕ/мл - о суббактерицидном действии, при росте более 300 КОЕ/мл - об устойчивости микроорганизмов к дезинфицирующему средству. Определение проводят на тест-штаммах Е.соН № 906 и 8. аигеик № 1257, традиционно используемых для изучения бактерицидной активности биоцидов, а также на клиническом штамме Р. аегидшока, - при концентрациях солей от 1,5 до 3% и времени экспозиции от 5 до 60 мин. Результаты испытаний приведены в табл. 2. Из табл. 2 видно, что устойчивое бактерицидное действие метакрилатгликолята меди, акрилат-тартрата меди и акрилат-малоната цинка в концентрации 2,0% в отношении исследованных штаммов проявляется при времени экспозиции от 30 мин.
Примеры 13-24.
Фунгицидную активность предлагаемых солей определяют, испытывая образцы различных материалов, обработанных этими солями, на устойчивость по отношению к спорам грибов по ГОСТ 30028.4- 2 030326
2006. Результаты испытаний в виде времени устойчивости (в сутках) приведены в таблице 3, где для сравнения приведены также времена устойчивости необработанных материалов.
Примеры 25-26.
В соответствии с процедурой ФР. 1.39.2007.03223 испытывают биоцидную активность метакрилатгликолята меди, полученного по примеру 1, и акрилат-лактата цинка, полученного по примеру 10, по отношению к ракообразным (дафниям). Результаты испытаний по этим и последующим примерам приведены в табл. 4.
Примеры 27-28 (сравнительные).
В условиях примеров 22-23 испытывают биоцидную активность известных соединений.
Промышленная применимость
Изобретение может быть использовано для получения биоцидов, предназначенных, например, для введения в состав полимерных материалов, дезинфекционных и антисептических составов, обработки древесины, бумаги, строительных конструкций и иных материалов с целью предотвращения их порчи под воздействием биологических объектов (микроорганизмов, грибков, водорослей), создания различных изделий с биоцидными свойствами и др.
Таблица 1
Результаты элементного анализа солей
Пример Название Эмпирическая формула Навеска, г С, г Н, г Ζη, г Си, г N г
вычислено найдено вычислено найдено вычислено найдено вычислено найдено вычислено найдено
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
1 Метакрилатгликолят меди СДТО^Си 0,5 0,1609 0.161 0.1609 0,0180 0.0179 0,1421 0.1420 0.1421
2 Метакрилатглутаматмеди СдНвОбЫСи 0,5 0,183 0,18 0,184 0,022 0,021 0,02 0.108 0.11 0.0237 0.024
3 Акрилатаспарагинат меди С7Н9ОбХСи 0,5 0,1575 0,157 0.151 0,0168 0,016 0,017 0,1193 0,119 0,0262 0,027
4 Метакрилатсукцинат цинка ΟβΗιοΟόΖη 0,5 0,1795 0,18 0,178 0,0187 0,019 0,0185 0,122 0,12 0,116
5 Акрилатмалонат цинка (ΖφΗήΟόΖη 0,5 0,15 0,148 0,151 0,0125 0,013 0,0125 0,137 0,14
6. Метакрилатмалат цинка 08Ηιο07Ζη 0,5 0,1695 0,169 0,17 0,0176 0,0179 0,0177 0,115 0,115 0,117
7 Акрилатцитрат цинка 09Ηιο09Ζη 0,5 0,165 0,164 0,167 0,0153 0,0153 0,0151 0,0998 ОД 0,099
8 Акрилатамигдалат цинка ΟιιΗιοΟδΖη 0,5 0,2295 0,23 0,229 0,0174 0,0175 0,1137 0,1138
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
9 Акрилаттартрат меди С7Н8О8Си 0,5 0,148 0,15 0,149 0,014 0,014 0,0145 0,112 0,1125
10 Акрилатлактат цинка ϋ6Η805Ζη 0,5 0,159 0,16 0,0177 0,018 0,145 0,147
И Акрилатглюконат меди С9Н14О9Си 0,5 0,1638 0,164 0.165 0,0212 0,021 0,0964 0,0968 0,0962
Таблица 2
Бактерицидная активность солей
Концентрация, % мас. Время экспозиции, мин. Метакрилат-гликолят меди Акрилат-тартрат меди Акрилат-малонат цинка
Е.сой 906 З.аигеиз 1257 Р.аеги§шо5а Е.сой 906 З.аигеиз 1257 Р.аеги§1ПО8а Е.сой 906 З.аигеиз 1257
3,0 30 Рн рн рн рн рн рн
15 Рн рн рн рн рн рн
5 рн Рн РН рн РН Рн
2,0 60 рн Рн рн рн рн Рн РН РН рн РН РН РН Рн Рн Рн Рн рн рн РН РН рн рн рн рн Рн Рн РН РН рн Рн Рн Рн
30 рн рн рн рн рн Рн РН > 300 КОЕ >300 КОЕ Рн рн Ρ» Рн рн РН РН рн > 300 КОЕ РН Ρ» Рн рн Рн РН Рн
15 > 300 КОЕ >300 КОЕ > 300 КОЕ рн Рн > 300 КОЕ Рн Рн
5 сплошь сплошь сплошь РН РН сплошь 1 КОЕ Рн
1,5 60 > 300 КОЕ >300 КОЕ сплошь Ρ» рн РН рн Рн РН сплошь 5 КОЕ 4 КОЕ 1 КОЕ ЗКОЕ
30 сплошь сплошь сплошь сплошь 45 КОЕ 53 КОЕ 35 КОЕ 43 КОЕ
15 - 78 КОЕ 85 КОЕ
5 - > 300 КОЕ > 300 КОЕ
Примечания: рн - роста нет;
КОЕ - число колониеобразующих единиц в 1 мл; сплошь - сплошной рост.
- 3 030326
Таблица 3
Фунгицидная активность солей
№ примера Испытуемый материал Добавка Время устойчивости, сутки
Название Содержание, % мае.
13 Эмульсионный поливинилхлорид Метакрилат-гликолят меди 5 10
14 Эмульсионный поливинилхлорид Акрилат-тартрат меди 5 17
15 Эмульсионный поливинилхлорид Метакрилат-малат цинка 5 9
16 Эмульсионный поливинилхлорид Акрилат-цитрат цинка 5 17
17 Эмульсионный поливинилхлорид Акрилат-малонат цинка 5 18
18 (ср.) Эмульсионный поливинилхлорид - - 6
19 Бумага, пропитанная латексом СКС 65 ГП Метакрилат-гликолят меди 5 8
20 Бумага, пропитанная латексом СКС 65 ГП Акрилат-тартрат меди 5 16
21 Бумага, пропитанная латексом СКС 65 ГП Акрилат-малонат цинка 5 20
22 (ср.) Бумага, пропитанная латексом СКС 65 ГП - - 4
23 Бумага, пропитанная вазелиновой основой Метакрилат-гликолят меди 5 8
24 (ср.) Бумага, пропитанная вазелиновой основой - - 5
Таблица 4
Биоцидная активность соединений по отношению к ракообразным
№ примера Соединение Концентрация в водной среде, % мае. Время тестирования, ч Количество 1 выживших дафний (ср. арифм. по параллельным сериям) Смертность дафний в опыте, % к контролю
В контроле В опыте
25 Акрилатлактат цинка 1 96 10 0 100
0,1 0 100
0,01 0 100
0,001 0 100
0,0001 1 90
0,001 3 70
26 Метакрилатгликолят меди 1 96 10 0 100
ОД 0 100
0,01 0 100
0,001 0 100
0,0001 0 100
0,00001 1 90
27 (ср·) Акрилатбензоат меди 1 96 10 8 20
0,1 9 10
0,01 10 0
0,001 10 0
0,0001 10 0
0,00001 10 0
28 (ср·) Метакрилатсалицилат цинка 1 96 10 10 0
0,1 10 0
0,01 10 0
0,001 10 0
0,0001 10 0
0,00001 10 0
- 4 030326

Claims (2)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Соль цинка или меди(11) общей формулы
    СН2=С-СОО-М-О-СО-К2(ОН)т(СООН)п
    где М - Ζη или Си;
    К1 выбран из группы, включающей водород и метил;
    К2 - С1-С5-алкил, замещенный водородом, ΝΗ2, С6Н5;
    т=0-5;
    п=0-2;
    т+п=1-5.
  2. 2. Применение соли цинка или меди(11) по п.1 в качестве биоцида.
EA201650042A 2014-05-27 2015-04-20 Соль цинка или меди(ii) и ее применение в качестве биоцида EA030326B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014121530/04A RU2550361C1 (ru) 2014-05-27 2014-05-27 Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида
PCT/RU2015/000251 WO2015183132A1 (ru) 2014-05-27 2015-04-20 Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201650042A1 EA201650042A1 (ru) 2017-04-28
EA030326B1 true EA030326B1 (ru) 2018-07-31

Family

ID=53293945

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201650042A EA030326B1 (ru) 2014-05-27 2015-04-20 Соль цинка или меди(ii) и ее применение в качестве биоцида

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9695103B2 (ru)
KR (1) KR20170012431A (ru)
EA (1) EA030326B1 (ru)
RU (1) RU2550361C1 (ru)
WO (1) WO2015183132A1 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110668934A (zh) * 2019-10-14 2020-01-10 惠州市志海新威科技有限公司 一种酒石酸锌的制备方法及其在稳定剂中的应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5460644A (en) * 1993-12-14 1995-10-24 The O'brien Corporation Stain-blocking and mildewcide resistant coating compositions
US5540954A (en) * 1994-02-22 1996-07-30 Mississippi Forest Products Laboratory, Mississippi State University Synergistic wood preservative compositions
US6399560B1 (en) * 1997-11-27 2002-06-04 Novapharm Research (Australia) Pty Ltd. Biocide and biocidal cloth containing a metal pyridinethione and additional biocide
EP2161316A1 (en) * 2007-06-22 2010-03-10 Nitto Kasei Co., Ltd. Antifouling coating composition, process for producing the composition, antifouling coating film formed from the composition, coated object having the coating film on surface, and method of antifouling treatment by formation of the coating film
RU2497857C1 (ru) * 2012-05-03 2013-11-10 Игорь Иванович Зоткин Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4258090A (en) 1979-01-19 1981-03-24 Institutul De Cergetari In Constructii Si Economia Constructilor Incerc Method for the protection of concrete in sea water
US5298061A (en) 1993-05-14 1994-03-29 Olin Corporation Gel-free paint containing zinc pyrithione, cuprous oxide, and amine treated rosin
FR2729965B1 (fr) 1995-01-26 2000-05-19 France Etat Peintures anti-salissures autopolissables
WO2004043147A1 (en) 2002-11-12 2004-05-27 Nordox Industrier As Granulated cuprous oxide for antifouling coatings
US20060062926A1 (en) 2004-05-17 2006-03-23 Richardson H W Use of sub-micron copper salt particles in wood preservation
US7410553B2 (en) 2005-03-04 2008-08-12 Atlas Roofing Corporation Building construction felt paper with biocide/anti-microbial treatment
RU2315793C1 (ru) 2006-05-22 2008-01-27 Общество с ограниченной ответственностью "Центр биозащиты" Полимерная грунтовка
US20080219944A1 (en) 2006-09-14 2008-09-11 Xiom Corporation Polymer based antifouling coating
RU2378363C1 (ru) 2008-06-10 2010-01-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородская государственная медицинская академия Росздрава" (ГОУ ВПО "НИЖГМА РОСЗДРАВА") Способ определения чувствительности микроорганизмов к дезинфицирующему средству (варианты)
AU2009327937B2 (en) 2008-12-19 2012-04-05 Nitto Kasei Co., Ltd. Antifouling coating composition, antifouling coating film formed using the composition, coated object having the coating film on the surface, and method of antifouling treatment by formation of the coating film

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5460644A (en) * 1993-12-14 1995-10-24 The O'brien Corporation Stain-blocking and mildewcide resistant coating compositions
US5540954A (en) * 1994-02-22 1996-07-30 Mississippi Forest Products Laboratory, Mississippi State University Synergistic wood preservative compositions
US6399560B1 (en) * 1997-11-27 2002-06-04 Novapharm Research (Australia) Pty Ltd. Biocide and biocidal cloth containing a metal pyridinethione and additional biocide
EP2161316A1 (en) * 2007-06-22 2010-03-10 Nitto Kasei Co., Ltd. Antifouling coating composition, process for producing the composition, antifouling coating film formed from the composition, coated object having the coating film on surface, and method of antifouling treatment by formation of the coating film
RU2497857C1 (ru) * 2012-05-03 2013-11-10 Игорь Иванович Зоткин Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида

Also Published As

Publication number Publication date
US20170073296A1 (en) 2017-03-16
EA201650042A1 (ru) 2017-04-28
RU2550361C1 (ru) 2015-05-10
US9695103B2 (en) 2017-07-04
KR20170012431A (ko) 2017-02-02
WO2015183132A1 (ru) 2015-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8471061B2 (en) 5-aminolevulinic acid salt, process for producing the same and use thereof
RU2497857C1 (ru) Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида
US9924715B2 (en) Zinc or copper (II) salt and use thereof as a biocide
JP2012131773A (ja) グリホサート化合物とｚｐｔとの相乗的組み合わせ
CN102318625A (zh) 一种皮革复合杀菌防霉剂的配制
RU2564867C1 (ru) Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида
EA030326B1 (ru) Соль цинка или меди(ii) и ее применение в качестве биоцида
EA029467B1 (ru) Соль цинка или меди(ii) и ее применение в качестве биоцида
JP7057091B2 (ja) 開放循環冷却水系の処理方法
EP2861567B1 (en) Antimicrobial compounds
JP2001518116A (ja) プロピコナゾールとドデシルアミンまたはドデシルアミン塩との組合せ殺微生物剤
Kędzierski et al. Efficiency of selected biocide compounds in the protection of building coatings against colonization by mold fungi, cyanobacteria and algae
RU2793332C2 (ru) Дезинфицирующее средство на основе четвертичного аммониевого соединения "изобак"
WO2014200380A1 (ru) Антисептический препарат, способы его получения и использования
DE2207199A1 (de) Konservierungsmittel fuer waessrige dispersionen
RU2741653C1 (ru) Экологически безопасный биоцид для защитных биостойких органосиликатных покрытий
CN109369568B (zh) 一种噻二唑杀菌剂及其制备方法和用途
RU2653597C1 (ru) Способ получения N-бензил [1-(додециноиламино)-3-(диметиламино)]пропана аммоний хлорида моногидрата
JPH0373521B2 (ru)
JP6250656B2 (ja) 水含有システムにおける抗微生物用複素環式化合物の使用
JPH048404B2 (ru)
CN114431227A (zh) 一种生物膜杀菌增效剂、杀菌组合物及生物膜去除方法
CZ33421U1 (cs) Polymerní aditivum s antimikrobiálními vlastnostmi, zejména do vodou ředitelných disperzních nátěrových hmot
JPH0134963B2 (ru)
CN1035660A (zh) 2，6-二甲基苯肼衍生物的制备及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM RU