EA026323B1 - Способ очистки потока, содержащего 1,4-бутандиол - Google Patents

Способ очистки потока, содержащего 1,4-бутандиол Download PDF

Info

Publication number
EA026323B1
EA026323B1 EA201490581A EA201490581A EA026323B1 EA 026323 B1 EA026323 B1 EA 026323B1 EA 201490581 A EA201490581 A EA 201490581A EA 201490581 A EA201490581 A EA 201490581A EA 026323 B1 EA026323 B1 EA 026323B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
stream
distillation
butanediol
distillation column
column
Prior art date
Application number
EA201490581A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201490581A1 (ru
Inventor
Грэм Рид
Пол Гордон
Original Assignee
Джонсон Мэтти Дэйви Текнолоджис Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Джонсон Мэтти Дэйви Текнолоджис Лимитед filed Critical Джонсон Мэтти Дэйви Текнолоджис Лимитед
Publication of EA201490581A1 publication Critical patent/EA201490581A1/ru
Publication of EA026323B1 publication Critical patent/EA026323B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C29/90—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound using hydrogen only
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/001—Processes specially adapted for distillation or rectification of fermented solutions
    • B01D3/002—Processes specially adapted for distillation or rectification of fermented solutions by continuous methods
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/009—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping in combination with chemical reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C07C29/82—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation by azeotropic distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C07C29/84—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation by extractive distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
    • C07C31/207—1,4-Butanediol; 1,3-Butanediol; 1,2-Butanediol; 2,3-Butanediol
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

Способ очистки потока, содержащего 1,4-бутандиол, включает следующие стадии: (а) подача в первую дистилляционную колонну потока сырого продукта, содержащего 1,4-бутандиол и одну или несколько примесей - γ-бутиролактон, 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофуран, 4-гидроксибутил(4-гидроксибутират) и 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофуран; (b) удаление бокового отгона, содержащего 1,4-бутандиол и легкокипящие компоненты, причем указанные легкокипящие компоненты включают, по меньшей мере, некоторые из тех, которые образовались за счет реакции в первой дистилляционной колонне; (с) направление потока в зону гидрирования; (d) гидрирование потока со стадии (с) в зоне гидрирования в присутствии катализатора гидрирования и удаление из зоны гидрирования потока полученного 1,4-бутандиола с пониженным содержанием 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана, необязательно содержащего, кроме того, 4-гидроксибутил(4-гидроксибутират), образовавшийся по реакции γ-бутиролактона; (е) направление потока полученного 1,4-бутандиола со стадии (d) во вторую дистилляционную колонну, работающую таким образом, что 4-гидроксибутил(4-гидроксибутират) удаляют в виде придонного потока и поток 1,4-бутандиола - в виде верхнего отгона; (f) направление потока верхнего отгона, отведенного на стадии (е), в третью дистилляционную колонну и выделение потока очищенного 1,4-бутандиола.

Description

Изобретение относится к способу выделения 1,4-бутандиола из потока продуктов, выходящих из реактора, в котором углеводородное сырье, содержащее малеиновую кислоту, малеиновый ангидрид, моно- и ди(С1-С4)алкилмалеат или их смеси, вводят в реакцию с потоком, обогащенным водородом.
Хотя известны несколько способов синтеза 1,4-бутандиола, в одном из способов получения 1,4бутандиола в качестве исходного вещества применяют малеиновый ангидрид. Его этерифицируют спиртом, обычно спиртом С1-С4, например метанолом или этанолом, и получают соответствующий диалкилмалеат, который подвергают гидрогенолизу с образованием 1,4-бутандиола и спирта. Спирт можно вернуть в реакцию этерификации с образованием новой порции диалкилмалеата. Способы и производство для получения диалкилмалеатов из малеинового ангидрида описаны, например, в патентах США 4795824 и \УО 90/08127, которые включены здесь ссылкой. Гидрогенолиз диалкилмалеатов с образованием 1,4-бутандиола рассмотрен, например, в патентах США 4584419, США 4751334 и \УО 88/00937, которые включены здесь ссылкой.
При гидрогенолизе диалкилмалеата, например диметилмалеата или диэтилмалеата, могут образоваться различные побочные продукты - γ-бутиролактон и тетрагидролактон. Поскольку эти побочные продукты пользуются спросом, то образование их вместе с 1,4-бутандиолом не является недостатком. Однако их следует отделять от 1,4-бутандиола. Эти побочные продукты могут также присутствовать в потоках продуктов в других способах получения 1,4-бутандиола.
Обычно смесь продуктов содержит также другие компоненты. Например, они могут включать небольшие количества диалкилсукцината, соответствующего диалкилмалеату, когда диэфир используют в качестве исходного сырья, янтарной кислоты, когда малеиновую кислоту используют в качестве исходного сырья и т.д. Кроме того, алканол, применяемый для этерификации, может содержать примеси нбутанола, соответствующего диалкилалкоксисукцината, воды и других примесей типа 2-(4гидроксибутокси)тетрагидрофурана.
Различные компоненты и продукты обычно разделяют и очищают путем многостадийной дистилляции с помощью традиционных схем дистилляции. В случае, когда получают 1,4-бутандиол с примесью тетрагидрофурана и γ-бутиролактона из сырья, содержащего диалкилмалеат, тетрагидрофуран обычно удаляется вначале, как это описано, например, в патенте США 5310954, который включен здесь ссылкой.
Более легкокипящие компоненты, такие как спирты и вода, затем удаляют традиционной дистилляцией. Оставшуюся смесь затем дополнительно перегоняют для выделения полученного 1,4-бутандиола и γ-бутиролактона. Это также можно осуществить на аппаратуре для традиционной дистилляции, которая может иметь крышку, поддон и боковые отводы.
Можно использовать другие варианты оборудования, например колонну с перегородками. Пример применения колонны с перегородкой можно найти в ЕР 1280787, который включен здесь ссылкой.
Как показано выше, 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофуран является побочным продуктом реакции при получении 1,4-бутандиола. Это основная примесь в бутандиоле, которую трудно удалить дистилляцией. Поэтому его обычно удаляют химическим путем, например, как описано в США 6137016 и ЕР 1794109.
Заявители обнаружили, что смесь некоторых или всех компонентов - 1,4-бутандиола, тетрагидрофурана, γ-бутиролактона, спиртов и воды - является реакционноспособной в условиях традиционной дистилляции. Не обращаясь к какой-либо теории, можно предположить, что реакционная способность усложняет известные на предшествующем уровне техники проблемы, связанные с разделением компонентов смеси путем дистилляции. В связи с этим трудно получить 1,4-бутандиол высокой чистоты. Высокая чистота обычно подразумевает чистоту в интервале примерно 99 мас.% и выше, предпочтительно выше 99.5 мас.% и возможно порядка примерно 99.8 мас.% и выше.
Конкретно, при использовании оборудования предшествующего уровня техники реакции могут протекать как на стадии гидрирования, так и на стадиях дистилляции. В этих реакциях может образоваться целый ряд высоко- и низкокипящих компонентов. Примеры образующихся высококипящих компонентов включают транс-эфиры, такие как гидроксибутилметилсукцинат, и высококипящие простые эфиры, такие как бис-(4-гидрокси)дибутиловый эфир.
Кроме того, особенное внимание привлекает образование 4-гидроксибутил(4-гидроксибутирата) из бутандиола и γ-бутиролактона. Образование 4-гидроксибутил(4-гидроксибутирата) является обратимой реакцией, в которой при определенных условиях 4-гидроксибутил(4-гидроксибутират) может превратиться в 1,4-бутандиол и γ-бутиролактон. Заявители установили, что в дистилляционном оборудовании предшествующего уровня техники эти высококипящие компоненты накапливаются в поддоне традиционной колонны или колонны с перегородкой. В зонах с высокой температурой и большим временем контакта около кипятильника колонны и отстойника компоненты типа 4-гидроксибутил(4гидроксибутирата) взаимодействуют между собой и снова образуются более легкокипящие компоненты, в том числе γ-бутиролактон.
Проблема с традиционным дистилляционным оборудованием состоит в том, что в системах с традиционным оборудованием для отвода боковых отгонов легкокипящие продукты реакции типа γбутиролактона, накапливающиеся, например, в отстойнике, не удается удалять с верхним отгоном. Это
- 1 026323 происходит потому, что легкокипящие компоненты, образующиеся в результате реакции высококипящих компонентов в отстойнике колонны, направляются снова на верх колонны, смешиваются с легкокипящими компонентами в боковых отгонах и таким образом снижают чистоту продукта, который можно отбирать через боковые отводы. Обычно это не существенно в случае нереакционноспособных смесей, где легкокипящие компоненты, как ожидается, полностью удаляются в отпарной секции колонны между подачей сырья в колонну и отгоном продуктов.
Аналогичная проблема возникает также при использовании колонн с разделительной перегородкой, как описано в ЕР 1280787. Здесь из высококипящих компонентов отстойника колонны образуются легкокипящие компоненты, которые поступают в боковой отгон продукта при наличии разделительной перегородки и добавляют легкокипящие компоненты в боковой отгон продукта. В случае нереакционноспособных смесей эта проблема отсутствует.
Понятно, что из-за присутствия этих легкокипящих компонентов на дистилляционном оборудовании предшествующего уровня техники невозможно получить 1,4-бутандиол высшей чистоты. Заявители обнаружили, что проблемы предшествующего уровня техники обусловлены реакционной способностью смеси.
При гидрировании сложных эфиров, описанных, например, в США 4584419, США 4751334 и \УО 88/00937, в качестве примеси образуется 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофуран. Понятно, что это вещество отличается от 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана, рассмотренного выше и описанного в США 6137016 и ЕР 1794109. Было найдено, что 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофуран не реагирует с катализаторами, описанными в США 6137016 и ЕР 1794109, и его трудно удалить другими химическими способами. 3-(4-Гидроксибутокси)тетрагидрофуран можно удалить только дистилляцией. Однако температура кипения 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана близка к температуре кипения 1,4-бутандиола, что затрудняет его выделение. Было установлено, что в дистилляционном оборудовании предшествующего уровня техники эти высококипящие компоненты собираются в поддоне традиционной колонны или колонны с перегородкой. В зонах с высокой температурой и большим временем контакта около кипятильника колонны и отстойника компоненты типа 4-гидроксибутил (4-гидроксибутирата) взаимодействуют между собой и образуют более легкокипящие компоненты, в том числе γ-бутиролактон.
Проблема с традиционным дистилляционным оборудованием состоит в том, что легкокипящие компоненты типа γ-бутиролактона, которые являются продуктами реакции, например, в отстойнике, нельзя удалить вместе с верхним отгоном в системах с традиционным оборудованием. Это происходит потому, что легкокипящие компоненты, образовавшиеся в результате химических превращений высококипящих компонентов в отстойнике колонны, направляются снова наверх в колонну, попадают в боковые отгоны с легкокипящими компонентами и таким образом снижают чистоту продукта, который можно отбирать через боковые отводы. Обычно это не является проблемой в случае нереакционноспособных смесей, где легкокипящие компоненты, как ожидается, будут полностью удаляться в отпарной секции колонны между подачей сырья в колонну и отгоном продуктов.
Аналогичная проблема возникает также при использовании колонн с перегородкой, как это описано в ЕР1280787. Здесь из высококипящих компонентов отстойника колонны образуются легкокипящие компоненты, которые будут поступать в боковой отгон продукта при наличии перегородки и загрязнять боковой отгон продукта легкокипящими компонентами. Эта проблема не существует в нереакционноспособных смесях.
Понятно, что на дистилляционном оборудовании предшествующего уровня техники было невозможно получить 1,4-бутандиол высшей чистоты из-за присутствия этих легкокипящих компонентов. Заявители установили, что проблемы предшествующего уровня техники обусловлены реакционноспособным характером смеси.
При гидрировании сложных эфиров, таких как описаны, например, в патентах США 4584419, 4751334 и \УО 88/00937, в качестве примеси образуется 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофуран. Понятно, что это вещество отличается от рассмотренного выше 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана, описанного в США 6137016 и ЕР 1794109. Было обнаружено, что 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофуран не реагирует с катализаторами, описанными в США 6137016 и ЕР 1794109, и его трудно удалить другими химическими способами. 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофуран можно удалить только дистилляцией. Однако температура кипения 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана близка к температуре кипения 1,4бутандиола, что затрудняет выделение этой примеси. Заявители обнаружили, что разделение особенно проблематично в присутствии γ-бутиролактона.
Кроме того, заявители установили, что в каталитическом способе, описанном в США 6137016, 1,4бутандиол с повышенной скоростью превращается в 4-гидроксибутил(4-гидроксибутират) в присутствии γ-бутиролактона, что усложняет проблему. По механизму, аналогичному описанному выше, 4гидроксибутил(4-гидроксибутират) будет накапливаться в поддоне дистилляционного оборудования и будет вступать в реакцию в отстойнике с образованием γ-бутиролактона. Образовавшийся γбутиролактон будет загрязнять боковой отгон в традиционном дистилляционном оборудовании или колоннах с перегородкой, как описано выше. Кроме того, присутствие дополнительного количества γ- 2 026323 бутиролактона затрудняет удаление 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана в конечной колонне дистилляции 1,4-бутандиола и, следовательно, еще больше снижает чистоту 1,4-бутандиола, получаемого традиционными способами разделения.
Заявители обнаружили реакционноспособный характер смеси и наличие реакций, протекающих в отстойнике, которые приводят к загрязнению γ-бутиролактоном получаемого бокового отгона в колоннах с перегородкой из-за присутствия 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана в реакционной смеси и влияния γ-бутиролактона на разделение продуктов.
Заявители также обнаружили, что чем больше образуется побочных продуктов - γ-бутиролактона и тетрагидрофурана, тем в большей степени увеличивается концентрация примесей в 1,4-бутандиоле, что затрудняет получение 1,4-бутандиола высокой чистоты. Присутствие 4-гидроксибутил(4гидроксибутирата) также может усугубить эту ситуацию, при этом возрастает влияние реакционноспособной смеси на достигаемую чистоту продукта.
Анализ этих проблем привел к выводу, что необходимо предложить способ, в котором были бы решены эти проблемы и получен продукт высокой чистоты. В частности, желательно предложить способ, в котором можно получить 1,4-бутандиол с чистотой по меньшей мере примерно 99 мас.%, предпочтительно примерно 99.5 мас.% или выше, наиболее предпочтительно более 99.8 мас.% и даже 99.9 мас.%. До сих пор это было невозможно. Теперь заявители установили, что это обусловлено реакционноспособным характером смеси, из которой нужно отогнать 1,4-бутандиол, что, в свою очередь, обусловлено присутствием 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана и влиянием γ-бутиролактона независимо от того, присутствует он в смеси продуктов или образуется в результате реакций, протекающих в отстойнике дистилляционной колонны. Поэтому желательно решить одну или несколько из этих проблем, которые влияют на чистоту получаемого 1,4-бутандиол. Особенно желательно решить все указанные проблемы.
Заявители выяснили, что указанные проблемы можно решить применением новой комбинации дистилляционных колонн и реакционных систем. Поэтому здесь предложен способ очистки потока, содержащего 1,4-бутандиол, включающий стадии:
(a) подача в первую дистилляционную колонну потока сырого продукта, содержащего 1,4бутандиол и один или несколько компонентов - γ-бутиролактона, 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана, 4-гидроксибутил(4-гидроксибутирата) и 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана;
(b) отвод бокового отгона, содержащего 1,4-бутандиол и легкокипящие компоненты, причем указанные легкокипящие компоненты включают, по меньшей мере, некоторые из компонентов, образовавшихся за счет реакций в первой дистилляционной колонне;
(c) подача потока в зону гидрирования;
(ά) гидрирование потока со стадии (с) в зоне гидрирования в присутствии катализатора гидрирования и отвод из зоны гидрирования потока полученного 1,4-бутандиола с пониженным содержанием 2-(4гидроксибутокси)тетрагидрофурана и необязательно содержащего также (4-гидроксибутил)-4гидроксибутират, образовавшийся за счет реакции γ-бутиролактона;
(е) направление потока полученного 1,4-бутандиола со стадии (ά) во вторую дистилляционную колонну, работающую в таком режиме, что (4-гидроксибутил)-4-гидроксибутират отводят из придонного потока, а 1,4-бутандиол из верхнего отгона; и (ί) направление верхнего потока, отводимого на стадии (е), в третью дистилляционную колонну и выделение потока очищенного 1,4-бутандиола.
Способом по настоящему изобретению получают очищенный поток 1,4-бутандиола. В предпочтительном способе по данному изобретению можно достичь чистоты 1,4-бутандиола по меньшей мере примерно 99 мас.%, предпочтительно по меньшей мере примерно 99.5 мас.%, наиболее предпочтительно по меньшей мере примерно 99.8 мас.% и даже 99.9 мас.%. Такой концентрации примесей вообще не удается достичь в традиционном дистилляционном оборудовании или в колонне с перегородкой.
Отвод γ-бутиролактона из первой дистилляционной колонны через боковой отвод уменьшает образование (4-гидроксибутил)-4-гидроксибутирата в зоне гидрирования.
Дальнейшая дистилляция для удаления (4-гидроксибутил)-4-гидроксибутирата до конечной дистилляционной колонны дает ряд преимуществ. Эти меры, в свою очередь, уменьшают загрязнение конечной колонны дистилляции 1,4-бутандиола γ-бутиролактоном либо γ-бутиролактоном в сырье, присутствующим до конечной дистилляционной колонны, либо по реакции (4-гидроксибутил)-4гидроксибутирата в отстойнике конечной дистилляционной колонны. Эти меры также способствуют удалению 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана из полученного 1,4-бутандиола.
Поток сырого продукта, подаваемого в первую дистилляционную колонну, может иметь любой состав и может включать другие примеси. Количество различных компонентов в потоке может варьироваться. В одном варианте количество 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана может доходить примерно до 1 мас.% или даже больше.
Боковой отгон из первой дистилляционной колонны можно отбирать в любой точке. В одном варианте его отбирают из точки выше места подачи сырья в колонну.
В предпочтительном варианте боковой отгон из первой дистилляционной колонны можно напра- 3 026323 вить в следующую дистилляционную колонну перед его подачей в зону гидрирования. В этом варианте способ кроме того включает стадию: (Ы) подача бокового отгона в зону гидрирования через следующую дистилляционную колонну, в которой, по меньшей мере, некоторые легкокипящие компоненты отгоняются из потока до подачи в зону гидрирования.
Понятно, что при наличии следующей дистилляционной колонны в ней может образоваться еще некоторое количество легкокипящих углеводородов в результате реакций, протекающих в ее отстойнике. По меньшей мере часть этих углеводородов будет удалена в процессе отпаривания.
Первую и следующие дистилляционные колонны, если они имеются, можно объединить в одном сосуде. Это можно сделать любым способом. В одном варианте перегородка будет делить сосуд на две колонны, по крайней мере, на некоторой части по длине сосуда. Если есть перегородка, то она доходит до дна сосуда и обычно припаяна к нему. В этом варианте боковой отгон из первой дистилляционной колонны можно отбирать любыми подходящими средствами, включая верхний переток через перегородку. В альтернативном варианте этот отгон можно отбирать из первой колонны, т.е. из первой стороны колонны, и подавать обратно по другую сторону перегородки. Аналогично вторую и третью дистилляционные колонны можно объединить в единый сосуд. Это можно достичь любыми способами. В одном варианте разделительная перегородка делит сосуд на две колонны по меньшей мере на части по длине сосуда. Перегородка, если она имеется, доходит до дна сосуда и обычно бывает припаяна к нему. В этом варианте боковой отгон из первой дистилляционной колонны можно отбирать любыми подходящими средствами, включая верхний переток через перегородку. В альтернативном варианте отгон можно отбирать из первой колонны, т.е. из первой части колонны, и подавать обратно по другую сторону перегородки. Продувку для удаления высококипящих остатков осуществляют со дна первой дистилляционной колонны.
Рецикл из второй и/или третьей дистилляционной колонны можно подавать в первую дистилляционную колонну. Если используют потоки рецикла, их можно подавать непосредственно в дистилляционную колонну или смешивать с потоком сырого сырья до подачи в дистилляционную колонну. В одном варианте по меньшей мере часть потока рецикла можно подавать непосредственно в дистилляционную колонну, а остальное добавлять в поток сырья.
Рецикл из третьей дистилляционной колонны можно отбирать из любой точки. В одном варианте поток рецикла отбирают со дна третьей дистилляционной колонны. Второй поток рецикла отбирают сверху из третьей дистилляционной колонны. Эти потоки рецикла можно объединить до возвращения в первую дистилляционную колонну и подавать по отдельности и необязательно в разные зоны дистилляционной колонны.
По меньшей мере часть легкокипящих компонентов, присутствующих в боковом отгоне, который был отведен из первой дистилляционной колонны, отделяют в следующей дистилляционной колонне, если она имеется, и возвращают в первую дистилляционную колонну. Это можно сделать в любой точке и обычно рецикл возвращают в ту точку первой дистилляционной колонны, откуда отбирали боковой отгон.
Стадию гидрирования на этапе (с) можно осуществлять любым способом. В одном варианте гидрирование проводят способом, описанным в США 6137016, который введен здесь ссылкой. В одном варианте гидрирование проводят в присутствии воды в количестве примерно от 0.5 до примерно 15 мас.% в расчете на массу 1,4-бутандиола в зоне гидрирования.
Применяют любые катализаторы гидрирования. Предпочтительно, чтобы этот катализатор содержал металл VIII группы. Катализаторы на основе металлов VIII группы обычно содержат примерно от 0.1 до примерно 2 мас.% металла или металлов VIII группы. Примеры металлов VIII группы включают никель, палладий, платину, родий, иридий, рений и т.п., а также два или нескольких из них. Металл или металлы VIII группы наносят на инертную подложку, такую как графит, оксид алюминия, оксид кремния-оксид алюминия, оксид кремния, оксид циркония, оксид тория, диатомитовая земля т.п. Особенно предпочтительным является никелевый катализатор. Он может содержать, например, примерно от 10 до примерно 60 мас.% или более никеля. Другим предпочтительным катализатором является палладий на угле, предпочтительно содержащий примерно от 0,1 до примерно 4 мас.% палладия.
Хотя реакцию гидрирования можно проводить в паровой фазе, удобнее осуществлять ее в жидкой фазе с применением суспензии катализатора либо, что более предпочтительно, в псевдоожиженном слое катализатора. При работе с псевдоожиженным слоем катализатора предпочтительно, чтобы частицы катализатора имели размер в интервале примерно от 0.5 до примерно 5 мм. Частицы могут иметь любую форму типа сфер, таблеток, колец или седел. При работе в псевдоожиженном слое катализатора реактор может быть кожухотрубным и работать в изотермическом режиме. Однако предпочтительным является адиабатический реактор. Применение адиабатического реактора дает то преимущество, что капитальные затраты на него гораздо меньше, чем на кожухотрубный реактор, и в него легче загрузить выбранный катализатор.
Реакцию гидрирования можно проводить в любых условиях. В одном варианте гидрирование можно проводить при повышенной температуре примерно от 30 до примерно 170°С. Температура сырья, по- 4 026323 даваемого в зону гидрирования, может быть примерно от 50 до примерно 125°С. Гидрирование можно проводить при повышенном давлении. Подходящий интервал давлений составляет, например, примерно от 50 фунт/кв.дюйм (примерно 3.45 бар) до примерно 2000 фунт/кв.дюйм (примерно 137.90 бар), предпочтительно примерно от 150 фунт/кв.дюйм (примерно 10.34 бар) до примерно 1000 фунт/кв.дюйм (примерно 68.95 бар).
Сырье можно подавать в зону гидрирования с часовой объемной скоростью жидкости примерно от 0.5 до примерно 1.5 ч-1.
Перед подачей в зону гидрирования сырье можно смешать с инертным разбавителем. В одном варианте инертный разбавитель может быть рециклом из зоны гидрирования. В этом варианте предпочтительно иметь соотношение инертного разбавителя и свежего сырья в интервале примерно от 1:1 до примерно 1000:1. Дистилляционные колонны могут работать в одинаковых или разных условиях. В одном варианте они могут работать при давлениях примерно от 0.1 до примерно 1 бар абс, предпочтительно примерно от 0.1 до примерно 0.3 бар абс. Подходящие температуры включают интервал примерно от 100 до примерно 250°С, предпочтительно примерно от 120 до примерно 220°С.
Дистилляционные колонны включают тарелки или структурированную набивку. В одном варианте колонны включают примерно 10-100 теоретических тарелок, предпочтительно примерно 15-80 теоретических тарелок. Настоящее изобретение далее описано на примерах со ссылкой на сопровождающие фигуры, среди которых:
фиг. 1 показывает упрощенную схему одного варианта способа по настоящему изобретению; фиг. 2 показывает упрощенную схему второго варианте способа по настоящему изобретению фиг. 3 показывает упрощенную схему третьего варианте способа по настоящему изобретению; фиг. 4 показывает упрощенную схему четвертого варианте способа по настоящему изобретению; фиг. 5 представляет график к примеру 1;
фиг. 6 представляет график к примеру 2.
Понятно, что эти рисунки являются схематическими и для промышленного производства потребуются дополнительные элементы оборудования, такие как сборник орошающей жидкости, насосы, компрессоры, вакуумные насосы, температурные датчики, датчики давления, вентили сброса давления, контрольные вентили, регуляторы потока, регуляторы уровня, накопительные резервуары, резервуары для хранения и т.п. Перечень таких дополнительных элементов оборудования не входит в настоящее изобретение и соответствует традиционной практике химической технологии.
Как показано на фиг. 1, поток сырья подают по линии 1. В одном варианте этот поток сырья включает бутандиол, γ-бутиролактон, диалкилалкоксисукцинат, транс-эфиры типа 4гидроксибутилметилсукцината, высококипящие простые эфиры, такие как бис-(4-гидрокси)дибутиловый эфир, 4-гидроксибутил(4-гидроксибутират), 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофуран, 3-(4гидроксибутокси)тетрагидрофуран, другие примеси в небольшом количестве и остаточный спирт, тетрагидрофуран и воду. Этот поток подают в дистилляционную колонну А. Поток рецикла 9, содержащий высококипящие компоненты из выхода промежуточных колонн, можно подавать в первую дистилляционную колонну А в той же точке, что и поток сырья 1, и/или его можно подавать в колонну в другой точке, которая обычно расположена ниже места подачи потока 1 в первую дистилляционную колонну А.
Высококипящие компоненты в сырье 1 и поток рецикла 9 концентрируют в секции А1 первой дистилляционной колонны и отводят в потоке продувки 2. Высококипящие компоненты, концентрирующиеся в секции А1, включают 4-гидроксибутил(4-гидроксибутират), который реагирует в отстойнике с образованием 1,4-бутандиола и γ-бутиролактона. Затем γ-бутиролактон, как более легкокипящий компонент, будет подниматься наверх колонны.
Концентрация высококипящих компонентов, включая 4-гидроксибутил(4-гидроксибутират), снижается в секции А2 колонны, что приводит к уменьшению содержания высококипящего компонента в полученном боковом отгоне 3. Поток, отводимый через боковой отвод, будет содержать γ-бутиролактон, образовавшийся в отстойнике за счет реакции 4-гидроксибутил(4-гидроксибутирата).
В одном варианте боковой отгон 3 отводят выше точки подачи потока сырья 1. По меньшей мере часть легкокипящих компонентов из потока сырья будет также присутствовать в потоке, отводимом через боковой отвод 3. Этот поток пропускают в следующую дистилляционную колонну В, где они, по меньшей мере, частично отводятся и возвращаются в дистилляционную колонну А в потоке 4.
Флегму для орошения следующей дистилляционной колонны В берут из частичного конденсатора Н3. При такой комбинации дистилляционных колонн легкокипящие и высококипящие компоненты сырья и легкокипящие компоненты, полученные по реакции в отстойнике первой дистилляционной колонны А, удаляют и поэтому поток 6, отведенный со дна следующей дистилляционной колонны В, содержит пониженное количество этих компонентов.
В альтернативном варианте боковой отгон отбирают в точке ниже ввода потока сырья 1. Этот нижний боковой отгон показан на фиг. 1 в виде линии 3 а. Затем этот поток частично конденсируют в конденсаторе Н3, не направляя его в следующую дистилляционную колонну В. Это уменьшает содержание легкокипящих компонентов в потоке 6а, но только частично снижает содержание высококипящих ком- 5 026323 понентов в потоке 6а. Независимо от того, присутствует ли следующая дистилляционная колонна или нет, оставшиеся легкокипящие компоненты, включая γ-бутиролактон, диалкилалкоксисукцинат и остаточные алканолы, тетрагидрофуран и воду концентрируют в секции А3 дистилляционной колонны А и отводят в верхнем потоке 5.
Потоки 6 или 6а содержат в основном 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофуран и 3-(4гидроксибутокси)тетрагидрофуран из потока сырья 1. 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофуран удаляют в зоне гидрирования С, как описано в США 6137016. В зоне гидрирования остаточный γ-бутиролактон в потоках 6 или 6а превращается в 4-гидроксибутил(4-гидроксибутират). Однако содержание γбутиролактона в потоке 6 и, следовательно, количество 4-гидроксибутил(4-гидроксибутирата), полученного в зоне гидрирования (С), будет значительно меньше, если имеется последующая дистилляционная колонна В для уменьшения содержания легкокипящих компонентов в потоке 6, если не принимать во внимание превращения высококипящих компонентов в легкокипящие в отстойнике дистилляционной колонны А.
Продукт 7 из зоны гидрирования С подают во вторую дистилляционную колонну Ό. Остаточный 4гидроксибутил(4-гидроксибутират), образовавшийся в зоне гидрирования С, концентрируют в специи Ό1 дистилляционной колонны Ό и удаляют со дна колонны в потоке 8. Другие примеси, которые могут присутствовать, также будут концентрироваться в секции Ό1. Поток 8 можно вернуть в первую дистилляционную колонну А с потоком 9 для дальнейшего выделения 1,4-бутандиола и дополнительного превращения 4-гидроксибутил(4-гидроксибутирата), чтобы уменьшить потери высококипящих компонентов. Флегму для орошения второй дистилляционной колонны Ό берут из частичного конденсатора Н5. Высококипящие компоненты, включая 4-гидроксибутил(4-гидроксибутират), удаляют в секции Ό2 колонны Ό. Это значительно уменьшает количество 4-гидроксибутил(4-гидроксибутирата), подаваемого в третью дистилляционную колонну Е в потоке 10. Преимущество такого варианта заключается в том, что уменьшенное количество 4-гидроксибутил(4-гидроксибутират) в отстойнике третьей дистилляционной колонны Е будет превращаться в γ-бутиролактон, и следовательно, будет уменьшаться содержание γбутиролактона в третьей дистилляционной колонне Е. Это способствует выделению 3-(4гидроксибутокси)тетрагидрофурана в третьей дистилляционной колонне Е, что в противном случае затрудняло бы разделение в присутствии значительных количеств γ-бутиролактона. В секции Е1 третьей дистилляционной колонны Е удаляют 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофуран, любое количество остаточного γ-бутиролактона и других остаточных легкокипящих компонентов. Легкокипящие компоненты концентрируют в секции Е2 третьей дистилляционной колонны Е и удаляют в верхнем отгоне в потоке
11. Поток верхнего потока 11 можно вернуть в потоке 12 в первую дистилляционную колонну А или через разделительные колонны выше первой дистилляционной колонны А для выделения 1,4-бутандиола и γ-бутиролактона в потоке 12. Поток продувки 13 можно использовать для удаления легкокипящих примесей, включая 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофуран, из потока этого рецикла. Полученный 1,4бутандиол удаляют в виде придонного потока 14 или предпочтительно в виде бокового потока близко или на дне третьей дистилляционной колонны Е.
Альтернативное расположение второй и третьей дистилляционных колонн Ό и Е показано на фиг. 2. Здесь применяют такую же схему, как на фиг. 1, до зоны гидрирования С. Поток продуктов 7 из зоны гидрирования С подают во вторую дистилляционную колонну Ό. Остаточный 4-гидроксибутил(4гидроксибутират), образовавшийся в зоне гидрирования С, концентрируют в секции Ό1 второй дистилляционной колонны Ό и удаляют со дна колонны в потоке 8. Другие примеси, которые могут здесь присутствовать, также концентрируются в секции Ό1. Флегму для орошения колонны Ό берут из конденсатора Н5. Высококипящие компоненты, включая 4-гидроксибутил(4-гидроксибутират), удаляют в секции Ό2 второй дистилляционной колонны Ό. Боковой отгон 13 отбирают из второй дистилляционной колонны Ό выше потока сырья 7 и подают в третью дистилляционную колонну Е. В секции Е1 третьей дистилляционной колонны Е удаляют 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофуран, любой остаточный γбутиролактон и другие легкокипящие компоненты. Флегму для орошения третьей дистилляционной колонны Е берут из частичного конденсатора Н7, удаленные легкокипящие компоненты подают во вторую дистилляционную колонну Ό в потоке 14. Легкокипящие компоненты концентрируют в секции Ό3 второй дистилляционной колонны Ό и удаляют в верхнем отгоне в потоке 10. Полученный 1,4-бутандиол (15) отводят в виде донного потока или предпочтительно в виде бокового потока близко ко дну или на дне третьей дистилляционной колонны Е.
Можно применять различные альтернативные расположения дистилляционных колонн А, В, Ό и Е. Одно альтернативное расположение показано на фиг. 3. В этом варианте можно объединить мощности конденсаторов Н1 и Н3 и объединить конденсаторы Н5 и Н7, что дает экономию на числе необходимых единиц оборудования. Это применимо к схемам, показанным на фигурах 1 и 2. Можно предложить еще одну альтернативную конфигурацию дистилляционных колонн А, В, Ό и Е, как показано на фиг. 4. В этой конфигурации дистилляционные колонны А и В объединяют в единый сосуд, используя припаянную разделяющую перегородку 20, которая доходит до самого дна сосуда. Для единого сосуда нужны два кипятильника - Н2 и Н4. Аналогично можно объединить вторую дистилляционную колонну Ό с тре- 6 026323 тьей дистилляционной колонной Е в единый сосуд с использованием припаянной разделяющей перегородки 21, которая доходит до самого дна сосуда. Единый сосуд включает два кипятильника Н6 и Н8. С точки зрения разделения схемы на фигурах 3 и 4 эквивалентны и, следовательно, обозначения и номера линий на фиг. 3 такие же для фиг. 4. Обе схемы позволяют удалять легкокипящие и высококипящие примеси в потоке сырья 1, а также легкокипящие компоненты, образовавшиеся в результате реакций, протекающих в отстойниках дистилляционных колонн А и С, и получать 1,4-бутандиол высокой чистоты.
Далее настоящее изобретение будет рассмотрено со ссылкой на примеры.
Пример 1.
Жидкий поток, полученный гидрированием диметилмалеата и содержащий примерно 15 мас.% γбутиролактона и 4 мас.% 4-гидроксибутил(4-гидроксибутирата), подают в дистилляционную колонну с боковым отводом, расположенным ниже точки ввода. На фиг. 5 показано содержание γ-бутиролактона в боковом отгоне в случае, когда 4-гидроксибутил(4-гидроксибутират) вступает в реакцию в отстойнике колонны с образованием 1,4-бутандиола и γ-бутиролактона. Существует нижний предел, ниже которого трудно понизить содержание примесей в этой смеси. Этот предел зависит от состава смеси из 1,4бутандиола и γ-бутиролактона, полученных гидрированием.
Для сравнения на фиг. 5 также показано количество 4-гидроксибутил(4-гидроксибутирата) в боковом отгоне в случае, кода 4-гидроксибутил(4-гидроксибутират) не вступает в реакцию в отстойнике колонны. При этом состав смеси определяют только эффекты дистилляции, а содержание γ-бутиролактона равно почти нулю.
Для сравнения на фиг. 5 показано количество γ-бутиролактона, которое можно достичь в продуктах бокового отгона из колонны, если его отбирать из точки выше ввода и подавать во вторую колонну В. В этом случае количество γ-бутиролактона будет значительно ниже.
Пример 2.
Жидкий поток из зоны гидрирования, содержащий примерно 1-1.5 мас.% γ-бутиролактона и 1-1.5 мас.% 4-гидроксибутил(4-гидроксибутирата), подают в дистилляционную колонну с боковым отводом, расположенным ниже точки ввода сырья. Этот поток также содержит другие легкокипящие и высококипящие примеси и пониженное количество 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана, образовавшегося в результате реакции в зоне гидрирования С. На фиг. 6 показано содержание γ-бутиролактона в боковом отгоне в случае, когда 4-гидроксибутил(4-гидроксибутират) вступает в реакцию в отстойнике колонны с образованием 1,4-бутандиола и γ-бутиролактона, и чистота получаемого продукта.
Для сравнения на этом графике также показан состав смеси, содержащей γ-бутиролактон, и чистота продукта, которую можно достичь, если боковой отгон из колонны Ό отбирать из точки выше места подачи сырья и подавать его во вторую колонну Е. График показывает, что при такой конфигурации можно достичь существенно более высокой чистоты целевого продукта.
Пример 3.
Поток жидкости, содержащей 0.14 мас.% 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана, 0.25 мас.% γбутиролактона, остальное 1,4-бутандиол и другие примеси, нагрели до температуры кипения смеси. Затем смесь быстро подали в вакуумированный (остаточное давление 175 мбар) стеклянный сосуд. Образовавшуюся паровую фазу сконденсировали в стеклянном конденсаторе, полученную жидкость собрали и проанализировали. Неиспарившуюся жидкость также собрали и проанализировали. Сконденсированный пар содержал 0.18 мас.% 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана и 97.12 мас.% 1,4-бутандиола. Остаточная жидкость содержала 0.13 мас.% 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана и 92.52 мас.% о£ 1,4-бутандиола. Летучесть 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана относительно 1,4-бутандиола в этой смеси составила 1.32.
Второй аналогичный поток жидкости, содержащей 0.11 мас.% 3-(4гидроксибутокси)тетрагидрофурана, 15 мас.% γ-бутиролактона, остальное 1,4-бутандиол и другие примеси, быстро ввели в вакуумированный сосуд аналогичным способом. Сконденсированный пар содержал 0.076 мас.% 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана и 52.6 мас.% 1,4-бутандиола. Остаточная жидкость содержала 0.096 мас.% 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана и 77.98 мас.% 1,4-бутандиола. Летучесть 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана относительно 1,4-бутандиола в этой смеси составила 1.17. Повышенная летучесть 3-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана относительно 1,4-бутандиола при более низкой концентрации γ-бутиролактона показывает, что отделение 3-(4гидроксибутокси)тетрагидрофурана от 1,4-бутандиола происходит легче при пониженном содержании в сырье γ-бутиролактона.

Claims (15)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ очистки потока, содержащего 1,4-бутандиол, включающий стадии:
    (a) подача в первую дистилляционную колонну потока сырого продукта, содержащего 1,4бутандиол и одно или несколько соединений, выбранных из γ-бутиролактона, 2-(4гидроксибутокси)тетрагидрофурана, 4-гидроксибутил(4-гидроксибутирата) и 3-(4гидроксибутокси)тетрагидрофурана;
    (b) удаление бокового отгона, содержащего 1,4-бутандиол и легкокипящие компоненты, причем указанные легкокипящие компоненты включают, по меньшей мере, γ-бутиролактон, который был получен по реакции 4-гидроксибутил(4-гидроксибутирата) в первой дистилляционной колонне;
    (c) подача потока, выделенного со стадии (Ь) и содержащего 1,4-бутандиол и легкокипящие компоненты, в зону гидрирования;
    (й) гидрирование потока со стадии (с) в зоне гидрирования в присутствии катализатора гидрирования и выделение из зоны гидрирования потока продукта 1,4-бутандиола с пониженным содержанием 2(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана;
    (е) подача потока продукта 1,4-бутандиола со стадии (й) во вторую дистилляционную колонну, работающую таким образом, что в случае присутствия 4-гидроксибутил(4-гидроксибутирата) в потоке продукта его удаляют в виде придонного потока, а поток 1,4-бутандиола в виде верхнего отгона;
    (ί) подача потока верхнего отгона, отведенного на стадии (е), в третью дистилляционную колонну и выделение потока очищенного 1,4-бутандиола.
  2. 2. Способ по п.1, в котором поток продукта 1,4-бутандиола со стадии (й) дополнительно содержит 4-гидроксибутил(4-гидроксибутират), образовавшийся по реакции γ-бутиролактона.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, в котором боковой отгон из дистилляционной колонны отбирают из места, расположенного выше места подачи сырья в колонну.
  4. 4. Способ по пп.1-3, который дополнительно включает стадию:
    (Ь1) подача бокового отгона в зону гидрирования через дополнительную дистилляционную колонну, в которой по меньшей мере часть легкокипящих компонентов отгоняют из потока перед его направлением в зону гидрирования.
  5. 5. Способ по п.4, в котором первую и следующие дистилляционные колонны объединяют в единый сосуд.
  6. 6. Способ по п.5, в котором указанный сосуд включает разделительную перегородку.
  7. 7. Способ по п.1, в котором вторую и третью дистилляционные колонны объединяют в единый сосуд.
  8. 8. Способ по п.7, в котором указанный сосуд включает разделительную перегородку.
  9. 9. Способ по п.1, в котором поток рецикла из второй и/или третьей дистилляционной колонны подают в первую дистилляционную колонну.
  10. 10. Способ по п.1, в котором гидрирование проводят при температуре от 30 до 170°С, предпочтительно от 50 до 125°С.
  11. 11. Способ по п.1, в котором гидрирование проводят при давлении от 50 фунт/кв.дюйм (примерно 3.45 бар) до 2000 фунт/кв.дюйм (примерно 137.90 бар), предпочтительно от 150 фунт/кв.дюйм (примерно 10.34 бар) до 1000 фунт/кв.дюйм (примерно 68.95 бар).
  12. 12. Способ по п.1, в котором сырье подают в зону гидрирования с часовой объемной скоростью жидкости от 0.1 до 4.0 ч-1, предпочтительно от 0.5 до 1.5 ч-1.
  13. 13. Способ по п.1, в котором дистилляционные колонны работают при давлении от 0.1 до 1 бар абс., предпочтительно от 0.1 до 0.3 бар абс.
  14. 14. Способ по п.1, в котором дистилляционные колонны работают при температурах от 100 до 250°С, предпочтительно от 120 до 220°С.
  15. 15. Способ по п.1, в котором дистилляционные колонны имеют от 10 до 100 теоретических тарелок, предпочтительно от 15 до 80 теоретических тарелок.
EA201490581A 2011-09-09 2012-08-21 Способ очистки потока, содержащего 1,4-бутандиол EA026323B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB1115617.1A GB201115617D0 (en) 2011-09-09 2011-09-09 Proacess
PCT/GB2012/052048 WO2013034881A1 (en) 2011-09-09 2012-08-21 Process for purifying a stream comprising 1,4- butanediol

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201490581A1 EA201490581A1 (ru) 2014-09-30
EA026323B1 true EA026323B1 (ru) 2017-03-31

Family

ID=44908326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201490581A EA026323B1 (ru) 2011-09-09 2012-08-21 Способ очистки потока, содержащего 1,4-бутандиол

Country Status (17)

Country Link
US (1) US10322988B2 (ru)
EP (1) EP2753597B1 (ru)
JP (1) JP2014530175A (ru)
KR (1) KR101984335B1 (ru)
CN (1) CN103796981B (ru)
AR (1) AR087806A1 (ru)
AU (1) AU2012306139A1 (ru)
BR (1) BR112014005251B1 (ru)
CA (1) CA2847228C (ru)
EA (1) EA026323B1 (ru)
ES (1) ES2705739T3 (ru)
GB (2) GB201115617D0 (ru)
MX (1) MX360039B (ru)
MY (1) MY173499A (ru)
SG (1) SG11201400238XA (ru)
TW (1) TWI560174B (ru)
WO (1) WO2013034881A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014152665A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-25 Genomatica, Inc. Process and systems for obtaining 1,4-butanediol from fermentation broths
CN105418371A (zh) * 2015-11-10 2016-03-23 中国石化长城能源化工（宁夏）有限公司 一种1,4-丁二醇催化加氢脱色方法
GB201710508D0 (en) * 2017-06-30 2017-08-16 Johnson Matthey Davy Technologies Ltd Process
GB202203264D0 (en) 2022-03-09 2022-04-20 Johnson Matthey Davy Technologies Ltd Process for producing a refined 1,4-butanediol stream
CN114853573B (zh) * 2022-05-27 2023-06-13 辽宁石油化工大学 一种1,4-丁二醇的分离纯化方法与系统
CN114874074B (zh) * 2022-05-27 2023-06-13 辽宁石油化工大学 一种1,4-丁二醇的分离纯化工艺与系统

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0601571A1 (en) * 1992-12-10 1994-06-15 Mitsubishi Chemical Corporation Method for purifying 1,4-butanediol, by hydrogenation and distillation
US6137016A (en) * 1996-03-29 2000-10-24 Kvaerner Process Technology Limited Process for the purification of butane-1,4-diol
WO2006037957A1 (en) * 2004-10-01 2006-04-13 Davy Process Technology Limited Process for the purification of 1, 4-butanediol

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8331793D0 (en) 1983-11-29 1984-01-04 Davy Mckee Ltd Process
GB8514002D0 (en) 1985-06-04 1985-07-10 Davy Mckee Ltd Process
JPH0635404B2 (ja) 1985-02-27 1994-05-11 三菱化成株式会社 粗１，４−ブタンジオ−ルの精製方法
WO1988000937A1 (en) 1986-08-01 1988-02-11 Davy Mckee (London) Limited Process for the co-production of butane-1,4-diol and gamma-butyrolactone
GB8618888D0 (en) 1986-08-01 1986-09-10 Davy Mckee Ltd Process
DE69027304T2 (de) 1989-01-17 1997-01-23 Davy Process Techn Ltd Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern
GB8917864D0 (en) 1989-08-04 1989-09-20 Davy Mckee London Process
DE3938121A1 (de) * 1989-11-16 1991-05-23 Basf Ag Verfahren zur abtrennung von (alpha)-butyrolacton aus gemischen, die bernsteinsaeurediethylester enthalten
JP2934173B2 (ja) * 1995-08-25 1999-08-16 東燃化学株式会社 高純度１，４−ブタンジオールの製造方法
KR100500858B1 (ko) * 1996-03-29 2005-11-08 데이비 프로세스 테크놀로지 리미티드 부탄-1,4-디올의정제방법
SG65043A1 (en) 1997-01-23 1999-05-25 Mitsubishi Chem Corp Process for purifying crude 1,4-butanediol
JPH10265418A (ja) * 1997-01-23 1998-10-06 Mitsubishi Chem Corp 粗１，４−ブタンジオールの精製方法
DE10021703A1 (de) * 2000-05-04 2001-11-08 Basf Ag Verfahren zur destillativen Trennung von Tetrahydrofuran, gamma-Butyrolacton und/oder 1,4-Butandiol enthaltenden Gemischen
JP3998440B2 (ja) 2001-07-17 2007-10-24 三菱化学株式会社 １，４−ブタンジオールの製造方法
JP3959993B2 (ja) * 2001-08-01 2007-08-15 三菱化学株式会社 １，４−ブタンジオールの製造方法
WO2008098621A1 (de) 2007-02-15 2008-08-21 Basf Se Verfahren zur herstellung von sehr reinem 1,4-butandiol

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0601571A1 (en) * 1992-12-10 1994-06-15 Mitsubishi Chemical Corporation Method for purifying 1,4-butanediol, by hydrogenation and distillation
US6137016A (en) * 1996-03-29 2000-10-24 Kvaerner Process Technology Limited Process for the purification of butane-1,4-diol
WO2006037957A1 (en) * 2004-10-01 2006-04-13 Davy Process Technology Limited Process for the purification of 1, 4-butanediol

Also Published As

Publication number Publication date
GB201404911D0 (en) 2014-04-30
KR20140095468A (ko) 2014-08-01
MX2014002807A (es) 2014-09-12
TWI560174B (en) 2016-12-01
WO2013034881A1 (en) 2013-03-14
KR101984335B1 (ko) 2019-05-30
GB201115617D0 (en) 2011-10-26
AR087806A1 (es) 2014-04-16
EP2753597B1 (en) 2018-10-17
BR112014005251A2 (pt) 2017-04-04
AU2012306139A1 (en) 2014-03-13
EA201490581A1 (ru) 2014-09-30
CA2847228C (en) 2016-05-17
EP2753597A1 (en) 2014-07-16
TW201311626A (zh) 2013-03-16
GB2541350A (en) 2017-02-22
CN103796981A (zh) 2014-05-14
MY173499A (en) 2020-01-29
US10322988B2 (en) 2019-06-18
CN103796981B (zh) 2016-05-18
MX360039B (es) 2018-10-18
JP2014530175A (ja) 2014-11-17
NZ621826A (en) 2015-02-27
CA2847228A1 (en) 2013-03-14
US20140350308A1 (en) 2014-11-27
SG11201400238XA (en) 2014-03-28
BR112014005251B1 (pt) 2020-10-06
ES2705739T3 (es) 2019-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5449440A (en) Process for separating alcohols from mixtures of alcohols, water and other compounds
US7329330B2 (en) Method and device for the distillative processing of 1,6-hexanediol, 1,5-pentanediol and caprolactone
EA026323B1 (ru) Способ очистки потока, содержащего 1,4-бутандиол
US5397439A (en) Method for recovering 1,4-butanediol
US6713649B1 (en) Method for production of formic acid
US5945560A (en) Continuous preparation of alkyl esters of (meth) acrylic acid
JP7250039B2 (ja) ノルマルブタノール、イソ－ブタノール、及び２－アルキルアルカノールを供給する方法
US7332634B2 (en) Method for the continuous purification by distillation of 1,2-propylene glycol that accumulates during the synthesis of propylene oxide without coupling products
US10647624B2 (en) Method for producing butadiene from butanediols
US5985100A (en) Process for separating butanol and dibutyl ether by means of dual-pressure distillation
UA54592C2 (ru) Способ получения уксусной кислоты
CN107848993B (zh) 用于制造羟乙基哌嗪化合物的方法
US10322978B2 (en) Method for producing 1,3-butadiene from 1,4-butanediol
WO2023170409A1 (en) Process for producing a refined 1,4-butanediol stream
US4594462A (en) Preparation of butane-1,4-diol
EP3288916B1 (en) Process for the recovery of dialkyl succinate or dialkyl maleate
CN112262119A (zh) 纯化轻质丙烯酸酯的方法
NZ621826B2 (en) Process for purifying a stream comprising 1,4-butanediol
KR20240027588A (ko) C5 또는 c6 알칸디올의 제조를 위한 분리 방법
EP3010876A1 (en) Process for producing fatty alcohols from fatty acid methyl ester

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM