UA112631C2

UA112631C2 - Стабілізована хімічна композиція

Info

Publication number: UA112631C2
Application number: UAA201300095A
Authority: UA
Inventors: Джеффрі Девід Фаулер; Сєджон Кім
Original assignee: Сінгента Партісіпейшнс Аг
Priority date: 2010-06-07
Filing date: 2011-07-06
Publication date: 2016-10-10

Abstract

Винахід належить до стабілізованих рідких агрохімічних композицій, які містять текучі, водні дисперсійні концентрати, що містять: а) безперервну водну рідку фазу; b) щонайменше одну дисперсну, тверду фазу, яка містить дисперсію полімерних матричних частинок, що мають середній розмір частинок щонайменше один мікрон, де зовнішні поверхні частинок містять колоїдну тверду речовину й де частинки мають щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, розподілений в них.

Description

ІО0О1| Даний винахід стосується стабілізованих рідких хімічних композицій, отримання таких композицій та способу застосування таких композицій, наприклад, для боротьби зі шкідниками або в якості регуляторів росту рослин.

ПЕРЕДУМОВИ ВИНАХОДУ

І0002| Агрохімічно активні інгредієнти (агрохімікати) часто забезпечуються у формі концентратів, що придатні до розведення водою. Відомо багато форм сільськогосподарських концентратів, і вони складаються з активного інгредієнта й носія, які можуть включати різні компоненти. Концентрати на водній основі отримують шляхом розчинення, емульгування й/або суспендування агрохімічно активних речовин у воді. У зв'язку з відносно складною системою постачання засобів захисту сільськогосподарських культур такі склади концентратів можуть зберігатися протягом тривалого періоду й можуть зазнавати під час зберігання й транспортування екстремальних коливань температур, форм високої швидкості зсуву й періодичної вібрації. За таких умов системи постачання може підвищитися ймовірність порушення складу, такого як, наприклад, флокуляція, загустіння й седиментація.

ЇО00О3| У деяких випадках може бути бажаним поєднання різних агрохімікатів в одному складі, використовуючи переваги адитивних властивостей кожного агрохімікату окремо, і необов'язково допоміжного засобу або комбінації допоміжних засобів, які забезпечують оптимальну біологічну дію. Наприклад, витрати на транспортування й зберігання можна звести до мінімуму шляхом застосування складу, в якому концентрація активних агрохімікатів досить висока, щоб бути практичною, і в якому будь-які бажані допоміжні засоби вбудовані до складу, на противагу перебуванню в баковій суміші кожного окремо. Чим вище концентрація активного агрохімікату, тим, однак, вище ймовірність, що стабільність складу може бути порушена або що один або кілька компонентів можуть поділитися за фазами. Крім цього, уникнути порушення складу може бути важче в присутності декількох активних інгредієнтів через фізичну або хімічну несумісність цих хімікатів, таку як, наприклад, коли один активний інгредієнт є кислотою, основою, маслянистою рідиною, гідрофобною кристалічною твердою речовиною або гідрофільною кристалічною твердою речовиною, а інший(і) активний(ії) інгредієнт(и) має або мають інші властивості.

І0004| Також може бути бажаним поліпшення ефективності агрохімікатів шляхом контролю

Зо швидкості вивільнення агрохімікату зі складу на ділянці внесення. Зокрема, може бути бажаним поєднати агрохімікатів в одному складі й контролювати швидкість їхнього вивільнення незалежно, наприклад, у випадках, коли у способах дії агрохімікатів вони стають антагоністичними, якщо обидва доставляються за однакових швидкостей.

Ї0005| До того ж розпорошувані бакові суміші можуть містити різноманітні хімікати й допоміжні засоби, які можуть взаємодіяти й змінювати ефективність одного або декількох агрохімікатів, включених туди. Несумісність, низька якість води й недостатнє перемішування в баку може призвести до зниженої ефективності розпорошуваних речовин, фітотоксичності й може впливати на дію обладнання.

ІО006) Водні полімерні дисперсії, що містять пестициди, із середнім розміром диспергованих частинок «1000 нм, отримані у способі мініемульсійної полімеризації етилен-ненасичених мономерів відомі, наприклад, з 5 2008/0171658. Обмеженість полімерних дисперсій даного типу полягає в тому, що мініемульсії стабілізовані традиційними поверхнево-активними речовинами й, отже, мають маленький розмір частинок і більшу питому площу поверхні, що може призвести в результаті до швидкого вивільнення агрохімікату(ів), що містяться в них.

І0007| З урахуванням різноманітних умов і певних ситуацій, в яких склади агрохімічного рідкого концентрату зберігають, транспортують і застосовують в усьому світі, залишається потреба у водних полімерних дисперсіях, які містять агрохімікати, включаючи водорозчинні, вододисперговані або водочутливі агрохімікати, що мають середній розмір диспергованих частинок 51000 нм та які забезпечують додаткові переваги стабільності щонайменше за яких- небудь з цих умов і ситуацій. Існує додаткова необхідність у таких складах, що мають підвищене навантаження, які є стабільними під час розчинення у воді за широкого спектру умов експлуатації. Існує ще додаткова необхідність у таких складах, які мають контрольовану швидкість вивільнення агрохімікатів зі складу на ділянці внесення і які працюють у складних водних системах і в різноманітних умовах.

ІЇ0008| Подібні властивості потрібні для складів у несільськогосподарських сферах, наприклад, для контрольованої доставки фармацевтично активних інгредієнтів, для контрольованої доставки харчових смако-ароматичних добавок, для контрольованої доставки барвників або пігментів, для контрольованого вивільнення запашних речовин з косметичних продуктів або продуктів побутової хімії або для контрольованої доставки ферментів і мийних бо засобів у продуктах для очищення. У цих галузях промисловості й інших існує необхідність у можливості отримувати стабільні склади компонентів, які можна вивільнювати на цільову ділянку під час внесення.

КОРОТКИЙ ОПИС ДАНОГО ВИНАХОДУ

ІЇ0009| Забезпечені стабілізовані рідкі агрохімічні композиції, які містять текучі водні дисперсійні концентрати, які містять: а) безперервну водну рідку фазу; Б) щонайменше одну дисперсну тверду фазу, що містить полімерні частинки, які мають середній розмір частинок щонайменше один (1) мікрон, де зовнішні поверхні частинок містять колоїдну тверду речовину й де частинки мають щонайменше один хімічний засіб, розподілений в них. Полімерні частинки отримують або зі смоли, що вулканізується, або зі смоли, що полімеризується, або з термопластичного полімеру, що твердне. В одному з варіантів здійснення колоїдна тверда речовина присутня в дисперсній твердій фазі в кількості, ефективній для стабілізації полімерної смоли в стані емульсії під час способу, застосовуваного задля отримання дисперсної фази. В іншому варіанті здійснення поверхнево-активні речовини застосовують у комбінації з колоїдною речовиною з метою більш гнучкого контролю розміру полімерних частинок. В іншому варіанті здійснення хімічний засіб є твердим і розподіляється у дисперсній твердій фазі, або є рідким і розподіляється у дисперсній твердій фазі. У додатковому варіанті здійснення безперервна рідка фаза є водою або сумішшю води й або змішуваної з водою рідини, або водорозчинної твердої речовини. В іншому варіанті здійснення полімерні частинки також містять рухливий хімікат, що не зшивається, таким чином, що під час екстракції цього хімікату з дисперсної твердої фази вона стає пористою у такий спосіб, що дозволяє хімічному засобу дифундувати з дисперсної фази. В іншому варіанті здійснення полімери, що формують полімерні частинки, містять гідрофільні групи, які гідратуються під впливом води, у такий спосіб підвищуючи проникність полімерної матриці й дозволяючи хімічному засобу дифундувати з дисперсної фази. В іншому варіанті здійснення дисперсна тверда фаза містить полімерні частинки, отримані шляхом тверднення термопластичної полімерної смоли, тверднення термотвердної смоли або полімеризації термопластичної смоли. Коли щонайменше один хімічний засіб являє собою агрохімічно активний інгредієнт, композиції згідно з даним винаходом можна використовувати безпосередньо або розведеними для боротьби зі шкідниками або в якості регуляторів росту рослин. 00101 Відповідно до одного з варіантів здійснення даного винаходу, було виявлено, що водні дисперсійні концентрати агрохімічно активних інгредієнтів у водній рідині можна отримати з використанням полімеризованої, вулканізованої або затверділої полімерної смоли для захоплення агрохімічно активних інгредієнтів у полімерній матриці, коли колоїдну тверду речовину застосовують для стабілізації полімерної смоли в стані емульсії під час реакції тверднення або способу тверднення. Щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт може розподілятися у полімерній матриці, яка диспергується як частинки з безперервною водною рідкою фазою. Інші активні інгредієнти можна необов'язково диспергувати, розчиняти, емульгувати, мікроемульгувати або суспендувати у безперервній фазі. 0011) Швидкість вивільнення агрохімічно активних інгредієнтів з дисперсної твердої фази можна контролювати шляхом необов'язкового включення до дисперсної фази рухливих молекул, що не зшиваються, де ці молекули обирають нерозчинними або частково розчинними у водній безперервній фазі, змішуваними або незмішуваними з полімерною смолою, яка буде формувати полімерну матрицю у формі частинок, розчинними у воді або якому-небудь іншому середовищі, впливу якого буде піддаватися склад під час застосування, та з розмірами молекули, такими що пори, які вони створюють у дисперсній фазі під час екстракції, дозволяють здійснювати бажане вивільнення агрохімічно активних інгредієнтів. Рухливі молекули, що не зшиваються, можуть бути присутніми в дисперсній твердій фазі або як молекулярна дисперсія (якщо вони змішуються з полімерною смолою), або як дискретні включення (якщо вони не змішуються з полімерною смолою).

І0012| Швидкість вивільнення агрохімічно активних інгредієнтів з дисперсної твердої фази можна додатково контролювати шляхом необов'язкового включення до дисперсної фази непористих мінералів у формі частинок в якості дифузійного бар'єра. Стосовно цілей даного винаходу непористий означає, що мінералу не вистачає пор, більших за окремі молекули агрохімічно активних інгредієнтів, таким чином, що коефіцієнт дифузії агрохімікатів через частинки мінералу становить менше 1075 мг/с.

І0013) Водні дисперсійні концентрати згідно з даним винаходом мають ефективно довгий період захисту водорозчинних, вододиспергованих, водочутливих та інших агрохімікатів таким чином, що поліпшується хімічна й фізична стабільність складу, і який забезпечує практичну цінність стосовно зберігання, транспортування й застосування. Дисперсійні концентрати згідно з 60 даним винаходом також належним чином дозволяють здійснювати комбінування декількох активних інгредієнтів в одному складі, безвідносно того, чи є вони рідинами або твердими речовинами, шляхом включення їх окремо або разом до частинок полімерної матриці, які є взаємно фізично сумісними. Дисперсійні концентрати згідно з даним винаходом також забезпечують можливість контролювати швидкість вивільнення агрохімікатів з концентрату або розведеного складу для кінцевого застосування на цільовій ділянці й підсилювати біологічну дію проти цільових шкідників.

І0014) Водні дисперсійні концентрати згідно з даним винаходом мають цінність також поза сільськогосподарською сферою, де існує необхідність в отриманні стабільних складів та доставки хімічних засобів до цільової ділянки. Стосовно цих цілей агрохімікати можна за необхідності замінити на інші хімічні засоби. У контексті даного винаходу хімічні засоби, отже, включають будь-який каталізатор, допоміжний засіб, вакцину, генетичний вектор, лікарський засіб, запашну речовину, харчову смако-ароматичну добавку, фермент, спору або іншу колонієутворювальну одиницю (СЕУ), миючий засіб, барвник, пігмент, склеювальну добавку або інший компонент, де потрібне вивільнення хімічного засобу зі складу. На додаток, водні дисперсійні концентрати можна висушувати для отримання порошку або зернистого продукту за бажанням. 0015) Смоли, що полімеризуються, які придатні до застосування в отриманні дисперсно- фазної затверділої полімерної матриці можна обрати з мономерів, олігомерів або форполімерів, що полімеризовані або до термотвердних, або до термопластичних полімерних частинок. Відповідно до даного винаходу дисперсно-фазну полімерну матрицю можна формувати шляхом розчинення полімерів у леткому, незмішуваному з водою розчиннику, який також містить щонайменше один агрохімікат, стабілізації цього розчину у воді як емульсії

Пікеринга з використанням колоїдних стабілізаторів, і потім нагрівання цієї емульсії задля випаровування леткого розчинника та формування дисперсної твердої фази термопластичної полімерної матриці. На додаток, дисперсно-фазну полімерну матрицю можна сформувати шляхом розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта в безводній рідкій суміші, що містить розплав щонайменше одного придатного термопластичного полімеру, емульгування зазначеного дисперсійного концентрату до середнього розміру крапель 1-200 мікрон у нагрітій водній рідині, яка також містить колоїдну тверду речовину як стабілізатор

Зо емульсії (Пікеринга); і охолодження емульсії задля виробництва термопластичних полімерних частинок.

І0016| Даний винахід додатково стосується полімерних частинок, що містять захоплені агрохімікати, які однорідно або неоднорідно розподілені в таких частинках або присутні у формі доменів у таких частинках і де зовнішні поверхневі області частинок містять колоїдну тверду речовину.

І0017| Даний винахід також включає спосіб боротьби, або контролю шкідників, або регуляції росту рослин у місці розташування, такому як грунт або листя, який включає обробку зазначеного місця розташування дисперсійним концентратом згідно з даним винаходом, або диспергування концентрату згідно з даним винаходом у воді або рідкому добриві й обробка зазначеного місця розташування отриманим розведеним водним складом для кінцевого застосування.

ДОКЛАДНИЙ ОПИС ДАНОГО ВИНАХОДУ

І0О018) Відповідно, в одному з варіантів здійснення композиції водних рідких дисперсійних концентратів згідно з даним винаходом містять: а) безперервну водну рідку фазу, що необов'язково містить щонайменше один хімічний засіб; і

БЮ) щонайменше одну дисперсну тверду фазу, що містить полімерні частинки, які мають середній розмір частинок щонайменше один мікрон, де зовнішні поверхні частинок містять колоїдну тверду речовину, яка присутня в кількості, ефективній для стабілізації полімерних частинок у стані емульсії під час способу, застосовуваного задля отримання дисперсної фази й де полімерні частинки мають щонайменше один хімічний засіб, розподілений в них. 0019) В одному з варіантів здійснення хімічні засоби є агрохімічно активними інгредієнтами. 0020) В одному з варіантів здійснення колоїдна тверда речовина являє собою колоїдний стабілізатор емульсії Пікеринга. 0021) В одному з варіантів здійснення полімерні частинки містять захоплений агрохімікат, який або однорідно, або неоднорідно розподілений у таких частинках або є присутнім у формі доменів у таких частинках.

І0022| У контексті даного винаходу середній розмір частинок або крапель вказує на середньозважене значення, звичайно позначуване О(м,0,5). бо 0023) В одному з варіантів здійснення агрохімічно активний інгредієнт є твердою речовиною й розподілений у дисперсній твердій фазі або є рідиною й розподілений у дисперсній твердій фазі. (0024) В одному з варіантів здійснення агрохімічно активний інгредієнт (а.і.) у дисперсній фазі є водорозчинним, вододиспергованим або водочутливим.

І(0025| В іншому варіанті здійснення дисперсійні концентрати для застосування в композиціях рідких агрохімікатів згідно з даним винаходом є такими, що формуються з використанням засобів вулканізації, мономерів, олігомерів, форполімерів або їхніх сумішей, що виявляють повільну реакцію тверднення або полімеризації в комбінації із засобами вулканізації в умовах навколишнього середовища. Конкретно, придатними є такі засоби вулканізації, мономери, олігомери, форполімери або їхні суміші, які не виявляють значного підвищення в'язкості в умовах навколишнього середовища за період щонайменше 15 хвилин, конкретніше

ЗО хвилин, найбільш конкретно 1 години після змішування із засобом вулканізації. (0026) Відповідно до одного з варіантів здійснення даного винаходу, термотвердні смоли, що полімеризуються, розуміють як такі, що включають усі молекули, які можуть бути незворотно полімеризовані або вулканізовані задля формування полімерної матриці, що не плавиться й не деформується за підвищених температур нижче точки термічного розпаду. Реакцію полімеризації можна ініціювати термічним шляхом за допомоги додавання хімічних засобів вулканізації або за допомоги придатного опромінення задля створення радикалів або йонів, такого як опромінення видимим світлом, ультрафіолетом, мікрохвилями або інше електромагнітне опромінення, або опромінення електронним пучком. Приклади включають фенолоальдегідні смоли, сечовини, меламіни, епоксидні смоли, поліефіри, силікони, гуми, поліїзоціанати, поліаміни й поліуретани. На додаток, можна застосовувати біопластичні або біорозкладані термотвердні смоли, включаючи епоксидні або поліефірні смоли, отримані із природних речовин, таких як рослинна олія, соя або деревина, і т.п.

І0027| Відповідно до іншого варіанта здійснення даного винаходу, термопластичні смоли, що полімеризуються, розуміють як такі що включають усі молекули, які можуть бути полімеризовані або вулканізовані задля формування полімерної матриці, яка може плавитися або деформуватися за підвищених температур нижче точки термічного розпаду. Реакцію полімеризації можна ініціювати термічним шляхом за допомоги додавання хімічних засобів

Зо вулканізації або за допомоги придатного опромінення задля створення радикалів або іонів, такого як опромінення видимим світлом, ультрафіолетом або інше електромагнітне опромінення, або опромінення електронним пучком. Приклади придатних етилен-ненасичених мономерів включають стирол, вінілацетат, х-метилстирол, метилметакрилат, які описані в О5 2008/0171658 і т.п. Приклади термопластичних полімерів для полімерних частинок, які можна отримати у мініемульсійній полімеризації іп-5:йи, включають поліметилметакрилат, полістирол, співполімер стиролу й бутадієну, співполімер стиролу й акрилонітрилу, поліакрилат, поліалкілакрилат, поліалкілацетат, поліакрилонітрил або їхні співполімери. (0028) Відповідно до ще одного варіанта здійснення даного винаходу термопластичні смоли, що тверднуть, розуміють як такі, що включають усі молекули, які можуть бути розчинені в леткому розчиннику таким чином, що розчинник можна випарувати за допомоги нагрівання задля створення полімерної матриці, яка може плавитися або деформуватися за підвищених температур нижче точки термічного розпаду. Леткий розчинник обирають незмішуваним з безперервною водною фазою та достатньо летким задля того, щоб його можна було належним чином вилучити в композиції шляхом нагрівання до температури, яка є нижчою за таку, за якої відбувається буд-який значний розпад. Приклади включають полімери етилен-ненасичених мономерів, описані вище, а також такі полімери, як ацетилцелюлоза, поліакрилати, полікапролактон і полімолочна кислота. Також повинні бути згадані поліметилметакрилат, полістирол, поліетилвінілацетат, ацетилцелюлоза, поліакрилат, поліакрилонітрил, поліамід, поліалкілентерефталат, полікарбонат, поліефір, поліфениленоксид, полісульфон, поліїмід, поліефірімід, поліуретан, полівініліденхлорид, полівінілхлорид, поліпропілен і воски і т.д. На додаток, біопластичні або біорозкладані полімери, такі як термопластичний крохмаль, полімолочна кислота, полігідроксіалканоат, полікапролактон, поліефірамід також придатні до застосування в отриманні полімерних частинок. Приклади летких розчинників включають алкани, такі як гексан і гептан, ароматичні розчинники, такі як бензол і толуол, і галогеновані розчинники, такі як дихлорметан і трихлорметан. Інші приклади придатних полімерів і розчинників описані в УМО2011/040956А1.

І00291| Відповідно до даного винаходу полімерні частинки дисперсної фази мають середній розмір частинок від 1 до 200 мікрон, конкретніше від 1 до 100 мікрон і найбільш конкретно від 2 до 80 мікрон. бо 0030) В одному з варіантів здійснення придатні смоли, що полімеризуються, й полімерні розчини є такими, що є по суті не змішуваними з водною рідиною, застосовуваною в безперервній фазі. 0031) У контексті даного винаходу колоїдна тверда речовина є тим, чиї властивості, що цікавлять, визначаються його поверхневими взаємодіями з іншими речовинами. Колоїдні тверді речовини, отже, обов'язково є такими з великою питомою площею поверхні, в основному більше 10 ме/г. Наприклад, колоїдні тверді речовини здатні стабілізувати емульсії незмішуваних рідин, як описано, наприклад, у УМО 2008/030749. Слугуючи стосовно цих цілей, такі колоїдні тверді речовини можуть мати назву колоїдів Пікеринга, колоїдних стабілізаторів емульсій, або інших еквівалентних виразів. Відомі функціональні тести на те, чи може колоїдна тверда речовина стабілізувати емульсію, як використовується в даному документі. Один такий тест описаний іпіта у пункті 110 нижче. Не всі колоїдні тверді речовини здатні стабілізувати емульсію будь-якої даної пари не змішуваних рідин, і такий функціональний тест можуть застосовувати фахівці в даній галузі техніки задля ідентифікації придатного колоїду. (0032) Як відзначалося раніше, швидкість вивільнення агрохімічно активних інгредієнтів з дисперсної твердої фази можна додатково контролювати шляхом необов'язкового включення до дисперсної фази непористих мінералів у формі частинок як дифузійного бар'єра. За певних обставин один і той самий непористий мінерал у формі частинок, який застосовують як дифузійний бар'єр у дисперсній фазі, може також слугувати як колоїдний стабілізатор емульсії.

У цій ситуації мінерал у формі частинок можна додавати на дві окремі точки в способі отримання, як описано нижче - по-перше, до дисперсно-фазного концентрату з метою включення до частинок дисперсної фази, і, по-друге, до водної безперервної фази з метою стабілізації емульсії.

І0033) В іншому варіанті здійснення спорідненість водних рідин, придатних до застосування в безперервній фазі а) для агрохімічно активного інгредієнта, що розподіляється в дисперсній твердій фазі Б) є такою, що всі агрохімічно активні інгредієнти по суті залишаються в дисперсній твердій фазі й по суті не переміщуються до безперервної фази. Фахівці в даній галузі техніки будуть здатні легко визначити, чи задовольняє конкретна водна рідина цьому критерію для конкретного агрохімічно активного інгредієнта, про який іде мова, шляхом дотримання будь-якої стандартної тестової процедури для визначення коефіцієнта розподілу сполуки (у цьому

Зо випадку агрохімічно активного інгредієнта дисперсної фази) між безперервною фазою й дисперсною твердою фазою. Відповідно, дисперсна тверда фаза Б) є не змішуваною з безперервною фазою а).

ІЇ0034| У додатковому варіанті здійснення водні рідини, придатні до застосування в безперервній фазі а), являють собою розчини водорозчинних розчинених речовин у воді.

І00351| Водорозчинні розчинені речовини, придатні до застосування в безперервній фазі, включають такі солі, як галогеніди, нітрати, сульфати, карбонати, фосфати, нітрити, сульфіти, нітриди й сульфіди амонію й таких металів, як такі з груп 1-12 періодичної таблиці. Інші придатні розчини включають цукри та такі осмоліти, як полісахариди, білки, бетаїни й амінокислоти.

І0036| В одному з варіантів здійснення водні рідини, придатні до застосування в безперервній фазі а), являють собою суміші води й по суті змішуваної з водою безводної рідини. У контексті даного винаходу вираз «по суті змішуваний з водою» означає безводну рідину, яка формує єдину фазу, будучи присутньою у воді за концентрації щонайменше до 50 ваг. Фо.

І0037| По суті змішувані з водою безводні рідини, придатні до застосування в безперервній фазі а) включають, наприклад, пропіленкарбонат; змішуваний з водою гліколь, обраний з етиленгліколю, діетиленгліколю, триетиленгліколю, пропіленгліколю, дипропіленгліколю, трипропіленгліколю, бутиленгліколю, гексиленгліколю й поліетиленгліколей, що мають молекулярну вагу до близько 800; такий ацетильований гліколь, як ацетат метилового ефіру дипропіленгліколю або діацетат пропіленгліколю; триетилфосфат; етиллактат; гамма- бутиролактон; такий змішуваний з водою спирт, як пропанол або тетрагідрофурфуриловий спирт; М-метилпіролідон; диметиллактамід; і їхні суміші. В одному з варіантів здійснення безводна, по суті змішувана з водою рідина, що застосовується в безперервній фазі а), являє собою розчинник для щонайменше одного необов'язкового агрохімічно активного інгредієнта. 0038) В іншому варіанті здійснення водна, по суті змішувана з водою рідина, застосовувана в безперервній фазі а), повністю змішується з водою всіма частинами. Як альтернатива, водна, по суті змішувана з водою рідина, застосовувана в безперервній фазі а), є такою воскоподібною твердою речовиною, як поліетиленгліколь, який має молекулярну вагу вище близько 1000, і суміш цієї воскоподібної твердої речовини з водою підтримують у рідкому стані шляхом формування композиції за підвищеної температури. бо І0039| Фахівці в даній галузі техніки оцінять те, що кількості води й природу й кількість безводної змішуваної з водою рідини або водорозчинної розчиненої речовини можна змінювати задля забезпечення змішаних водних рідин, придатних до застосування в безперервній фазі а) і ці кількості можна визначити без надмірного проведення експериментів. В одному з варіантів здійснення водна безперервна фаза містить від 5 до 95 ваг. 95, переважніше від 30 до 90 ваг. 95 етиленгліколю в рівновазі з водою. В іншому варіанті здійснення водна безперервна фаза містить від 5 до 95 ваг. 96, переважніше від ЗО до 90 ваг. 95 гліцерину в рівновазі з водою. 0040) В одному з варіантів здійснення, коли концентрат розводять у воді, деякі агрохімікати повільно дифундують із частинок полімерної матриці. Швидкість вивільнення агрохімікатів з емульгованих полімерних частинок у розпорошувальному баку можна регулювати, наприклад, шляхом зміни розміру дисперсних полімерних частинок у концентраті, концентрації активного інгредієнта в полімері, рН дисперсії в розпорошувальному баку, необов'язкового включення непористих мінералів у формі частинок (як дифузійних бар'єрів) до полімерної матриці й кількості й природи термопластичних полімерів або смоли, що полімеризується, включаючи мономери, олігомери, форполімери й/або отверджувачі, що застосовуються для формування полімерних частинок. 0041) Щодо цього дисперсна фаза може також включати один або кілька рухливих хімікатів, які не зшиваються, таким чином, що під час екстракції цього хімікату з дисперсної фази вона стає пористою у такий спосіб, що дозволяє хімічному засобу дифундувати з дисперсної фази.

Рухливий хімікат можна обрати таким чином, щоб він швидко дифундував у складі концентрату для того, щоб полімерна матриця ставала настільки пористою, що агрохімікат швидко вивільнявся при розведенні у воді. Як альтернатива, рухливий хімікат можна обрати таким, щоб він був з обмеженою розчинністю у водній безперервній фазі для того, щоб рухливий хімікат повільно дифундував з полімерної матриці після того, як склад був розведений у воді або внесений на цільове місце розташування, відтак агрохімікат вивільняється, по суті, тільки на цільовому місці розташування. Приклади включають поверхнево-активні речовини, розчинники, олігомери, полімери, співполімери, кислоти, основи, природні або синтетичні олії, природні або синтетичні спирти, по суті водорозчинні сполуки або по суті нерозчинні у воді сполуки. У конкретному варіанті здійснення рухливий хімікат обирають таким чином, що він має обмежену розчинність у конкретній водній безперервній фазі, наприклад, можна обрати органічну кислоту,

Зо яка по суті є нерозчинною в кислій водній безперервній фазі, і вже після розведення у воді або після внесення на цільову ділянку рН вище, ніж у дисперсійному концентраті, відтак органічна кислота (рухливий хімікат)у розчиняється поза полімерною матрицею, роблячи її пористою й дозволяючи вивільнятися активному інгредієнту. В іншому конкретному варіанті здійснення рухливий хімікат обирають таким чином, що він має обмежену розчинність у водних умовах середовища, але високу розчинність у воскоподібних речовинах, таких як кутикула рослин, відтак рухливий хімікат по суті лише екстрагується з матриці під час контакту з листом рослини, і активний інгредієнт потім вивільняється переважно тільки на поверхню листа. (0042) В іншому варіанті здійснення чутливого до рН вивільнення активного агрохімікату досягають шляхом створення полімерної матриці з надлишковими аміногрупами. Під час розведення аміногрупи гідратуються, але швидкість і ступінь гідратації зростають за більш низького рН. рН під час розведення в розпорошувальному баку можна контролювати шляхом включення до дисперсної фази основних компонентів, але після внесення рН у підсумку стає нейтральним і швидкість вивільнення підвищується. Як альтернатива, полімерну матрицю створюють із надлишковими кислотними групами або основами, відмінними від амінів. Природу чутливості до рН можна додатково регулювати шляхом вибору кислотних або основних груп зі змінними відповідними значеннями рКа або ркрь. 0043) В іншому варіанті здійснення профіль вивільнення активного інгредієнта з дисперсної фази можна модифікувати шляхом включення мономерів, що зшиваються, які містять гідрофільні групи, таким чином, що під час розведення у воді частинки полімерної матриці гідратуються та збільшуються, відтак матриця стає більш проникною. У конкретному варіанті здійснення мономери, що зшиваються, являють собою епоксидну смолу на основі дигліцидилового ефіру гліцерину. В іншому конкретному варіанті здійснення мономери, що зшиваються, являють собою епоксидну смолу на основі дигліцидилового ефіру поліпропіленоксиду.

І0044| Рухливий хімікат, що не зшивається, у дисперсній фазі можна необов'язково обрати також задля функціонування як поверхнево-активної речовини або диспергатора у рідкому дисперсійному концентраті, який застосовують для отримання композицій рідких агрохімікатів згідно з даним винаходом. Обраний таким чином, рухливий хімікат буде адсорбуватися до поверхонь частинок, що присутні в дисперсійному концентраті, і завдяки цьому стабілізувати бо дисперсію цих частинок. Цю поведінку можна буде спостерігати щонайменше в один з (с;

наступних способів: частинки будуть розподілятися окремо, а не як скупчення, у дисперсійному концентраті під час спостереження за допомогою мікроскопа, в'язкість дисперсійного концентрату буде знижуватися за умов додавання рухливого хімікату, або частинки будуть мати більшу тенденцію до того, щоб залишитися в дисперсній фазі замість того, щоб втратитися в безперервній фазі під час отримання композицій рідких агрохімікатів. Приклади придатних рухливих хімікатів, придатних даної мети, включають такі співполімери о-олефіну й М- вінілпіролідону, як, наприклад, такі алкіловані вінілпіролідонові співполімери, як Адгітег5 (наприклад, Адгітекжю АІ-22 на 1-основі етиленгексадецил-2-піролідинону) (Іпіегпайопаї

Зресіанку Ргодисів (І5Р) Согрогаїйоп), або такі співполімери о-олефіну й етиленгліколю, як, наприклад, Айох 4914 від Стода Согр, або такі кремнійорганічні поверхнево-активні речовини, як зЗіїмеї І -77 (Мотепіїме Репогтапсе Спетісаї!5). (0045) В одному з варіантів здійснення композиції водних рідких дисперсійних концентратів згідно з даним винаходом містять суміш полімерних частинок, причому кожна містить один або кілька хімічних засобів (таких як агрохімічно активний інгредієнт). Кожний з хімічних засобів міститься в однакових або різних дисперсно-фазних полімерних частинках, і кожна відповідна дисперсно-фазна частинка необов'язково включає різний рухливий хімікат і/або полімерну матрицю, як описано вище, відтак кожний хімічний засіб або суміш засобів має різний профіль вивільнення. Необов'язково кожна відповідна тверда дисперсна фаза може мати різні розміри частинок. (0046) В одному з варіантів здійснення композиції водних рідких дисперсійних концентратів згідно з даним винаходом містять тверду фазу у формі тонкодисперсних, суспендованих полімерних частинок, що містять колоїдну тверду речовину на своїй зовнішній поверхні й які містять щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, де середній діаметр частинки таких полімерних частинок, як правило, нижче 200 мікрон, часто нижче 100 мікрон, наприклад, у діапазоні від 1 до 200, конкретніше в діапазоні від 1 до 100 і особливо в діапазоні від 2 до 80 мікрон.

І0047| Вираз «агрохімічно активний інгредієнт» стосується таких хімічних і біологічних композицій, як такі, що описані в даному документі, які є ефективними в знищенні, профілактиці або контролі росту небажаних шкідників, таких як рослини, комахи, миші, мікроорганізм,

Зо водорості, гриби, бактерії й т.п. (такі як пестицидно активні інгредієнти). Вираз також можна застосовувати до сполук, що діють як допоміжні речовини, для стимулювання поглинання й доставки інших активних сполук. Вираз також можна застосовувати до сполук, що контролюють ріст рослин у бажаний спосіб (наприклад, регулятори росту рослин), до сполуки, що імітує природну системну активовану реакцію стійкості, виявлену у видів рослин (наприклад, рослинні активатори) або до сполуки, яка знижує фітотоксичну реакцію на гербіцид (наприклад, антидот).

У випадку присутності більш ніж однієї такої агрохімічно активні інгредієнти присутні незалежно в кількості, що є біологічно ефективною, під час розведення в композиції, якщо буде потреба, у придатному об'ємі рідкого носія, наприклад, води, і нанесенні на передбачувану ціль, наприклад, листя рослини або його місце розташування.

ІЇ0048| Приклади агрохімічних активних інгредієнтів, придатних до застосування в безперервній фазі а) або дисперсній фазі Б) відповідно до даного винаходу включають, без обмежень: такі фунгіциди, як азоксистробін, хлороталоніл, ципродиніл, дифеноконазол, флудіоксоніл, мандипропамід, пікоксистробін, пропіконазол, піраклостробін, тебуконазол, тіабендазол і трифлоксистробін; такі гербіциди, як ацетохлор, алахлор, аметрин, анілофос, атразин, азафенідин, бенфлуралін, бенфуресат, бенсулід, бензфендизон, бензофенап, біциклопірон, бромобутид, бромофеноксим, бромоксиніл, бутахлор, бутафенацил, бутаміфос, бутралін, бутилат, кафенстрол, карбетамід, хлоридазон, хлорпрофам, хлортал-диметил, хлортіамід, цинідон-етил, цинметилін, кломазон, кломепроп, клорансулам-метил, ціаназин, циклоат, десмедифам, десметрин, дихлобеніл, дифлуфенікан, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамід, диметенамід-Р, динітрамін, динотерб, дифенамід, дитіопір, ЕРТС, еспрокарб, еталфлуралін, етофумесат, етобензанід, феноксапроп-етил, феноксапроп-Р-етил, фентразамід, флампроп-метил, флампроп-М-ізопропіл, флуазолат, флухлоралін, флуфенацет, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флурохлоридон, флупоксам, флуренол, флуридон, флуртамон, флутіацет-метил, інданофан, ізоксабен, ізоксафлутол, ленацил, лінурон, мефенацет, мезотріон, метамітрон, метазахлор, метабензтіазурон, метилдимрон, метобензурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, молінат, напроанілід, напропамід, небурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксифлуорфен, пебулат, пендиметалін, пентанохлор, петоксамід, пентоксазон, фенмедифам, піноксаден, піперофос, претилахлор, продіамін, профлуазол, прометон, прометрин, пропахлор, бо пропаніл, пропазин, профам, пропізохлор, пропізамід, просульфокарб, пірафлуфен-етил,

піразогіл, піразолінат, піразоксифен, пірибутикарб, піридат, піримінобак-метил, квінклорак, сидурон, симазин, симетрин, 5-метолахлор, сулькотрион, сульфентразон, тебутам, тебутіурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тенілхлор, тіазопір, тидіазимін, тіобенкарб, тіокарбазил, тріалат, триетазин, трифлуралін і вернолат; антидоти гербіцидів, такі як беноксакор, дихлормід, фенхлоразол-етил, фенклорим, флуразол, флуксофенім, фурилазол, ізоксадифен-етил, мефенпір; лужний метал, лужноземельний метал, сульфонійний або амонійний катіон мефенпіру; мефенпір-діетил і оксабетриніл; інсектициди, такі як абамектин, клотіанідин, бензоат емамектину, гамма-цигалотрин, імідаклоприд, цигалотрин і такі його енантіомери, як лямбда-цигалотрин, тефлутрин, перметрин, ресметрин і тіаметоксам; нематициди, такі як фостіазат, фенаміфос і алдикарб.

І0049| На додаток, такі леткі агрохімічно активні інгредієнти, як такі з тиском пари щонайменше 1 Па за температури навколишнього середовища також належним чином, захоплюються в дисперсній фазі Б). Приклади таких активних інгредієнтів включають леткі нематициди, такі як метилбромід, метилйиодид, хлорпікрин і 1,3-дихлорпропен.

ІЇ0050| В одному з варіантів здійснення активні інгредієнти в безперервній фазі можуть перебувати в стані розчину, емульсії, мікроемульсії, мікрокапсули, або частинки, або тонкодисперсної частинки. У контексті даного винаходу тонкодисперсна частинка являє собою таку, що по суті є меншою за розміри твердих полімерних частинок дисперсної фази, відтак безліч (щонайменше 10) частинок активних інгредієнтів перебувають у кожній частинці дисперсної фази, тоді як частинка, що не є тонкодисперсною, являє собою таку, тільки ненабагато меншу за розміри твердих полімерних частинок дисперсної фази, відтак кожна полімерна частинка містить лише кілька частинок активних інгредієнтів.

І0О51| Додаткові аспекти даного винаходу включають спосіб профілактики або боротьби із зараженням видів рослин шкідниками й регуляції росту рослин шляхом розведення кількості композиції концентрату в такому придатному рідкому носії, як вода або рідке добриво, і внесення на рослину, дерево, тварину або місце розташування за бажанням. Склади даного винаходу можна також поєднувати в приладі безперервного потоку з водою в обладнанні для внесення шляхом розпорошення, відтак бак для витримування розведеного продукту не потрібен.

Зо І0052| Композиції водних рідких дисперсійних концентратів можна зручно зберігати в контейнері, з якого їх розливають, або викачують, або в який додають рідкий носій перед внесенням.

ІЇ0053| Переваги композицій водних рідких дисперсійних концентратів згідно з даним винаходом включають: стабільність під час зберігання протягом тривалих періодів, наприклад, б місяців або довше за кімнатної температури; кілька агрохімікатів у різних фізичних станах можна зручно поєднувати в дисперсіях взаємосумісних твердих частинок; профілі вивільнення агрохімікатів можуть гнучко й незалежно контролюватися; користувачам забезпечується можливість простого поводження, тому що розведення роблять у воді або іншому рідкому носії для отримання сумішей для внесення; знижене осадження суспензії під час зберігання або розведення; композиції можна легко ресуспендувати або редиспергувати за лише незначного ступеня перемішування й вони не піддаються коалесценції, коли розведення роблять у розчинах добрив для отримання сумішей для внесення.

Ї0054| Норма внесення композиції згідно з даним винаходом буде залежати від ряду чинників, включаючи, наприклад, активні інгредієнти, обрані для застосування, ідентичність шкідників, що підлягають контролю, або рослин, ріст яких підлягає інгібуванню, і склади, обрані для застосування й те, чи підлягає сполука внесенню на листя, грунт, або внесенню для поглинання корінням, або шляхом внесення добрив з поливною водою. Як загальна вказівка, однак, придатною є норма внесення від 1 до 2000 г активного інгредієнта на гектар, конкретніше від 2 до 500 г активного інгредієнта на гектар. 0055) В одному з варіантів здійснення придатні норми агрохімічних активних інгредієнтів, застосовувані в композиціях згідно з даним винаходом, порівняні з наявними нормами, що приводяться на сучасних етикетках виробів для продуктів, які містять такі активні речовини.

Наприклад, азоксистробін за торговельною назвою Опцайгіх?, можна вносити в нормі від 112 г до 224 г а.і/гектар, і премікс азоксистробіну (75 г/л//пропіконазолу (125 г/л) за торговельною назвою Оці мМ можна вносити в нормі від 0,75 до 1,5 л/га. 0056) В одному з варіантів здійснення даного винаходу може бути присутнім додатковий компонент для контролю рН води, застосовуваної для розведення композиції перед застосуванням.

ІЇ0057| Якщо тверда агрохімічно активна речовина є присутньою, твердий активний бо інгредієнт можна подрібнити до бажаного розміру частинок перед диспергуванням у смолі, що полімеризується (мономери, олігомери й/або форполімери і т.д.), яка буде формувати частинки полімерної матриці. Тверду речовину можна подрібнити у висушеному стані, використовуючи за необхідності повітряну дробарку або інше придатне обладнання задля досягнення бажаного розміру частинок. Розмір частинок може бути середнім розміром частинок від близько 0,2 до близько 20 мікрон, переважно від близько 0,2 до близько 15 мікрон, переважніше від близько 0,2 до близько 10 мікрон. 0058) Застосовуваний в даному документі вираз «агрохімічно ефективна кількість» означає кількість агрохімічно активної сполуки, яка здійснює негативний контроль або модифікацію цільових шкідників або регулює ріст рослин (РОК). Наприклад, у випадку гербіцидів, «гербицидно ефективна кількість» є такою кількістю гербіциду, яка достатня для контролю або модифікації росту рослин. Контролювальні або модифікувальні ефекти включають усі відхилення від природного розвитку, наприклад, припинення розвитку, затримка розвитку, листовий опік, альбінізм, малорослість і т.п. Вираз рослини стосується всіх фізичних частин рослини, включаючи насіння, саджанці, пагони, коріння, бульби, стебла, черешки, листя й плоди. У випадку фунгіцидів вираз «фунгіцид» буде означати речовину, яка припиняє або суттєво інгібує ріст, проліферацію, ділення, розмноження або поширення грибів.

Застосовуваний в даному документі вираз «фунгіцидно ефективна кількість» або «кількість, ефективна для контролю або зниження кількості грибів» стосовно фунгіцидної сполуки є такою кількістю, яка буде припиняти або суттєво інгібувати ріст, проліферацію, ділення, розмноження або поширення значної кількості грибів. Застосовувані в даному документі вирази «інсектицид», «нематицид» або «акарицид» будуть означати речовину, яка припиняє або суттєво інгібує ріст, проліферацію, ділення, розмноження або поширення комах, нематод або кліщів відповідно. «Ефективна кількість» інсектициду, нематициду або акарициду є такою кількістю, яка буде припиняти або суттєво інгібувати ріст, проліферацію, ділення, розмноження або поширення значної кількості комах, нематод або кліщів.

І0059)| В одному з аспектів застосовуваний у даному документі «такий, що регулює ріст (рослин)», «регулятор росту рослин», РОК, «регулювальний» або «регуляція» включає наступні реакції рослин; інгібування витягування клітин, наприклад, зниження висоти стебла й міжвузлової відстані, зміцнення стінки стебла, відтак підвищення стійкості до полягання;

Зо компактний ріст декоративних рослин для економічно вигідного отримання рослин з поліпшеними якостями; стимулювання кращого плодоносіння; підвищення числа зав'язей з розрахунком на збільшення врожайності; стимулювання старіння тканинних утворень, що надають плодам можливість опадання; знелистення тепличних і декоративних кущів і дерев для посилкової торгівлі опадом; знелистення дерев для переривання паразитичних ланцюгів інфекції; прискорення дозрівання з розрахунком на планування збору врожаю шляхом зниження збору врожаю до одного-двох зборів і переривання харчового ланцюга шкідливих комах.

І00О60) В іншому аспекті «такий, що регулює ріст (рослин)», «регулятор росту рослин», РОК, «регулювальний» або «регуляція» також включає застосування композиції, як визначено згідно з даним винаходом, для підвищення врожайності й/"або поліпшення потужності сільськогосподарської рослини. Відповідно до одного з варіантів здійснення даного винаходу композиції даного винаходу застосовують для поліпшеної стійкості до таких стресових факторів, як гриби, бактерії, віруси й/або комахи, і таких стресових факторів, як тепловий стрес, біогенний стрес, холодовий стрес, стрес, викликаний посухою, Уф-стрес і/або сольовий стрес сільськогосподарської рослини. 00611 Вибір норм внесення стосовно забезпечення бажаного рівня пестицидної активності композиції згідно з даним винаходом є звичайним для рядового фахівця в даній галузі. Норми внесення будуть залежати від таких факторів, як рівень тиску з боку шкідників, стану рослини, погодні умови й умови виростання, а також активність агрохімічно активних інгредієнтів і будь- які застосовні обмеження мічених доз.

І0062| Даний винахід також стосується рідких агрохімічних композицій, що містять а) безперервну, водну рідку фазу, що необов'язково містить щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт (наприклад, у стані, обраному з розчину або такої дисперсії, як емульсія, мікроемульсія й/або суспензія мікрокапсул або тонкодисперсних частинок); і р) щонайменше одну дисперсну, тверду фазу, що містить полімерні частинки, отримані або зі смоли, що вулканізується, або зі смоли, що полімеризується, або з термопластичного полімеру, що твердне, де зовнішні поверхні частинок містять колоїдну тверду речовину й де частинки мають щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, розподілений в них.

І0063)| Додатковий аспект даного винаходу стосується розведеної водної розпорошуваної композиції для боротьби зі шкідниками або регуляції росту рослин у місці розташування, що бо містить а) безперервну водну фазу, що містить такий придатний рідкий носій, як вода або рідке добриво, у кількості, достатній для отримання бажаної кінцевої концентрації кожного з активних інгредієнтів у розпорошуваній композиції; р) щонайменше одну дисперсну, тверду фазу, що містить полімерні частинки, отримані або зі смоли, що вулканізується, або зі смоли, що полімеризується, або з термопластичного полімеру, що твердне, де зовнішні поверхні частинок містять колоїдну тверду речовина й де частинки мають щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, розподілений в них; і с) необов'язково щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, диспергований, розчинений, суспендований, мікроемульгований і/або емульгований у рідкому носії.

І0064| В іншому варіанті здійснення даний винахід стосується розведеної пестицидної і/або

РОаВ-композиції для застосування в наднизьких об'ємах (ШІ М), що містить: а) безперервну фазу, яка містить носій-розчинник, що має температуру займання вище 55"С, у кількості, достатній для отримання бажаної кінцевої концентрації кожного з активних інгредієнтів у ОЇ М-композиції;

Б) щонайменше одну дисперсну, тверду фазу, що містить полімерні частинки, отримані або зі смоли, що вулканізується, або зі смоли, що полімеризується, або з термопластику, що твердне, де зовнішні поверхні частинок містять колоїдну тверду речовину й де частинки мають щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, розподілений в них.

Ї0065| Даний винахід також стосується способу боротьби зі шкідниками або їхньої профілактики в сільськогосподарських культурах придатних рослин, або регуляції росту таких культур, при цьому зазначений спосіб включає: 1) обробку бажаної площі, такої як рослини, частини рослини або їхніх місць розташування, композицією концентрату, що містить: а) безперервну водну рідку фазу, яка необов'язково містить щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, і яка також необов'язково містить щонайменше один кислотний або основний компонент; р) щонайменше одну дисперсну, тверду фазу, що містить полімерні частинки, отримані або зі смоли, що вулканізується, або зі смоли, що полімеризується, або з термопластику, що твердне, де зовнішні поверхні частинок містять колоїдну тверду речовину й де частинки мають щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, розподілений в них; або 2) розведення композиції концентрату, якщо буде потреба, у такому придатному носії, як вода, рідке добриво або носій-розчинник, що має температуру займання вище 55"С, у кількості, достатній для отримання бажаної кінцевої концентрації кожного з активних інгредієнтів; і потім обробку бажаної площі, такий як рослини, частини рослини або їхні місця розташування, розведеною розпорошуваною або ЦІ М-композицією.

І006б6| Вираз рослини стосується всіх фізичних частин рослини, включаючи насіння, саджанці, пагони, коріння, бульби, стебла, ніжки, листя й плоди. Вираз місце розташування стосується того, де рослина виростає або виростає, як очікується.

І0067| Композиція згідно з даним винаходом придатна до всіх способів внесення, традиційно застосовуваних у сільському господарстві, наприклад, досходове внесення, післясходове внесення, післязбиральне внесення й протравляння насіння. Композиції згідно з даним винаходом придатні до до- і післясходового внесення на площі сільськогосподарських культур.

Ї0068| Композиції згідно з даним винаходом особливо придатні до боротьби й/або профілактики шкідників сільськогосподарських культур придатних рослин або для регуляції росту таких рослин. Культури придатних рослин, яким віддають перевагу, включають канолу, злаки, такі як ячмінь, овес, жито й пшениця, бавовну, кукурудзу, сою, цукровий буряк, фрукти, ягоди, горіхи, овочі, квіти, дерева, кущі й дерен. Компоненти, застосовувані в композиції згідно з даним винаходом, можна вносити у різноманітні способи, відомі фахівцям у даній галузі техніки, за різних концентрацій. Доза, за якої вносять композиції, буде залежати від конкретного типу контрольованих шкідників, ступеня необхідного контролю й строку проведення й способу внесення.

І0069| Сільськогосподарські культури слід розуміти як такі що також включають такі сільськогосподарські культури, які стали стійкими до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, АЇ 5-, (35-, ЕРБРО5-, РРО-, АССаза й НРРО-інгібітори) за допомоги традиційних способів розведення або за допомоги генної інженерії. Прикладом сільськогосподарської культури, яка стала стійкою до імідазолінонів, наприклад, імазамоксу, за допомоги традиційного способу розведення є суріпиця СієагієЇдФ (канола). Приклади сільськогосподарських культур, які стали стійкими до гербіцидів за допомоги способів генної інженерії, включають, наприклад, стійкі до гліфосату й глюфосинату різновиди кукурудзи, комерційно доступні за фірмовими бо назвами КошипадиргеадуФф і ГірбегуїїпкФ).

І0070| Сільськогосподарські культури слід також розуміти, як такі, що є такими, що стали стійкими до шкідливих комах за допомоги способів генної інженерії, наприклад, кукурудза Ві (стійка до кукурудзяного метелика), бавовна Ві (стійкий до бавовняного довгоносика) і також картопля ВІ (стійкий до колорадського жука). Прикладами кукурудзи Ві є гібриди МКФ кукурудзи

ВІ 176 (Зупдепіа Зеей5з). Токсин Ві являє собою білок, формований природнім шляхом грунтовою бактерією Васійив5 Іпигіпдіепвіз. Приклади токсинів або трансгенних рослин, здатних до синтезу таких токсинів, описані в ЕРА-451878, ЕРА-374753, МО 93/07278, МО 95/34656, МО 03/052073 і ЕРА-427529. Прикладами трансгенних рослин, що містять один або кілька генів, які кодують стійкість до інсектицидів і які експресують один або кілька токсинів, є КпоскКошке (кукурудза), Мівеій СагаФ (кукурудза), Мисоїп3ЗЗВОУ (бавовна), ВоїЇдагФ (бавовна), Мемеакю (картопля), МаїшигедагатФ і РгоїехсіаФ. Як рослинна сільськогосподарська культура, так і її насінний матеріал можуть бути стійкими до гербіцидів і, у той же час, стійкими до поїдання комахами («упаковані» трансгенні об'єкти). Наприклад, насіння може мати здатність експресувати інсектицидний білок СтуЗ, перебуваючи в той же час, незважаючи на це, стійкими до гліфосату.

І0071| Сільськогосподарські культури слід також розуміти як такі, що включають такі, які отримують за допомоги традиційних способів розведення або генної інженерії і які містять так звані вихідні характеристики (наприклад, поліпшена стабільність під час зберігання, підвищена харчова цінність і поліпшений аромат).

І0072| Інші придатні рослини включають газонну траву, наприклад, на полях для гри в гольф, галявинах, парках і пришляхових смугах, або комерційно вирощувану для отримання дерну, й такі декоративні рослини, як квіти або кущі.

І0073| Площі сільськогосподарських культур являють собою земельні площі, на яких уже вирощують культивовані рослини або на яких висіяли насіння цих культивованих рослин, і також земельні площі, на яких передбачається вирощування цих культивованих рослин. 0074) Інші активні інгредієнти, такі як гербіциди, регулятори росту рослин, альгоциди, фунгіциди, бактерициди, вірициди, інсектициди, акарициди, нематициди або молюскоциди можуть бути присутніми у складах згідно з даним винаходом або можуть додаватися як партнери бакової суміші зі складами. 0075) Композиції згідно з даним винаходом можуть додатково містити інші інертні добавки.

Такі добавки включають загусники, речовини, що перешкоджають злежуванню й грудкуванню, диспергатори, емульгатори, змочувальні засоби, піногасники, біоциди, мастильні засоби, наповнювачі, засоби контролю дрейфу, підсилювачі зсуву, допоміжні засоби, сповільнювачі випаровування, засоби захисту від замерзання, запахові засоби приваблення комах, засоби захисту від ультрафіолету, запашні речовини й т.п. Загусник може являти собою таку сполуку, яка є розчинною або здатна набухати у воді, як, наприклад, полісахариди ксантанів (наприклад, такі аніонні гетерополісахариди, як КНОББОРОЇ Ф 23 (ксантанова камедь (КПоаїа, Стапригу,

МХ)), альгінати, молекули гуару або целюлози; такі синтетичні макромолекули, як модифіковані полімери на основі целюлози, молекули полікарбоксилату, бентоніту, монтморилоніту, гектоніту або атапульгіту. Засіб захисту від замерзання може являти собою, наприклад, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, діетиленгліколь, цукрозу, водорозчинні солі, як хлорид натрію, сорбіт, триетиленгліколь, тетраетиленгліколь, сечовина або їхні суміші. Типовими піногасниками є силіконові олії, полідіалкілсилоксани, конкретно полідиметилсилоксани, фтораліфатичні складні ефіри або перфторалкілфосфонова/перфторалкілфосфонова кислота або її солі і їхні суміші.

Придатними піногасниками є такі полідиметилсилоксани, як піногасник А Мом Согпіпдф), піногасник В або піногасник М5А. Типові біоциди включають 1,2-бензізотіазолін-3-он, доступний як РЕОХЕЇ Ф ОХІ (Агсп Спетісаї!5). 0076) Композиції згідно з даним винаходом можна змішувати з добривами і підтримувати їхню стабільність, як і раніше.

Ї0077| Композиції згідно з даним винаходом можна застосовувати в традиційних сільськогосподарських способах. Наприклад, композиції згідно з даним винаходом можна змішувати з водою й/або добривами й можна вносити до появи сходів і/або після появи сходів на бажане місце розташування за допомоги будь-яких засобів, таких як літакові розпорошувальні баки, зрошувальне обладнання, розпорошувальне обладнання безпосереднього впорскування, ранцеві розпорошувальні баки, діжки для купання худоби, фермерське обладнання, застосовуване для наземного розпорошення (наприклад, штангові розпорошувачі, ручні розпорошувачі) і т.л. Бажаним місцем розташування може бути грунт, рослини й т.п. 0078) В об'ємі даного винаходу перебувають чотири різні способи отримання дисперсно- бо фазних полімерних частинок, що містять хімічні засоби, які описані у такий спосіб, при якому хімічні засоби є агрохімічно активними інгредієнтами. Кожен спосіб призводить у результаті до дисперсної фази, яка містить тверду полімерну матрицю щонайменше з одним агрохімічно активним інгредієнтом, розподіленим у ній, колоїдну тверду речовину на поверхні, необов'язково рухливий хімікат, що не зшивається, відтак під час екстракції цього хімікату з дисперсної твердої фази вона стає пористою у такий спосіб, що дозволяє агрохімічно активному(им) інгредієнтулєам) дифундувати з дисперсної фази, необов'язково полімерну матрицю з гідрофільними групами, які гідратуються під впливом води й роблять матрицю проникною у такий спосіб, що дозволяють агрохімічно активному(им) |інгредієнту(ам) дифундувати з дисперсної фази, і необов'язково непористий мінерал, який робить дисперсну фазу більшою мірою непроникною для агрохімічно активного(их) інгредієнта(ів).

І0079| Перший спосіб включає наступні етапи: 1. отримання дисперсійного концентрату шляхом розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта у безводній рідкій суміші, що вулканізується, яка містить щонайменше одну придатну смолу, що зшивається (таку, що містить мономери, олігомери, форполімери або їхні суміші), де смола необов'язково містить гідрофільні групи, необов'язково придатний отверджувач, каталізатор або ініціатор, й один або кілька необов'язкових компонентів, обраних з непористих мінералів у формі частинок як дифузійного бар'єра й/або рухомих хімікатів, що не зшиваються, 2. емульгування зазначеного дисперсійного концентрату до середнього розміру крапель 1- 200 мікрон у водній рідині, яка також містить колоїдну тверду речовину в якості стабілізатора емульсії (Пікеринга), і, необов'язково, певний придатний отверджувач, каталізатор або ініціатор, здатний дифундувати в краплі дисперсійної невулканізованої смоли; і

З. здійснення зшивання або вулканізації суміші смол, що зшиваються, для отримання вулканізованих термотвердних полімерних частинок.

І00О80| Другий спосіб по суті ідентичний першому, за винятком того, що дисперсійний концентрат містить в якості безводної рідини смолу, що полімеризується, замість смоли, що зшивається. Замість реакції вулканізації на етапі З дисперсно-фазні частинки формуються шляхом реакції полімеризації, відтак дисперсна фаза, що утворилася в результаті, містить термопластичні полімерні частинки, а не термотвердні полімерні частинки.

Зо 00811 Третій спосіб включає наступні етапи: 1. розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта у безводній рідкій суміші, яка містить щонайменше один придатний полімер, що твердне, розчинений у леткому розчиннику, й один або кілька необов'язкових компонентів, обраних з непористих мінералів у формі частинок в якості дифузійного бар'єру й/або рухливих хімікатів, що не зшиваються; 2. емульгування зазначеного розчину до середнього розміру крапель 1-200 мікрон у водній рідині, яка також містить колоїдну тверду речовину в якості стабілізатора емульсії (Пікеринга), і

З. здійснення випаровування леткого розчинника шляхом нагрівання емульсії до температури близько 30-1207С протягом близько 0,1-ї0год для отримання твердих термопластичних полімерних частинок. (0082) Четвертий спосіб отримання включає наступні етапи: 1. отримання дисперсійного концентрату шляхом розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта у безводній рідкій суміші, що твердне, яка містить розплав щонайменше одного придатного, термопластичного полімеру, що твердне, й один або кілька необов'язкових компонентів, обраних з непористих мінералів у формі частинок як дифузійного бар'єра й/або рухомих хімікатів, що не зшиваються; 2. емульгування зазначеного дисперсійного концентрату до середнього розміру крапель 1- 200 мікрон у нагрітій водній рідині, яка також містить колоїдну тверду речовину в якості стабілізатора емульсії (Пікеринга), і 3. охолодження емульсії для отримання термопластичних полімерних частинок.

І0083) В одному з варіантів здійснення дисперсійний концентрат отримують шляхом: а. розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта у безводній рідкій суміші (преміксі), що містить щонайменше одну придатну смолу, що вулканізується або полімеризується (яка містить мономери, олігомери, форполімери або їхні суміші), необов'язково придатний отверджувач, каталізатор або ініціатор, й один або кілька необов'язкових компонентів, обраних з непористих мінералів у формі частинок (в якості дифузійного бар'єра) й/або рухомих хімікатів, що не зшиваються; р. емульгування зазначеного розчину або суспензії до середнього розміру крапель 1- 200 мікрон у водній рідині, яка також містить колоїдну тверду речовину в якості стабілізатора бо емульсії (Пікеринга), і, необов'язково, певний придатний отверджувач, каталізатор або ініціатори, здатні дифундувати в краплі дисперсійної невулканізованої або неполімеризованої смоли; і с. здійснення зшивання, вулканізації або полімеризації суміші смол для отримання вулканізованих термотвердних або полімеризованих полімерних частинок термопластичних смол, які мають щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, розподілений в них, і щонайменше одну колоїдну тверду речовину на їхніх поверхнях, і які диспергуються у водній рідині після вулканізації.

І0084| В одному з варіантів здійснення дисперсійний концентрат отримують шляхом додавання отверджувача протягом безперервної фази, після формування емульсії Пікеринга, відтак дисперсно-фазний премікс не в змозі вулканізуватися. Як альтернатива, у дисперсійному концентраті можна застосовувати первинний, дуже слабореактивний отверджувач, а потім вторинний отверджувач швидкої вулканізації, добавку-прискорювач або каталізатор можна додавати протягом безперервної фази. Ці вторинні засоби додають до безперервної фази після емульгування дисперсної фази, тому їх потрібно обирати такими, що змішуються в безперервній фазі. Придатні змішувані з водою отверджувачі швидкої вулканізації включають діеєтилентриамін, триетилентетрамін, ксилолдіамін, поліетиленглікольдіамін і полі(оксипропілен)діамін. Можна також використовувати суміші отверджувачів через підвищену гнучкість.

І0085| В одному з варіантів здійснення дисперсійний концентрат отримують шляхом додавання преміксу дисперсної фази до преміксу безперервної фази, де: 1) премікс дисперсної фаз отримують шляхом змішування у змішувачі з великими зусиллями зсуву: щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта, щонайменше одного придатного мономеру, олігомеру, форполімеру смоли, що вулканізується або полімеризується, або їхніх сумішей, придатного отверджувача, каталізатора або ініціатора, необов'язкового рухливого хімікату, що не зшивається, та необов'язкового непористого мінералу в формі частинок як дифузійного бар'єра; 2) премікс безперервної фази отримують шляхом змішування в змішувачі з малими зусиллями зсуву: водної рідини з колоїдною твердою речовиною в якості стабілізатора емульсії.

І0086| Утворені в результаті суміші дисперсно-фазного преміксу й безперервно-фазного

Зо преміксу струшують за умов високої швидкості зсуву протягом періоду часу, придатного до формування емульсії Пікеринга й потім у міру потреби нагрівають або піддають впливу світла або інших умов електромагнітного випромінювання (УФ, мікрохвилі) з метою полімеризації дисперсної фази. Швидкість зсуву й тривалість емульгування може легко визначити фахівець у даній галузі техніки, керуючись наступними спостереженнями: якщо швидкість зсуву занадто низька, то емульсія та утворювані в результаті частинки полімерної матриці є відносно великими й можуть бути більшими, ніж бажано; якщо, навпаки, швидкість зсуву занадто висока або занадто велика тривалість, то колоїд, що стабілізує емульсію, в остаточному підсумку, стає настільки збідненим у безперервній фазі, що будь-яка нова суміжна поверхня між дисперсною й безперервною фазами є практично незахищеною, у результаті чого відбувається швидка коалесценція або гетерофлокуляція дисперсної фази, й емульсія Пікеринга практично втрачається. (0087) В одному з варіантів здійснення суміш дисперсно-фазного преміксу й безперервно- фазного преміксу струшують за умов високої швидкості зсуву протягом 5-10 хв і нагрівають до температури близько 30-1207С протягом близько 0,1-1ї0год з метою здійснення реакції вулканізації.

І0088) В одному з варіантів здійснення дисперсійний концентрат отримують шляхом: а. розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта у безводній рідкій суміші, яка містить щонайменше один придатний полімер, розчинений у леткому розчиннику, й один або кілька необов'язкових компонентів, обраних з непористих мінералів у формі частинок (в якості дифузійного бар'єра) й/(або рухливих хімікатів, що не зшиваються; р. емульгування зазначеного розчину до середнього розміру крапель 1-200 мікрон у водній рідині, яка також містить колоїдну тверду речовину в якості стабілізатора емульсії (Пікеринга), і с. здійснення випаровування леткого розчинника шляхом нагрівання емульсії до температури близько 30-1207С протягом близько 0,1-ї0год для отримання твердих термопластичних полімерних частинок, які мають щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, розподілений в них, і колоїдні тверді речовини на їхніх поверхнях, і які диспергуються у водній рідині. Якщо буде потреба, до безперервної фази можна додати більше рідини, щоб компенсувати будь-які втрати рідини під час способу випаровування. бо І0089| Придатні до застосування в отриманні твердих полімерних частинок дисперсної твердої фази смоли, що полімеризуються, включають такі термотвердні матеріали, як епоксидні смоли, фенолоальдегідні смоли, амінопласти й поліефірні смоли.

І0090) Інші смоли, що полімеризуються, які придатні до застосування в отриманні твердих полімерних частинок дисперсної твердої фази, включають термопластичні смоли, такі як стироли, метилметакрилати й акрилові смоли.

І0091| Придатні термопластичні полімери включають полімери термопластичних смол, описаних вище, а також такі полімери, як ацетилцелюлоза, поліакрилати, полікапролактон і полімолочна кислота.

І0092| Що стосується епоксидних смол, усі звичайні мономери ді- та поліепоксидів, їхні форполімери або суміші є епоксидними смолами, придатними до практичного застосування згідно з даним винаходом. В одному з варіантів здійснення придатні епоксидні смоли є такими, що являють собою рідини за температури навколишнього середовища. Ді- та поліепоксиди можуть бути аліфатичними, циклоаліфатичними або ароматичними сполуками. Характерними прикладами таких сполук є дигліцидилові ефіри бісфенолу А, гліцерину або резорцину, гліцидилові ефіри й р-метилгліцидилові ефіри аліфатичних або циклоаліфатичних діолів або поліолів, включаючи такі гідрогенізованого бісфенолу А, етиленгліколю, 1,2-пропандіолу, 1,3- пропандіолу, 1,4-бутандіолу, діетиленгліколю, поліетиленгліколю, поліпропіленгліколю, гліцерину, триметилолпропану, або 1,4-диметилолциклогексану, або 2,2-біс(4- гідроксициклогексил)пропану, гліцидилові ефіри ди- і поліфенолів, як правило, резорцину, 4,4"- дигідроксидифенілметану, 4,4'"-дигідроксидифеніл-2,2-пропану, новолаків і 1,1,2, 2-тетракіс(4- гідроксифеніл)етану. Додаткові приклади являють собою М-гліцидилові сполуки, включаючи дигліцидилові сполуки етиленсечовини, 1,3-пропіленсечовини, або 5-диметилгідантоїну, або 4 4-метилен-5,5'--етраметилдигідантоїну, або такі як, наприклад, тригліцидилізоціанурат, або біорозкладані/отримані з біологічної сировини епоксидні смоли (на основі рослинної олії).

І0093| Додаткові гліцидилові сполуки технічного значення являють собою гліцидилові складні ефіри карбонових кислот, особливо дво- і багатоосновних карбонових кислот.

Характерними прикладами є гліцидилові складні ефіри бурштинової кислоти, адипінової кислоти, азелаїнової кислоти, себацинової кислоти, фталевої кислоти, терефталевої кислоти, тетра- і гексагідрофталевої кислоти, ізофталевої кислоти або тримелітової кислоти або

Зо частково полімеризованих, наприклад димеризованих, жирних кислот.

Ї0094| Такими, що наводяться як приклади, поліепоксидами, які відрізняються від гліцидилових сполук, Є діепоксиди вінілциклогексену й дициклопентадієну, 3-(324- епоксициклогексил)-8,9-епокси-2,4-діоксаспіро|5,5|ундекан, 3'4-епоксициклогексилметиловий складний ефір 3,4-епоксициклогексанкарбонової кислоти, діепоксид бутадієну або діепоксид ізопрену, епоксидовані лінолеві похідні або епоксидований полібутадієн. 0095) Інші придатні епоксидні смоли являють собою дигліцидилові ефіри, або дигліцидилові ефіри двохатомних фенолів, з поліпшеними властивостями, або двохатомні аліфатичні спирти з 2-4 атомами вуглецю, переважно дигліцидилові ефіри або дигліцидилові ефіри 2,2-біс(4- гідроксифеніл)пропану й біс(4-гідроксифеніл)метану, з поліпшеними властивостями, або суміш цих епоксидних смол.

І0096)| Придатним отверджувачем до практичного застосування для епоксидних смол згідно з даним винаходом може бути будь-який придатний отверджувач для епоксидних смол, як правило, обраний з первинних і вторинних амінів і їхніх адуктів, ціанаміду, диціандіамиду, багатоосновних карбонових кислот, ангідридів багатоосновних карбонових кислот, поліамінів, поліаміноамідов, поліадуктів амінів, і поліепоксидів, і поліолів.

І0097| Як отверджувачі можна використовувати різноманітні амінні сполуки (моно-, ди- або поліаміни), такі як аліфатичні аміни (діетилентриамін, поліоксипропілентриамін і т.д.), циклоаліфатичні аміни (ізофорондіамін, аміноетилпіперазин або діаміноциклогексан і т.д.) або ароматичні аміни (діамінодифенілметан, ксилолдіамін, фенілендіамін і т.д.). Первинні й вторинні аміни цілком можуть слугувати як засоби тверднення, тоді як третинні аміни, як правило, діють як каталізатори.

ІЇ0098| Незважаючи на те, що епоксидні отверджувачі є по суті амінами, існують інші варіанти, і вони будуть надавати підвищену гнучкість для пристосування хімічних засобів, які могли бути нестабільними або розчинними в присутності аміну, або дозволяти досягти ширшого діапазону швидкостей тверднення. 0099) Наприклад, іншими гідними отверджувачами є ангідриди багатоосновних карбонових кислот, в основному фталевий ангідрид, надикангідрид, метилнадикангідрид, метилтетрагідрофталевий ангідрид, метилгексагідрофталевий ангідрид і, на додаток, тетрагідрофталевий ангідрид і гексагідрофталевий ангідрид. 60 001001 Відповідно до даного винаходу, можна застосовувати колоїдні стабілізатори емульсії

Пікеринга будь-якого типу для стабілізації емульсій перед етапом тверднення дисперсної фази до твердої полімерної матриці, незалежно від типу полімерної матриці, де дисперсна фаза містить такий хімічний засіб, як агрохімічно активний інгредієнт, і де дисперсна фаза необов'язково містить засіб контролю проникності матриці й відтак швидкості вивільнення агрохімічно активного інгредієнта під час внесення.

І00101| Докладніше, тверді речовини, такі як кремнеземи й глини, були зазначені в літературі як такі, що їх застосовують як модифікатори в'язкості агрохімічних складів для інгібування гравітаційної седиментації або відділення пінки шляхом формування сітки або гелю по всій безперервній фазі, у такий спосіб підвищуючи в'язкість за низької швидкості зсуву, і сповільнюючи рух дрібних частинок, міцел поверхнево-активних речовин або крапель емульсії.

Колоїдні тверді речовини згідно з даним винаходом, навпаки, слугують як технологічна добавка для стабілізації крапель, що містять мономери смол, під час тверднення шляхом адсорбування до змінної рідкої міжфазної поверхні поділу, у такий спосіб формуючи бар'єр навколо крапель, що вулканізуються, відтак краплі, що контактують або вулканізуються, не здатні до коалесценції, безвідносно того, зібралися чи ні краплі, які вулканізуються, в осад або шар пінки.

Можливо виділити дві різні функції - модифікацію реологічних властивостей або стабілізацію емульсії за допомоги такого функціонального тесту, як описаний нижче. Ефективність колоїдної твердої речовини в стабілізації емульсій полімерних крапель, що вулканізуються, залежить від розміру частинок, форми частинок, концентрації частинок, змочування частинок і взаємодій між частинками. Колоїдні тверді речовини повинні бути досить дрібними, так що вони можуть укривати поверхні дисперсних рідких полімерних крапель, що вулканізуються, і рідкі краплі, що вулканізуються, повинні бути досить дрібними для припустимої дисперсійної стабільності стосовно седиментації твердих полімерних частинок, що утворилися в результаті, якщо дисперсійний концентрат, який містить такі частинки, розведений для застосування. Для кінцевих полімерних частинок (і, отже, колоїдних твердих речовин) також буде вимагатися бути досить дрібними для забезпечення припустимого рівномірного розподілу продукту на цільовій ділянці. Колоїдна тверда речовина також повинна мати достатню спорідненість до обох рідин, що формують дисперсну й безперервну фази, відтак вони здатні адсорбуватися до змінної рідкої міжфазної поверхні поділу й у такий спосіб стабілізувати емульсію під час тверднення. Ці

Зо характеристики змочування, форму частинок і придатність до стабілізації емульсії на кшталт емульсії Пікеринга можна легко визначити шляхом отримання контрольного складу з нестачею колоїдної твердої речовини як стабілізатора емульсії. У такому випадку рідкі полімерні каплі, що вулканізуються, коалесцують і формують зцементовану масу замість дисперсії тонкодисперсних твердих полімерних частинок.

ІЇ00102| В одному з варіантів здійснення колоїдні тверді речовини мають середнє арифметичне зважене значення діаметра частинок медіанного розміру, як виміряно за допомоги сканувальної електронної мікроскопії, 0,01-2,0 мікрона, конкретно 0,5 мікрона або менше, конкретніше 0,1 мікрона або менше.

Ї00103| Можна застосовувати широке різноманіття твердих речовин як колоїдних стабілізаторів для отримання дисперсій згідно з даним винаходом, включаючи сажу, оксиди металів, гідроксиди металів, карбонати металів, сульфати металів, полімери, кремнезем і глини.

Придатні колоїдні стабілізатори є нерозчинними в кожній з рідких фаз, що присутні в отриманні складу концентрату. Якщо агрохімічно активний інгредієнт має належним чином низьку розчинність у будь-якій рідині, застосовуваній для розведення кінцевої композиції, і як у безперервній, так і в (змінній) дисперсній рідкій фазі, яка є нижчою за близько 100 частин на мільйон за кімнатної температури, і його можна отримати за придатного розміру частинок, і він має змочувальні властивості, придатні до змінної рідкої міжфазної поверхні поділу, як описано вище, то, певно, також можливо, що цей активний інгредієнт може слугувати як колоїдний стабілізатор. Прикладами неорганічних речовин у формі частинок є такі оксисполуки щонайменше одного з кальцію, магнію, алюмінію й кремнію (або похідні таких речовин), як кремнезем, силікат, мармур, глини й тальк. Неорганічні речовини у формі частинок можуть або траплятися в природі, або синтезуватися в реакторах. Неорганічна речовина у формі частинок може бути мінералом, обраним з, без обмежень, каоліну, бентоніту, глинозему, вапняку, бокситу, гіпсу, карбонату магнію, карбонату кальцію (або роздробленого, або осадженого), перліту, доломіту, діатоміту, гантиту, магнезиту, боміту, сепіоліту, палигорскіту, слюди, вермикуліту, іліту, гідроталькіту, гекторіту, галоїзиту й гіббситу. Додатково придатні глини (наприклад, алюмосилікати) включають такі, що містять групи каолініту, монтморилоніту або іліту глинистого мінералу. Інші конкретні приклади являють собою атапульгіт, лапоніт і сепіоліт.

Полімери, які флокулюють колоїди (такі як ксантан у випадку колоїдного каоліну), можуть також бо поліпшити стабільність емульсій Пікеринга.

(00104) В одному з варіантів здійснення непористі неорганічні речовини у формі частинок розподілені в полімерних частинках разом з агрохімічно активним інгредієнтом, щоб слугувати як необов'язковий дифузійний бар'єр. Дифузійний бар'єр отримують шляхом розчинення або суспендування таких речовин разом з (наприклад, водочутливим) агрохімічно активним інгредієнтом у безводній рідкій суміші, що вулканізується, яку застосовують для отримання полімерних частинок термотвердних або термопластичних смол, які слугують як дисперсна фаза Б). Придатні непористі речовини дифузійних бар'єрів, у формі частинок, включають сажу, оксиди металів, гідроксиди металів, карбонати металів, сульфати металів, полімери, кремнезем, слюду й глини. 00105) В одному з аспектів даного винаходу неорганічна речовина у формі частинок являє собою каолінову глину. Каолінова глина також відома за назвою порцелянової глини або гідратованого каоліну й містить переважно мінерал каолініт (АІ25і205(ОН)4), гідратований силікат алюмінію (або алюмосилікат). 00106) В одному з аспектів даного винаходу неорганічна речовина у формі частинок може бути поверхнево-модифікованою. Поверхнево-модифікований означає, що поверхню неорганічних частинок модифікували для того, щоб мати реакційноздатні групи. Поверхню частинок можна модифікувати з використанням широкого різноманіття хімікатів із загальною структурою Х-У-2, в якій Х являє собою хімічний фрагмент із високою спорідненістю до поверхні частинок; 7 являє собою (реакційноздатний) хімічний фрагмент із бажаними функціональними можливостями; і У являє собою хімічний фрагмент, який зв'язує Х і 2 разом. 00107) Х може бути, наприклад, такою алкоксисилановою групою, як триетоксисилан, або триметоксисилан, або трихлорсилан, яка є особливо придатною, коли частинки мають силанольні (ЗІОН) групи на їхній поверхні. Х також може бути, наприклад, кислотною групою (такою як карбоксильна або акрилова кислотна група), яка є особливо придатною, коли частинки мають основні групи на їхній поверхні. Х також може бути, наприклад, основною групою (такою як аміногрупа), епоксигрупою або ненасиченою групою (такою як акрилова або вінільна група).

ІЇ00108| М може бути будь-якою хімічною групою, яка зв'язує Х і 7 разом, наприклад, поліамідним, поліїзоціанатним, поліефірним або алкіленовим ланцюгом; більш належним чином, вона є алкіленовим ланцюгом; і ще більш належним чином, вона є таким Сг2-в- алкіленовим ланцюгом, як етиленовий або пропіленовий. 00109) Реакційноздатні групи 7 можна обирати з будь-яких груп, і вони можуть відрізнятися від У, яку можна використовувати для реакції зі зшивачем.

ЇОО110| Тип і кількість колоїдної твердої речовини обирають так, щоб забезпечити припустиму фізичну стабільність композиції під час вулканізації, полімеризації, випаровування розчинника або іншого способу тверднення полімеру. Це може легко визначити фахівець у даній галузі техніки шляхом звичайного оцінювання діапазону композицій, що мають різні кількості цього компонента. Наприклад, здатність колоїдних твердих речовин стабілізувати композицію можна верифікувати шляхом отримання тестового зразка з колоїдною твердою речовиною, і можна підтвердити, що емульсія крапель стабільна й не виявляє коалесценції.

Коалесценція помітна завдяки формуванню великих крапель, видимих для ока, і, зрештою, завдяки формуванню шару рідких мономерів, полімерного розплаву або полімерного розчину в складі. Фізична стабільність композиції під час вулканізації, полімеризації, випаровування розчинника або іншого способу тверднення полімеру припустима за відсутності явно вираженої значної коалесценції, й тверді полімерні частинки присутні в якості тонкої дисперсії.

ЇОО111| Наприклад, в одному з варіантів здійснення колоїдні тверді речовини використовують у кількості від 1 до 8095, конкретно від 4 до 5095 за вагою дисперсної фази.

Можна використовувати суміші колоїдних твердих речовин. 00112) В одному з варіантів здійснення можна необов'язково застосовувати одне або кілька поверхнево-активних речовин на додаток до колоїдних стабілізаторів емульсії Пікеринга з метою зручного контролю розміру крапель емульсії відповідно до швидкості зсуву, застосовуваної під час способу емульгування. Одне або кілька поверхнево-активних речовин, якщо такі присутні, використовують у кількості від 0,195 до 9095, конкретно від 195 до 609о за вагою колоїдних стабілізаторів емульсії Пікеринга. У конкретному варіанті здійснення поверхнево-активну речовину обирають такою, що має низький НІ В (гідрофільно-ліпофільний баланс), такий як 6 або нижче. В іншому конкретному варіанті здійснення поверхнево-активна речовина являє собою 2-молярний етоксилат алкіламіну, в якому алкільна група містить від близько 8 до близько 18 атомів вуглецю. (00113) Наступні приклади додатково ілюструють деякі аспекти даного винаходу, але не бо призначені для обмеження його об'єму. Якщо не обумовлене інше у всьому даному опису й формулі винаходу, процентні співвідношення являють собою такі за вагою.

Приклади 1-4 - Ілюстрування застосування різних безперервно-фазних рідин 00114) Отримали суміш смол А 19,1 г тонкої епоксидної смоли 635 (05 Сотрозіев ої М/еві

Раіт Веасп, РІ) ії 9,5г 21 епоксидного отверджувача 556 (також 05 Сотрозіге5). Потім отримали наступні рідкі безперервно-фазні зразки 10 г рідини, кожний шляхом вихрового перемішування з 0,2 г мореного кремнезему Аеросил 200 в якості колоїдного стабілізатора: 9:1 етиленгліколь:вода, 9:11 РЕС200:вода, 9:1 гліцерин:вода й вода. 0,2 г суміші смол А потім ввели до кожного безперервно-фазного зразку та диспергували шляхом вихрового перемішування.

Зразки розмістили на шейкері з платформою на всю ніч за кімнатної температури й потім вивчили за допомоги світлової мікроскопії. У кожному випадку було підтверджено присутність дисперсії частинок епоксидних смол діаметром приблизно 100 мікрон. Ці приклади показують, що дрібні частинки твердої епоксидної смоли можна сформувати в різноманітних різних рідких безперервних фазах.

Приклади 5-7. Ілюстрування застосування різних колоїдів для стабілізації смоли перед вулканізацією. 00115) Суміш смол В отримали шляхом змішування 9 г тонкої епоксидної смоли 635, 1,5 г тонко подрібненого дифеноконазолу й 4,5 г 21 епоксидного отверджувача 556. Потім отримали наступні рідкі безперервні фази, кожну шляхом вихрового перемішування: 0,2 г мореного кремнезему Аеросил 200 в 9,8 г води й 0,2 г мореного глинозему в 9,8 г води. 0,2 г суміші смол В потім ввели до кожного безперервно-фазного зразка і диспергували шляхом вихрового перемішування. Зразки розмістили на шейкері з платформою на всю ніч за кімнатної температури й потім вивчили за допомоги світлової мікроскопії. У кожному випадку була підтверджена присутність тонкодисперсних частинок епоксидних смол діаметром приблизно 100 мікрон. На додаток, зразок отримали тоді, коли рідка безперервна фаза не містила ніяких колоїдних твердих речовин, і в результаті велике відкладання твердої епоксидної речовини прилипло до стінки контейнера. Цей приклад показує, що різноманітні різні колоїдні тверді речовини можна застосовувати для стабілізації дисперсій епоксидних смол, але якщо не застосовують колоїдні тверді речовини, смола легко коалесцує та зрештою твердне до твердої маси.

Зо Приклади 8-16. Включення різних АЇ до полімерної матриці

І00116| Дев'ять різних окремих сумішей смол отримали шляхом змішування 8 г тонкої епоксидної смоли 635, 4 г 2:11 епоксидного отверджувача 556 і від 1,0 до 1,5 г наступних тонко подрібнених активних інгредієнтів: атразин, азоксистробін, біциклопірон, ципроконазол, дифеноконазол, мезотріон, продіамін, тіабендазол, тіаметоксам. Під час безпосередньої перевірки з'ясували, що біциклопірон і мезотріон за цих концентрацій повністю розчинилися в рідкій смолі, більша частина ципроконазола розчинилася, а інші АЇ розчинилися незначно. 1 г кожної із цих сумішей смол окремо диспергували шляхом вихрового перемішування в 10 г безперервно-фазних рідких зразків, що містять кожний по 0,2г мореного кремнезему

Аеросил 200, диспергованого в 9,8 г води. Зразки розмістили на шейкері з платформою на всю ніч за кімнатної температури й потім вивчили за допомоги світлової мікроскопії. У кожному випадку було підтверджено присутність дисперсії частинок епоксидних смол діаметром приблизно 100 мікрон. Кристали активних інгредієнтів було видно всередині епоксидних частинок у поляризованому світлі, за винятком того, що у випадках біциклопірону й мезотріону окремих кристалів не було видно, оскільки ці активні інгредієнти розчинилися в епоксидній смолі - у цих випадках цільна частинка епоксидної смоли була трохи подвійнозаломлювальною, вказуючи на присутність доменів кристалів у матриці. Ці приклади показують, що широке різноманіття різних активних інгредієнтів можна ефективно вловлювати до частинок епоксидних смол незалежно від того, чи є вони нерозчинними, частково нерозчинними або повністю розчинними в смолі, і не потребуючи ані значної модифікації способу, ані присутності інших компонентів.

Приклади 17-18 Ілюстрування захоплення активного інгредієнта до полістирольних та поліакрилатних матриць.

А. Отримання складу

І00117| Дисперсну фазу попередньо змішують у змішувачі, що забезпечує високу напругу зсуву, як описано в таблиці 1 нижче. Безперервну фазу попередньо змішують у змішувачі з малими зусиллями зсуву. Попередньо змішану дисперсну фазу додають до безперервної фази й потім перемішують у змішувачі з великими зусиллями зсуву протягом 5-10 хв. З метою полімеризації емульгований склад обробляють високою температурою (70"С) протягом 8 год.

Середню величину діаметра частинок визначили за допомоги аналізатора розміру частинок бо Маїмегп? Мазіегвіег.

Таблиця 1 77771111 Прикладї7///// | Прикладі8.////:ГИО

Атразин 690 Атразин 690

Дисперсна фаза |Мономер стиролу 14,790 Мономер метилметакрилату 14,790

Пероксид метилетилкетону 0,390 Пероксид метилетилкетону 0,390

Аеросил АЗОО Зоо Аеросил АЗОО Зоо

Безперервна фаза |ІФосфорна кислота (895) 0,0590 Фосфорна кислота (895) 0,059 вода 75,9595 вода 75,9595 частинок (мкм)

Приклади 19-20 Ілюстрування контролю швидкості вивільнення шляхом включення молекули рухливого хімікату, що не зшивається, до полімерної матриці, та приклади 21-22, що ілюструють захоплення рідких активних інгредієнтів.

А. Отримання складу 00118) Дисперсну фазу попередньо змішують у змішувачі з малими зусиллями зсуву, як описано в таблиці 2 нижче. Безперервну фазу попередньо змішують у змішувачі з малими зусиллями зсуву. Попередньо змішану дисперсну фазу додають до безперервної фази й потім перемішують у змішувачі з великими зусиллями зсуву протягом 5-10 хв. Для прискорення реакції тверднення епоксидної смоли змішаний склад обробляли високою температурою (707С) протягом З год. Середню величину діаметра частинок визначили за допомогою аналізатора розміру частинок МаїЇмегп? Мавіегві2ег.

В. Швидкість вивільнення 00119) Вулканізовані композиції 19 і 20 розводили у воді з належними емульгаторами (Тохіти! ТА-б, еіеріас 8180 і Тохіти! 8320 і т.д.) у скляному флаконі й струшували.

Концентрацію активного інгредієнта відслідковували за допомоги аналізу методом ВЕРХ.

Таблиця 2 77711111 | оПриклад19 | Приклад2О | Приклад2! | Прикладго

Тіаметоксам

Тіаметоксам зе

Бог Епоксидна Мефеноксам 590 5-метолахлор 590

Дисперсна Епоксидна смола 635 995 Епоксидна Епоксидна

Отверджувач 556 |смола 635 1095 смола 635 1095 фаза смола 635 1075 4,59 Отверджувач 556 |Отве вач 556

Отверджувач 556 | . лверджу лверджу

Бо Поліетиленгліколь |59Уо Бо (мол. вага-200) 1,595 фаза вода 7895 вода 7895 вода 7895 вода 7895

Середня величина діаметра 55 45 25 27 частинок (мкм) вельння | 0111 вивільнення бод. | -:/ 09 | 77/87 Ї7777171142 гЯ4год. | 12 | 77723711!

І 48год. | 14 | 25 2 Щ | 56

Приклади 21-24 Ілюстрування емульсій Пікеринга з використанням глини й полімерів, що флокулюють

А. Отримання складу

І00120| Дисперсну фазу попередньо змішують у змішувачі, що забезпечує високу напругу зсуву, як описано в таблиці З нижче. Безперервну фазу попередньо змішують у змішувачі з малими зусиллями зсуву. Попередньо змішану дисперсну фазу додають до безперервної фази й потім перемішують у змішувачі з великими зусиллями зсуву протягом 5-10 хв. З метою полімеризації емульгований склад обробляють високою температурою (70"С) протягом 8 год.

Середню величину діаметра частинок визначили за допомогою аналізатора розміру частинок

Маїмегп? Мазіегвіег.

Таблиця З 11111112 23

Мефеноксам.//////777111111111111111111111111 1761 1 в-метолахлор.////77777777777777711111111111111111111111 1751

Тефлутрин//////7777771111111111111111111111111111111111111101и75ІЇ ни Пропконазол.///7777777771111111111111111111111111111 рив ефіррезодцину.ї//-/-/:///с1111111111111111111111 111 фаза Фосфорнакислота(855) 33333331 1 10 1 |Середнявеличинарозміручастинок(імкм)ї г | 30|25| 17 | 30 00121) Хоча тільки деякі із прикладів, що наводяться в якості варіантів здійснення даного винаходу, були детально описані вище, фахівці в даній галузі техніки легко оцінять, що багато модифікацій у варіантах здійснення, що наводяться як приклади, можливі без істотного відхилення від нових задумів і переваг даного винаходу. Відповідно, усі такі модифікації призначені для включення до об'єму даного винаходу, як визначено у наступній формулі винаходу.

Claims

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Композиція водного рідкого дисперсійного концентрату, що містить: (а) безперервну водну рідку фазу і (б) щонайменше одну дисперсну, тверду фазу, яка містить полімерні матричні частинки, що мають середній розмір частинок щонайменше один мікрон і одержані або зі смоли, що затвердіває, або зі смоли, що полімеризується, або з термопластичного полімеру, що твердне, де зовнішні поверхні полімерних матричних частинок містять колоїдну тверду речовину, вибрану із сажі, оксидів металів, гідроксидів металів, карбонатів металів, сульфатів металів, полімерів, кремнезему й глин, і де полімерні матричні частинки мають щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, розподілений в них.

2. Композиція за п. 1, в якій агрохімічно активний інгредієнт містить тверду речовину й є розподіленим в дисперсній твердій фазі або є рідиною й є розподіленим у дисперсній твердій фазі.

3. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, в якій дисперсна фаза містить щонайменше Зо один рухомий хімікат, що не зшивається, так що під час екстракції цього хімікату з дисперсної фази вона стає пористою у такий спосіб, що дозволяє активному інгредієнту дифундувати назовні.

4. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, в якій молекули полімеру, які включають полімерні матричні частинки, містять гідрофільні групи, які гідратуються під впливом води у такий спосіб, що це робить полімерні матричні частинки більш проникними, відтак вони дозволяють активному інгредієнту дифундувати назовні.

5. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, в якій кожна дисперсна фаза необов'язково містить щонайменше один непористий мінерал у формі частинок, який діє як дифузійний бар'єр для уповільнення вивільнення активного інгредієнта.

6. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, в якій безперервна фаза (а) містить воду; й (б) по суті змішувану з водою безводну рідину або водорозчинну розчинену речовину.

7. Композиція за будь-яким з пп. 1-6, в якій безперервна фаза (а) додатково містить щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, і цей активний інгредієнт перебуває в стані,

вибраному з розчину, емульсії, мікроемульсії або суспензії з мікрокапсул або тонкодисперсних частинок.

8. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, в якій кожна дисперсна фаза (б) містить затверділий полімер епоксидної смоли; затверділий полімер фенолоальдегідної смоли; затверділий поліуретановий полімер; затверділий полімер полісечовинної смоли; затверділий амінопластний полімер; полімер смоли на основі складного поліефіру або на основі складного вінілового ефіру; термопластичний полістироловий або поліакрилатний полімер або здатний до біорозкладання термопластичний полімер.

9. Спосіб профілактики або боротьби із зараженням видів рослин шкідниками, або регулювання росту рослин шляхом розведення ефективної кількості композиції концентрату за будь-яким з пп. 1-8, у водному рідкому носії, вибраному з води й рідкого добрива, і нанесення розведеної композиції на види рослин або їх місця розташування.

10. Спосіб одержання водного рідкого дисперсійного концентрату за п. 1, що включає стадії: а) розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта у рідкій смолі, що затвердіває, твердне або полімеризується; б) об'єднання зазначеного розчину або суспензії з водною рідиною, яка містить колоїдний твердий стабілізатор емульсії, вибраний із сажі, оксидів металів, гідроксидів металів, карбонатів металів, сульфатів металів, полімерів, кремнезему й глин, і необов'язково хімічний засіб тверднення, і застосування механічного перемішування, достатнього для формування емульсії зазначеного розчину або суспензії; і в) здійснення отверджування, тверднення або полімеризації смоли для одержання водної рідкої дисперсії полімерних матричних частинок, яка містить щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт і колоїдну тверду речовину, розподілену на поверхні полімерних матричних частинок.

11. Спосіб одержання водного рідкого дисперсійного концентрату за п. 1, що включає стадії: а) розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта у розчині термопластичного полімеру у леткому розчиннику; б) об'єднання зазначеного розчину або суспензії з водною рідиною, яка містить колоїдний твердий стабілізатор емульсії, вибраний із сажі, оксидів металів, гідроксидів металів, карбонатів металів, сульфатів металів, полімерів, кремнезему й глин, і застосування механічного Зо перемішування, достатнього для формування емульсії зазначеного розчину або суспензії; і в) теплового впливу для випаровування леткого розчинника задля одержання водної рідкої дисперсії полімерних матричних частинок, яка містить щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт і колоїдну тверду речовину, розподілену на поверхні полімерних матричних частинок.

12. Спосіб одержання водного рідкого дисперсійного концентрату за п. 1, що включає стадії: а) розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта у розплаві термопластичного полімеру; б) об'єднання зазначеного розчину або суспензії з водною рідиною, що містить колоїдний твердий стабілізатор емульсії, вибраний із сажі, оксидів металів, гідроксидів металів, карбонатів металів, сульфатів металів, полімерів, кремнезему й глин, і застосування механічного перемішування, достатнього для формування емульсії зазначеного розчину або суспензії; і в) охолодження емульсії задля тверднення дисперсної фази й одержання, таким чином, водної рідкої дисперсії полімерних матричних частинок, яка містить щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт і колоїдну тверду речовину, розподілену на поверхні полімерних матричних частинок.