EA025247B1

EA025247B1 - Силиконовое соединение, его применение, способ получения композиции и фотозащитная композиция

Info

Publication number: EA025247B1
Application number: EA201200579A
Authority: EA
Inventors: Ашиш Анант Ваидиа; Нилмони Гхош; Балу Кунджупиллай
Original assignee: Юнилевер Н.В.
Priority date: 2009-10-12
Filing date: 2010-09-21
Publication date: 2016-12-30
Also published as: EP2488569B8; EP2488569A1; US20120201765A1; CN102656210A; EP2488569B1; CN102656210B; WO2011045149A1; BR112012008415A2; EA201200579A1

Abstract

Настоящее изобретение относится к силиконовым соединениям, обладающим фотозащитными свойствами, и к содержащим их композициям для личной гигиены. Авторы настоящего изобретения, разрабатывая солнцезащитный экран, защищающий как от УФ-излучения, так и от видимого излучения, показали, что когда некоторые соединения, обычно встречающиеся в природе, например куркуминоиды, полифенолы или флавоноиды, обладающие способностью поглощать в УФ-видимой области, присоединяют к сшитым силиконовым полимерам, они обеспечивают не только желаемую фотозащиту, но и прекрасную растекаемость на коже.

Description

Настоящее изобретение относится к силиконовым соединениям и содержащим их композициям для личной гигиены, обладающим фотозащитными свойствами.

Предшествующий уровень техники

Солнечное излучение состоит приблизительно на 5% из ультрафиолетового (УФ) излучения, длина волны которого находится в диапазоне от 200 до 400 нм. Он далее делится на три области: от 320 до 400 нм (УФ-А), от 290 до 320 нм (УФ-В) и от 200 до 290 нм (УФ-С). Большая часть излучения УФ-С поглощается озоновым слоем. Научные исследования указывают на то, что воздействие УФ-А и УФ-В излучения в течение короткого периода времени приводит к покраснению кожи и локальному раздражению, в то время как непрерывное и продолжительное воздействие может привести к солнечному ожогу, меланоме и образованию морщин. Показано также, что УФ-излучение приводит к значительному повреждению волос. Поэтому желательно защищать кожу и другие ороговевшие субстраты тела человека от опасного действия как УФ-А, так и УФ-В излучения. Кроме того, также важно, чтобы тело было защищено от повреждающих эффектов света видимого спектра. Видимая часть света находится в диапазоне от 400 до 800 нм. Считают, что продолжительное воздействие видимого света отвечает за повреждающие воздействия на кожу, такие, как эритема, пигментация, тепловое повреждение и образование свободных радикалов (Ва88е1 с1 а1., ЕГГес18 оГ νίδίΜβ Ыдй! оп 1Пс δΚίη, Рйо1осйет181гу апб Рйо1оЫо1оду, уо1ише 84, 188ие 2, р. 450-462, 2008). Поэтому помимо защиты от УФ лучей также необходимо получить более широкий спектр защиты, который включает в себя видимый свет. Продукты личной гигиены, такие, как крема и лосьоны используют для того, чтобы минимизировать эти эффекты и/или предотвратить дальнейшее повреждение. С этой целью в них обычно добавляют солнцезащитные экраны или средства для защиты кожи от солнечных лучей для защиты кожи от опасного действия УФ излучения.

Органические солнцезащитные экраны поглощают большую часть попадающего УФ излучения, таким образом мешая облучению контактировать с поверхностью кожи. Они содержат адсорбирующие центры, называемые хромофорами, которые в первую очередь отвечают за их активность. Некоторые солнцезащитные экраны поглощают излучение УФ-А, в то время как другие поглощают излучение УФ-В.

Обычные солнцезащитные экраны УФ-А и УФ-В имеют недостатки, связанные с относительно низкой фотостабильностью и опасными побочными продуктами фоторазложения при их использовании в продуктах для наружного применения.

Один из таких подходов, который состоит в присоединении фрагментов как УФ-А, так и УФ-В типа к силиконовой основе для обеспечения защиты солнцезащитными экранами, раскрыт в индийской заявке на патент, находящийся в стадии рассмотрения под номером 2084/МПМ/2006.

Кроме того ЕР 0842938 (Ь'Огеа1, 1999) раскрывает флавон-замещенные силиконовые соединения. И8 2009/0209743 (^аскег) раскрывает окрашенные органополисилоксаны, представляющие собой производные флавона. Обе вышеуказанные публикации раскрывают получение производных линейных силиконовых полимеров и в них не упоминается о сшивании посредством введения спейсерных групп.

Было раскрыто не так уж много композиций, обеспечивающих защиту от излучения в видимой области наряду с УФ излучением, особенно в связи с тем, что последние факты свидетельствуют о том, что излучение в видимой области может также вызывать значительное повреждение кожи (Ва88е1 е1 а1., ЕГГес18 оГ νίδίϋΕ ЫдЫ оп 1йе 8кт, Рйо1осйет181гу апб Рйо1оЫо1оду, уо1ите 84, 188ие 2, р. 450-462, 2008).

Соединения, подобные куркумину, которые обеспечивают некоторую защиту от видимого излучения, включают в состав косметических композиций. Однако недостатком соединений, подобных куркумину, является их низкая фотостабильность и опасные побочные продукты.

Однако, наряду с соединениями, обеспечивающими фотозащиту от видимого излучения, используют загустители, такие как Ό09040 (Эоте Согтпд), для обеспечения загущения, но образующиеся композиции не обладают равномерным рассеиванием.

Авторы настоящего изобретения разрабатывают проблему обеспечения солнцезащитного экрана, который предоставляет широкий спектр защиты как от УФ излучения, так и от видимого излучения. Они показали, что, на удивление, когда некоторые вещества, обычно встречающиеся в природе, например куркуминоиды, полифенолы или флавоноиды, обладающие активностью в УФ-видимой области, присоединяют к сшитым силиконовым полимерам, они обеспечивают не только желаемую фотозащиту, но также прекрасную способность распределяться на коже и других кератиновых субстратах человека, что существенно для достижения повышенных фотозащитных свойств. Кроме того, синтезированный таким образом новый полимер проявляет значительную способность к дальнейшей дериватизации гидрофильными группами, которые способствуют самоэмульгированию полимера в продуктах для наружного применения. Кроме того, соединение настоящего изобретения приводит к повышению солнцезащиты при введении в солнцезащитные композиции, содержащие обычные УФ-А и УФ-В солнцезащитные экраны.

Поэтому одной из целей настоящего изобретения является возможность преодолеть или улучшить по меньшей мере один из недостатков известного уровня техники или предоставить эффективную альтернативу.

- 1 025247

Другой целью настоящего изобретения является обеспечение соединений, которые дают относительно лучшую защиту от УФ и видимого излучения, но в то же время обладают относительно большей фотостабильностью.

Еще одной целью настоящего изобретения является обеспечение соединений, которые дают повышенную фотозащиту от УФ и видимого излучения, но в то же время обладают способностью к самоэмульгированию, необходимого для включения в композиции для личной гигиены, без привлечения дополнительных эмульгаторов.

Еще одной целью настоящего изобретения является обеспечение солнцезащитной композиции для личной гигиены, которая оптимально распределяется на субстрате для получения желаемой фотозащиты.

Сущность изобретения

В соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения предлагается силиконовое соединение общей формулы

В

С в

с

νιε где К1 представляет собой линейный или разветвленный алкил, циклоалкил, полициклоалкил, гетероциклоалкил, алкарил, алкокси, арил, аралкил, алкенил, алкинил или фторуглеродную группу, содержащую 1-50 атомов углерода;

К2 представляет собой К1 или -Н, -ОН или органический остаток, содержащий углерод, азот, фосфор, серу, кислород или атомы кремния;

νίδ представляет собой соединения, поглощающие в УФ-видимой области, выбранные из группы, состоящей из флавоноидов, куркуминоидов, полифенолов и их производных, ковалентно связанных с полимерной цепью;

КЗ представляет собой органический остаток (или спейсер), содержащий углерод, азот, фосфор, серу, кислород или атомы кремния;

группы А и Р являются концевыми группами;

блоки В, С, Ό и Е являются неконцевыми группами, независимо расположенными между А и Р в любом порядке;

а, с и б являются целыми числами, варьирующими в диапазоне от 1 до 10000;

Ь является целым числом, находящемся в диапазоне от 0 до 10000.

Так, как использован здесь, термин частица, поглощающая в УФ-видимой области обозначает частицу, имеющую молярный коэффициент экстинкции, равный по меньшей мере 50. Частицей, поглощающей в УФ-видимой области, предпочтительно является куркуминоид.

Особенно предпочтительным является то, что звенья блока Е являются соединенными с другими звеньями блока Е посредством КЗ с образованием структуры сетчатой архитектуры.

В соответствии с предпочтительным аспектом настоящего изобретения предложена фотозащитная композиция для личной гигиены, состоящая из силиконового соединения настоящего изобретения в количестве от 0,01 до 10 мас.%.

В соответствии с еще одним аспектом настоящего изобретения предложено применение силиконового соединения настоящего изобретения в качестве солнцезащитного агента.

В соответствии с еще одним аспектом настоящего изобретения предложено применение силиконового соединения настоящего изобретения в качестве δΡΡ усилителя в солнцезащитной композиции, содержащей органический УФ-А солнцезащитный экран и органический жирорастворимый УФ-В солнцезащитный экран.

В соответствии с еще одним аспектом настоящего изобретения предложен способ получения силиконового соединения настоящего изобретения, состоящий из следующих стадий:

(а) взаимодействия (ί) δί-Η содержащего силоксана с (ίί) соединением формулы νί-Θ-(ΟΗ2)0-50-ΟΗ=ΟΗ2,

- 2 025247 или

СН₂=СН-(СН₂)о_5о-У1-0-(СН₂)о_5о-СН=СН₂, или

У1-0-(СН2)о-5о-С=СН, или

СН2=СН-(СН2)о-5о-У1-0-(СН2)о-5о-С=СН, где V представляет собой соединения, поглощающие в УФ-видимой области, выбранные из группы, состоящей из флавоноидов, куркуминоидов и их производных, полифенолов; и с (ίίί) бифункциональным спейсерным соединением, содержащим алкенильную или алкинильную группы, в присутствии катализатора и растворителя для получения продукта реакции; и (Ь) добавления продукта реакции к агенту, вызывающему набухание.

Осуществление изобретения

Эти и другие аспекты, признаки и преимущества станут очевидными для специалистов в данной области благодаря знакомству со следующим подробным описанием и прилагаемой формуле изобретения. Во избежание неправильного толкования любой признак одного аспекта настоящего изобретения может быть использован в любом другом аспекте изобретения. Имеется в виду, что слово содержащий обозначает включающий в себя, но необязательно состоящий из или составленный из. Другими словами, перечисленные стадии или выбранные варианты не претендуют на полноту. Это означает, что примеры, нижеприведенные в описании, предназначены для пояснения изобретения и не предназначены для ограничения изобретения этими примерами рег 8е. Аналогично, все проценты представляют собой мас.%, если не указано иное. За исключением случаев, когда в рабочих и сравнительных примерах или в других случаях, которые подробно описаны, все числа в этом описании, указывающие на количество материала или условия реакции, физические свойства материалов и/или их применение, следует понимать как модификацию слова приблизительно. Следует понимать, что диапазоны численных значений, выраженные в формате от х до у, включают в себя х и у. Следует понимать, что когда для отдельного признака многократные предпочтительные интервалы описываются в формате от х до у, также рассматриваются все интервалы, объединяющие различные предельные значения. Следует считать, что раскрытие сущности изобретения, описанного здесь, включает все варианты осуществления, попадающие в диапазон требований, которые по-разному зависят друг от друга независимо от того, что требования могут быть выявлены без многократной зависимости или дублирования.

Куркуминоиды.

Куркуминоиды включают в себя куркумины и производные куркуминов с различными химическими группами, которые были синтезированы для увеличения растворимости куркуминов и придания им возможности использования для приготовление лекарственной формы. Эти соединения представляют собой полифенолы и имеют желтый цвет. Многие куркуминоиды непригодны для разработки лекарственных веществ, поскольку они плохо растворимы в воде при кислых и физиологических рН, а также быстро гидролизуются в щелочном растворе. Поэтому синтезируют некоторые производные куркумина для увеличения их растворимости, а следовательно, и их биодоступности. Куркуминоиды растворимы в диметилсульфоксиде (ДМСО), ацетоне и этаноле, но плохо растворимы в липидах. Можно повысить их растворимость в смеси с сурфектантами или косурфектантами. Синтезированы производные куркумина, которые, возможно, являются более сильнодействующими, чем куркумин. Наиболее употребительные производные содержат различные заместители в фенильных группах.

Химические структуры различных предпочтительных соединений, поглощающих в УФ-видимой области, относящиеся к классу куркуминоидов, приведены ниже:

- 3 025247

Бисдеметоксикуркумин.

Флавоноиды.

Термин флавоноид (или биофлавоноид) относится к классу растительных вторичных метаболитов. В соответствии с номенклатурой ШРЛС они могут быть классифицированы как:

флавоноиды, полученные из структуры 2-фенилхромен-4-она (2-фенил-1,4-бензопирона)

изофлавоноиды, полученные из структуры 3-фенилхромен-4-она (3-фенил-1,4-бензопирона)

Генистеин (УОД К^=Н, К₇=ОН Дайдзеин К₅, К^=НК₇=ОН Глицитеин Е;=Н,Еб=ОСНз, Кт=ОН Κ₅=Κί-Κ₇=Η или ОН или ОСНз и их комбинация неофлавоноиды, полученные из структуры 4-фенилкумарина (4-фенил-1,2-бензопирона).

Полифенолы.

Полифенолы представляют собой группу химических веществ, обнаруженных в растениях, характеризующихся присутствием более чем одной фенольной группы или одного структурного элемента в молекуле и представленные эллаговой кислотой

Бифункциональная спейсерная группа и КЗ.

КЗ представляет собой органическую группу (или спейсер), содержащую углерод, азот, фосфор, серу, кислород или атомы кремния. Бифункциональная спейсерная группа содержит две терминальные алкенильные группы. Основные силиконовые полимерные цепи непосредственно ковалентно связаны друг с другом бифункциональными спейсерными группами. Эти бифункциональные спейсерные группы предотвращают чрезмерное и трехмерное сшивание, что приводит к получению гелеобразной массы. Вместо этого они способствуют образованию сшитых эластомерных соединений, которые относительно легче включать в состав композиций для личной гигиены.

Бифункциональная спейсерная группа имеет преимущественно формулу

где Υ представляет собой органическую группу, содержащую углерод, азот, фосфор, серу, кислород или атомы кремния. Бифункциональную спейсерную группу преимущественно выбирают из группы, состоящей из диалкилполиэфиров, альфа, омега-диенов, альфа, омега-диинов, альфа, омега-ен-инов или полисилоксанов, содеращих концевые диалкенильные или диалкинильные группы. Подходящими примерами альфа, омега-диенов являются 1,4-пентадиен, 1,5-гексадиен, 1,7-октадиен, 1,8-нонадиен, 1,9-декадиен, 1,11-додекадиен, 1,13-тетрадекадиен и 1,19-эйкозадиен. Подходящими примерами альфа, омега-диинов являются 1,3-бутадиин или 1,5-гексадиин, в то время как альфа, омега-ен-ином предпочтительно является гексен-5-ин. Кроме того, предпочтительно, чтобы спейсерными группами были группы на основе силоксана или простого полиэфира. Полисилоксаны, имеющие диалкенильные концевые группы, предпочтительно представлены общей формулой

- 4 025247

Ρ1

8Γ

О

ΡΪ1 где К1 представляет собой линейный или разветвленный алкил, циклоалкил, полициклоалкил, гетероциклоалкил, алкарил, алкокси, арил, аралкил, алкенил, алкинил или фторуглеродную группу, содержащую 1-50 атомов углерода, где ί представляет собой целое число, находящееся в диапазоне от 0 до 10000. Более предпочтительно ί находится в диапазоне от 300 до 500, что соответствует молекулярной массе в диапазоне от 22000 до 40000 Да. Особенно предпочтительным является полиполисилоксан, имеющий винильные концевые группы, содержащий повторяющееся звено, равное 375, и молекулярную массу, равную 28000 Да.

Простые полиэфиры, имеющие диалкенильные концевые группы, могут быть представлены общей формулой

где К1 является линейным или разветвленным алкилом, циклоалкилом, полициклоалкилом, гетероциклоалкилом, алкарилом, алкокси, арил, аралкил, алкенил, алкинил или фторуглеродной группой, содержащей 1-50 атомов углерода или -Н, где д и й представляют собой целое число, находящееся в диапазоне от 0 до 10000.

Группы А и Р.

Группы А и Р являются концевыми группами. В группах А и Р функциональный радикал К1 предпочтительно является метилом или этилом.

Блоки В, С, Ό и Е.

Блоки В, С, Ό и Е являются неконцевыми фрагментами, расположенными независимо между А и Р в любом порядке. Таким образом, порядок может быть описан последовательностью В-С-Э-Е, как показано в разделе Сущность изобретения или расположение может быть представлено любой перестановкой и комбинацией, которая удовлетворяет правилу независимого расположения между А и Р в любом порядке, т.е. оно может быть В-Э-С-Е, В-С-Е-Ό, Ό-С-Е-В и целый ряд других возможностей.

При осуществлении изобретения δι-Н-содержащий силоксан имеет общую формулу

К1 В1 К1

где а и е являются целыми числами в диапазоне приблизительно от 1 до 10000. δί-Η-содержащий силоксан предпочтительно присутствует в реакционной смеси в количестве от 0,001 до 95 мас.%.

Соединение формулы У1-О-(СН₂)_0-50-Сн=СН₂ или СН₂=СН-(СН₂)_0-50-У1-О-(СН₂)_0-50-СН=СН₂ или VIО-(СН₂)_0-50-С=СН или СН₂=СН-(СН₂)_0-50-Щ-О-(СН₂)_0-50-С=СН предпочтительно присутствует в реакционной смеси (содержащей соединения (ΐ), (ΐΐ), (ίίί), катализатор и растворитель) в количестве от 0,001 до 95 мас.%.

Бифункциональный спейсер предпочтительно присутствует в реакционной смеси в количестве от 0,001 до 95 мас.%.

Способ предпочтительно осуществляют в присутствии монофункционального органического соединения общей формулы

где ζ представляют собой -К1 или -ОН или -Н. Соединениями, наиболее предпочтительными для обеспечения функциональности блока С (т.е. К2) являются моноаллиловые эфиры полиэтиленгликоля

- 5 025247 (С1апсШ) и алкены с длинной цепью, например октадецен (§1§та Л1бг1ск). имеющие нижеприведенную общую структуру:

где η представляет собой целое число в диапазоне приблизительно от 1 до 10000, или

где Вс1 является реакционноспособной группой, содержащей углерод, азот, фосфор, серу, кислород или атомы кремния. Наоборот, монофункциональное органическое соединение со стадии (а) предпочтительно имеет общую формулу

Показано, что блок С может быть использован для включения в композицию изобретения, поскольку он может быть выбран для придания полезных свойств, например эмульгирования, и действовать в качестве солюбилизатора других олеофильных материалов, таких как солнцезащитные экраны. Монофункциональное органическое соединение предпочтительно присутствует в реакционной смеси в количестве от 0,001 до 95 мас.%.

Катализатор.

Стадию (а) проводят в присутствии катализатора. Катализатор предпочтительно выбирают из комплексов металлов или их соединений или металлов в свободной или иммобилизованной форме. Особенно предпочтительными являются переходные металлы, например платина, палладий и родий. Предпочтительные катализаторы включают в себя хлорплатиновую кислоту, комплексы платины с ненасыщенными соединениями, например комплекс платина(0)-1,3-дивинил-1,1,3,3-тетраметилдисилоксан; комплекс платина(0)-2,4,6,8-тетраметил-2,4,6,8-тетравинилциклотетрасилоксан; Р1(0)1,5-циклооктадиен, т.е. Ρΐ(ίΌΩ)|; комплексы на основе платинофосфина; платина на углероде; платина на неорганических носителях, например силикагеле и черная платина. Комплексы других металлов, например палладия или родия, могут быть также использованы для проведения реакции, например катализатор Вилькинсона ΡΙιί'Ί [(С₆Н₅) Р]₃. Катализатор может находиться в гетерогенной фазе, например будучи нанесенным на уголь или предпочтительно в гомогенной фазе (катализатор Карстедта). Комплекс платина(0)-1,3-дивинил1,1,3,3-тетраметилдисилоксан является наиболее предпочтительным катализатором. Катализатор предпочтительно используют в реакционной смеси в количестве от 0,001 до 20 мас.%.

Реакционная среда.

Реакцию проводят в присутствии реакционной среды, представляющей собой растворитель, который выбирают из группы, состоящей из воды, силиконовой жидкости, полярного органического соединения, неполярного органического соединения и их смеси. Обычно растворитель присутствует в реакционной смеси в количестве от 0,1 до 99,89 мас.%. Предпочтительно растворитель присутствует в количестве от 1 до 80 мас.% и более предпочтительно в количестве от 1 до 50 мас.% в реакционной смеси. Когда растворитель представляет собой полярное или неполярное органическое соединение, предпочтительно, чтобы используемое количество было таким, которое могло бы приводить к образованию продукта, содержащего <40 мас.% твердого вещества. При использовании растворитель становится неотъемлемой составной частью образующейся эластомерной композиции и оказывает влияние на структурные и физические свойства силиконового эластомера. Предпочтительно растворитель не удаляют из композиции силиконового эластомера. Силиконовые жидкости, используемые в качестве растворителя, включают в себя алкильные и/или арильные силоксаны. Предпочтительными являются летучие метилсилоксаны (ЛМС) (ΥΜδ). Линейные ЛМС имеют формулу (СН₃)₃§1О{(СН₃)₂§Ю}_0-5§1(СН₃)₃. Циклические ЛМС имеют формулу {(СН₃)₂§Ю}_3-9. Предпочтительно летучий метилсилоксан имеет температуру кипения при одной атмосфере, равную менее чем приблизительно 250°С. Типичные представители линейных

- 6 025247 летучих метилсилоксанов включают в себя, но не ограничены гексаметилдисилоксаном, октаметилтрисилоксаном, декаметилтетрасилоксаном, додекаметилпентасилоксаном, тетрадекаметилгексасилоксаном и гексадекаметилгептасилоксаном. Типичными представителями циклических летучих метилсилоксанов являются гексаметилциклотрисилоксан, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан и додекаметилциклогексасилоксан. Типичными представителями разветвленных летучих метилсилоксанов являются гептаметил-3 -{(триметилсилил)окси}трисилоксан, гексаметил-3,3-бис{(триметилсилил)окси}трисилоксан и пентаметил{(триметилсилил)окси}циклотрисилоксан. Используемая здесь силиконовая жидкость также содержит полисилоксановое соединение, представленное, соответственно, формулами (Κι)₃δίΟ((Κι)₂δίΟ)ι_-ι₀₀₀δί(Κι)₃ и ((Κι)₂δίΟ)ρ, где Κι является таковым, как это было определено выше, и р равно 3-9. Примерами таких силиконовых жидкостей являются полидиметилсилоксан, полидиэтилсилоксан, полиметилэтилсилоксан, полиметилфенилсилоксан и полидифенилсилоксан. Органофункциональные силиконовые жидкости могут быть также использованы в качестве растворителя. Примеры функциональных силиконовых жидкостей включают в себя, но не ограничиваются акриламидными функциональными силиконовыми жидкостями, акрилатными функциональными силиконовыми жидкостями, карбинольными функциональными силиконовыми жидкостями, карбоксильными функциональными силиконовыми жидкостями, хлоралкильными функциональными силиконовыми жидкостями, гликолевыми функциональными силиконовыми жидкостями, кетальными функциональными силиконовыми жидкостями, меркапто функциональными силиконовыми жидкостями, метилэфирными функциональными силиконовыми жидкостями, перфторированными функциональными силиконовыми жидкостями, полиизобутилен (ΡΙΒ) функциональными силиконовыми жидкостями, силанольной функциональной силиконовой жидкостью и винильными функциональными силиконовыми жидкостями.

При использовании силиконовых жидкостей образующееся силиконовое соединение, поглощающее ультрафиолетовое излучение, находится в виде силиконового геля.

Используемые здесь полярные органические соединения включают в себя одноатомные спирты, например этиловый спирт и изопропиловый спирт; диолы и триолы, например пропиленгликоль, 2-метил-1,3-пропандиол НОСН₂СН(СН₃)СН₂ОН, 1,2-гександиол СН₃(СН₂)₃СН(ОН)СН₂ОН и глицерин; сложные эфиры глицерина, например глицерилтриацетат (триацетин), глицерилтрипропионат (трипропионин) и глицерилтрибутират (трибутирин); и полигликоли, например полиэтиленгликоли и полипропиленгликоли, к которым относится бутиловый эфир РРО-14 С₄Н₉[ОСН(СН₃)СН₂] и ОН.

Неполярные органические соединения могут быть также использованы в качестве растворителей. Неполярные органические соединения включают в себя ароматические углеводороды, алифатические углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, амины, сложные эфиры, простые эфиры, гликоли, простые эфиры гликолей, алкилгалогениды или ароматические галогениды.

Типичными соединениями являются спирты, например метанол, этанол, 1-пропанол, циклогексанол, бензиловый спирт, 2-октанол, этиленгликоль, пропиленгликоль и глицерин; алифатические углеводороды, например пентан, циклогексан, гептан, растворитель Уагшкй Макег'8 & РаиНег'з (УМ&Р) и минеральные растворители; алкилгалогениды, например хлороформ, четыреххлористый углерод, перхлорэтилен, хлористый этил и хлорбензол; ароматические углеводороды, например бензол, толуол, этилбензол и ксилол; сложные эфиры, например этилацетат, изопропилацетат, этилацетоацетат, амилацетат, изобутилизобутират, бензилацетат и изопропилпальмитат; простые эфиры, например диэтиловый эфир, ди-нбутиловый эфир, тетрагидрофуран и 1,4-диоксан; гликолевые эфиры, например монометиловый эфир этиленгликоля, ацетат монометилового эфира этиленгликоля, монобутиловый эфир диэтиленгликоля и монофениловый эфир пропиленгликоля; кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, диацетоновый спирт, метиламилкетон и диизобутилкетон; углеводороды нефти, например вазелиновое масло, минеральное масло, газолин, нафта, керосин, дизельное топливо, тяжелое масло и неочищенное масло; смазочные масла, например веретенное масло и турбинное масло; и жирные растительные масла, например кукурузное масло, соевое масло, оливковое масло, рапсовое масло, хлопковое масло, масло сардины, жир из сельди и китовый жир. При использовании полярного или неполярного органического растворителя образующееся силиконовое соединение находится в виде силиконового геля. Походящими органическими растворителями являются те, которые не вступают в химические реакции с любыми компонентами силиконовой фазы в предполагаемых условиях производства и применения и пригодны для использования для предназначенного конечного применения.

Температура реакции в зависимости от реагентов находится в диапазоне от 0 до 250°С и предпочтительно приблизительно от 80 до 120°С и наиболее предпочтительно приблизительно при 110°С. Время реакции можно варьировать от 1 мин до приблизительно 48 ч, более предпочтительно от 1 до 12 ч.

Агент, вызывающий набухание.

После того, как реакция пришла к желаемому завершению, содержимое затем добавляют к агенту, вызывающему набухание. Агентом, вызывающим набухание, предпочтительно является растворитель, который используют на стадии (а) реакции, за исключением воды и спирта. При этом агентом, вызывающим набухание, может быть силиконовая жидкость, полярное органическое соединение, или неполярное органическое соединение с учетом вышеуказанных исключений. Агентом, вызывающим набуха- 7 025247 ние, наиболее предпочтительно является силиконовая жидкость или функциональная силиконовая жидкость. Агент, вызывающий набухание, предпочтительно используют в количестве, которое находится в массовом соотношении в диапазоне от 1:10 до 10:1, более предпочтительно в диапазоне от 1:1 до 5:1 по отношению к реакционной смеси со стадии (а).

Дополнительным преимуществом настоящего изобретения является то, что силиконовое соединение настоящего изобретения может быть использовано в качестве средства доставки активных ингредиентов, например жирорастворимых витаминов, ароматизирующих веществ и солнцезащитных экранов. Ароматизирующие масла, совместимые с силиконовыми эластомерами, могут поглощаться силиконовым соединением настоящего изобретения и их летучесть уменьшится, что таким образом улучшает желаемую чувствительность.

Исключительно ожидаемое преимущество настоящего изобретения состоит в том, что силиконовое соединение изобретения при включении в солнцезащитные композиции, содержащие хорошо известные УФ-А органические солнцезащитные экраны и жирорастворимые УФ-В солнцезащитные экраны, синергически резко увеличивает солнцезащитный фактор (8РР). Предпочтительным УФ-А солнцезащитным экраном для достижения этого преимущества является Раг§о1-1789. Предпочтительный жирорастворимый УФ-В солнцезащитный экран для достижения этого преимущества выбран из класса коричной кислоты, салициловой кислоты, дифенилакриловой кислоты или их производных. Примерами таких жирорастворимых органических солнцезащитных экранов являются ОсЙ8а1а1е™, Ното§а1а1е™, ИеоНеИраи™, Ос1осгу1еие™ или Раг§о1 МСХ™. Наиболее подходящим из таких жирорастворимых УФ-В органических солнцезащитных экранов является Раг§о1 МСХ.

Предпочтительная схема реакции

Когда синтезируют линейный силиконовый полимер в отсутствии сшивающей спейсерной молеку- 8 025247 лы, получают продукт в резиноподобном состоянии. Этот продукт плохо набухает и поэтому не может быть легко использован для получения композиции для ухода за кожей. Реакционная схема в отсутствии сшивающей спейсерной молекулы представлена ниже:

Вышеприведенная схема показывает преимущество применения спейсерной молекулы между линейными силиконами для получения сшитого продукта в соответствии с настоящим изобретением в сравнении с линейным силиконовым полимером, раскрытым в ЕР 0842938 или И8 2009/0209743.

Композиция для личного ухода.

Подразумевается, что термин Композиция для Личного Ухода, используемый здесь, включает в себя композицию для местного нанесения на кожу и/или волосы млекопитающих, особенно людей. Такую композицию можно в большинстве случаев отнести к числу оставляемых или смываемых, и она включает в себя любой продукт, наносимый на тело человека для улучшения внешнего вида, очищения, предупреждения появления или устранения неприятного запаха или общей эстетики. Композиция настоящего изобретения может находиться в форме жидкости, лосьона, крема, пены, скраба, геля, куска мыла или тоника, или применяться вместе с другими средствами или посредством нанесения маски для лица, подушечек для удаления макияжа или повязок. Неограничивающие примеры композиций для личного ухода включают в себя оставляемые лосьоны для кожи и кремы, шампуни, кондиционеры, гели для душа, куски туалетного мыла, антиперспиранты, дезодоранты, стоматологические продукты, кремы для бритья, средства для удаления волос, губные помады, тональные крема, тушь для ресниц и бровей, крем для искусственного загара и солнцезащитные лосьоны. Подразумевается, что термин Кожа, используемый здесь, включает в себя кожу лица и тела (например, шеи, груди, спины, рук, подмышек, кистей рук, ног, ягодиц и черепа).

В соответствии с еще одним аспектом настоящее изобретение относится к композиции для личного ухода, содержащей силиконовое соединение согласно изобретению в косметически приемлемом транспортном средстве. Предпочтительно, чтобы соединение присутствовало в композиции в количестве от 1 до 30 мас.%, более предпочтительно в количестве от 2 до 15 мас.% и наиболее предпочтительно присутствовало в композиции в количестве от 3 до 10 мас.%. Эти количества удовлетворяют требованиям защиты кожи человека и/или волос от повреждающего действия УФ-излучения.

Композиции для личного ухода настоящего изобретения используют для фотозащиты эпидермиса человека или волос от повреждающего действия УФ излучения, в качестве противостарителя, предохраняющего от действия солнечного света/солнцезащитной композиции или косметического продукта. В частности, такие продукты могут быть доступны в виде лосьона, загущенного лосьона, геля, крема, очищающего молочка, мази, порошка или твердой цилиндрической палочки и необязательно может быть упакован в виде аэрозоля и может быть доступен в виде мусса, пены или спрея.

Композиции для личного ухода настоящего изобретения могут также содержать обычные косметические вспомогательные лекарственные вещества и добавки, обычно используемые для защиты кожи, например жидкие и твердые умягчители, силиконовые масла, эмульгаторы, растворители, увлажнители, полимерные и неорганические загустители, порошки, пигменты (например, глинистый минерал, сульфат бария или перламутровые пигменты, например серебро или золото или любой ирисовый перламутровый пигмент фольги, имеющий интерференционный цвет красного, оранжевого, зеленого, синего или фиолетового (в том числе любого ирисового перламутрового пигмента фольги, покрытой неорганическими пигментами, органическими пигментами, лаковыми пигментами и т.д.), оксихлорид висмута и слюда,

- 9 025247 покрытая оксихлоридом висмута), органические или неорганические солнцезащитные экраны, содержащие или не содержащие фотостабилизатор, агенты для отбеливания кожи, кондиционеры для ухода за кожей, оптические отбеливатели, пропелленты, целебные агенты (например, аллантоин), охлаждающие вещества (например, мочевина, ментол, ментиллактат и фресколат), антисептические агенты и другие специфические улучшающие кожу активные вещества, активные вещества для ухода за кожей, например активные вещества для отбеливания кожи, омолаживающие, противоугревые, антибактериальные, антиперспиранты и т.д. Транспортное средство может также включать в себя дополнительные средства, например антиоксиданты, отдушки, замутнители, консерванты, красители и буферы. Необходимое количество косметических и дерматологических дополнительных средств и добавок может, в зависимости от желаемого продукта, быть легко выбрано специалистом в данной области.

Композиция может дополнительно содержать от 0,1 до 20%, более предпочтительно от 0,1 до 5 мас.% от композиции неорганического солнцезащитного агента. К неорганическим солнцезащитным агентам, которые могут быть использованы, относятся, например, диоксид титана, оксид цинка или кремнезем, такой как пирогенный кремнезем и их смеси. Они предпочтительно находятся в тонкодисперсной форме. Ультратонкий диоксид титана в любой из его двух форм, а именно вододисперсный диоксид титана и маслодисперсный диоксид титана, может быть пригодным для настоящего изобретения. Вододисперсный диоксид титана представляет собой ультратонкий диоксид титана, частицы которого являются непокрытыми или покрытыми материалом, придающим частицам гидрофильные поверхностные свойства. Примеры таких материалов включают оксид алюминия и силикат алюминия. Маслодисперсный диоксид титана представляет собой ультратонкий диоксид титана, частицы которого проявляют гидрофобные поверхностные свойства и которые, с этой целью, могут быть покрыты солями металлов с мылами, например стеаратом алюминия, лауратом алюминия или стеаратом цинка или кремнеорганическими соединениями. Термины ультратонкая или микроионизированная форма обозначают частицы неорганических солнцезащитных экранов, имеющих средний размер частиц, меньший чем 100 мкм, предпочтительно меньший чем 70 мкм или меньше, более предпочтительно меньший чем 40 мкм и наиболее предпочтительно от 15 до 25 мкм.

Витамины, выполняющие роль отбеливающих кожу ингредиентов, могут быть преимущественно включены в состав композиции для обеспечения дополнительных эффектов отбеливания кожи. Они включают в себя витамин В₃, витамин В₆, витамин С, витамин А или их предшественники или их косметически приемлемые производные. Смеси витаминов могут также быть использованы в композиции изобретения. При наличии эти витамины используют в диапазоне от 0,01 до 10,0 мас.% указанного соединения.

Умягчители, например стеариловый спирт, глицерилмонорицинолат, норковый жир, цетиловый спирт, изопропилизостеарат, стеариновая кислота, изобутилпальмитат, изоцетилстеарат, олеиловый спирт, изопропиллаурат, гексиллаурат, децилолеат, октадекан-2-ол, изоцетиловый спирт, эйкозаниловый спирт, бегениловый спирт, цетилпальмитат, силиконовые масла, например диметилполисилоксан, органомодифицированные силиконы, например цетилдиметикон, стерилдиметиконы, ди-н-бутилсебацинат, изопропилмиристат, изопропилпальмитат, изопропилстеарат, бутилстеарат, полиэтиленгликоль, триэтиленгликоль, ланолин, масло какао, кукурузное масло, хлопковое масло, оливковое масло, косточковое пальмовое масло, рапсовое масло, сафлоровое масло, масло энотеры, соевое масло, подсолнечное масло, масло авокадо, масло кунжутного семени, кокосовое масло, арахисовое масло, касторовое масло, ацетилированные ланолиновые спирты, нефтяной гель, минеральное масло, бутилмиристат, изостеариновая кислота, пальмитиновая кислота, изопропиллинолеат, лауриллактат, миристиллактат, децилолеат и миристилмиристат; пропелленты, например пропан, бутан, изобутан, диметиловый эфир, диоксид углерода и диоксид азота; растворители, например этиловый спирт, изопропагол, ацетон/моноэтиловый эфир этиленгликоля, монобутиловый эфир диэтиленгликоля и моноэтиловый эфир диэтиленгликоля; порошки, например мел, тальк, сукновальная глина, каолин, крахмал, смолы, коллоидный кремнеземный полиакрилат натрия, тетраалкил и/или триалкилариламмонийсмектиты, химически модифицированный силикат магния-алюминия, органически модифицированная монтмориллонитная глина, гидратированный алюмосиликат, пирогенный кремнезем, карбоксивинильный полимер, натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы и этиленгликольмоностеарат; растительные экстракты, например выделенные из семейства КиЫа, 8утр1оси8, Сигсита и различные ингредиенты ароматизирующего вещества/отдушки могут быть также включены в композицию в количестве от 0,001 до 40,0 мас.%. Умягчитель предпочтительно присутствует в композиции в количестве приблизительно от 1 до 20 мас.%, более предпочтительно в количестве от 2 до 15 мас.% и наиболее предпочтительно присутствует в композиции в количестве от 4 до 10 мас.%.

Консерванты и антиоксиданты предпочтительно присутствуют в композиции в количестве от приблизительно 0,01 до приблизительно 10 мас.%. Предпочтительно консерванты и/или антиоксиданты присутствуют в композиции в количестве от приблизительно 0,1 до приблизительно 1 мас.%.

Предпочтительные эмульгаторы, которые могут быть использованы для образования композиций типа М/В (ϋ/ν), В/М (ν/ϋ) и/или М/В/М (ΘΛν/ϋ). включают в себя сорбитанолеат, сорбитансесквиолеат, сорбитанизостеарат, сорбитантриолеат, полиглицерил-3-диизостеарат, полиглицериловые эфиры олеиновой/изостеариновой кислоты, полиглицерил-6-гексарицинолат, полиглицерил-4-олеат, полиглицерил- 10 025247

4-олеат/ПЭГ-8 пропиленгликоль кокоат, олеамид ΌΕΑ, ТЕА миристат, ТЕА стеарат, стеарат магния, стеарат натрия, лаурат калия, рицинолат калия, кокоат натрия, талловат натрия, касторат калия, олеат натрия, эмульгаторы на основе силикона и их смеси.

Масляная фаза композиции в соответствии с настоящим изобретением может также содержать природные воски растительного или животного происхождения, например китайский воск, шмелиный воск и другие воски насекомых, а также масло ши.

Водная фаза композиции настоящего изобретения может содержать обычные косметические добавки, например спирты, особенно низшие спирты, предпочтительно этанол и изопропанол, низшие алкилдиолы или полиолы и их простые эфиры, предпочтительно пропилен гликоль, глицерин, этиленгликоль, моноэтиловый или монобутиловый эфир этиленгликоля, электролиты и особенно один или несколько уплотнителей. Уплотнители, которые могут быть использованы в композиции настоящего изобретения, включают в себя семейство диоксида кремния, магний и/или алюмосиликаты, полисахариды и их производные, например гиалуроновую кислоту, ксантановую смолу, гидроксипропилцеллюлозу, акрилатные сополимеры, предпочтительно полиакрилаты из семейства карбополов, например карбополы типа 980, 981, 1382, 2984 и 5984.

Увлажняющие агенты, например гигроскопические вещества, могут быть включены в состав композиции в соответствии с настоящим изобретением для уменьшения трансэпидермальной потери воды (ТЕАЪ) рогового слоя кожи. Подходящие увлажняющие агенты включают в себя глицерин, молочную кислоту, пирролидонкарбоновую кислоту, мочевину, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, сорбит, ПЭГ -400 и их смеси. Дополнительные подходящие увлажняющие агенты представляют собой полимерные увлажняющие агенты из семейства водорастворимых и/или образующих гели с водой полисахаридов, например гиалуроновой кислоты, хитозана и/или полисахаридов, обогащенных фукозой, доступных, например, как Рисоде1 1000 (СА§-№. 18 178463-23-5) от группы 8о1аЫа. Увлажняющий агент необязательно присутствует в композиции в количестве приблизительно от 1 до 20 мас.%, более предпочтительно в количестве приблизительно от 0,5 до приблизительно 8 мас.%, предпочтительно присутствует в композиции в количестве приблизительно от 1 до приблизительно 5 мас.%.

Подходящие нейтрализующие агенты, которые могут быть включены в композицию настоящего изобретения для нейтрализации компонентов, например эмульгатора или пенообразователя/стабилизатора, включают в себя, но не ограничены гидроксидами щелочных металлов, например гидроксидом натрия или калия, органическими основаниями, например диэтаноламином (ΌΕΑ), триэтаноламином (ТЕА), аминометилпропанолом, тринатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты и их смесями, основными аминокислотами, например аргинином и лизином и любыми комбинациями вышеперечисленных соединений. Нейтрализующий агент может присутствовать в композиции в количестве приблизительно от 0,01 до приблизительно 8 мас.%, предпочтительно в количестве приблизительно от 1 до приблизительно 5 мас.% от массы композиции. Добавление электролитов в композицию настоящего изобретения может быть необходимым для изменения поведения гидрофобного эмульгатора. Поэтому эмульсии могут предпочтительно содержать электролиты одной или нескольких солей, в том числе анионов, например хлорида, сульфата, карбоната, бората или алюмината, не будучи ограничены ими. Другие подходящие электролиты могут быть выбраны, исходя из органических анионов, но не ограничены таковыми, например лактата, ацетата, бензоата, пропионата, тартрата и цитрата. Предпочтительными катионами являются аммоний, алкиламмоний, щелочные и щелочноземельные металлы, например натрий или магний. Особенно предпочтительными солями являются хлорид калия и натрия, сульфат магния, сульфат цинка и их смеси. Электролиты предпочтительно присутствуют в композиции в количестве приблизительно от 0,01 до приблизительно 0,5 мас.%.

Настоящее изобретение теперь будет интерпретировано более подробно при помощи следующих неограничивающих примеров, которые формируют предпочтительные варианты осуществления различных аспектов изобретения.

Пример 1. Синтез поглощающего свет в УФ-видимой области силиконового соединения, содержащего остаток куркумина.

Это силиконовое соединение синтезируют в четыре стадии.

Стадия 1. Синтез функционального производного аллилоксикуркумина (соединение формулы νί-Ο(СН₂)_0-50-СН=СН₂ или ^-О-(СН₂)_0-50-С=СН со стадии (а) (ίί) способа изобретения).

Трехгорлую колбу на 2 литра снабжают холодильником и делительной воронкой. В колбу помещают 5 г (0,014 моль) куркумина и 17,7 мл этанола. Быстро добавляют 2,268 г (0,042 моль) этоксида натрия в виде 21% раствора в этаноле. Смесь нагревают до 50-60°С в течение 2 ч. Добавляют аллилбромид (3,7 г (0,042 моль)) и смесь нагревают при кипении (70-74°С) в течение 20 ч. Смеси дают охладиться до комнатной температуры и добавляют 50 мл воды, затем 17 мл толуола и приблизительно 1 мл 38% водной хлористоводородной кислоты. Отделяют органический слой и промывают 50 мл воды. Летучие вещества отделяют от органического слоя роторным испарением при 80°С и 2 мм Нд для получения 5 г промежуточного аллилового эфира. Промежуточное соединение состоит главным образом из 1,7-бис-(4аллилокси-3-метоксифенил)-1,6-гептадиен-3,5-диона. Получают темное коричневато-желтое липкое

- 11 025247 твердое вещество, имеющего пики 'Н-ЯМР (С.ПС1₃) (обусловленные аллильной и метоксильной группой, присутствующими в молекуле куркумина) при δ, равном 6,05 (СН₂=СН-СН₂-О-), 5,32 & 5,43 (СН₂=СНСН₂-О), 4,6 (СН=СН2-СН2-О), 3,9 (СН3О-).

Стадия 2. Синтез сополимера метилгидрополисилоксана (ΜΗΡδ) (δί-Η содержащий силоксан со стадии (а) (ί) способа настоящего изобретения).

г октаметилциклотетрасилоксана (Ό4) смешивают с 15 г метилгидрополисилоксана (АИпсН, ΜΗΡδ) в двугорлой круглодонной колбе. К смеси добавляют 1 г катализатора ТиПюи (Тйетшах, Τ63ΜΡ). Реакционную смесь перемешивают при 120°С в течение 4 ч. Полученный вязкий сополимер ΜΗΡδ охлаждают до комнатной температуры. Катализатор отфильтровывают. Непрореагировавший Ό4 отгоняют в вакууме при 125°С. Полученный продукт представляет собой бесцветное, вязкое, маслянистое вещество. Бесцветную вязкую жидкость характеризуют пиком ИК с Фурье-преобразованием (РТ1К), обусловленным δί-Η при 2115 см^-1, δί-СНз при 1260 см^-1 и -δί-0-δί при 1186 см^-1; и пиками ¹Н-ЯМР (СИС1₃) при δ, равном 0,09 (81СИ₃), 0,17 (δί^Η₃)Η) и 4,68 (δί-Η)

Ме Ме Ме Ме ^МеС5С°'1^3|^⁰~ЬЬзГ-⁰)7'8)-Ме ^Ме Ме \ Ме п

сополимер ΜΗΡδ

Стадия 3. Синтез спейсера, полисилоксанового сополимера с дивинильными концевыми группами (νΤΡ) (бифункционального спейсерного соединения, содержащего алкенильную и алкинильную группы со стадии (а) (ш) способа настоящего изобретения).

г октаметилциклотетрисилоксан (Ό4) смешивают с 4 г дивинилтетраметилдисилоксана (А1Пг1сП) в двугорлой колбе на 50 мл. К смеси добавляют 0,3 г катализатора ТиПюи (Тйеттах, Τ63ΜΡ). Реакционную смесь перемешивают при 120°С в течение 4 ч. Полученный полисилоксановый сополимер с дивинильными концевыми группами (νΓΡ) охлаждают до комнатной температуры. Катализатор отфильтровывают. Непрореагировавший Ό4 отгоняют в вакууме при 125°С. Полученный продукт представляет собой бесцветное, вязкое, маслянистое вещество. Его используют в качестве спейсера. Бесцветную вязкую жидкость характеризуют пиком 'Н-ЯМР (СИС1₃) при δ, равном 0,09 (δίΟΗ₃), 0,17 (δί(ΟΗ₃)Η) и 0,8 (δΐ-ϋΗ^Η), 5,6-6,2 (δΐ-€Η=€Η₂)

Полисилоксановый сополимер с дивинильными концевыми группами (УТР)

Стадия 4. Гидросилилирование и набухание (стадия (Ь) способа настоящего изобретения).

100 мл толуола и 1,5 г моноаллиловых эфиров полиэтиленгликоля (ΡοΙγβΙνΚοΙ А 20-10) в атмосфере азота помещают в трехголую колбу, снабженную насадкой Дина-Старка. Следы воды, присутствующие в толуоле, удаляют азеотропной перегонкой. 1,5 г функционального соединения аллилоксикуркуминового класса (полученного на описанной выше стадии 1), и 0,21 г полисилоксанового сополимера с дивинильными концевыми группами (ν^) (полученного на описанной выше стадии 3) помещают в высушенную трехгорлую колбу, снабженную установкой для кипячения с обратным холодильником и выдерживают в атмосфере азота. 50 мл сухого толуола последовательно добавляют для растворения всех реагентов. Три капли платинового катализатора (1,3-дивинилтетраметилдисилоксан, δ^дта-А1ά^^сЬ) добавляют к реакционной смеси и смесь перемешивают при комнатной температуре приблизительно в течение 0,5 ч. 2 г сополимера метилгидрополисилоксана (ΜΗΡδ) (полученного на описанной выше стадии 2) добавляют и реакционную смесь перемешивают приблизительно при 110°С в течение приблизительно 2-3 ч. Протекание реакции контролируют при помощи ТСХ и ИК-Фурье-спектроскопии. Продукт получают в виде геля. Затем гель промывают метанолом для удаления непрореагировавшего органического материала и платинового катализатора. Затем ему дают набухнуть в 30 г декаметилциклопентасилоксана (Ό5) и оставшиеся следы толуола и метанола удаляют в вакууме при температуре ниже 60°С.

Поглощение раствора, содержащего 400 м.д. продукта, полученного в примере 1, характеризуется двумя максимумами УФ поглощения, один при 310 нм с оптической плотностью, равной 0,65 единиц и другой при 355 нм с соответствующей оптической плотностью, равной 0,80 и при 440 нм с соответствующей оптической плотностью, равной 0,26 единиц, что таким образом подтверждает присутствие групп, поглощающих как в УФ, так и видимой области. Таким образом можно легко видеть, что соединение настоящего изобретения обеспечивает защиту от излучения как в УФ, так и в видимой области, что подтверждается поглощением при длинах волн, соответствующих УФ-А, УФ-В и видимому излуче- 12 025247 нию.

Пример 1А. Смесь полимера и куркумина.

Куркумин (при 0.13 мас.% в композиции) смешивают со сшитым силикондиметиконовым сополимером ОС 9040 (Όθ№ Согшпд®). Образующаяся композиция является непрозрачной и негомогенной, поскольку при наблюдении в микроскопе можно видеть частицы куркумина, физически диспергированные в матрице геля. С другой стороны, внешне продукт примера 1, в котором куркумин ковалентно присоединен к силиконовой цепи, является прозрачным и гомогенным и при наблюдении в микроскопе нельзя увидеть частицы. Таким образом композиция примера 1А не обеспечивает равномерного распределения куркумина в полимере, благодаря чему происходит плохая защита от УФ-видимого излучения.

Пример 2. Композиция для личной гигиены, содержащая силиконовое соединение настоящего изобретения.

Композицию для личной гигиены получают при использовании силиконового соединения настоящего изобретения. Сначала ингредиенты получают в двух различных фазах, а именно, (ί) в масляной фазе и (ίί) в воде (водной фазе). Ингредиенты в соответствующих фазах представлены на табл. 1.

Таблица 1

Ингредиенты	масс.% в композиции
Фаза 1 (масляная фаза)
Продукт, полученный в примере 1	50
Эмульгатор ОС 5225 (Οονν Согпшд®)	20
Диоксид титана	0,9
Фаза 2 (водная фаза)
Вода	до 100

Ингредиенты из фазы 1 перемешивают при 25°С и гомогенизируют в течение 10 мин. Отдельно получают фазу 2 при 25°С. Водную фазу медленно добавляют к масляной фазе до тех пор, пока смесь не достигнет гомогенного состояния. После гомогенизации получают однородный крем с приемлемой способностью к растеканию.

Пример 3. Промышленная композиция для личной гигиены.

Пример 3 представляет собой промышленный крем, отбеливающий кожу, Раи & Ьоуе1у ΜυΐΐίνίΐαЩ1п, содержащий 0,45 % Раг8о1 1789 (фильтр УФА), 0.75% Раг8о1 МСХ (фильтр УФВ) и 0,9 % ΤίΟ₂.

Продукт примера 1 и композицию примера 2 и примера 3 наносят на площадь в 3мг/см₂ на пористую ленту (3М), которую фиксируют на кварцевой пластине и подвергают действию 5,5 мВт/см₂ от искусственной лампы-соллюкс АОау Нанесение проводят, используя стандартную процедуру СоЬра. Кварцевую пластину сушат и выдерживают в имитаторе солнечного излучения. ТЬе падающую энергию света доводят до 5,5 мВт/см² Поступающую энергию измеряют через пленку, расположенную на пористой ленте/кварце, используя радиометр. Поступающую энергию, полученную из пористой ленты/кварца, используют в качестве контроля. Данные по пропусканию энергии в % приведены ниже в табл. 2.

Таблица 2

Примеры	% пропускания
310 нм	360 нм	410нм
Пример 1	23	15	36
Пример 2	41	35	57
Пример 3	24	35	91

Пример 2 представляет собой композицию, полученную из силиконового соединения настоящего изобретения, которая не содержит любой из промышленных УФ-А и УФ-В фильтров. С другой стороны, пример 3 содержат солнцезащитные экраны УФ-А и УФ-В-типа вместе с неорганическими частицами, которые могут оказать влияние на УФ-А и УФ-В область, но не на видимую область. Поэтому эффективность примера 2 несколько ниже в УФ-В области в сравнении с УФ-А областью и выше в видимой области, хотя крем в примере 2 не содержит каких-либо промышленных УФ-солнцезащитных экранов. Преимущество примера в соответствии с изобретением как правило приводит к защите в видимой области, что и является целью настоящего изобретения, при малом эффекте или отсутствии компромисса в отношении УФ-защиты.

Данные в табл. 2 показывают, что силиконовое соединение согласно изобретению и композиции личной гигиены, полученные при использовании силиконового соединения, обеспечивают лучший и более широкий спектр фотозащиты (для того, чтобы включить хорошую защиту от видимого света) в сравнении с промышленным образцом.

Примеры 4 и 5. Улучшенный солнцезащитный фактор (8РР) при использовании соединения настоящего изобретения.

Получены солнцезащитные композиции, представленные в табл. 3. 1п ν^ι^о §РР этих композиций

- 13 025247 определяют при использовании модели прибора ОрЮтс1пс5 2908. Используемым субстратом является 8-сантиметровая пористая лента, изготовленная 3М Сотрапу. Образец наносят на площадь 2 мг/см². Данные суммированы в табл. 3.

Таблица 3

Ингредиенты	Пример 4, масс. %	Пример 5, масс. %
Образец примера 1	50	-
Образец примера 1А	-	50
Эмульгатор ЭС 5225	30	30
Рагзо1 МСХ	0,75	0,75
Рагзо! 1789	0,4	0,4
Вода	до 100	до 100
5РР	12	2.5

Данные в табл. 3 показывают, что соединение согласно изобретению при включении в солнцезащитную композицию, содержащую обычные органические УФА и УФВ солнцезащитные экраны (пример 4), обеспечивают значительно улучшенный §РР в сравнении с композицией, в которой добавлено эквивалентное количество куркумина в качестве добавки в композицию (пример 5).

Пример 6. Гель для волос с фотозащитным эффектом.

Хорошую фотозащитную композицию для геля для волос (как представлено в табл. 4) получают при использовании силиконового соединения настоящего изобретения. Способ включает стадии предварительного перемешивания соединения примера 1 с ЛпЧоЛсх АУС (представляет собой катионный полимер). Смесь гомогенизируют в течение 5 мин. Последовательно добавляют Рат5о1 МСХ и краситель для волос. Затем все перемешивают в высокоскоростном гомогенизаторе в течение 15 мин. Затем добавляют отдушку. Такая композиция характеризуется хорошо воспринимаемой потребителями чувствительностью. Композиция представлена в нижеприведенной табл. 4.

Таблица 4

Ингредиенты	масс. %
Силиконовое соединение согласно примеру 1	5
АпйоЯех АУС (катионный полимер)	1,2
Рагзо1 МСХ	2,25
Краситель для волос	5
Отдушка	0,3
Вода	до 100

Пример 7. Композиция дезодоранта.

Получена композиция дезодоранта в виде крема, представленная в табл. 5, при использовании силиконового соединения настоящего изобретения. Используемый способ состоит в предварительном смешении соединения примера 1 с силиконовым эмульгатором (ИС 5225С от Иоте С'опйпд Согр., Μίάΐαηά, Μίοΐι.). Смесь гомогенизируют в течение 5 мин. Затем добавляют антиперспирантное активное начало (хлоргидрат алюминия) и смесь подвергают высокоскоростной гомогенизации в течение 15 мин. Затем добавляют отдушку.

Таблица 5

Ингредиенты	Масс. %
Силиконовое соединение согласно примеру 1	25
Эмульгатор ОС 5225	10
Антиперспирантное активное начало	10
Отдушка	0,3
Вода	до 100

Claims

1. Силиконовое соединение общей формулы где КТ представляет собой линейный или разветвленный алкил;

К2 представляет собой К1 или -Н или органический остаток, содержащий углерод, азот или кислород;

νίδ представляет собой соединения, поглощающие в УФ-видимой области, выбранные из группы куркуминоидов и их производных, ковалентно связанных с полимерной цепью;

КЗ представляет собой остаток полисилоксана или силоксана; группы А и Р являются концевыми группами;

блоки В, С, Ό и Е являются неконцевыми фрагментами, независимо расположенными между А и Р в любом порядке;

а, с и б являются целыми числами в диапазоне от 1 до 10000;

Ь является целым числом в диапазоне от 0 до 10000.

2. Способ получения поглощающей в УФ-видимой области композиции, содержащей силиконовое соединение по п.1, который состоит из следующих стадий:

(a) взаимодействия (ί) δί-Η содержащего силоксана с (ίί) соединением формулы ^-О-(СН₂)_0-50-СН=СН₂, или СН2=СН-(СН2)0-50-^-О-(СН2)0-50-СН=СН2, или \1-О-(СН;) , -С СН, или СН; СН-(С1П 5-\Ί-Ο-((ΊΝ 5-С С11.

где VI представляет собой соединения, поглощающие в УФ-видимой области, выбранные из группы куркуминоидов и их производных; и с (ίίί) бифункциональным спейсерным соединением, содержащим алкенильную или алкинильную группы, в присутствии катализатора и растворителя для получения продукта реакции;

(b) добавления продукта реакции к агенту, вызывающему набухание.

3. Способ по п.2, где бифункциональная спейсерная группа имеет формулу где Υ представляет собой органическую группу, содержащую углерод.

4. Способ по п.З, где Υ выбирают из группы, состоящей из углеводородов.

5. Способ по любому из пп.2-4, где бифункциональное спейсерное соединение выбирают из группы, состоящей из альфа-, омега-диенов, альфа-, омега-диинов.

6. Способ по любому из пп.2-5, где δί-Η-содержащий силоксан, имеет общую формулу

- 15 025247 где а и е являются целыми числами в диапазоне приблизительно от 1 до 10000.

7. Способ по любому из пп.2-6, где стадию (а) осуществляют в присутствии монофункционального органического соединения общей формулы где ζ представляет собой -К1 или -Н, или где Кс1 является реакционноспособной группой, содержащей углерод, азот или кислород.

8. Способ по любому из пп.2-7, где растворитель выбирают из группы, состоящей из воды, силиконовой жидкости, полярного органического соединения, неполярного органического соединения и их смеси.

9. Способ по любому из пп.2-8, где агентом, вызывающим набухание, является растворитель по п.8, за исключением воды и спирта.

10. Способ по п.9, где агентом, вызывающим набухание, является силиконовая жидкость или функциональная силиконовая жидкость.

11. Фотозащитная композиция для личного ухода, содержащая от 0,01 до 10,00 мас.% силиконового соединения по п.1 и косметически приемлемый носитель.

12. Применение силиконового соединения по п.1 в качестве солнцезащитного агента.

13. Применение силиконового соединения по п.1 в качестве усилителя солнцезащитного фактора δΡΡ в солнцезащитной композиции, содержащей органический УФ-А солнцезащитный экран и органический жирорастворимый УФ-В солнцезащитный экран.

Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2