JP2934173B2 - 高純度１，４−ブタンジオールの製造方法 - Google Patents
高純度１，４−ブタンジオールの製造方法Info
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- JP2934173B2 JP2934173B2 JP7217379A JP21737995A JP2934173B2 JP 2934173 B2 JP2934173 B2 JP 2934173B2 JP 7217379 A JP7217379 A JP 7217379A JP 21737995 A JP21737995 A JP 21737995A JP 2934173 B2 JP2934173 B2 JP 2934173B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高純度１，４−ブ
タンジオールの製造方法に関する。
タンジオールの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、１，４−ブタンジオール（以下、
１，４−ＢＤＯということがある。）の製造方法として
は種々の方法が知られており、アセチレンを原料とした
レッペ反応による方法、ブタジエンの酢酸エステルを原
料とする方法、マレイン酸のジエステルを原料とする方
法等がある。上記マレイン酸のジエステルを原料とする
方法の一つとして、無水マレイン酸にアルキルアルコー
ルを反応させてマレイン酸ジアルキルを得、次ぎに、得
られたマレイン酸ジアルキルを水素添加分解して１，４
−ＢＤＯとする方法がある。
１，４−ＢＤＯということがある。）の製造方法として
は種々の方法が知られており、アセチレンを原料とした
レッペ反応による方法、ブタジエンの酢酸エステルを原
料とする方法、マレイン酸のジエステルを原料とする方
法等がある。上記マレイン酸のジエステルを原料とする
方法の一つとして、無水マレイン酸にアルキルアルコー
ルを反応させてマレイン酸ジアルキルを得、次ぎに、得
られたマレイン酸ジアルキルを水素添加分解して１，４
−ＢＤＯとする方法がある。
【０００３】このマレイン酸ジアルキルを水素添加分解
して得られる生成物（以下、粗ＢＤＯということがあ
る。）中には、種々の副生成物である不純物が含まれて
いる。特に、アセタール類が不純物として含まれている
場合には、アセタール類を蒸留により除去し、高純度の
１，４−ＢＤＯを、粗ＢＤＯから蒸留により分離回収す
るには、高度の蒸留設備及び運転技術を必要とし、経済
的でない。
して得られる生成物（以下、粗ＢＤＯということがあ
る。）中には、種々の副生成物である不純物が含まれて
いる。特に、アセタール類が不純物として含まれている
場合には、アセタール類を蒸留により除去し、高純度の
１，４−ＢＤＯを、粗ＢＤＯから蒸留により分離回収す
るには、高度の蒸留設備及び運転技術を必要とし、経済
的でない。
【０００４】更には、アセタール類、特に、２−ヒドロ
キシテトラヒドロフラン（以下、ＨＴＨＦという。）
は、蒸留工程の高温域で１，４−ＢＤＯと反応して、ア
セタール、特に、１，４−ＢＤＯの沸点に近似して１，
４−ＢＤＯと蒸留分離が非常に困難な、２−（４´−ヒ
ドロキシブトキシ）テトラヒドロフランとなり、これが
蒸留で１，４−ＢＤＯに混入して１，４−ＢＤＯの純度
を下げると共に、１，４−ＢＤＯの損失を招くという問
題があった。
キシテトラヒドロフラン（以下、ＨＴＨＦという。）
は、蒸留工程の高温域で１，４−ＢＤＯと反応して、ア
セタール、特に、１，４−ＢＤＯの沸点に近似して１，
４−ＢＤＯと蒸留分離が非常に困難な、２−（４´−ヒ
ドロキシブトキシ）テトラヒドロフランとなり、これが
蒸留で１，４−ＢＤＯに混入して１，４−ＢＤＯの純度
を下げると共に、１，４−ＢＤＯの損失を招くという問
題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アセタール
類、特にＨＴＨＦを不純物として含む粗ＢＤＯから、高
純度の１，４−ＢＤＯを、特別の蒸留手段を採用するこ
となく、簡易に製造し得る方法を提供することを目的と
する。
類、特にＨＴＨＦを不純物として含む粗ＢＤＯから、高
純度の１，４−ＢＤＯを、特別の蒸留手段を採用するこ
となく、簡易に製造し得る方法を提供することを目的と
する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を行った結果、粗ＢＤＯを、固体酸触媒で処理した後、
蒸留することにより、本発明の目的が達成できることを
見出だして、本発明に到達した。
を行った結果、粗ＢＤＯを、固体酸触媒で処理した後、
蒸留することにより、本発明の目的が達成できることを
見出だして、本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明は、マレイン酸ジアルキ
ルの水素添加分解により１，４−ブタンジオールを製造
する方法で得られる粗１，４−ブタンジオールを、固体
酸触媒で処理した後、蒸留処理することを特徴とする高
純度１，４−ブタンジオールの製造方法、更には、マレ
イン酸ジアルキルの水素添加分解により１，４−ブタン
ジオールを製造する方法で得られる粗１，４−ブタンジ
オールを、固体酸触媒で処理して、粗１，４−ブタンジ
オールに含まれる不純物であるアセタール類をアルキル
アルコールと反応させた後、蒸留分離することを特徴と
する高純度１，４−ブタンジオールの製造方法要旨とす
る。
ルの水素添加分解により１，４−ブタンジオールを製造
する方法で得られる粗１，４−ブタンジオールを、固体
酸触媒で処理した後、蒸留処理することを特徴とする高
純度１，４−ブタンジオールの製造方法、更には、マレ
イン酸ジアルキルの水素添加分解により１，４−ブタン
ジオールを製造する方法で得られる粗１，４−ブタンジ
オールを、固体酸触媒で処理して、粗１，４−ブタンジ
オールに含まれる不純物であるアセタール類をアルキル
アルコールと反応させた後、蒸留分離することを特徴と
する高純度１，４−ブタンジオールの製造方法要旨とす
る。
【０００８】本発明で用いる粗ＢＤＯは、マレイン酸ジ
アルキルの水素添加分解により得られるものであり、そ
のような粗ＢＤＯは、例えば特開昭６３−９９０３９
号、同６１−２２０３５号公報等に記載されている方法
等により製造することができる。
アルキルの水素添加分解により得られるものであり、そ
のような粗ＢＤＯは、例えば特開昭６３−９９０３９
号、同６１−２２０３５号公報等に記載されている方法
等により製造することができる。
【０００９】すなわち、無水マレイン酸を、アルキルア
ルコールと反応させてマレイン酸ジアルキルを得、次い
で、得られたマレイン酸ジアルキルを、水素添加触媒の
存在下、水素添加分解することにより製造することがで
きる。用いられるアルキルアルコールとしては、例え
ば、 メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール等であるが、１，４−ＢＤＯの収率等から、好まし
くは、エタノールが主に用いられる。
ルコールと反応させてマレイン酸ジアルキルを得、次い
で、得られたマレイン酸ジアルキルを、水素添加触媒の
存在下、水素添加分解することにより製造することがで
きる。用いられるアルキルアルコールとしては、例え
ば、 メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール等であるが、１，４−ＢＤＯの収率等から、好まし
くは、エタノールが主に用いられる。
【００１０】この方法で得られる粗ＢＤＯには、１，４
−ＢＤＯの他に分解生成物のアルキルアルコールと副生
成物としてガンマブチロラクトン、テトラヒドロフラ
ン、アセタール類、特にＨＴＨＦ、等が含まれている。
アセタール類の含有量は、通常３％以下であり、又、Ｈ
ＴＨＦの含有量は、通常１重量％以下である。
−ＢＤＯの他に分解生成物のアルキルアルコールと副生
成物としてガンマブチロラクトン、テトラヒドロフラ
ン、アセタール類、特にＨＴＨＦ、等が含まれている。
アセタール類の含有量は、通常３％以下であり、又、Ｈ
ＴＨＦの含有量は、通常１重量％以下である。
【００１１】本発明は、上記の粗ＢＤＯを、固体酸触媒
で処理することことからなる。用いられる固体酸触媒と
しては、例えば、陽イオン交換樹脂、ゼオライト、シリ
カアルミナ、アルミナ、ヘテロポリ酸、モンモリロナイ
ト等が挙げられ、それらの１種又は２種以上が用いられ
る。
で処理することことからなる。用いられる固体酸触媒と
しては、例えば、陽イオン交換樹脂、ゼオライト、シリ
カアルミナ、アルミナ、ヘテロポリ酸、モンモリロナイ
ト等が挙げられ、それらの１種又は２種以上が用いられ
る。
【００１２】陽イオン交換樹脂としては、ポリスチレン
−ジビニルベンゼン共重合体を基本骨格とし、これにス
ルホン酸基を導入した強酸性陽イオン交換樹脂が望まし
い。又、通常のゲル型構造以外に、内部に巨大網目構造
を有するマクロレティキュラー型陽イオン交換樹脂も好
ましく用いられる。
−ジビニルベンゼン共重合体を基本骨格とし、これにス
ルホン酸基を導入した強酸性陽イオン交換樹脂が望まし
い。又、通常のゲル型構造以外に、内部に巨大網目構造
を有するマクロレティキュラー型陽イオン交換樹脂も好
ましく用いられる。
【００１３】ゼオライトとしては、天然品や合成品が用
いられる。アルカリ金属やアリカリ土類金属の含有量の
少ないものが望ましく、ゼオライトＹ、水素型モルデナ
イト等が挙げられる。
いられる。アルカリ金属やアリカリ土類金属の含有量の
少ないものが望ましく、ゼオライトＹ、水素型モルデナ
イト等が挙げられる。
【００１４】シリカアルミナとしては、ＳｉＯ2 ／Ａｌ
2 Ｏ3 比の高いものが望ましい。
2 Ｏ3 比の高いものが望ましい。
【００１５】本発明で用いられるヘテロポリ酸は、ケイ
素、リン、チタン、ゲルマニウム、ヒ素若しくは錫から
なるヘテロ原子と、バナジウム、ニオブ、モリブデン及
びタングステンから選ばれる１種又は２種以上のポリ原
子からなる。
素、リン、チタン、ゲルマニウム、ヒ素若しくは錫から
なるヘテロ原子と、バナジウム、ニオブ、モリブデン及
びタングステンから選ばれる１種又は２種以上のポリ原
子からなる。
【００１６】ヘテロポリ酸を例示すると、リンバナジン
酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ素バナジン酸、リンニオブ
酸、ゲルマノニオブ酸、シリコノモリブデン酸、リンモ
リブデン酸、チタンモリブデン酸、ゲルマノモリブデン
酸、ヒ素モリブデン酸、錫モリブデン酸、リンタングス
テン酸、ゲルマノタングステン酸、錫タングステン酸、
リンモリブドバナジン酸、リンタングストバナジン酸、
ゲルマノタングストバナジン酸、リンモリブドタングス
トバナジン酸、ゲルマノモリブドタングストバナジン
酸、リンモリブドタングステン酸、リンモリブドニオブ
酸等が挙げられる。
酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ素バナジン酸、リンニオブ
酸、ゲルマノニオブ酸、シリコノモリブデン酸、リンモ
リブデン酸、チタンモリブデン酸、ゲルマノモリブデン
酸、ヒ素モリブデン酸、錫モリブデン酸、リンタングス
テン酸、ゲルマノタングステン酸、錫タングステン酸、
リンモリブドバナジン酸、リンタングストバナジン酸、
ゲルマノタングストバナジン酸、リンモリブドタングス
トバナジン酸、ゲルマノモリブドタングストバナジン
酸、リンモリブドタングステン酸、リンモリブドニオブ
酸等が挙げられる。
【００１７】上記の固体酸触媒の中でも、陽イオン交換
樹脂及びゼオライトが、転化率、選択率等の点から好ま
しい。
樹脂及びゼオライトが、転化率、選択率等の点から好ま
しい。
【００１８】粗ＢＤＯの固体酸触媒による処理は、上記
固体酸触媒が存在する反応域に、粗ＢＤＯを供給するこ
とにより行われる。処理温度は、０〜１５０℃の範囲が
好ましく、より好ましくは０〜１００℃の範囲である。
処理温度が１５０℃を超えると、１，４−ＢＤＯとＨＴ
ＨＦが反応して、前記の好ましくない２−（４´−ヒド
ロキシブトキシ）テトラフランを生成するので、好まし
くない。又、処理温度が０℃未満では、反応に長時間を
要したり、該触媒量を多く必要とすることとなり、好ま
しくない。
固体酸触媒が存在する反応域に、粗ＢＤＯを供給するこ
とにより行われる。処理温度は、０〜１５０℃の範囲が
好ましく、より好ましくは０〜１００℃の範囲である。
処理温度が１５０℃を超えると、１，４−ＢＤＯとＨＴ
ＨＦが反応して、前記の好ましくない２−（４´−ヒド
ロキシブトキシ）テトラフランを生成するので、好まし
くない。又、処理温度が０℃未満では、反応に長時間を
要したり、該触媒量を多く必要とすることとなり、好ま
しくない。
【００１９】処理圧力は、反応が液相で行われるような
圧力とするのが望ましい。
圧力とするのが望ましい。
【００２０】液時空間速度（以下、ＬＨＳＶという。）
は、３０〜１００ｈｒ-1が好ましい。ＬＨＳＶが３０ｈ
ｒ-1未満では、副生成物が生成し、１００ｈｒ-1を超え
ると、反応が充分に進行しなく、共に好ましくはない。
は、３０〜１００ｈｒ-1が好ましい。ＬＨＳＶが３０ｈ
ｒ-1未満では、副生成物が生成し、１００ｈｒ-1を超え
ると、反応が充分に進行しなく、共に好ましくはない。
【００２１】上記の処理により、粗ＢＤＯ中のアセター
ル類、特にＨＴＨＦは、同じく粗ＢＤＯ中に含まれるア
ルキルアルコールと反応して、１，４−ＢＤＯと蒸留分
離が容易な２−アルコキシテトラフランに転換する。
又、粗ＢＤＯ中に存在するガンマブチロラクトンは、ア
ルキルアルコールと反応してアルキルヒドロキシブチレ
ートを生成したり、１，４−ＢＤＯと反応してヒドロキ
シブチルヒドキシブチレートを生成したりするが、それ
ら生成物は、蒸留中に容易に分解するために、最終製品
の１，４−ＢＤＯの純度により良い結果をもたらす。
ル類、特にＨＴＨＦは、同じく粗ＢＤＯ中に含まれるア
ルキルアルコールと反応して、１，４−ＢＤＯと蒸留分
離が容易な２−アルコキシテトラフランに転換する。
又、粗ＢＤＯ中に存在するガンマブチロラクトンは、ア
ルキルアルコールと反応してアルキルヒドロキシブチレ
ートを生成したり、１，４−ＢＤＯと反応してヒドロキ
シブチルヒドキシブチレートを生成したりするが、それ
ら生成物は、蒸留中に容易に分解するために、最終製品
の１，４−ＢＤＯの純度により良い結果をもたらす。
【００２２】次いで、上記反応物を蒸留することによ
り、高純度の１，４−ＢＤＯを得る。蒸留方法として
は、どのような方法も採用することができる。
り、高純度の１，４−ＢＤＯを得る。蒸留方法として
は、どのような方法も採用することができる。
【００２３】例えば、粗ＢＤＯを上記の方法で処理する
ことにより得られる処理物を蒸留する場合には、該処理
物を第１蒸留塔に供給して、テトラヒドロフランを含有
する軽沸物を塔頂から留去し、塔底物を第２蒸留塔に供
給して、未反応のアルキルアルコール及び２−アルコキ
シテトラフラン等の転換物を含有する軽沸物を塔頂から
留去し、塔底物を第３蒸留塔に供給して、ガンマブチロ
ラクトンを含む軽沸物を塔頂から、高沸物を塔底から、
それぞれ留去すると共に、塔側から高純度の１，４−Ｂ
ＤＯを取得することができる。
ことにより得られる処理物を蒸留する場合には、該処理
物を第１蒸留塔に供給して、テトラヒドロフランを含有
する軽沸物を塔頂から留去し、塔底物を第２蒸留塔に供
給して、未反応のアルキルアルコール及び２−アルコキ
シテトラフラン等の転換物を含有する軽沸物を塔頂から
留去し、塔底物を第３蒸留塔に供給して、ガンマブチロ
ラクトンを含む軽沸物を塔頂から、高沸物を塔底から、
それぞれ留去すると共に、塔側から高純度の１，４−Ｂ
ＤＯを取得することができる。
【００２４】上記の例では、３個の蒸留塔を用いる場合
について説明したが、該反応液の組成によっては、蒸留
塔の数や蒸留手段等を任意に設定できることは言うまで
もない。
について説明したが、該反応液の組成によっては、蒸留
塔の数や蒸留手段等を任意に設定できることは言うまで
もない。
【００２５】かくすることにより、９９．８重量％以上
と極めて高純度の１，４−ＢＤＯを製造することができ
る。
と極めて高純度の１，４−ＢＤＯを製造することができ
る。
【００２６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例により詳細
に説明する。なお、例における％は、重量％を意味す
る。
に説明する。なお、例における％は、重量％を意味す
る。
【００２７】（実施例１）粗ＢＤＯとして、マレイン酸
ジエチルの水素添加分解により得られ、次ぎの組成から
なるものを用いた。１，４−ＢＤＯ４３．１％、エタノ
ール４１．８％、ガンマブチロラクトン５．２％、テト
ラヒドロフラン４．５％、ＨＴＨＦ０．１％及び高沸点
成分５．３％。
ジエチルの水素添加分解により得られ、次ぎの組成から
なるものを用いた。１，４−ＢＤＯ４３．１％、エタノ
ール４１．８％、ガンマブチロラクトン５．２％、テト
ラヒドロフラン４．５％、ＨＴＨＦ０．１％及び高沸点
成分５．３％。
【００２８】固体酸触媒として陽イオン交換樹脂（アン
バーリスト１６ｗｅｔ、ローム・アンド・ハス社製）を
用い、これを７．５ｃｃ充填した容積１０ｃｃの反応器
に、上記の粗ＢＤＯを２２５ｃｃ／時間、ＬＨＳＶ３０
ｈｒ-1で供給し、反応温度０℃、反応圧力３ｋｇ／ｃｍ
2 Ｇで処理した。
バーリスト１６ｗｅｔ、ローム・アンド・ハス社製）を
用い、これを７．５ｃｃ充填した容積１０ｃｃの反応器
に、上記の粗ＢＤＯを２２５ｃｃ／時間、ＬＨＳＶ３０
ｈｒ-1で供給し、反応温度０℃、反応圧力３ｋｇ／ｃｍ
2 Ｇで処理した。
【００２９】粗ＢＤＯ中のＨＴＨＦはエタノールと反応
し、２−エトキシテトラフラン（以下、ＥＴＨＦとい
う。）に転化した。ＨＴＨＦの転化率は８０％、ＥＴＨ
Ｆへの選択率は８０％であった。この処理粗ＢＤＯから
３個の蒸留塔を用いる蒸留処理により回収した１，４−
ＢＤＯの純度は、９９．８％であった。
し、２−エトキシテトラフラン（以下、ＥＴＨＦとい
う。）に転化した。ＨＴＨＦの転化率は８０％、ＥＴＨ
Ｆへの選択率は８０％であった。この処理粗ＢＤＯから
３個の蒸留塔を用いる蒸留処理により回収した１，４−
ＢＤＯの純度は、９９．８％であった。
【００３０】（実施例２，３）処理条件を表１に示す通
りにした以外は、実施例１と同様にして、粗ＢＤＯを処
理した。それらの結果を表１に示す。
りにした以外は、実施例１と同様にして、粗ＢＤＯを処
理した。それらの結果を表１に示す。
【００３１】（実施例４） 固体酸触媒としてゼオライトＹ（ゼオケム社製）を用
い、かつ処理条件を表１に示す通りにした以外は、実施
例１と同様にして、粗ＢＤＯを処理した。その結果を表
１に示す。 （比較例１） 実施例１において、粗ＢＤＯを陽イオン交換樹脂で処理
しないで、そのまま蒸留処理した。その結果、粗ＢＤＯ
中のＨＴＨＦは総て１，４−ＢＤＯと脱水反応して、２
−（４′−ヒドロキシブトキシ）テトラヒドロフランに
転化してしまい、これが蒸留分離できずに、総て１，４
−ＢＤＯ製品中に混入した。その結果、蒸留処理により
回収した後の１，４−ＢＤＯの純度は、９９．５％であ
った。
い、かつ処理条件を表１に示す通りにした以外は、実施
例１と同様にして、粗ＢＤＯを処理した。その結果を表
１に示す。 （比較例１） 実施例１において、粗ＢＤＯを陽イオン交換樹脂で処理
しないで、そのまま蒸留処理した。その結果、粗ＢＤＯ
中のＨＴＨＦは総て１，４−ＢＤＯと脱水反応して、２
−（４′−ヒドロキシブトキシ）テトラヒドロフランに
転化してしまい、これが蒸留分離できずに、総て１，４
−ＢＤＯ製品中に混入した。その結果、蒸留処理により
回収した後の１，４−ＢＤＯの純度は、９９．５％であ
った。
【００３２】
【表１】 実施例 反応温度 ＬＨＳＶ ＨＴＨＦ ＥＴＨＦ 蒸留後の１，４ Ｎｏ． の転化率 への選択率 −ＢＤＯの 純度 （℃） （ｈｒ-1） （％） （％） （％） １ ０ ３０ ８０ ８０ ９９．８ ２ ５０ ３０ １００ ８０ ９９．９ ３ ５０ １００ １００ ８０ ９９．９ ４ １００ １００ １００ ８０ ９９．９
【００３３】
【発明の効果】本発明の方法により、９９．８％以上と
極めて高純度の１，４−ブタンジオールを、蒸留中に損
失することなく製造することができる。従って、このも
のを原料として得られる樹脂等の製品は着色が認められ
ない。
極めて高純度の１，４−ブタンジオールを、蒸留中に損
失することなく製造することができる。従って、このも
のを原料として得られる樹脂等の製品は着色が認められ
ない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 27/186 Ｂ０１Ｊ 27/186 Ｘ 27/195 27/195 Ｘ 27/198 27/198 Ｘ 27/199 27/199 Ｘ 29/08 29/08 Ｘ 29/18 29/18 Ｘ 31/10 31/10 Ｘ Ｃ０７Ｃ 29/149 Ｃ０７Ｃ 29/149 29/80 29/80 29/88 29/88 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (56)参考文献 特開 平６−172235（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−82191（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−121228（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−22035（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 31/20 B01J 21/12 B01J 23/16 B01J 27/186 B01J 29/06 B01J 31/08 C07C 29/149 C07C 29/74
Claims (4)
- 【請求項１】 マレイン酸ジアルキルの水素添加分解に
より１，４−ブタンジオールを製造する方法で得られる
粗１，４−ブタンジオールを、固体酸触媒で処理した
後、蒸留処理することを特徴とする高純度１，４−ブタ
ンジオールの製造方法。 - 【請求項２】 マレイン酸ジアルキルの水素添加分解に
より１，４−ブタンジオールを製造する方法で得られる
粗１，４−ブタンジオールを、固体酸触媒で処理して、
粗１，４−ブタンジオールに含まれる不純物であるアセ
タール類をアルキルアルコールと反応させた後、蒸留分
離することを特徴とする高純度１，４−ブタンジオール
の製造方法。 - 【請求項３】 アセタール類が、２−ヒドロキシテトラ
ヒドロフランであることを特徴とする請求項２に記載の
高純度１，４−ブタンジオールの製造方法。 - 【請求項４】 固体酸触媒が、陽イオン交換樹脂、ゼオ
ライト、シリカアルミナ、アルミナ、ヘテロポリ酸及び
モンモリロナイトから選ばれる１種若しくは２種以上の
触媒であることを特徴とする請求項１ないし請求項３の
いずれかに記載の高純度１，４−ブタンジオールの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7217379A JP2934173B2 (ja) | 1995-08-25 | 1995-08-25 | 高純度１，４−ブタンジオールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7217379A JP2934173B2 (ja) | 1995-08-25 | 1995-08-25 | 高純度１，４−ブタンジオールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959191A JPH0959191A (ja) | 1997-03-04 |
| JP2934173B2 true JP2934173B2 (ja) | 1999-08-16 |
Family
ID=16703258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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