EA027834B1 - Стабилизированная химическая композиция - Google Patents

Стабилизированная химическая композиция Download PDF

Info

Publication number
EA027834B1
EA027834B1 EA201201679A EA201201679A EA027834B1 EA 027834 B1 EA027834 B1 EA 027834B1 EA 201201679 A EA201201679 A EA 201201679A EA 201201679 A EA201201679 A EA 201201679A EA 027834 B1 EA027834 B1 EA 027834B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
polymer
particles
water
polymer matrix
phase
Prior art date
Application number
EA201201679A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201201679A1 (ru
Inventor
Джеффри Дейвид Фоулер
Сечжон Ким
Original Assignee
Зингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=45371758&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA027834(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Зингента Партисипейшнс Аг filed Critical Зингента Партисипейшнс Аг
Publication of EA201201679A1 publication Critical patent/EA201201679A1/ru
Publication of EA027834B1 publication Critical patent/EA027834B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A01N43/70—Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/32—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. carbomers, poly(meth)acrylates, or polyvinyl pyrrolidone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

В изобретении представлена стабилизированная композиция водного жидкого дисперсионного концентрата, которая содержит (а) непрерывную водную жидкую фазу, (b) по меньшей мере одну дисперсную твердую фазу, содержащую частицы полимерной матрицы, имеющие средний размер частиц по меньшей мере 1 мкм, где частицы полимерной матрицы состоят из отвержденного полимера эпоксидной смолы, отвержденного полимера фенолоальдегидной смолы, отвержденного полиуретанового полимера, отвержденного полимера полимочевинной смолы, отвержденного аминопластного полимера, полимера смолы на основе сложного полиэфира или на основе сложного винилового эфира, термопластичного полистиролового или полиакрилатного полимера или биоразлагаемого термопластичного полимера. Указанные частицы полимерной матрицы дополнительно содержат (i) коллоидное твердое вещество, которое присутствует в наружных поверхностях частиц полимерной матрицы, выбранное из сажи, оксидов металлов, гидроксидов металлов, карбонатов металлов, сульфатов металлов, кремнезема, глин и агрохимически активных ингредиентов, (ii) по меньшей мере один агрохимически активный ингредиент, распределенный в частицах полимерной матрицы. Причем указанная каждая дисперсная фаза дополнительно содержит (iii) по меньшей мере одно непористое вещество диффузионных барьеров, выбранное из сажи, оксидов металлов, гидроксидов металлов, карбонатов металлов, сульфатов металлов, кремнезема, слюды и глин. В изобретении описан также способ профилактики или борьбы с заражением растений вредителями и способ регуляции роста растений.

Description

(57) В изобретении представлена стабилизированная композиция водного жидкого дисперсионного концентрата, которая содержит (а) непрерывную водную жидкую фазу, (Ъ) по меньшей мере одну дисперсную твердую фазу, содержащую частицы полимерной матрицы, имеющие средний размер частиц по меньшей мере 1 мкм, где частицы полимерной матрицы состоят из отвержденного полимера эпоксидной смолы, отвержденного полимера фенолоальдегидной смолы, отвержденного полиуретанового полимера, отвержденного полимера полимочевинной смолы, отвержденного аминопластного полимера, полимера смолы на основе сложного полиэфира или на основе сложного винилового эфира, термопластичного полистиролового или полиакрилатного полимера или биоразлагаемого термопластичного полимера. Указанные частицы полимерной матрицы дополнительно содержат (ί) коллоидное твердое вещество, которое присутствует в наружных поверхностях частиц полимерной матрицы, выбранное из сажи, оксидов металлов, гидроксидов металлов, карбонатов металлов, сульфатов металлов, кремнезема, глин и агрохимически активных ингредиентов, (и) по меньшей мере один агрохимически активный ингредиент, распределенный в частицах полимерной матрицы. Причем указанная каждая дисперсная фаза дополнительно содержит (ϋί) по меньшей мере одно непористое вещество диффузионных барьеров, выбранное из сажи, оксидов металлов, гидроксидов металлов, карбонатов металлов, сульфатов металлов, кремнезема, слюды и глин. В изобретении описан также способ профилактики или борьбы с заражением растений вредителями и способ регуляции роста растений.
Настоящее изобретение относится к стабилизированной композиции водного жидкого дисперсионного концентрата и способу применения такой композиции, например, для профилактики или борьбы с вредителями или в качестве регуляторов роста растений.
Предпосылки изобретения
Агрохимические активные ингредиенты (агрохимикаты) часто обеспечиваются в форме концентратов, подходящих для разбавления водой. Известны многие формы сельскохозяйственных концентратов, и они состоят из активного ингредиента и носителя, которые могут включать различные компоненты. Концентраты на водной основе получают путём растворения, эмульгирования и/или суспендирования агрохимических активных веществ в воде. В связи с относительно сложной системой снабжения средствами защиты сельскохозяйственных культур такие составы концентратов могут храниться в течение длительного периода и могут подвергаться во время хранения и транспортировки экстремальным колебаниям температур, формам высокой скорости сдвига и периодической вибрации. При таких условиях системы снабжения может повыситься вероятность нарушения состава, такого как, например, флокуляция, загустевание и седиментация.
В некоторых случаях может быть желательным сочетать различные агрохимикаты в одном составе, используя преимущества аддитивных свойств каждого агрохимиката в отдельности, и необязательно вспомогательного средства или сочетания вспомогательных средств, которые обеспечивают оптимальное биологическое действие. Например, затраты на транспортировку и хранение можно свести к минимуму путём применения состава, в котором концентрация активных агрохимикатов достаточно высока, чтобы быть практичной, и в котором любые желательные вспомогательные средства встроены в состав, в противоположность нахождению по отдельности в баковой смеси. Чем выше концентрация активного агрохимиката, тем, однако, выше вероятность, что стабильность состава может быть нарушена, или что один или несколько компонентов могут разделиться по фазам. Помимо этого, избежать нарушения состава может быть более затруднительно в присутствии нескольких активных ингредиентов по причине физической или химической несовместимости этих химикатов, такой как, например, когда один активный ингредиент является кислотой, основанием, маслянистой жидкостью, гидрофобным кристаллическим твердым веществом или гидрофильным кристаллическим твердым веществом, а другой(ие) активный(е) ингредиент(ы) имеет или имеют иные свойства.
Также может быть желательным улучшить эффективность агрохимикатов путем контроля скорости высвобождения агрохимиката из состава на участке нанесения. В частности, может быть желательным сочетать агрохимикаты в одном составе и контролировать скорость их высвобождения независимо, например, в случаях, когда при способах действия агрохимикатов они становятся антагонистичными, если оба доставляются при одинаковых скоростях.
К тому же, распыляемые баковые смеси могут содержать разнообразные химикаты и вспомогательные средства, которые могут взаимодействовать и изменять эффективность одного или нескольких агрохимикатов, включенных туда. Несовместимость, низкое качество воды и недостаточное перемешивание в баке может привести к пониженной эффективности распыляемых веществ, фитотоксичности и может влиять на действие оборудования.
Содержащие пестициды водные полимерные дисперсии со средним размером диспергированных частиц <1000 нм, полученные в способе мини-эмульсионной полимеризации этиленненасыщенных мономеров известны, например, из И8 2008/0171658. Ограниченность полимерных дисперсий данного типа заключается в том, что миниэмульсии стабилизированы традиционными поверхностно-активными веществами и, следовательно, имеют маленький размер частиц и большую удельную площадь поверхности, что может привести в результате к быстрому высвобождению агрохимиката(ов), содержащихся там.
С учетом разнообразных условий и определенных ситуаций, в которых составы агрохимического жидкого концентрата хранят, транспортируют и применяют во всем мире, остается потребность в водных полимерных дисперсиях, содержащих агрохимикаты, включая водорастворимые, вододиспергируемые или водовосприимчивые агрохимикаты, имеющие средний размером диспергированных частиц >1000 нм и обеспечивающие дополнительные преимущества стабильности по меньшей мере при какихлибо из этих условий и ситуаций. Существует дополнительная необходимость в таких составах, имеющих повышенную нагрузку, которые являются стабильными при растворении в воде в широком спектре условий эксплуатации. Существует еще дополнительная необходимость в таких составах, которые имеют контролированные скорость высвобождения агрохимикатов из состава на участке нанесения и которые работают в сложных водных системах и в разнообразных условиях.
Подобные свойства требуются для составов в несельскохозяйственных сферах, например, для контролируемой доставки фармацевтически активных ингредиентов, для контролируемой доставки пищевых вкусоароматических добавок, для контролируемой доставки красителей или пигментов, для контролируемого высвобождения душистых веществ из косметических продуктов или продуктов бытовой химии или для контролируемой доставки ферментов и моющих средств в продуктах для очистки. В этих отраслях промышленности и других существует необходимость в возможности получать стабильные составы компонентов, которые можно выбрасывать на целевой участок при нанесении.
- 1 027834
Краткое описание настоящего изобретения
Настоящее изобретение относится к стабилизированной жидкой агрохимической композиции, которая содержит текучие водные дисперсионные концентраты, содержащие а) непрерывную водную жидкую фазу; Ь) по меньшей мере одну дисперсную твердую фазу, содержащую полимерные частицы, имеющие средний размер частиц по меньшей мере 1 мкм, где наружные поверхности частиц содержат коллоидное твердое вещество и где частицы имеют по меньшей мере одно химическое средство, распределенное там. Полимерные частицы получают либо из отверждаемой, либо из полимеризуемой смолы или отвердевающего термопластичного полимера. В одном из вариантов осуществления коллоидное твердое вещество присутствует в дисперсной твердой фазе в количестве, эффективном для стабилизации полимерной смолы в состоянии эмульсии во время способа, применяемого для получения дисперсной фазы. В другом варианте осуществления поверхностно-активные вещества применяют в сочетании с коллоидным веществом в целях более гибкого контроля размера полимерных частиц. В другом варианте осуществления химическое средство является твердым и распределяется в дисперсной твердой фазе, или является жидким и распределяется в дисперсной твердой фазе. В дополнительном варианте осуществления непрерывная жидкая фаза является водой или смесью воды и либо смешивающейся с водой жидкости, либо водорастворимого твердого вещества. В другом варианте осуществления полимерные частицы также содержат несшиваемый подвижный химикат, так, что при экстракции этого химиката из дисперсной твердой фазы она становится пористой таким образом, что позволяет химическому средству диффундировать из дисперсной фазы. В другом варианте осуществления полимеры, формирующие полимерные частицы, содержат гидрофильные группы, которые гидратируются при воздействии воды, таким образом повышая проницаемость полимерной матрицы и позволяя химическому средству диффундировать из дисперсной фазы. В другом варианте осуществления дисперсная твердая фаза содержит полимерные частицы, полученные путем отверждения термопластической полимерной смолы, отверждения термоотверждающейся смолы или полимеризации термопластической смолы. Когда по меньшей мере одно химическое средство представляет собой агрохимически активный ингредиент, композиции согласно настоящему изобретению можно использовать непосредственно или разбавленными для борьбы с вредителями или в качестве регуляторов роста растений.
В соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения, было обнаружено, что водные дисперсионные концентраты агрохимических активных ингредиентов в водной жидкости можно получить с использованием полимеризованной, отвержденной или отвержденной полимерной смолы для захвата агрохимических активных ингредиентов в полимерной матрице, когда коллоидное твердое вещество применяют для стабилизации полимерной смолы в состоянии эмульсии во время реакции отверждения или способа отверждения. По меньшей мере один агрохимически активный ингредиент может распределяться в полимерной матрице, которая диспергируется как частицы с непрерывной водной жидкой фазой. Другие активные ингредиенты можно необязательно диспергировать, растворять, эмульгировать, микроэмульгировать или суспендировать в непрерывной фазе.
Скорость высвобождения агрохимических активных ингредиентов из дисперсной твердой фазы можно контролировать путем необязательного включения в дисперсную фазу подвижных несшиваемых молекул, где эти молекулы выбирают нерастворимыми или частично растворимыми в водной непрерывной фазе, смешивающимися или несмешивающимися с полимерной смолой, которая будет формировать полимерную матрицу в форме частиц, растворимыми в воде или какой-либо другой среде, воздействию которой будет подвергаться состав при применении, и с размерами молекулы, так, что поры, которые они создают в дисперсной фазе при экстракции, позволяют осуществлять желательное высвобождение агрохимических активных ингредиентов. Подвижные несшиваемые молекулы могут присутствовать в дисперсной твердой фазе либо в качестве молекулярной дисперсии (если они смешивающиеся с полимерной смолой), либо в качестве дискретных включений (если они несмешивающиеся с полимерной смолой).
Скорость высвобождения агрохимических активных ингредиентов из дисперсной твердой фазы можно дополнительно контролировать путем необязательного включения в дисперсную фазу непористых минералов в форме частиц в качестве диффузионного барьера. Применительно к целям настоящего изобретения непористый означает, что минералу не хватает пор, больших, чем отдельные молекулы агрохимических активных ингредиентов, так, что коэффициент диффузии агрохимикатов через частицы минерала составляет менее 10-15 м2/с.
Водные дисперсионные концентраты согласно настоящему изобретению имеют эффективно длинный период защиты водорастворимых, вододиспергируемых, водовосприимчивых и других агрохимикатов так, что улучшается химическая и физическая стабильность состава, и который обеспечивает практическую ценность в отношении хранения, транспортировки и применения. Дисперсионные концентраты согласно настоящему изобретению также подходящим образом позволяют осуществлять сочетание нескольких активных ингредиентов в одном составе, безотносительно того, являются ли они жидкостями или твердыми веществами, путем включения их отдельно или вместе в частицы полимерной матрицы, которые являются взаимно физически совместимыми. Дисперсионные концентраты согласно настоящему изобретению также обеспечивают возможность контролировать скорость высвобождения агрохими- 2 027834 катов из концентрата или разбавленного состава конечного применения на целевом участке и усиливать биологическое действие против целевых вредителей.
Водные дисперсионные концентраты согласно настоящему изобретению имеют ценность также вне сельскохозяйственной сферы, где существует необходимость в получении стабильных составов и доставки химических средств к целевому участку. Применительно к этим целям агрохимикаты можно при необходимости заменить другими химическими средствами. В контексте настоящего изобретения химические средства, следовательно, включают любой катализатор, вспомогательное средство, вакцину, генетический вектор, лекарственное средство, душистое вещество, пищевую вкусоароматическую добавку, фермент, спору или другую колониеобразующую единицу (СРИ), моющее средство, краситель, пигмент, клеящую добавку или другой компонент, где требуется высвобождение химического средства из состава. В дополнение, водные дисперсионные концентраты можно высушивать для получения порошка или зернистого продукта по желанию.
Полимеризуемые смолы, подходящие для применения в получении дисперсно-фазной отвержденной полимерной матрицы, можно выбрать из мономеров, олигомеров или форполимеров, полимеризуемых либо в термоотверждающиеся, либо в термопластические полимерные частицы. В соответствии с настоящим изобретением, дисперсно-фазную полимерную матрицу можно формировать путем растворения полимеров в летучем, несмешивающемся с водой растворителе, который также содержит по меньшей мере один агрохимикат, стабилизации этого раствора в воде в качестве эмульсии Пикеринга с использованием коллоидных стабилизаторов, и затем нагрева этой эмульсии для испарения летучего растворителя и формирования дисперсной твердой фазы термопластической полимерной матрицы. В дополнение, дисперсно-фазную полимерную матрицу можно сформировать путем растворения или суспендирования по меньшей мере одного агрохимически активного ингредиента в безводной жидкой смеси, содержащей расплав по меньшей мере одного подходящего термопластичного полимера, эмульгирования указанного дисперсионного концентрата до среднего размера капель 1-200 мкм в нагретой водной жидкости, которая также содержит коллоидное твердое вещество в качестве стабилизатора эмульсии (Пикеринга); и охлаждения эмульсии для производства термопластических полимерных частиц.
Настоящее изобретение также относится к способу профилактики или борьбы с вредителями, или способу регуляции роста растений в местоположении, таком как почва или листва, который включает обработку указанного местоположения дисперсионным концентратом согласно настоящему изобретению, или диспергирование концентрата согласно настоящему изобретению в воде или жидком удобрении и обработку указанного местоположения полученным разбавленным водным составом конечного применения.
Подробное описание изобретения
Соответственно, в одном из вариантов осуществления композиции водных жидких дисперсионных концентратов согласно настоящему изобретению содержат:
a) непрерывную водную жидкую фазу, необязательно содержащую по меньшей мере одно химическое средство; и
b) по меньшей мере одну дисперсную твердую фазу, содержащую полимерные частицы, имеющие средний размер частиц по меньшей мере 1 мкм, где наружные поверхности частиц содержат коллоидное твердое вещество, присутствующее в количестве, эффективном для стабилизации полимерных частиц в состоянии эмульсии во время способа, применяемого для получения дисперсной фазы и где полимерные частицы имеют по меньшей мере одно химическое средство, распределенное там.
В одном из вариантов осуществления химические средства являются агрохимическими активными ингредиентами.
В одном из вариантов осуществления коллоидное твердое вещество представляет собой коллоидный стабилизатор эмульсии Пикеринга.
В одном из вариантов осуществления полимерные частицы содержат захваченный агрохимикат, который либо однородно, либо неоднородно распределен в таких частицах или присутствует в форме доменов в таких частицах.
В контексте настоящего изобретения средний размер частиц или капель указывает на средневзвешенное значение, обычно обозначаемое Ό(ν,0,5).
В одном из вариантов осуществления агрохимически активный ингредиент является твердым веществом и распределен в дисперсной твердой фазе или является жидкостью и распределен в дисперсной твердой фазе.
В одном из вариантов осуществления агрохимически активный ингредиент (а.1.) в дисперсной фазе является водорастворимым, вододиспергируемым или водовосприимчивым.
В другом варианте осуществления дисперсионные концентраты для применения в композициях жидких агрохимикатов согласно настоящему изобретению являются таковыми, что формируются с использованием вулканизирующих средств, мономеров, олигомеров, форполимеров или их смесей, проявляющих медленную реакцию отверждения или полимеризации в сочетании с вулканизирующими средствами в условиях окружающей среды. Конкретно, подходящими являются такие вулканизирующие средства, мономеры, олигомеры, форполимеры или их смеси, которые не проявляют значительного по- 3 027834 вышения вязкости в условиях окружающей среды за период по меньшей мере 15 мин, более конкретно 30 мин, наиболее конкретно 1 ч, после смешивания с вулканизирующим средством.
В соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения, полимеризуемые термоотверждающиеся смолы, как понимают, включают все молекулы, которые могут быть необратимо полимеризованы или вулканизированы для формирования полимерной матрицы, не плавящейся и не деформирующейся при повышенных температурах ниже точки термического распада. Реакцию полимеризации можно инициировать термическим путем, с помощью добавления химических вулканизирующих средств или с помощью подходящего облучения для создания радикалов или ионов, такого как облучение видимым светом, ультрафиолетом, микроволнами или другое электромагнитное облучение, или облучение электронным пучком. Примеры включают фенолоальдегидные смолы, мочевины, меламины, эпоксидные смолы, полиэфиры, силиконы, резины, полиизоцианаты, полиамины и полиуретаны. В дополнение, можно применять биопластические или биоразлагаемые термоотверждающиеся смолы, включая эпоксидные или полиэфирные смолы, полученные из природных веществ, таких как растительное масло, соя или древесина, и т.п.
В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения, полимеризуемые термопластические смолы, как понимают, включают все молекулы, которые могут быть полимеризованы или вулканизированы для формирования полимерной матрицы, которая может плавиться или деформироваться при повышенных температурах ниже точки термического распада. Реакцию полимеризации можно инициировать термическим путем, с помощью добавления химических вулканизирующих средств или с помощью подходящего облучения для создания радикалов или ионов, такого как облучение видимым светом, ультрафиолетом или другое электромагнитное облучение, или облучение электронным пучком. Примеры подходящих этиленненасыщенных мономеров включают стирол, винилацетат, αметилстирол, метилметакрилат, каковые описаны в И8 2008/0171658 и т.п. Примеры термопластических полимеров для полимерных частиц, которые можно получить при мини-эмульсионной полимеризации ш-кйи, включают полиметилметакрилат, полистирол, сополимер стирола и бутадиена, сополимер стирола и акрилонитрила, полиакрилат, полиалкилакрилат, полиалкилацетат, полиакрилонитрил или их сополимеры.
В соответствии с еще одним вариантом осуществления настоящего изобретения, отвердевающие термопластические смолы, как понимают, включают все молекулы, которые могут быть растворены в летучем растворителе так, что растворитель можно испарить при помощи нагрева для создания полимерной матрицы, которая может плавиться или деформироваться при повышенных температурах ниже точки термического распада. Летучий растворитель выбирают несмешивающимся с непрерывной водной фазой и достаточно летучим для того, чтобы его можно было подходящим образом удалить из композиции путем нагрева до температуры ниже таковой, при которой происходит любой значительный распад. Примеры включают полимеры этиленненасыщенных мономеров, описанный выше, а также полимеры, такие как ацетилцеллюлоза, полиакрилаты, поликапролактон и полимолочная кислота. Также должны быть упомянуты полиметилметакрилат, полистирол, полиэтилвинилацетат, ацетилцеллюлоза, полиакрилат, полиакрилонитрил, полиамид, полиалкилентерефталат, поликарбонат, полиэфир, полифениленоксид, полисульфон, полиимид, полиэфиримид, полиуретан, поливинилиденхлорид, поливинилхлорид, полипропилен и воска и т.д. В дополнение, биопластические или биоразлагаемые полимеры, такие как термопластичный крахмал, полимолочная кислота, полигидроксиалканоат, поликапролактон, полиэфирамид также подходят для применения в получении полимерных частиц. Примеры летучих растворителей включают алканы, такие как гексан и гептан, ароматические растворители, такие как бензол и толуол, и галогенированные растворители, такие как дихлорметан и трихлорметан. Другие примеры подходящих полимеров и растворителей описаны в АО 2011/040956А1.
В соответствии с настоящим изобретением полимерные частицы дисперсной фазы имеют средний размер частиц от 1 до 200 мкм, более конкретно от 1 до 100 мкм и наиболее конкретно от 2 до 80 мкм.
В одном из вариантов осуществления подходящие полимеризуемые смолы и полимерные растворы являются таковыми, что являются несмешивающейся с водной жидкостью, применяемой в непрерывной фазе.
В контексте настоящего изобретения коллоидное твердое вещество является тем, чьи интересующие свойства определяются его поверхностными взаимодействиями с другими веществами. Коллоидные твердые вещества, следовательно, в обязательном порядке являются таковыми с большой удельной площадью поверхности, в основном больше 10 м2/г. Например, коллоидные твердые вещества способны стабилизировать эмульсии несмешивающихся жидкостей, как описано, например, в АО 2008/030749. Служа применительно к этим целям, такие коллоидные твердые вещества могут называться коллоидами Пикеринга, коллоидными стабилизаторами эмульсий, или другими эквивалентными выражениями. Известны функциональные тесты на то, может ли коллоидное твердое вещество стабилизировать эмульсию, как используется в данном документе. Один такой тест описан в ниже. Не все коллоидные твердые вещества способны стабилизировать эмульсию любой данной пары несмешивающихся жидкостей, и такой функциональный тест могут применять специалисты в данной области техники для идентификации подходящего коллоида.
- 4 027834
Как отмечалось ранее, скорость высвобождения агрохимических активных ингредиентов из дисперсной твердой фазы можно дополнительно контролировать путем необязательного включения в дисперсную фазу непористых минералов в форме частиц в качестве диффузионного барьера. При определенных обстоятельствах один и тот же непористый минерал в форме частиц, который применяют в качестве диффузионного барьера в дисперсной фазе, может также служить коллоидным стабилизатором эмульсии. В этой ситуации минерал в форме частиц можно добавлять на две отдельные точки в способе получения, как описано ниже, во-первых, к дисперсно-фазному концентрату в целях включения в частицы дисперсной фазы, и, во-вторых, к водной непрерывной фазе в целях стабилизации эмульсии.
В другом варианте осуществления сродство водных жидкостей, подходящих для применения в непрерывной фазе а) для агрохимически активного ингредиента, распределяемого в дисперсной твердой фазе Ь) является такой, что все агрохимические активные ингредиенты остаются в дисперсной твердой фазе и не перемещаются в непрерывную фазу. Специалисты в данной области техники будут способны без труда определить, удовлетворяет ли конкретная водная жидкость этому критерию для конкретного агрохимически активного ингредиента, о котором идет речь, путем соблюдения любой стандартной тестовой процедуры для определения коэффициента распределения соединения (в данном случае агрохимически активного ингредиента дисперсной фазы) между непрерывной фазой и дисперсной твердой фазой. Соответственно, дисперсная твердая фаза Ь) является несмешивающейся с непрерывной фазой а).
В дополнительном варианте осуществления водные жидкости, подходящие для применения в непрерывной фазе а), представляют собой растворы водорастворимых растворенных веществ в воде.
Водорастворимые растворенные вещества, подходящие для применения в непрерывной фазе, включают соли, такие как галогениды, нитраты, сульфаты, карбонаты, фосфаты, нитриты, сульфиты, нитриды и сульфиды аммония и металлов, таких как таковые из групп 1-12 периодической таблицы. Другие подходящие растворы включают сахара и осмолиты, такие как полисахариды, белки, бетаины и аминокислоты.
В одном из вариантов осуществления водные жидкости, подходящие для применения в непрерывной фазе а), представляют собой смеси воды и смешивающейся с водой безводной жидкости. В контексте настоящего изобретения выражение смешивающаяся с водой означает неводную жидкость, которая формирует единственную фазу, присутствуя в воде при концентрации по меньшей мере до 50 вес.%.
Смешивающиеся с водой безводные жидкости, подходящие для применение в непрерывной фазе а) включают, например, пропиленкарбонат; смешивающийся с водой гликоль, выбранный из этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пропиленгликоля, дипропиленгликоля, трипропиленгликоля, бутиленгликоля, гексиленгликоля и полиэтиленгликолей, имеющих молекулярный вес до около 800; ацетилированный гликоль, такой как ацетат метилового эфира дипропиленгликоля или диацетат пропиленгликоля; триэтилфосфат; этиллактат; гамма-бутиролактон; смешивающийся с водой спирт, такой как пропанол или тетрагидрофурфуриловый спирт; Ν-метилпирролидон; диметиллактамид; и их смеси. В одном из вариантов осуществления безводная смешивающаяся с водой жидкость, применяющаяся в непрерывной фазе а), представляет собой растворитель для по меньшей мере одного необязательного агрохимически активного ингредиента.
В другом варианте осуществления водная смешивающаяся с водой жидкость, применяемая в непрерывной фазе а), полностью смешивается с водой во всех долях. В качестве альтернативы водная смешивающаяся с водой жидкость, применяемая в непрерывной фазе а), является восковидным твердым веществом, таким как полиэтиленгликоль, имеющий молекулярный вес выше около 1000, и смесь этого восковидного твердого вещества с водой поддерживают в жидком состоянии путем формирования композиции при повышенной температуре.
Специалисты в данной области техники оценят то, что количества воды и природу и количество безводной, смешивающейся с водой жидкости или водорастворимого растворенного вещества можно изменять для обеспечения смешанных водных жидкостей, подходящих для применения в непрерывной фазе а) и эти количества можно определить без чрезмерного проведения экспериментов. В одном из вариантов осуществления водная непрерывная фаза содержит от 5 до 95 вес.%, более предпочтительно от 30 до 90 вес.% этиленгликоля в равновесии с водой. В другом варианте осуществления водная непрерывная фаза содержит от 5 до 95 вес.%, более предпочтительно от 30 до 90 вес.% глицерина в равновесии с водой.
В одном из вариантов осуществления, когда концентрат разбавляют в воде, некоторые агрохимикаты медленно диффундируют из частиц полимерной матрицы. Скорость высвобождения агрохимикатов из эмульгированных полимерных частиц в распылительном баке можно регулировать, например, путем изменения размера дисперсных полимерных частиц в концентрате, концентрации активного ингредиента в полимере, рН дисперсии в распылительном баке, необязательного включения непористого минерала в форме частиц (в качестве диффузионных барьеров) в полимерную матрицу и количества и природы термопластических полимеров или полимеризуемой смолы, включая мономеры, олигомеры, форполимеры и/или отвердители, применяющиеся для формирования полимерных частиц.
В этом отношении дисперсная фаза может дополнительно включать один или несколько несшиваемых подвижных химикатов так, что при экстракции этого химиката из дисперсной фазы, она становится
- 5 027834 пористой, позволяя химическому средству диффундировать из дисперсной фазы. Подвижный химикат можно выбрать так, чтобы он быстро диффундировал в составе концентрате состава с тем, чтобы полимерная матрица становилась настолько пористой, что агрохимикат быстро высвобождается при разбавлении в воде. В качестве альтернативы, подвижный химикат можно выбрать таким, чтобы он был с ограниченной растворимостью в водной непрерывной фазе с тем, чтобы подвижный химикат медленно диффундировал из полимерной матрицы после того, как состав был разбавлен в воде или нанесен на целевое местоположение, так что агрохимикат высвобождается только на целевом местоположении. Примеры включают поверхностно-активные вещества, растворители, олигомеры, полимеры, сополимеры, кислоты, основания, природные или синтетические масла, природные или синтетические спирты водорастворимые соединения или водонерастворимые соединения. В конкретном варианте осуществления подвижный химикат выбирают так, что он имеет ограниченную растворимость в конкретной водной непрерывной фазе, например, можно выбрать органическую кислоту, которая нерастворима в кислой водной непрерывной фазе, и уже по разбавлению в воде или по нанесению на целевой участок, рН выше, чем в дисперсионном концентрате, так, что органическая кислота (подвижный химикат) растворяется вне полимерной матрицы, делая ее пористой и позволяя высвобождаться активному ингредиенту. В другом конкретном варианте осуществления подвижный химикат выбирают так, что он имеет ограниченную растворимость в водных условиях среды, но высокую растворимость в восковидных веществах, таких как кутикула растений, так что подвижный химикат лишь экстрагируется из матрицы при контакте с листом растения, и активный ингредиент затем преимущественно высвобождается только на поверхность листа.
В другом варианте осуществления чувствительного к рН высвобождения активного агрохимиката достигают путем создания полимерной матрицы с избыточными аминогруппами. При разбавлении аминогруппы гидратируются, но скорость и степень гидратации возрастают при более низком рН. рН при разбавлении в распылительном баке можно контролировать путем включения в дисперсную фазу основных компонентов, но после нанесения рН в итоге становится нейтральным и скорость высвобождения повышается. В качестве альтернативы, полимерную матрицу создают с избыточными кислотными группами или основаниями, отличными от нежели аминов. Природу чувствительности к рН можно дополнительно регулировать путем выбора кислотных или основных групп с переменными соответствующими значениями рКа или рКЬ.
В другом варианте осуществления профиль высвобождения активного ингредиента из дисперсной фазы можно модифицировать путем включения сшиваемых мономеров, которые содержат гидрофильные группы, так, что при разбавлении в воде частицы полимерной матрицы гидратируются и увеличиваются, так что матрица становится более проницаемой. В конкретном варианте осуществления сшиваемые мономеры представляют собой эпоксидную смолу на основе диглицидилового эфира глицерина. В другом конкретном варианте осуществления сшиваемые мономеры представляют собой эпоксидную смолу на основе диглицидилового эфира полипропиленоксида.
Несшиваемый подвижный химикат в дисперсной фазе можно необязательно выбрать также для функционирования в качестве поверхностно-активного вещества или диспергатора в жидком дисперсионном концентрате, который применяют для получения композиций жидких агрохимикатов согласно настоящему изобретению. Выбранный таким образом, подвижный химикат будет адсорбироваться к поверхностям частиц, присутствующих в дисперсионном концентрате, и, в силу этого, стабилизировать дисперсию этих частиц. Это поведение можно будет наблюдать по меньшей мере одним из следующих способов: частицы будут распределяться отдельно, а не в качестве скоплений, в дисперсионном концентрате при наблюдении с помощью микроскопа, вязкость дисперсионного концентрата будет снижаться при добавлении подвижного химиката, или частицы будут иметь большую тенденцию к тому, чтобы остаться в дисперсной фазе вместо того, чтобы потеряться в непрерывной фазе при получении композиций жидких агрохимикатов. Примеры подходящих подвижных химикатов, пригодных для данной цели, включают сополимеры α-олефина и Ν-винилпирролидона, такие как, например, алкилированные винилпирролидоновые сополимеры, такие как Лдптсге (например, Лдптсг® ЛЬ-22 на основе 1этиленгексадецил-2-пирролидинона) (1п1сгпаПопа1 §решаИу РгобисЕ (ΙδΡ) Согрогабоп), или сополимеры α-олефина и этиленгликоля, такие как, например, Лбох 4914 от Сгоба Согр, или кремнийорганические поверхностно-активные вещества, такие как 5>П\\е1 Ь-77 (Мотепбуе РегТогтапсе СбеткаН).
В одном из вариантов осуществления композиции водных жидких дисперсионных концентратов согласно настоящему изобретению содержат смесь полимерных частиц, причем каждая содержит одно или несколько химических средств (таких как агрохимически активный ингредиент). Каждое из химических средств содержится в одинаковых или различных дисперсно-фазных полимерных частицах, и каждая соответствующая дисперсно-фазная частица необязательно включает различный подвижный химикат и/или полимерную матрицу, как описано выше, так что каждое химическое средство или смесь средств имеет различный профиль высвобождения. Необязательно каждая соответствующая твердая дисперсная фаза может иметь различные размеры частиц.
В одном из вариантов осуществления композиции водных жидких дисперсионных концентратов
- 6 027834 согласно настоящему изобретению содержат твердую фазу в форме тонкодисперсных, суспендированных полимерных частиц, содержащих коллоидное твердое вещество на своей внешней поверхности и содержащих по меньшей мере один агрохимически активный ингредиент, где средний диаметр частицы таких полимерных частиц, как правило, ниже 200 мкм, часто ниже 100 мкм, например, в диапазоне от 1 до 200, более конкретно в диапазоне от 1 до 100 и особенно в диапазоне от 2 до 80 мкм.
Выражение агрохимически активный ингредиент относится к химическим и биологическим композициям, таким как таковые, описанные в данном документе, которые являются эффективными в уничтожении, профилактики или контроле роста нежелательных вредителей, таких как растения, насекомые, мыши, микроорганизм, водоросли, грибы, бактерии и т.п. (такие как пестицидно активные ингредиенты). Выражение также можно применять к соединениям, действующим как вспомогательные вещества, для стимулирования поглощения и доставки других активных соединений. Выражение также можно применять к соединениям, контролирующим рост растений желательным образом (например, регуляторы роста растений), к соединению, имитирующему естественную системную активируемую реакцию устойчивости, обнаруженную у растений (например, растительные активаторы) или к соединению, которое снижает фитотоксическую реакцию на гербицид (например, антидот). В случае присутствия более чем одного такового, агрохимические активные ингредиенты независимо присутствуют в количестве, являющемся биологически эффективным при разбавлении композиции, в случае необходимости, в подходящем объеме жидкого носителя, например, воды, и нанесении на предполагаемую цель, например, листву растения или его местоположение.
Примеры агрохимических активных ингредиентов, подходящих для применения в непрерывной фазе а) или дисперсной фазе Ь) в соответствии с настоящим изобретением включают, без ограничений: фунгициды, такие как азоксистробин, хлороталонил, ципродинил, дифеноконазол, флудиоксонил, мандипропамид, пикоксистробин, пропиконазол, пираклостробин, тебуконазол, тиабендазол и трифлоксистробин; гербициды, такие как ацетохлор, алахлор, аметрин, анилофос, атразин, азафенидин, бенфлуралин, бенфуресат, бенсулид, бензфендизон, бензофенап, бициклопирон, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутралин, бутилат, кафенстрол, карбетамид, хлоридазон, хлорпрофам, хлортал-диметил, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, кломазон, кломепроп, клорансулам-метил, цианазин, циклоат, десмедифам, десметрин, дихлобенил, дифлуфеникан, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-Р, динитрамин, динотерб, дифенамид, дитиопир, ЕРТС, эспрокарб, эталфлуралин, этофумесат, этобензанид, феноксапроп-этил, феноксапроп-Р-этил, фентразамид, флампроп-метил, флампроп-М-изопропил, флуазолат, флухлоралин, флуфенацет, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флурохлоридон, флупоксам, флуренол, флуридон, флуртамон, флутиацетметил, инданофан, исоксабен, исоксафлутол, ленацил, линурон, мефенацет, мезотрион, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, метилдимрон, метобензурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, молинат, напроанилид, напропамид, небурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксифлуорфен, пебулат, пендиметалин, пентанохлор, петоксамид, пентоксазон, фенмедифам, пиноксаден, пиперофос, претилахлор, продиамин, профлуазол, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропазин, профам, пропизохлор, пропизамид, просульфокарб, пирафлуфен-этил, пиразогил, пиразолинат, пиразоксифен, пирибутикарб, пиридат, пириминобак-метил, квинклорак, сидурон, симазин, симетрин, δ-метолахлор, сулькотрион, сульфентразон, тебутам, тебутиурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тенилхлор, тиазопир, тидиазимин, тиобенкарб, тиокарбазил, триаллат, триэтазин, трифлуралин и вернолат; антидоты гербицидов, такие как беноксакор, дихлормид, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир; щелочной металл, щелочноземельный металл, сульфонийный или аммонийный катион мефенпира; мефенпир-диэтил и оксабетринил; инсектициды, такие как абамектин, клотианидин, бензоат эмамектина, гамма-цигалотрин, имидаклоприд, цигалотрин и его энантиомеры, такие как лямбда-цигалотрин, тефлутрин, перметрин, ресметрин и тиаметоксам; нематициды, такие как фостиазат, фенамифос и алдикарб.
В дополнение, летучие агрохимически активные ингредиенты, такие как таковые с давлением пара по меньшей мере 1 Па при температуре окружающей среды, также подходящим образом захватываются в дисперсной фазе Ь). Примеры таких активных ингредиентов включают летучие нематициды, такие как метилбромид, метилйодид, хлорпикрин и 1,3-дихлорпропен.
В одном из вариантов осуществления активные ингредиенты в непрерывной фазе могут находиться в состоянии раствора, эмульсии, микроэмульсии, микрокапсулы, или частицы, или тонкодисперсной частицы. В контексте настоящего изобретения тонкодисперсная частица представляет собой таковую меньшую, чем размеры твердых полимерных частиц дисперсной фазы, так, что множество (по меньшей мере 10) частиц активных ингредиентов находятся в каждой частице дисперсной фазы, тогда как не являющаяся тонкодисперсной частица представляет собой таковую, только немного меньшую, чем размеры твердых полимерных частиц дисперсной фазы, так, что каждая полимерная частица содержит лишь несколько частиц активных ингредиентов.
Дополнительные аспекты настоящего изобретения включают способ профилактики или борьбы с заражением растений вредителями и регуляции роста растений путем разбавления количества композиции концентрата в подходящем жидком носителе, таком как вода или жидкое удобрение, и нанесения на
- 7 027834 растение, дерево, животное или местоположение по желанию. Составы настоящего изобретения можно также объединять в приспособлении непрерывного потока с водой в оборудовании для нанесения распылением, так что не требуется бак для выдерживания разбавленного продукта.
Композиции водных жидких дисперсионных концентратов можно удобно хранить в контейнере, из которого их разливают, или выкачивают, или в который добавляют жидкий носитель перед нанесением.
Преимущества композиций водных жидких дисперсионных концентратов согласно настоящему изобретению включают: стабильность при хранении в течение продолжительных периодов, например, 6 месяцев или дольше при комнатной температуре; несколько агрохимикатов в различных физических состояниях можно удобно объединять в дисперсиях взаимносовместимых твердых частиц; профили высвобождения агрохимикатов могут гибко и независимо контролироваться; пользователям обеспечивается возможность простого обращения, потому что разбавление совершают в воде или другом жидком носителе для получения смесей для нанесения; пониженное осаждение суспензии во время хранения или при разбавлении; композиции можно легко ресуспендировать или редиспергировать при лишь незначительной степени перемешивания и они не подвержены коалесценции, когда разбавление совершают в растворах удобрений для получения смесей для нанесения.
Норма нанесения композиции согласно настоящему изобретению будет зависеть от ряда факторов, включая, например, активные ингредиенты, выбранные для применения, идентичность вредителей, подлежащих контролю, или растений, чей рост подлежит ингибированию, и составы, выбранные для применения и то, подлежит ли соединение нанесению на листву, почву, либо нанесению для поглощения корнями, либо путем нанесения удобрений с поливной водой. В качестве общего указания, однако, подходит норма нанесения от 1 до 2000 г активного ингредиента на гектар, более конкретно от 2 до 500 г активного ингредиента на гектар.
В одном из вариантов осуществления подходящие нормы агрохимических активных ингредиентов, применяемые в композициях по настоящему изобретению, сравнимы с существующими нормами, приводимыми на современных этикетках изделий для продуктов, содержащих такие активные вещества. Например, азоксистробин под торговым названием Сиабгб® можно вносить в норме от 112 до 224 г а.и./гектар и премикс под торговым названием Οιιίΐΐ™ азоксистробина(75 г/л)/пропиконазола (125 г/л) можно вносить в норме от 0,75 до 1,5 л/га.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения может присутствовать дополнительный компонент для контроля рН воды, применяемой для разбавления композиции перед применением.
Если присутствует твердое агрохимически активное вещество, твердый активный ингредиент можно измельчить до желательного размера частиц перед диспергированием в полимеризуемой смоле (мономеры, олигомеры и/или форполимеры, и т.д.), которая будет формировать частицы полимерной матрицы. Твердое вещество можно измельчить в высушенном состоянии, используя, при необходимости, воздушную дробилку или другое подходящее оборудование для достижения желательного размера частиц. Размер частиц может быть средним размером частиц от около 0,2 до около 20 мкм, преимущественно от около 0,2 до около 15 мкм, более преимущественно от около 0,2 до около 10 мкм.
Применяемое в данном документе выражение агрохимически эффективное количество означает количество агрохимически активного соединения, которое осуществляет отрицательный контроль или модификацию целевых вредителей или регулирует рост растений (РСК). Например, в случае гербицидов, гербицидно эффективное количество является таким количеством гербицида, которое достаточно для контроля или модификации роста растений. Контролирующие или модифицирующие эффекты включают все отклонения от естественного развития, например, прекращение развития, задержка развития, листовой ожог, альбинизм, малорослость и т.п. Выражение растения относится ко всем физическим частям растения, включая семена, саженцы, побеги, корни, клубни, стебли, черенки, листву и плоды. В случае фунгицидов, выражение фунгицид будет означать вещество, которое прекращает или существенно ингибирует рост, пролиферацию, деление, размножение или распространение грибов. Применяемое в данном документе выражение фунгицидно эффективное количество или количество, эффективное для контроля или снижения количества грибов в отношении фунгицидного соединения является таким количеством, которое будет прекращать или существенно ингибировать рост, пролиферацию, деление, размножение или распространение значительного числа грибов. Применяемые в данном документе выражения инсектицид, нематицид или акарицид будут означать вещество, которое прекращает или существенно ингибирует рост, пролиферацию, деление, размножение или распространение насекомых, нематод или клещей соответственно. Эффективное количество инсектицида, нематицида или акарицида является таким количеством, которое будет прекращать или существенно ингибировать рост, пролиферацию, деление, размножение или распространение значительного числа насекомых, нематод или клещей.
В одном из аспектов применяемый в данном документе регулирующий рост (растений), регулятор роста растений, РСК, регулирующий или регуляция включает следующие реакции растений; ингибирование вытягивания клеток, например, снижение высоты стебля и межузлового расстояния, упрочнение стенки стебля, таким образом, повышая устойчивость к полеганию; компактный рост декора- 8 027834 тивных растений для экономически выгодного получения растений с улучшенными качествами; стимулирование лучшего плодоношения; повышение числа завязей в расчете на увеличение урожайности; стимулирование старения тканевых образований, предоставляющих плодам возможность опадения; обезлиствление тепличных и декоративных кустов и деревьев для посылочной торговли опадом; обезлиствление деревьев для прерывания паразитических цепей инфекции; ускорение созревания в расчете на планирование сбора урожая путем снижения сбора урожая до одного-двух сборов и прерывания пищевой цепи вредных насекомых.
В другом аспекте, регулирующий рост (растений), регулятор роста растений, РСК, регулирующий или регуляция также включает применение композиции, как определено согласно настоящему изобретению, для повышения урожайности и/или улучшения мощности сельскохозяйственного растения. Согласно одному из вариантов осуществления настоящего изобретения композиции настоящего изобретения применяют для улучшенной стойкости против таких стрессовых факторов, как грибы, бактерии, вирусы и/или насекомые, и таких стрессовых факторов, как тепловой стресс, биогенный стресс, холодовой стресс, стресс, вызванный засухой, УФ-стресс и/или солевой стресс сельскохозяйственного растения.
Выбор норм нанесения в отношении обеспечения желательного уровня пестицидной активности композиции согласно настоящему изобретению является обычным для рядового специалиста в данной области. Нормы нанесения будут зависеть от таких факторов, как уровень давления со стороны вредителей, состояния растения, погодные условия и условия произрастания, а также активность агрохимически активных ингредиентов и любые применимые ограничения меченых доз.
Выражение растения относится ко всем физическим частям растения, включая семена, саженцы, побеги, корни, клубни, стебли, ножки, листву и плоды. Выражение местоположение относится к тому, где растение произрастает или произрастает, как ожидается.
Композиция согласно настоящему изобретению подходит для всех способов нанесения, традиционно применяемых в сельском хозяйстве, например, довсходовое нанесение, послевсходовое нанесение, послеуборочное нанесение и протравливание семян. Композиции согласно настоящему изобретению подходят для до- и послевсходового нанесения на площади сельскохозяйственных культур.
Композиции согласно настоящему изобретению особенно подходят для борьбы и/или профилактики вредителей сельскохозяйственных культур пригодных растений или для регуляции роста таких растений. Предпочтительные культуры пригодных растений включают канолу, злаки, такие как ячмень, овес, рожь и пшеница, хлопок, кукурузу, сою, сахарную свеклу, фрукты, ягоды, орехи, овощи, цветы, деревья, кусты и дерн. Компоненты, применяемые в композиции согласно настоящему изобретению, можно вносить разнообразными способами, известными специалистам в настоящей области техники, в различных концентрациях. Доза, при которой вносят композиции, будет зависеть от конкретного типа контролируемых вредителей, степени требуемого контроля и срока проведения и способа нанесения.
Сельскохозяйственные культуры следует понимать как также включающие таковые сельскохозяйственные культуры, которые стали стойкими к гербицидам или классам гербицидов (например. ЛЬ§-, С8-, ΕΡδΡδ-, РРО-, АССаза и ΗΡΡΌ-ингибиторы) с помощью традиционных способов разведения или с помощью генной инженерии. Примером сельскохозяйственной культуры, которая стала стойкой к имидазолинонам, например, имазамоксу, с помощью традиционного способа разведения, является сурепица С1еагПе1б® (канола). Примеры сельскохозяйственных культур, которые стали стойкими к гербицидам с помощью способов генной инженерии, включают, например, устойчивые к глифосату и глюфосинату разновидности кукурузы, коммерчески доступные под фирменными названиями КоипбирКеабу® и ЫЬет1уЫпк®.
Сельскохозяйственные культуры следует также понимать как являющиеся таковыми, которые стали устойчивыми к вредным насекомым с помощью способов генной инженерии, например, кукуруза В! (устойчивая к кукурузной огневке), хлопок В! (устойчивый к хлопковому долгоносику) и также картофель В! (устойчивый к колорадскому жуку). Примерами кукурузы В! являются гибриды ΝΚ® кукурузы В! 176 ^упдеШа 8ееб§). Токсин В! представляет собой белок, формируемый естественным путем почвенной бактерией Васй1и8 Ошппщещ® Примеры токсинов или трансгенных растений, способных к синтезу таких токсинов, описаны в ЕРА-451878, ЕРА-374753, \\'О 93/07278, \\'О 95/34656, \\'О 03/052073 и ЕРА427529. Примерами трансгенных растений, содержащих один или несколько генов, кодирующих устойчивость к инсектицидам и экспрессирующих один или несколько токсинов, являются КпоскОи!® (кукуруза), У|е1б Сагб® (кукуруза), №СОТШ33В® (хлопок), Во11датб® (хлопок), №\\ТеаГ® (картофель), №ЦигеСагб® и Рто!ехс!а®. Растительная культура или ее семенной материал оба могут быть устойчивыми к гербицидам и, в то же время, устойчивыми к поеданию насекомыми (упакованные трансгенные объекты). Например, семена могут иметь способность экспрессировать инсектицидный белок Сгу3, будучи в то же время, несмотря на это, стойкими к глифосату.
Сельскохозяйственные культуры следует также понимать как включающие таковые, которые получают с помощью традиционных способов разведения или генной инженерии и которые содержат так называемые выходные характеристики (например, улучшенная стабильность при хранении, повышенная
- 9 027834 пищевая ценность и улучшенный аромат).
Другие пригодные растения включают газонную траву, например, на полях для игры в гольф, лужайках, парках и придорожных полосах, или коммерчески выращиваемую для получения дерна, и декоративные растения, такие как цветы или кусты.
Площади сельскохозяйственных культур представляют собой земельные площади, на которых уже выращивают культивируемые растения или в которые высеяли семена этих культивируемых растений, и также земельные площади, на которых предполагается выращивать эти культивируемые растения.
Другие активные ингредиенты, такие как гербициды, регуляторы роста растений, альгоциды, фунгициды, бактерициды, вирициды, инсектициды, акарициды, нематициды или моллюскоциды могут присутствовать в составах согласно настоящему изобретению или могут добавляться в качестве партнеров баковой смеси с составами.
Композиции согласно настоящему изобретению могут дополнительно содержать другие инертные добавки. Такие добавки включают загустители, вещества, препятствующие слеживанию и комкованию, диспергаторы, эмульгаторы, смачивающие средства, пеногасители, биоциды, смазочные средства, наполнители, средства контроля дрейфа, усилители смещения, вспомогательные средства, замедлители испарения, средства защиты от замерзания, запаховые средства привлечения насекомых, средства защиты от ультрафиолета, душистые вещества и т.п. Загуститель может представлять собой соединение, которое растворимо или способно набухать в воде, такое как, например, полисахариды ксантанов (например, анионные гетерополисахариды, такие как РНОПОРОЬ® 23 (ксантановая камедь (РйоЛа, СгаиЬигу, ΝΧ)), альгинаты, молекулы гуара или целлюлозы; синтетические макромолекулы, такие как модифицированные полимеры на основе целлюлозы, молекулы поликарбоксилата, бентонита, монтмориллонита, гектонита или аттапульгита. Средство защиты от замерзания может представлять собой, например, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, диэтиленгликоль, сахарозу, водорастворимые соли, такие как хлорид натрия, сорбит, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, мочевина или их смеси. Типичными пеногасителями являются силиконовые масла, полидиалкилсилоксаны, конкретно полидиметилсилоксаны, фторалифатические сложные эфиры или перфторалкилфосфоновая/ перфторалкилфосфоновая кислота или ее соли и их смеси. Подходящими пеногасителями являются полидиметилсилоксаны, такие как пеногаситель А Эо\у Согшид®, пеногаситель В или пеногаситель М8А. Типичные биоциды включают 1,2бензизотиазолин-3-он, доступный в качестве РРОХЕЬ® СХЬ (Агсй СНсписаЕ).
Композиции согласно настоящему изобретению можно смешивать с удобрениями и по-прежнему поддерживать их стабильность.
Композиции согласно настоящему изобретению можно применять в традиционных сельскохозяйственных способах. Например, композиции согласно настоящему изобретению можно смешивать с водой и/или удобрениями и можно наносить до появления всходов и/или после появления всходов на желательное местоположение с помощью любых средств, таких как самолетные распылительные баки, оросительное оборудование, распылительное оборудование непосредственного впрыскивания, ранцевые распылительные баки, бочки для купания скота, фермерское оборудование, применяемое в наземном распылении (например, штанговые распылители, ручные распылители), и т.п. Желательным местоположением может быть почва, растения и т.п.
Подходящие для применения в качестве твердых полимерных частиц дисперсной твердой фазы полимеризуемые смолы включают термоотверждающиеся материалы, такие как эпоксидные смолы, фенолоальдегидные смолы, аминопласты и полиэфирные смолы.
Другие подходящие полимеризуемые смолы для применения в качестве твердых полимерных частиц дисперсной твердой фазы включают термопластические смолы, такие как стиролы, метилметакрилаты и акриловые смолы.
Подходящие термопластические полимеры включают полимеры термопластических смол, описанных выше, а также полимеры, такие как ацетилцеллюлоза, полиакрилаты, поликапролактон и полимолочная кислота.
Что касается эпоксидных смол, все обычные мономеры ди- и полиэпоксидов, их форполимеры или смеси являются подходящими эпоксидными смолами для практического применения согласно настоящему изобретению. В одном из вариантов осуществления подходящие эпоксидные смолы являются таковыми, которые представляют собой жидкости при температуре окружающей среды. Ди- и полиэпоксиды могут быть алифатическими, циклоалифатическими или ароматическими соединениями. Характерными примерами таких соединений являются диглицидиловые эфиры бисфенола А, глицерина или резорцина, глицидиловые эфиры и Р-метилглицидиловые эфиры алифатических или циклоалифатических диолов или полиолов, включая таковые гидрогенизированного бисфенола А, этиленгликоля, 1,2пропандиола, 1,3-пропандиола, 1,4-бутандиола, диэтиленгликоля, полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля, глицерина, триметилолпропана, или 1,4-диметилолциклогексана, или 2,2-бис-(4гидроксициклогексил)пропана, глицидиловые эфиры ди- и полифенолов, как правило, резорцина, 4,4'дигидроксидифенилметана, 4,4'-дигидроксидифенил-2,2-пропана, новолаков и 1,1,2,2-тетракис(4гидроксифенил)этана. Дополнительные примеры представляют собой Ν-глицидиловые соединения,
- 10 027834 включая диглицидиловые соединения этиленмочевины, 1,3-пропиленмочевины, или 5диметилгидантоина, или 4,4'-метилен-5,5'-тетраметилдигидантоина, или такие, как, например, триглицидилизоцианурат, или биоразлагаемые/полученные из биологического сырья эпоксидные смолы (на основе растительного масла).
Дополнительные глицидиловые соединения технического значения представляют собой глицидиловые сложные эфиры карбоновых кислот, особенно двух- и многоосновных карбоновых кислот. Характерными примерами являются глицидиловые сложные эфиры янтарной кислоты, адипиновой кислоты, азелаиновой кислоты, себациновой кислоты, фталевой кислоты, терефталевой кислоты, тетра- и гексагидрофталевой кислоты, изофталевой кислоты или тримеллитовой кислоты или частично полимеризованных, например димеризованных, жирных кислот.
Приводимыми в качестве примеров полиэпоксидами, отличающимися от глицидиловых соединений, являются диэпоксиды винилциклогексен и дициклопентадиена, 3-(3',4'-эпоксициклогексил)-8,9эпокси-2,4-диоксаспиро[5,5]ундекан, 3',4'-эпоксициклогексилметиловый сложный эфир 3,4эпоксициклогексанкарбоновой кислоты, диэпоксид бутадиена или диэпоксид изопрена, эпоксидированные линолевые производные или эпоксидированный полибутадиен.
Другие подходящие эпоксидные смолы представляют собой диглицидиловые эфиры, или диглицидиловые эфиры двухатомных фенолов, с улучшенными свойствами, или двухатомные алифатические спирты с 2-4 атомами углерода, предпочтительно диглицидиловые эфиры или диглицидиловые эфиры 2,2-бис-(4-гидроксифенил)пропана и бис-(4-гидроксифенил)метана, с улучшенными свойствами, или смесь этих эпоксидных смол.
Подходящим отвердителем для эпоксидных смол для практического применения согласно настоящему изобретению может быть любой подходящий отвердитель для эпоксидных смол, как правило, выбранный из первичных и вторичных аминов и их аддуктов, цианамида, дициандиамида, многоосновных карбоновых кислот, ангидридов многоосновных карбоновых кислот, полиаминов, полиаминоамидов, полиаддуктов аминов, и полиэпоксидов, и полиолов.
В качестве отвердителя можно использовать разнообразные аминные соединения (моно-, ди- или полиамины), такие как алифатические амины (диэтилентриамин, полиоксипропилентриамин и т.д.), циклоалифатические амины (изофорондиамин, аминоэтилпиперазин или диаминоциклогексан и т.д.) или ароматические амины (диаминодифенилметан, ксилолдиамин, фенилендиамин и т.д.). Первичные и вторичные амины вполне могут служить отверждающими средствами, тогда как третичные амины, как правило, действуют в качестве катализаторов.
Несмотря на то что эпоксидные отвердители являются аминами, существуют другие варианты, и они будут предоставлять повышенную гибкость для приспособления химических средств, которые могли быть нестабильными или растворимыми в присутствии амина, или позволять достичь более широкого диапазона скоростей отверждения.
Например, другими подходящими отвердителями являются ангидриды многоосновных карбоновых кислот, в основном фталевый ангидрид, надикангидрид, метилнадикангидрид, метилтетрагидрофталевый ангидрид, метилгексагидрофталевый ангидрид и, в дополнение, тетрагидрофталевый ангидрид и гексагидрофталевый ангидрид.
В соответствии с настоящим изобретением можно применять коллоидные стабилизаторы эмульсии Пикеринга любого типа для стабилизации эмульсий перед этапом отверждения дисперсной фазы в твердую полимерную матрицу, независимо от типа полимерной матрицы, где дисперсная фаза содержит химическое средство, такое как агрохимически активный ингредиент, и где дисперсная фаза необязательно содержит средство контроля проницаемости матрицы и, таким образом, скорости высвобождения агрохимически активного ингредиента при нанесении.
Более подробно, твердые вещества, такие как кремнеземы и глины, были указаны в литературе применяемыми в качестве модификаторов вязкости агрохимических составов для ингибирования гравитационной седиментации или отделения пенки путем формирования сети или геля по всей непрерывной фазе, таким образом повышая вязкость при низкой скорости сдвига, и замедляя движение мелких частиц, мицелл поверхностно-активных веществ или капель эмульсии. Коллоидные твердые вещества согласно настоящему изобретению, наоборот, служат технологической добавкой для стабилизации капель, содержащих мономеры смол, во время отверждения путем адсорбирования к переменной жидкой межфазной поверхности раздела, таким образом формируя барьер около вулканизирующихся капель, так что контактирующие или вулканизирующиеся капли не способны к коалесценции, безотносительно того, собрались или нет вулканизирующиеся капли в осадок или слой пенки. Возможно выделить две различные функции - модификацию реологических свойств или стабилизацию эмульсии с помощью функционального теста, такого как описанный ниже. Эффективность коллоидного твердого вещества в стабилизации эмульсий вулканизирующихся полимерных капель зависти от размера частиц, формы частиц, концентрации частиц, смачивания частиц и взаимодействий между частицами. Коллоидные твердые вещества должны быть достаточно мелкими, так что они могут покрывать поверхности дисперсных вулканизирующихся жидких полимерных капель, и вулканизирующиеся жидкие капли должны быть достаточно мелкими для допустимой дисперсионной стабильности против седиментации образовавшихся в резуль- 11 027834 тате твердых полимерных частиц, если дисперсионный концентрат, содержащий такие частицы, разбавлен для применения. Для конечных полимерных частиц (и, следовательно, коллоидных твердых веществ) также будет требоваться быть достаточно мелкими для обеспечения допустимого равномерного распределения продукта в целевом участке. Коллоидное твердое вещество также должно иметь достаточное сродство к обеим жидкостям, формирующим дисперсную и непрерывную фазы, так что они способны адсорбироваться к переменной жидкой межфазной поверхности раздела и таким образом стабилизировать эмульсию во время отверждения. Эти характеристики смачивания, форму частиц и пригодность для стабилизации эмульсии типа эмульсии Пикеринга можно без труда определить путем получения контрольного состава с нехваткой коллоидного твердого вещества в качестве стабилизатора эмульсии. В таком случае вулканизирующиеся жидкие полимерные капели коалесцируют и формируют сцементированную массу вместо дисперсии тонкодисперсных твердых полимерных частиц.
В одном из вариантов осуществления коллоидные твердые вещества имеют среднее арифметическое взвешенное значение диаметра частиц медианного размера, как измерено с помощью сканирующей электронной микроскопии, 0,01-2,0 мкм, конкретно 0,5 мкм или менее, более конкретно 0,1 мкм или менее.
Можно применять широкое разнообразие твердых веществ в качестве коллоидных стабилизаторов для получения дисперсий согласно настоящему изобретению, включая сажу, оксиды металлов, гидроксиды металлов, карбонаты металлов, сульфаты металлов, полимеры, кремнезем и глины. Подходящие коллоидные стабилизаторы являются нерастворимыми в любой из жидких фаз, присутствующих в получении состава концентрата. Если агрохимически активный ингредиент имеет подходящим образом низкую растворимость в любой жидкости, применяемой для разбавления конечной композиции, и как в непрерывной, так и в (переменной) дисперсной жидкой фазах, которая ниже около 100 частей на миллион при комнатной температуре, и его можно получить при подходящем размере частиц, и он имеет подходящие свойства смачивания для переменной жидкой межфазной поверхности раздела, как описано выше, то, стало быть, также возможно, что этот активный ингредиент может служить коллоидным стабилизатором. Примерами неорганических веществ в форме частиц являются оксисоединения по меньшей мере одного из кальция, магния, алюминия и кремния (или производные таких веществ), такие как кремнезем, силикат, мрамор, глины и тальк. Неорганические вещества в форме частиц могут либо встречаться в природе, либо синтезироваться в реакторах. Неорганическое вещество в форме частиц может быть минералом, выбранным из, без ограничений, каолина, бентонита, глинозема, известняка, боксита, гипса, карбоната магния, карбоната кальция (либо раздробленного, либо осажденного), перлита, доломита, диатомита, гантита, магнезита, бомита, сепиолита, палыгорскита, слюды, вермикулита, иллита, гидроталькита, гекторита, галлоизита и гиббсита. Дополнительно подходящие глины (например, алюмосиликаты) включают таковые, содержащие группы каолинита, монтмориллонита или иллита глинистого минерала. Другие конкретные примеры представляют собой аттапульгит, лапонит и сепиолит. Полимеры, которые флоккулируют коллоиды (такие как ксантан в случае коллоидного каолина), могут также улучшить стабильность эмульсий Пикеринга.
В одном из вариантов осуществления непористые неорганические вещества в форме частиц распределены в полимерных частицах наряду с агрохимическим активным ингредиентом, чтобы служить необязательным диффузионным барьером. Диффузионный барьер получают путем растворения или суспендирования таких веществ наряду с (например, водовосприимчивым) агрохимическим активным ингредиентом в безводной отверждаемой жидкой смеси, которую применяют для получения полимерных частиц термоотверждающихся или термопластических смол, которые служат дисперсной фазой Ь). Подходящие непористые вещества диффузионных барьеров, в форме частиц, включают сажу, оксиды металлов, гидроксиды металлов, карбонаты металлов, сульфаты металлов, полимеры, кремнезем, слюду и глины.
В одном из аспектов настоящего изобретения неорганическое вещество в форме частиц представляет собой каолиновую глину. Каолиновая глина также известна под названием фарфоровой глины или гидратированного каолина и содержит преимущественно минерал каолинит (Ά12§ί2Θ5(ΘΗ)4), гидратированный силикат алюминия (или алюмосиликат).
В одном из аспектов настоящего изобретения неорганическое вещество в форме частиц может быть поверхностно-модифицированным. Поверхностно-модифицированный означает, что поверхность неорганических частиц модифицировали для того, чтобы иметь реакционноспособные группы. Поверхность частиц можно модифицировать с использованием широкого разнообразия химикатов с общей структурой Χ-Υ-Ζ, в которой X представляет собой химический фрагмент с высоким сродством к поверхности частиц; Ζ представляет собой (реакционноспособный) химический фрагмент с желательными функциональными возможностями; и Υ представляет собой химический фрагмент, который связывает X и Ζ вместе.
X может быть, например, алкоксисилановой группой, такой как триэтоксисилан, или триметоксисилан, или трихлорсилан, которая в особенности является пригодной, когда частицы имеют силанольные (δίΘΗ) группы на их поверхности. X также может быть, например, кислотной группой (такой как карбоксильная или акриловая кислотная группа), которая в особенности является пригодной, когда частицы
- 12 027834 имеют основные группы на их поверхности. X также может быть, например, основной группой (такой как аминогруппа), эпоксигруппой или ненасыщенной группой (такой как акриловая или винильная группа).
Υ может быть любой химической группой, которая связывает X и Ζ вместе, например, полиамидной, полиизоцианатной, полиэфирной или алкиленовой цепью; более подходящим образом, она является алкиленовой цепью; и еще более подходящим образом, она является С2-балкиленовой цепью, такой как этиленовой или пропиленовой.
Реакционноспособные группы Ζ можно выбирать из любых групп, и они могут отличаться от Υ, которую можно использовать для реакции со сшивателем.
Тип и количество коллоидного твердого вещества выбирают так, чтобы обеспечить допустимую физическую стабильность композиции во время отверждения, полимеризации, испарения растворителя или другого способа отверждения полимера. Это может без труда определить специалист в данной области техники путем обычного оценивания диапазона композиций, имеющих различные количества этого компонента. Например, способность коллоидных твердых веществ стабилизировать композицию можно верифицировать путем получения тестового образца с коллоидным твердым веществом, и можно подтвердить, что эмульсия капель стабильна и не проявляет коалесценции. Коалесценция заметна благодаря формированию крупных капель, видимых глазу, и, в конце концов, благодаря формированию слоя жидких мономеров, полимерного расплава или полимерного раствора в составе. Физическая стабильность композиции во время отверждения, полимеризации, испарения растворителя или другого способа отверждения полимера допустима в отсутствие явно выраженной значительной коалесценции и твердые полимерные частицы присутствуют в качестве тонкой дисперсии.
Например, в одном из вариантов осуществления коллоидные твердые вещества используют в количестве от 1 до 80%, конкретно от 4 до 50% по весу дисперсной фазы. Можно использовать смеси коллоидных твердых веществ.
В одном из вариантов осуществления можно необязательно применять одно или несколько поверхностно-активных веществ в дополнение к коллоидным стабилизаторам эмульсии Пикеринга в целях удобного контроля размера капель эмульсии в соответствии со скоростью сдвига, применяемой во время способа эмульгирования. Одно или несколько поверхностно-активных веществ, если таковые присутствуют, используют в количестве от 0,1 до 90%, конкретно от 1 до 60% по весу коллоидных стабилизаторов эмульсии Пикеринга. В конкретном варианте осуществления поверхностно-активное вещество выбирают имеющим низкий НЬВ (гидрофильно-липофильный баланс), такой как 6 или ниже. В другом конкретном варианте осуществления поверхностно-активное вещество представляет собой 2-молярный этоксилат алкиламина, в котором алкильная группа содержит от около 8 до около 18 атомов углерода.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют некоторые аспекты настоящего изобретения, но не предназначены для ограничения его объема. Если не оговорено другое по всему данному описанию и формуле изобретения, процентные соотношения представляют собой таковые по весу.
Примеры 1-4. Иллюстрирование применения различных непрерывно-фазных жидкостей.
Получили смесь смол А 19,1 г тонкой эпоксидной смолы 635 (И8 Сотро5Йе5 о£ Ае51 Ра1т ВеасЬ, РЬ) и 9,5 г 2:1 эпоксидного отвердителя 556 (также И8 Сотро5Пе5). Затем получили следующие жидкие непрерывно-фазные образцы 10 г жидкости, каждый путем вихревого перемешивания с 0,2 г мореного кремнезема Аэросил 200 в качестве коллоидного стабилизатора: 9:1 этиленгликоль:вода, 9:1 РЕ0200:вода, 9:1 глицерин:вода и вода. 0,2 г смеси смол А затем ввели в каждый непрерывно-фазный образец и диспергировали путем вихревого перемешивания. Образцы разместили на шейкере с платформой на всю ночь при комнатной температуре и затем изучили с помощью световой микроскопии. В каждом случае было подтверждено присутствие дисперсии частиц эпоксидных смол диаметром приблизительно 100 мкм. Эти примеры показывают, что мелкие частицы твердой эпоксидной смолы можно сформировать в разнообразных различных жидких непрерывных фазах.
Примеры 5-7. Иллюстрирование применения различных коллоидов для стабилизации смолы перед вулканизацией.
Смесь смол В получили путем смешивания 9 г тонкой эпоксидной смолы 635, 1,5 г тонко измельченного дифеноконазола и 4,5 г 2:1 эпоксидного отвердителя 556. Затем получили следующие жидкие непрерывные фазы, каждую путем вихревого перемешивания: 0,2 г мореного кремнезема Аэросил 200 в 9,8 г воды и 0,2 г мореного глинозема в 9,8 г воды.
0,2 г смеси смол В затем ввели в каждый непрерывно-фазный образец и диспергировали путем вихревого перемешивания. Образцы разместили на шейкере с платформой на всю ночь при комнатной температуре и затем изучили с помощью световой микроскопии. В каждом случае было подтверждено присутствие тонкодисперсных частиц эпоксидных смол диаметром приблизительно 100 мкм. В дополнение, образец получили тогда, когда жидкая непрерывная фаза не содержала никаких коллоидных твердых веществ, и в результате крупное отложение твердого эпоксидного вещества прилипло к стенке контейнера. Этот пример показывает, что разнообразные различные коллоидные твердые вещества можно применять для стабилизации дисперсий эпоксидных смол, но и что если не применяют коллоидные твердые вещества, смола легко коалесцирует и, в конце концов, отверждается в твердую массу.
- 13 027834
Примеры 8-16. Включение различных ΑΙ в полимерную матрицу.
Девять различных отдельных смесей смол получили путем смешивания 8 г тонкой эпоксидной смолы 635, 4 г 2:1 эпоксидного отвердителя 556 и от 1,0 до 1,5 г следующих тонко измельченных активных ингредиентов: атразин, азоксистробин, бициклопирон, ципроконазол, дифеноконазол, мезотрион, продиамин, тиабендазол, тиаметоксам. При непосредственной проверке было ясно, что бициклопирон и мезотрион при этих концентрациях полностью растворились в жидкой смоле, большая часть ципроконазола растворилась, а другие ΑΙ растворились незначительно. 1 г каждой из этих смесей смол отдельно диспергировали путем вихревого перемешивания в 10 г непрерывно-фазных жидких образцов, содержащих каждый по 0,2 г мореного кремнезема Аэросил 200, диспергированного в 9,8 г воды. Образцы разместили на шейкере с платформой на всю ночь при комнатной температуре и затем изучили с помощью световой микроскопии. В каждом случае было подтверждено присутствие дисперсии частиц эпоксидных смол диаметром приблизительно 100 мкм. Кристаллы активных ингредиентов были видны внутри эпоксидных частиц в поляризованном свете, за исключением того, что в случаях бициклопирона и мезотриона отдельные кристаллы не были видны, поскольку эти активные ингредиенты растворились в эпоксидной смоле - в этих случаях цельная частица эпоксидной смолы была слегка двоякопреломляющей, указывая на присутствие ов кристаллов в матрице. Эти примеры показывают, что широкое разнообразие различных активных ингредиентов можно эффективно улавливать в частицы эпоксидных смол независимо от того, являются ли они нерастворимыми, частично нерастворимыми или полностью растворимыми в смоле, и не нуждаясь ни в значительной модификации в способе, ни в присутствии других компонентов.
Примеры 17, 18. Иллюстрирование захвата активного ингредиента в полистирольные и полиакрилатные матрицы.
А. Получение состава.
Дисперсную фазу предварительно смешивают в мешалке, обеспечивающей высокие напряжения сдвига, как описано в табл. 1 ниже. Непрерывную фазу предварительно смешивают в мешалке с малыми сдвиговыми усилиями. Предварительно смешанную дисперсную фазу добавляют в непрерывную фазу и затем перемешивают в мешалке с большими сдвиговыми усилиями в течение 5-10 мин. В целях полимеризации эмульгированный состав обрабатывают высокой температурой (70°С) в течение 8 ч. Среднюю величину диаметра частиц определили с помощью анализатора размера частиц Макет® МаЛетл/ет.
Таблица 1
Пример 17 Пример 18
Дисперсная фаза Атразин 6% Мономер стирола 14,7% Пероксид метилэтилкетона 0,3% Атразин 6% Мономер метилметакрилата 14,7% Пероксид метилэтилкетона 0,3%
Непрерывная фаза Аэросил А300 3% Фосфорная кислота (8%) 0,05% вода 75,95% Аэросил А300 3% Фосфорная кислота (8%) 0,05% вода 75,95%
Средний диаметр частиц (мкм) 13 14
Примеры 19, 20. Иллюстрирование контроля скорости высвобождения путем включения молекулы подвижного несшиваемого химиката в полимерную матрицу, и примеры 21-22, иллюстрирующие захват жидких активных ингредиентов.
Α. Получение состава.
Дисперсную фазу предварительно смешивают в мешалке с малыми сдвиговыми усилиями, как описано в табл. 2 ниже. Непрерывную фазу предварительно смешивают в мешалке с малыми сдвиговыми усилиями. Предварительно смешанную дисперсную фазу добавляют в непрерывную фазу и затем перемешивают в мешалке с большими сдвиговыми усилиями в течение 5-10 мин. Для ускорения реакции отверждения эпоксидной смолы смешанный состав обрабатывали высокой температурой (70°С) в течение 3 ч. Среднюю величину диаметра частиц определили с помощью анализатора размера частиц Макет® Ма81ег81/ег.
В. Скорость высвобождения.
Вулканизированные композиции 19 и 20 разбавляли в воде с подобающими эмульгаторами (Τοχΐти1 ΤΑ-6, УерГас 8180 и Тох1ти1 8320 и т.д.) в стеклянном флаконе и встряхивали. Концентрацию активного ингредиента отслеживали при помощи анализа методом ВЭЖХ.
- 14 027834
Т аблица 2
Пример 19 Пример 20 Пример 21 Пример 22
Дисперсная фаза Тиаметоксам 5% Эпоксидная смола 635 10% Отвердитель 556 5% Тиаметоксам 5% Эпоксидная смола 635 9% Отвердитель 556 4,5% Полиэтиленгликоль (мол. вес=200) 1,5% Мефеноксам 5% Эпоксидная смола 635 10% Отвердитель 556 5% 8-метолахлор 5% Эпоксидная смола 635 10% Отвердитель 556 5%
Непрерывная фаза Аэросил А200 2% вода 78% Аэросил А200 2% вода 78% Аэросил А200 2% вода 78% Аэросил А200 2% вода 78%
Средняя величина диаметра частиц (мкм) 55 45 25 27
% высвобождения ад. 0ч 24 ч 48 ч 0,9 1,2 1,4 1,8 2,3 2,5 42 51 56
Примеры 21-24. Иллюстрирование эмульсий Пикеринга с использованием глины и флоккулирующих полимеров.
А. Получение состава.
Дисперсную фазу предварительно смешивают в мешалке, обеспечивающей высокие напряжения сдвига, как описано в табл. 3 ниже. Непрерывную фазу предварительно смешивают в мешалке с малыми сдвиговыми усилиями. Предварительно смешанную дисперсную фазу добавляют в непрерывную фазу и затем перемешивают в мешалке с большими сдвиговыми усилиями в течение 5-10 мин. В целях полимеризации эмульгированный состав обрабатывают высокой температурой (70°С) в течение 8 ч. Среднюю величину диаметра частиц определили с помощью анализатора размера частиц Ма1уегп® Ма§1ег§17ег.
Таблица 3
21 22 23 24
Дисперсная фаза Мефеноксам 7,5
8-метолахлор 7,5
Тефлутрин 7,5
Пропиконазол 7,5
Диглицидиловый эфир резорцина 5 5 5 5
Полиоксипропилендиамин (мол. вес = 230 Да) 2,5 2,5 2,5 2,5
Непрерывная фаза Глина (каолин) 1,2 1,2 1,2 1,2
Ксантановый избыток отвержденного связующего (2%) 2 2 2 2
Фосфорная кислота (8.5%) 0,1
вода 18,8 18,8 18,8 18,7
Средняя величина размера частиц (мкм) 30 25 17 30
Хотя только немногие из приводимых в качестве примеров вариантов осуществления настоящего изобретения были детально описаны выше, специалисты в данной области техники без труда оценят, что многие модификации в приводимых в качестве примеров вариантах осуществления возможны без существенного отклонения от новых замыслов и преимуществ настоящего изобретения. Соответственно, все такие модификации предназначены для включения в объем настоящего изобретения, как определено в следующей формуле изобретения.

Claims (9)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Композиция водного жидкого дисперсионного концентрата, содержащая:
    (a) непрерывную водную жидкую фазу;
    (b) по меньшей мере одну дисперсную твердую фазу, содержащую частицы полимерной матрицы, имеющие средний размер частиц по меньшей мере 1 мкм, где частицы полимерной матрицы состоят из отвержденного полимера эпоксидной смолы, отвержденного полимера фенолоальдегидной смолы, отвержденного полиуретанового полимера, отвержденного полимера полимочевинной смолы, отвержденного аминопластного полимера, полимера смолы на основе сложного полиэфира или на основе сложного винилового эфира, термопластичного полистиролового или полиакрилатного полимера или биоразлагаемого термопластичного полимера, и где частицы полимерной матрицы дополнительно содержат:
    (ί) коллоидное твердое вещество, которое присутствует в наружных поверхностях частиц полимерной матрицы, выбранное из сажи, оксидов металлов, гидроксидов металлов, карбонатов металлов, сульфатов металлов, кремнезема, глин и агрохимически активных ингредиентов;
    (ίί) по меньшей мере один агрохимически активный ингредиент, распределенный в частицах полимерной матрицы;
    и где каждая дисперсная фаза дополнительно содержит (ίίί) по меньшей мере одно непористое вещество диффузионных барьеров в форме частиц, выбранное из сажи, оксидов металлов, гидроксидов металлов, карбонатов металлов, сульфатов металлов, кремнезема, слюды и глин.
  2. 2. Композиция по п.1, где агрохимически активный ингредиент содержит твердое вещество, распределенное в частицах полимерной матрицы, или является жидкостью, распределенной в частицах полимерной матрицы.
  3. 3. Композиция по п.1 или 2, где дисперсная фаза дополнительно содержит по меньшей мере один несшиваемый подвижный химикат, выбранный из поверхностно-активного вещества, полимера, сополимера, кислоты, основания, природного или синтетического масла или спирта, водорастворимого соединения или водонерастворимого соединения.
  4. 4. Композиция по п.1, где молекулы частиц полимерной матрицы содержат гидрофильные группы, которые гидратируются при воздействии воды, что делает частицы полимерной матрицы более проницаемыми, позволяя агрохимически активному ингредиенту диффундировать наружу.
  5. 5. Композиция по п.1, где непрерывная фаза (а) содержит воду и смешивающуюся с водой неводную жидкость или воду и растворенное в воде вещество, где смешивающаяся с водой неводная жидкость выбрана из пропиленкарбоната, этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пропиленгликоля, дипропиленгликоля, трипропиленгликоля, бутиленгликоля, гексиленгликоля, полиэтиленгликолей, имеющих молекулярный вес до около 800, ацетата метилового эфира дипропиленгликоля, диацетата пропиленгликоля, триэтилфосфата, этиллактата, гамма-бутиролактона, пропанола, тетрагидрофурфурилового спирта, Ν-метилпирролидона, диметиллактамида и их смесей, и растворенное вещество выбрано из кислоты, основания, соли, сахара, полисахарида, белка, аминокислоты, бетаина и их смесей.
  6. 6. Композиция по п.1, где непрерывная фаза (а) дополнительно содержит по меньшей мере один агрохимически активный ингредиент, который находится в состоянии, выбранном из раствора, эмульсии, микроэмульсии или суспензии из микрокапсул или тонкодисперсных частиц.
  7. 7. Композиция по п.1, где коллоидное твердое вещество содержит агрохимически активный ингредиент в форме тонкодисперсных частиц и функционирует в качестве стабилизатора Пикеринга, который распределен на поверхности частиц полимерной матрицы.
  8. 8. Способ профилактики или борьбы с заражением растений вредителями путем разбавления эффективного количества композиции концентрата по любому из пп.1-7 в водном жидком носителе, выбранном из воды и жидкого удобрения, и нанесения разбавленной композиции на растения или их местоположение.
  9. 9. Способ регуляции роста растений путем разбавления эффективного количества композиции концентрата по любому из пп.1-7 в водном жидком носителе, выбранном из воды и жидкого удобрения, и нанесения разбавленной композиции на растения или их местоположение.
EA201201679A 2010-06-07 2011-06-07 Стабилизированная химическая композиция EA027834B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35224610P 2010-06-07 2010-06-07
US201161486581P 2011-05-16 2011-05-16
PCT/US2011/039384 WO2011162944A1 (en) 2010-06-07 2011-06-07 Stabilized chemical composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201201679A1 EA201201679A1 (ru) 2013-05-30
EA027834B1 true EA027834B1 (ru) 2017-09-29

Family

ID=45371758

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201201679A EA027834B1 (ru) 2010-06-07 2011-06-07 Стабилизированная химическая композиция

Country Status (21)

Country Link
US (4) US10004226B2 (ru)
EP (1) EP2575790B1 (ru)
JP (1) JP6193758B2 (ru)
KR (1) KR101969156B1 (ru)
CN (1) CN102933208B (ru)
AR (1) AR081841A1 (ru)
AU (1) AU2011271403B2 (ru)
BR (1) BR112012031084A2 (ru)
CA (1) CA2799782C (ru)
CL (1) CL2012003444A1 (ru)
CO (2) CO6680736A2 (ru)
CR (1) CR20120613A (ru)
EA (1) EA027834B1 (ru)
ES (1) ES2729780T3 (ru)
IL (2) IL275607B (ru)
MA (1) MA34303B1 (ru)
MX (1) MX2012014132A (ru)
NI (1) NI201200180A (ru)
PL (1) PL2575790T3 (ru)
SG (1) SG185647A1 (ru)
WO (1) WO2011162944A1 (ru)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2442643A4 (en) * 2009-06-17 2014-08-06 Isp Investments Inc PROCESS FOR THE PREPARATION OF STABLE, MICROENCAPSULATED AND SLOWLY RELEASED BIOCIDAL ACTIVE SUBSTANCES AND RELATED COMPOSITION
BR112012027528A2 (pt) * 2010-04-28 2016-07-26 Syngenta Participations Ag composição agroquímica estabilizada
GB201115564D0 (en) 2011-09-08 2011-10-26 Syngenta Ltd Herbicidal composition
PT106198B (pt) * 2012-03-08 2014-10-07 Sapec Agro S A Formulação inseticida, método para a sua preparação e utilização da mesma
GB201210156D0 (en) 2012-06-08 2012-07-25 Imerys Minerals Ltd Microcapsules
AU2013316601B2 (en) * 2012-09-12 2017-03-30 Nippon Steel Corporation Composition for solid coating formation and tubular threaded joint
EP2759584A1 (en) * 2013-01-25 2014-07-30 Wintershall Holding GmbH A solid particles-stabilized emulsion and process for preparing the same
CA2896186A1 (en) * 2013-01-25 2014-07-31 Wintershall Holding GmbH Method for recovering oil
CN103766351B (zh) * 2014-02-14 2015-11-04 国家纳米科学中心 一种纳米农药组合物及其制备方法
EP3181609A1 (en) * 2015-12-18 2017-06-21 General Electric Technology GmbH A support for end windings of an electric machine
EP3213632A1 (en) * 2016-03-01 2017-09-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Agrochemical composite particles and production method thereof
EP3500103A4 (en) * 2016-08-17 2020-01-22 Jiangsu Rotam Chemistry Co., Ltd. HERBICIDE COMPOSITION WITH CLOMAZON AND THEIR USE
WO2018032389A1 (en) * 2016-08-17 2018-02-22 Jiangsu Rotam Chemistry Co., Ltd. Herbicide composition comprising clomazone and use thereof
WO2018185710A1 (en) * 2017-04-07 2018-10-11 Sabic Global Technologies B.V. Durable surface hardened coating or overcoating for protecting plants from pests
FI128151B (fi) * 2017-10-11 2019-11-15 Build Care Oy Polymeeridispersio ja menetelmä sen valmistamiseksi
WO2019122016A1 (en) * 2017-12-21 2019-06-27 Borealis Ag Process for the preparation of solid catalyst
AR115378A1 (es) * 2018-05-11 2021-01-13 Syngenta Participations Ag Composición química estabilizada
US12044444B2 (en) 2019-08-30 2024-07-23 Mitsubishi Electric Corporation Refrigeration cycle apparatus
US20230069918A1 (en) * 2020-01-27 2023-03-09 Research Triangle Institute Tunable degradation of ester-based epoxy formulations
CN114702832B (zh) * 2022-06-07 2022-08-23 江西中医药大学 玉米蛋白-二氧化硅复合物乳剂及其制备方法和应用
WO2024126624A1 (en) 2022-12-16 2024-06-20 Syngenta Crop Protection Ag Stabilized agrochemical composition
KR102655818B1 (ko) 2023-09-18 2024-04-17 (주)에스코 겔화 현상이 발생하지 않는 농업용 콜로이드 실리카 조성물

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0342685B1 (en) * 1988-05-20 1994-04-13 Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha Microencapsulating composition and kit; and process for producing microcapsules
US20040082481A1 (en) * 2001-02-15 2004-04-29 Griffiths Andrew John Agrochemical formulation
US20060193882A1 (en) * 1997-06-30 2006-08-31 Monsanto Technology, L.L.C. Particles containing agricultural active ingredients
EP1922927A1 (en) * 2006-10-26 2008-05-21 Syngeta Participations AG A method for controlling soybean rust
WO2008089140A1 (en) * 2007-01-17 2008-07-24 Dow Agrosciences Llc Delivery of ethylene blocking and/or promoting agents

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3615972A (en) * 1967-04-28 1971-10-26 Dow Chemical Co Expansible thermoplastic polymer particles containing volatile fluid foaming agent and method of foaming the same
US4016110A (en) * 1972-07-26 1977-04-05 The Dow Chemical Company Process for the preparation of expandable microspheres
US4448929A (en) * 1981-08-26 1984-05-15 Stauffer Chemical Company Encapsulation process
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
EP0374753A3 (de) 1988-12-19 1991-05-29 American Cyanamid Company Insektizide Toxine, Gene, die diese Toxine kodieren, Antikörper, die sie binden, sowie transgene Pflanzenzellen und transgene Pflanzen, die diese Toxine exprimieren
EP0427529B1 (en) 1989-11-07 1995-04-19 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Larvicidal lectins and plant insect resistance based thereon
UA48104C2 (ru) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, содержащий последовательность, которая кодирует инсектицидный протеин, оптимизированную для кукурузы, фрагмент днк, обеспечивающий направленную желательную для сердцевины стебля экспрессию связанного с ней структурного гена в растении, фрагмент днк, обеспечивающий специфическую для пыльцы экспрессию связанного с ней структурного гена в растении, рекомбинантная молекула днк, способ получения оптимизированной для кукурузы кодирующей последовательности инсектицидного протеина, способ защиты растений кукурузы по меньшей мере от одного насекомого-вредителя
CA2080424A1 (en) * 1991-10-25 1993-04-26 Jerry Moy Microcapsules containing inorganic colloids and method for making the same
US7070806B2 (en) * 1992-01-27 2006-07-04 Purdue Pharma Lp Controlled release formulations coated with aqueous dispersions of acrylic polymers
US5292533A (en) * 1992-03-27 1994-03-08 Micro Flo Co. Controlled release microcapsules
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
JP4189049B2 (ja) * 1997-02-10 2008-12-03 住友化学株式会社 農業用水性懸濁剤
DE10139171A1 (de) * 2001-08-16 2003-02-27 Basf Ag Verwendung von Mikrokapseln in Gipskartonplatten
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
WO2004054362A1 (en) * 2002-12-13 2004-07-01 Monsanto Technology Llc Microcapsules with amine adjusted release rates
DE10318044A1 (de) * 2003-04-17 2004-11-04 Basf Ag Verwendung von wässrigen Mikrokapseldispersionen als Wärmeträgerflüssigkeiten
EP1609359A3 (en) * 2004-06-24 2011-10-05 Rohm and Haas Company A method for treating plants or plant parts
BRPI0514086A (pt) * 2004-08-04 2008-05-27 Basf Ag processo para a preparação de uma composição aquosa de composto ativo para a proteção de plantas ou materiais, composição aquosa de composto ativo, e, uso da mesma
AU2006222169B2 (en) * 2005-03-09 2012-01-12 Basf Se Aqueous insecticidal compositions and the use thereof for protecting lignocellulose-containing materials
WO2006094978A2 (de) * 2005-03-10 2006-09-14 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von pestizide enthaltenden wässrigen polymerdispersionen und ihre verwendung
JP4882313B2 (ja) * 2005-08-31 2012-02-22 住友化学株式会社 水性懸濁状組成物
ATE448017T1 (de) * 2005-09-23 2009-11-15 Basf Se Neue agrochemische formulierungen
US7725174B2 (en) 2006-06-28 2010-05-25 The University Of Utah Research Foundation Distinguishing different drug effects from the electroencephalogram
JP2010502725A (ja) * 2006-09-06 2010-01-28 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト ピッカリングエマルション（ｐｉｃｋｅｒｉｎｇｅｍｕｌｓｉｏｎ）製剤
AU2007292443B2 (en) * 2006-09-06 2012-09-06 Syngenta Participations Ag Pickering emulsion formulations
GB0617859D0 (en) 2006-09-11 2006-10-18 Syngenta Ltd Compositions for photoprotection
EP2099557B1 (de) * 2006-12-13 2016-03-23 Basf Se Mikrokapseln
BRPI0813448A2 (pt) * 2007-06-14 2014-12-30 Syngenta Participations Ag Combinações de pesticidas.
JP5202909B2 (ja) * 2007-09-05 2013-06-05 住友化学株式会社 水性懸濁状農薬組成物及びマイクロカプセル内農薬活性成分の溶出制御方法
WO2009040359A1 (de) * 2007-09-25 2009-04-02 Basf Se Hydraulisch abbindende baustoffmischungen enthaltend mikroverkapselte lipophile substanzen
US20090181254A1 (en) * 2008-01-15 2009-07-16 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Multi-capsule system and its use for encapsulating active agents
EA020571B1 (ru) * 2008-02-05 2014-12-30 Басф Се Микрокапсулы, включающие липофильное поверхностно-активное вещество и масло
GB0804700D0 (en) 2008-03-13 2008-04-16 Syngenta Ltd Microencapsulation
CN102112219A (zh) * 2008-07-31 2011-06-29 溶胶凝胶技术公司 包含有效成分和金属氧化物壳的微胶囊,其制备方法及其用途
EP2482802A4 (en) 2009-09-29 2013-08-07 Michael Burnet NEW PESTICIDE FORMULATIONS
BR112012027528A2 (pt) * 2010-04-28 2016-07-26 Syngenta Participations Ag composição agroquímica estabilizada
ES2699674T3 (es) 2014-01-06 2019-02-12 Sistemas y métodos para determinar automáticamente el ajuste de una prenda

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0342685B1 (en) * 1988-05-20 1994-04-13 Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha Microencapsulating composition and kit; and process for producing microcapsules
US20060193882A1 (en) * 1997-06-30 2006-08-31 Monsanto Technology, L.L.C. Particles containing agricultural active ingredients
US20040082481A1 (en) * 2001-02-15 2004-04-29 Griffiths Andrew John Agrochemical formulation
EP1922927A1 (en) * 2006-10-26 2008-05-21 Syngeta Participations AG A method for controlling soybean rust
WO2008089140A1 (en) * 2007-01-17 2008-07-24 Dow Agrosciences Llc Delivery of ethylene blocking and/or promoting agents

Also Published As

Publication number Publication date
AU2011271403A1 (en) 2013-01-24
MX2012014132A (es) 2013-02-11
US20190289846A1 (en) 2019-09-26
SG185647A1 (en) 2012-12-28
EP2575790A1 (en) 2013-04-10
BR112012031084A2 (pt) 2016-10-25
CN102933208A (zh) 2013-02-13
US20130203601A1 (en) 2013-08-08
US11503827B2 (en) 2022-11-22
ES2729780T3 (es) 2019-11-06
IL275607B (en) 2022-09-01
EP2575790A4 (en) 2013-11-13
CA2799782C (en) 2018-07-31
EP2575790B1 (en) 2019-03-27
PL2575790T3 (pl) 2019-08-30
IL275607A (en) 2020-08-31
IL223203A0 (en) 2013-02-03
WO2011162944A1 (en) 2011-12-29
CL2012003444A1 (es) 2013-04-19
KR20130129885A (ko) 2013-11-29
MA34303B1 (fr) 2013-06-01
CA2799782A1 (en) 2011-12-29
US20180317477A1 (en) 2018-11-08
CO6680736A2 (es) 2013-05-31
IL223203B (en) 2020-07-30
AU2011271403B2 (en) 2016-12-22
US20230087815A1 (en) 2023-03-23
JP6193758B2 (ja) 2017-09-06
EA201201679A1 (ru) 2013-05-30
AR081841A1 (es) 2012-10-24
US10314304B2 (en) 2019-06-11
CN102933208B (zh) 2018-05-22
CR20120613A (es) 2013-02-05
NI201200180A (es) 2013-06-06
CO6690737A2 (es) 2013-06-17
KR101969156B1 (ko) 2019-04-15
JP2013528216A (ja) 2013-07-08
US10004226B2 (en) 2018-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11503827B2 (en) Stabilized chemical composition
JP6370846B2 (ja) シクロペンテン組成物
CA2797349C (en) Stabilized agrochemical composition
BR112020022967A2 (pt) composição química estabilizada
AU2018260982A1 (en) Stabilized agrochemical composition
RU2820174C2 (ru) Стабилизированная химическая композиция
RU2801250C2 (ru) Стабилизированная химическая композиция
UA112631C2 (uk) Стабілізована хімічна композиція
AU2011245428A1 (en) Stabilized agrochemical composition
OA16271A (en) Stabilized chemical composition.

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM