EA024612B1 - Способ получения батареи топливных элементов - Google Patents
Способ получения батареи топливных элементов Download PDFInfo
- Publication number
- EA024612B1 EA024612B1 EA201391518A EA201391518A EA024612B1 EA 024612 B1 EA024612 B1 EA 024612B1 EA 201391518 A EA201391518 A EA 201391518A EA 201391518 A EA201391518 A EA 201391518A EA 024612 B1 EA024612 B1 EA 024612B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- etching
- sheet
- layer
- spraying
- applying
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 65
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims abstract description 29
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 17
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 claims description 8
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- 238000010285 flame spraying Methods 0.000 claims description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 5
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 238000007751 thermal spraying Methods 0.000 claims description 4
- FVROQKXVYSIMQV-UHFFFAOYSA-N [Sr+2].[La+3].[O-][Mn]([O-])=O Chemical class [Sr+2].[La+3].[O-][Mn]([O-])=O FVROQKXVYSIMQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 claims description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910020647 Co-O Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910020704 Co—O Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 3
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 claims 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 abstract 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- -1 oxygen ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910002075 lanthanum strontium manganite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003486 chemical etching Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000001259 photo etching Methods 0.000 description 1
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000001020 plasma etching Methods 0.000 description 1
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000002436 steel type Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
- H01M8/0206—Metals or alloys
- H01M8/0208—Alloys
- H01M8/021—Alloys based on iron
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
- H01M8/0223—Composites
- H01M8/0228—Composites in the form of layered or coated products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/14—Fuel cells with fused electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M2008/1293—Fuel cells with solid oxide electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Coating By Spraying Or Casting (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- ing And Chemical Polishing (AREA)
Abstract
Способ получения батареи топливных элементов, в которой соединительные пластины отдельных элементов сделаны кондиционированием поверхности пластины или листа из нержавеющей стали толщиной от 0,2 до 8 мм и последующим нанесением слоя на указанную кондиционированную поверхность, причем указанный способ включает следующие стадии: а) отжига стальной пластины или листа в течение вплоть до 100 ч в атмосфере защитного газа, выбираемого из инертных газов, Nи Н, и при температуре 600-1000°C, для того чтобы удалить Si, Al, Ti и другие окисляемые элементы с поверхности, b) контролируемого протравливания поверхности пластины или листа для получения шероховатой поверхности с несквозными углублениями, то есть закрытыми или несквозными отверстиями, приводящего к поверхности с шероховатостью Rz между 3 и 50 мкм, и c) нанесения защитного и проводящего электричество слоя на шероховатую металлическую поверхность.
Description
Данное изобретение относится к способу кондиционирования поверхности пластины или листа из нержавеющей стали и последующего нанесения слоя на поверхность. Изобретение далее относится к соединительной пластине, изготовленной способом, и к использованию указанной соединительной пластины в батареях топливных элементов.
Более предпочтительно способ данного изобретения предназначен для применения произведенной соединительной пластины в высокотемпературных топливных элементах, в частности в твердом оксидном топливном элементе (ТОТЭ) или в твердой оксидной электролитической ячейке (ТОЭЯ), а также в других высокотемпературных топливных элементах, таких как топливные элементы с расплавленным карбонатом (ТЭРК).
Основа изобретения
В дальнейшем изобретение будет описано относительно твердого оксидного топливного элемента (ТОТЭ) или твердой оксидной электролитической ячейки (ТОЭЯ), которая является твердым оксидным топливным элементом, действующим в регенеративной моде, для электролиза воды с помощью твердого оксидного электролита с получение газообразного кислорода и водорода. Твердый оксидный топливный элемент содержит твердый электролит, в котором возможна проводимость ионов кислорода, катод, где кислород восстанавливается до иона кислорода, и анод, где водород окисляется. Вся реакция в ТОТЭ состоит в том, что водород и кислород реагируют электрохимически с выработкой электричества, тепла и воды. Для того чтобы получить необходимый водород, анод нормально обладает каталитической активностью для реформинга углеводородов с водяным паром, в частности природного газа, при котором генерируются водород, моноокись углерода и двуокись углерода. Реформинг метана, главного компонента природного газа, с водяным паром может быть описан следующими уравнениями:
СН4 + Н2О СО + 3Н2,
СН4 + СО2 2СО + 2Н2,
СО + Н2О СО2 + Н2.
Во время работы окислитель, такой как воздух, подают в твердый оксидный топливный элемент, в катодную область. Топливо, такое как водород подают в анодную область топливного элемента. Альтернативно, углеводородное топливо, такое как метан, подают в анодную область, где оно превращается в водород и окислы углерода в результате приведенных выше реакций. Водород проходит через пористый анод и реагирует на поверхности раздела анод/электролит с ионами кислорода, генерированными на катодной стороне, которые диффундируют через электролит. Ионы кислорода создаются на катодной стороне при подаче электронов из внешней электрической цепи элемента.
Для того чтобы увеличить напряжение, несколько индивидуальных элементов (единиц элементов) объединяют с образованием батареи элементов, и их связывают между собой с помощью соединительных пластин. Соединительная пластина служит в качестве барьера для газа для разделения анодной (топливо) и катодной (воздух/кислород) сторон соседних единиц элементов, и в то же самое время она способствуют проводимости тока между соседними элементами, то есть между анодом одной единицы элемента с избытком электронов и катодом соседней единицы элемента, который нуждается в электронах для процесса восстановления.
Соединительные пластины нормально обеспечены несколькими путями пролета топливного газа с одной стороны соединительной пластины и окислительного газа с противоположной стороны. Для оптимизации исполнения батареи ТОТЭ должен быть максимизирован ряд положительных факторов, в то время как неприемлемые последствия другого ряда связанных отрицательных факторов должны быть минимизированы. К факторам, которые должны быть максимизированы, относятся использование топлива, электрическая эффективность и срок службы, тогда как к факторам, которые должны быть минимизированы, относятся стоимость продукции, размеры, время производства, частота отказов и число компонентов.
Соединительная пластина оказывает прямое влияние на большую часть упомянутых факторов. В связи с этим как конфигурация, так и характеристики соединительной пластины очень важны для функции батареи элементов.
Часто является желательным, чтобы соединительная пластина была оснащена защитным покрытием, для того чтобы улучшить характеристики соединительной пластины. Такие покрытия могут быть нанесены такими способами, как нанесение тонкого покрытия мокрым способом, печатание через сетчатый трафарет, влажное распыление порошка, газопламенное напыление или плазменное напыление. В случае, когда защитное покрытие наносится на поверхность металлической соединительной пластины, эта поверхность должна иметь шероховатость Κζ как минимум 3-5 мкм, чтобы происходило сильное сцепление между покрытием и соединительной пластиной, таким путем связывают покрытие должным образом. Однако прессованные тонкие листы или полосы из нержавеющей стали, которые можно использовать в качестве соединительных пластин, как правило, имеют малую шероховатость поверхности Κζ, равную 3 мкм или менее, что затрудняет обеспечение соединительных пластин необходимым защитным покрытием. Обработка песком представляет собой эффективный путь решения этой проблемы, од- 1 024612 нако тонкие стальные полосы, то есть полосы толщиной около 1 мм или менее, будут деформироваться, что делает невозможным применение соединительной пластины.
Действительно, стальные полосы могут быть получены для предполагаемого применения, то есть они могут быть получены с определенной специфической шероховатостью, однако последующее придание формы стальной полосе может испортить эту шероховатость, как минимум, в некоторой степени.
Неожиданно было обнаружено, что кондиционирование поверхности, включающее контролируемое травление (флэш травление) соединительных пластин или листов, которым придана форма, с использованием влажного химического способа, такого как влажный химический способ, включающий раствор РеС13 и НС1 плюс при необходимости фторид, может приводить к образованию поверхности с нерегулярными, с крутыми сторонами скрытыми отверстиями, то есть закрытыми или не сквозными отверстиями, связанными с селективным протравливанием зерен с определенной ориентацией кристаллической решетки, давая поверхность желательной шероховатости Κζ между 3 и 50 мкм. Эта шероховатая поверхность будет обеспечивать сильное связывание с покрытием, когда это покрытие располагается на поверхности.
Кроме того, протравливание понижает концентрацию элементов которые могут быть сконцентрированы на поверхности или вблизи нее, то есть таких элементов, как Μη, δί, Τί и А1. Такие элементы, как правило, концентрируются на поверхности во время тепловой обработки сплава.
Известно, что существует возможность оказания влияния на характеристики поверхности или на изменение характеристик поверхности металлических предметов, таких как пластины или листы из нержавеющей стали, путем протравливания поверхности. Например, в υδ 2010/0132842 А1 раскрыт способ улучшения свойств поверхности специфической нержавеющей стали для биполярных пластин полимерной электролитной мембраны топливных элементов, обеспечивающих низкое пограничное контактное сопротивление и в то же время хорошее сопротивление коррозии. Этот способ включает травление нержавеющей стали водным раствором серной кислоты, промывание нержавеющей стали водой, погружение ее в смесь растворов азотной кислоты и фтористоводородной кислоты, для того чтобы образовался пассивационный слой и плазменное нитридирование погруженной под воду нержавеющей стали с образованием нитридного слоя на поверхности нержавеющей стали.
Этот известный способ распространяется на специфические типы стали и специфичное протравливание кислотой Η2δΟ4, за которым следует равноспецифичный способ нитридирования, с образованием нитридного слоя, включающего СгИ и/или Сг2И на поверхности стали. В связи с тем, что этот подход может быть использован для специфических целей, его не расширяют для более широкой области применения, и цитированная патентная заявка не должна предусматривать возможность применения различных видов покрытий стальной поверхности путем варьирования условий протравливания и условий покрывания покрытием. Кроме того, описание указанной ссылки не содержит данных о важности получения специально выбранных конфигураций ямок на поверхности стали.
В ίΡ 4491363 В2 описан аппарат для протравливания плазмой и для других плазменных процессов, причем, аппарат среди прочего может быть применен для образования тонкой пленки на тонкой металлической пластине при изготовлении сепараторов для топливных элементов.
Протравливание в связи с изготовлением соединительных пластин для топливных элементов также описано в υδ 2003/0064269 А1, где не плоская соединительная пластина может быть образована из плоской чистой пластины путем механической обработки или химического протравливания. Здесь цель состоит в том, чтобы создать штырьки на пластинке, эти штырьки простираются в сторону и контактируют как с анодом, так и с катодом, поскольку цель согласно данному изобретению состоит в создании контролируемой степени шероховатости на поверхности металлической пластины, таким образом, создавая возможность плотно прилегающее покрытие на поверхности.
В ίΡ 4093321 В2 раскрыта пористая трубчатая структура смешанного типа, то есть печная внутренняя трубка использована для изготовления твердого оксидного топливного элемента, который способен выдерживать высокую температуру 900°С или более без риска повреждения, такого как растрескивание, связанного с температурным циклом. Пористая керамическая пленка, образованная газопламенным напылением, формируется на пористой пленке сплава способом плазменного напыления. Кроме того, материал основы протравливают влажным методом протравливания. Однако цели и средства их достижения полностью отличаются от таковых данного изобретения.
Наконец, в υδ 2007/0248867 описана протравленная соединительная пластина топливных элементов, содержащих твердый оксидный электролит, анод и катод, причем, соединительная пластина содержит проводящий основной лист, имеющий первую и вторую стороны с проходами для анодного и катодного газового потока, соответственно. В предпочтительном варианте проходы для газового потока изготавливают способом фотохимического протравливания, однако в патенте отсутствуют ссылки в отношении применения покрытий на поверхности соединительной пластины.
Краткое описание изобретения
Как указано выше, изобретение относится к способу нанесения слоя, например, керамического или металлического слоя на пластину или лист из нержавеющей стали, при котором поверхность стальной пластины или листа, до того, как нанести на нее слой, делают шероховатой путем протравливания для
- 2 024612 улучшения связывания слоя со стальной поверхностью. Изобретение далее относится к соединительной пластине, изготовленной этим способом, и к применению указанной соединительной пластины в батареях топливных элементов.
Подробное описание изобретения
Более специфично изобретение относится к способу кондиционирования поверхности пластины или листа из нержавеющей стали с толщиной от 0,2 до 8 мм и последующего нанесения слоя, такого как керамический или металлический слой, на указанную кондиционированную поверхность путем нанесения тонкого покрытия мокрым способом, печатания через сетчатый трафарет, влажного распыления порошка, газопламенного напыления или плазменного напыления, причем указанный процесс включает следующие стадии:
a) проводимого при необходимости отжига стальной пластины или листа в течении вплоть до 100 часов в атмосфере защитного газа при температуре 600-1000°С, для того чтобы удалить δί, А1, Τί и другие окисляемые (электроположительные) элементы с поверхности,
b) контролируемого протравливания поверхности пластины или листа для получения шероховатой поверхности с несквозными углублениями, то есть закрытыми или несквозными отверстиями, приводящего к поверхности с шероховатостью Κζ между 3 и 50 мкм, и
c) нанесения защитного и проводящего электричество слоя на шероховатую металлическую поверхность, тем самым формируя слой на поверхности.
Защитный и проводящий электричество слой может быть нанесен на шероховатую металлическую поверхность путем термического напыления, нанесения тонкого покрытия мокрым способом, печатания через сетчатый трафарет, влажного распыления порошка, газопламенного напыления или плазменного напыления или любыми другими подходящими способами. К другим подходящим способам относятся физическое напыление паров (РУО), химическое напыление паров (СУЭ) и применение гальванических процессов.
Таким образом, идея, лежащая в основе данного изобретения, состоит в том, что улучшенное исполнение может быть достигнуто при применении батареи топливных элементов, в которой соединительные пластины отдельных элементов сделаны способом данного изобретения, причем, этот способ включает кондиционирующую предварительную обработку стальной поверхности, после которой следует термическое напыление керамического слоя на кондиционированную поверхность.
Кондиционирующая предварительная обработка состоит из проводимого при необходимости отжига поверхности стальной пластины или листа в течение вплоть до 100 ч в атмосфере защитного газа при температуре 600-1000°С, за которым следует контролируемое протравливание этой при необходимости отожженной поверхности, для получения шероховатой поверхности, которая оптимально подходит для керамического слоя, подлежащего нанесению.
Причина, из-за которой предпочтительно проведение предварительной термической обработки стальной пластины или листа, связана с тем фактом, что сталь почти неизбежно содержит такие элементы, как δί, Τί и А1, которые концентрируются на поверхности стали или вблизи нее во время работы при высоких температурах батареи ТОТЭ или при соответствующей термической обработке. В обоих случаях электропроводность поверхности будет уменьшаться.
В предпочтительном варианте изобретения защитный и проводящий электричество керамический порошковый слой, нанесенный на стадии с) способа, состоит из лантаново-стронциевых манганитов (ЛСМ), Ьа^т-Ст-О, Ьа-№-Ре-О, Ьа^т-Со-О, Со-Μη-Νί-Θ или Ьа^т-Ре-Со-О.
Способ напыления предпочтительно выбирают из термических плазменных способов напыления покрытий. Особенно предпочтительным является то, что термическое плазменное напыление покрытий проводят при температуре плавления или выше температуры плавления применяемого порошка.
Контролируемое протравливание может быть проведено с применением влажного химического или других способов протравливания. Среди влажных химических способов предпочтение отдается способам, включающим РеС13 + НС1. Еще более предпочтительно выполнение контролируемого протравливания путем применения влажного химического способа, включающего раствор РеС13 и НС1, при необходимости содержащий фторид.
Протравливание можно проводить оксидированием в воздухе при температуре 800-950°С в течение 1-10 ч перед нанесением слоя.
Нержавеющая сталь может быть выбрана из типов стали с подходящей высокотемпературной устойчивостью к коррозии, выбираемой из ферритных, аустенитовых, дуплексных сталей или сплавов на основе хрома или никеля. Предпочтительной сталью является ферритовая нержавеющая сталь. Подходящими ферритовыми нержавеющими сталями являются крофер® 22 Н и крофер® 22 АРИ фирмы ТЬу88еп Кгирр, санерги™ НТ фирмы δαηύνίΚ АВ и ΖΜΟ 232 типы фирмы НйасЫ Ме1аБ ЬЙ. Такие стали особенно хорошо подходят для целей данного изобретения, которое, однако, не ограничено этими специфическими сталями.
При применении протравливания вместо других способов обработки поверхности возможно получение металлической поверхности с уменьшенной концентрацией δί, Τί, А1, Μη и возможно других ки- 3 024612 слородофильных элементов, которые (исключая Мп) имеют тенденцию понижать электропроводность поверхности, приводя к понижению контактного сопротивления.
Когда протравленные и затем покрытые слоем соединительные пластины используют в батареях топливных элементов, наблюдается заметно улучшенное исполнение батареи, как видно из фиг. 3.
Кроме того, коррозия батареи топливных элементов проявляется более слабо.
Далее изобретение поясняется следующими примерами.
Пример 1
В этом примере показано протравливание тонких стальных полос способом согласно данному изобретению, в особенности обращается внимание на важное значение концентрации кислоты.
Протравливание является желательным приближением для получения необходимой шероховатости поверхности тонких пластин или полос из стали, так как протирание песком тонких стальных полос, то есть полос с толщиной менее 1 мм, имеет тенденции к изменению формы полос, тем самым делая невозможным применение их в соединительных пластинах.
Ряд экспериментов протравливания был проведен на стальных пластинах крофер® 22 АРИ для исследования того, как на глубину протравливания влияет время протравливания и концентрация кислоты. Стремились проводить протравливание внимательно, чтобы полученное протравливание было не слишком глубоким.
Полученные результаты приведены ниже в табл. 1.
Таблица 1
Данные пластины | позиция 1 | Ρζ мкм позиция 2 | позиция 3 |
5-7 мкм* | 36,2 | 31,3 | 27,7 |
11 мкм* | 24,1 | 26,0 | 24,3 |
18 мкм* | 26,2 | 30,7 | 27,9 |
20 мкм* | 26,2 | 27,4 | 26, 0 |
Оксидированный 1и крофер® 2 2 АРи | 1,49 2,00 | 1,59 | 1,76 |
Оксидированный 2и крофер® 2 2 АРи | 1,38 1,90 | 1,48 | 1,89 |
*удаленной стали с обеих сторон, опираясь на потерю веса
Протравливание проводят, применяя влажный химический способ, включающий раствор РеС13 с 01,5 вес. процентами НС1.
Приведенные выше результаты показывает, что протравливание проникает глубоко (Κζ = 27,7-36,2 мкм) в пластину, тогда как только 5-7 мкм поверхности было удалено. В этом примере причина состоит в том, что приблизительно 40% исходной поверхности еще сохранена (см. фиг. 1; глубина протравливания 5-7 мкм). Это может быть связано с селективным протравливанием зерен с определенной ориентацией кристаллической решетки и/или в связи с присутствием устойчивого слоя защитного оксида хрома на поверхности, позволяя более глубокое проникновение протравливания в незащищенных местах для того же количества удаляемого материала. Видно, что шероховатость поверхности меньше у образцов, которые были протравлены более глубоко (фиг. 2; глубина протравливания 11-20 мкм). Очевидно, что плазменное покрытие способно связываться с этими поверхностями.
На фиг. 3 приведена микрофотография соединительной пластины, которая была вначале протравлена РеС13 + НС1 и затем покрыта лантаново-стронциевым манганитом (Ь8М). Ограниченный участок той же самой микрофотографии показан на фиг. 4.
Другая фотография, полученная на сканирующем электронном микроскопе (СЭМ), показана на фиг. 5. Картина показывает шероховатую поверхность, образованную флэш-протравливанием ферритовой нержавеющей стали сорта крофер® 22 АРИ.
Пример 2
Исполнение батарей топливных элементов, изготовленных из топливных элементов с соединительными пластинами, которые были изготовлены способом согласно данному изобретению, измерено и сравнено с исполнением похожих батарей топливных элементов изготовленных из топливных элементов с соединительными пластинами, приготовленными предшествующим способом предварительной обработки соединительных пластин фирмы Торкое Рие1 Се11 А/8.
При обработке протравливанием, проводимой согласно данному изобретению, количество δί уменьшается на поверхности. Количество Τί и количество А1 уменьшается в 5-10 раз в результате обработки.
- 4 024612
Результаты наблюдаемого исполнения двух типов батарей топливных элементов представлены в табл. 2 (предшествующий способ предварительной обработки соединительных пластин) и в табл. 3 (способ согласно данному изобретению).
Таблица 2. Среднее электрическое напряжение на элементе (предшествующий способ обработки соединительных пластин)
Измерение № | Среднее значение напряжения(В) | Измерение № | Среднее значение напряжения(В) |
1 | 0,880 | 12 | 0,830 |
2 | 0,850 | 13 | 0,810 |
3 | 0,855 | 14 | 0,830 |
4 | 0,840 | 15 | 0,820 |
5 | 0, 830 | 16 | 0, 775 |
6 | 0, 845 | 17 | 0, 770 |
7 | 0, 815 | 18 | 0, 780 |
8 | 0, 850 | 19 | 0, 790 |
9 | 0, 855 | 20 | 0, 770 |
10 | 0, 830 | 21 | 0, 780 |
11 | 0, 810 | 22 | 0, 775 |
Таблица 3. Среднее электрическое напряжение на элементе (способ . обработки согласно данному изобретению)
Измерение № | Среднее значение напряжения (В) | Измерение № | Среднее значение напряжения (В) |
1 | 0, 910 | 10 | 0,890 |
2 | 0, 900 | 11 | 0,880 |
3 | 0, 905 | 12 | 0,935 |
4 | 0, 900 | 13 | 0,935 |
5 | 0, 895 | 14 | 0,930 |
6 | 0, 900 | 15 | 0,920 |
7 | 0, 895 | 16 | 0,925 |
8 | 0, 900 | 17 | 0,915 |
9 | 0, 910 | 18 | 0,925 |
На фиг. 6 проиллюстрировано наблюдаемое поведение двух типов батарей топливных элементов, которые описаны выше. На левой части фигуры показано поведение батареи, изготовленной из топливных элементов с соединительными пластинами, изготовленными предшествующим способом предварительной обработки соединительных пластин, тогда на правой части фигуры показано поведение батареи, изготовленной из топливных элементов с соединительными пластинами, изготовленными способом согласно данному изобретению. На фигуре приведены средние напряжения на элементе, измеренные в течение периода около двух месяцев, и отчетливо видно, что напряжение элемента при силе тока 35 А остается почти постоянным (около 0,9 В) в элементах с соединительными пластинами, приготовленными способом согласно данному изобретению, тогда как напряжение на элементах при силе тока 35 А у элементов с соединительными пластинами, изготовленными предшествующим способом предварительной обработки соединительных пластин, измеренное при идентичных условиях, обнаруживает устойчивое уменьшение от около 0,88 В до около 0,78 В за период измерения.
Claims (14)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения батареи топливных элементов, в которой соединительные пластины отдельных элементов сделаны кондиционированием поверхности пластины или листа из нержавеющей стали толщиной от 0,2 до 8 мм и последующим нанесением слоя на указанную кондиционированную поверхность, причем указанный способ включает следующие стадии:a) отжиг стальной пластины или листа в течение вплоть до 100 ч в атмосфере защитного газа, выбираемого из инертных газов, Ν2 и Н2, и при температуре 600-1000°С, для того чтобы удалить δί, ΑΙ, Τί и другие окисляемые элементы с поверхности,b) контролируемое протравливание поверхности пластины или листа для получения шероховатой поверхности с несквозными углублениями, то есть закрытыми или несквозными отверстиями, приводящее к поверхности с шероховатостью Κζ между 3 и 50 мкм, иc) нанесение защитного и проводящего электричество слоя на шероховатую металлическую поверхность.
- 2. Способ согласно п.1, в котором наносимый слой представляет собой металлический или керамический слой.- 5 024612
- 3. Способ согласно п.1, при котором защитный и проводящий электричество слой наносят на шероховатую металлическую поверхность путем термического напыления, нанесения тонкого покрытия мокрым способом, печатания через сетчатый трафарет, влажного распыления порошка, газопламенного напыления или плазменного напыления, вакуумного напыления (РУО), химического осаждения из газовой фазы (СУО) или применения гальванических процессов.
- 4. Способ согласно любому из пп.1-3, при котором слой, нанесенный на стадии (с), состоит из лантаново-стронциевых манганитов (Ь8М), Ьа-8т-Ст-О, Ьа-№-Ре-О, Ьа-8т-Со-О, Со-Μη-Νί-Θ или Ьа-8т-РеСо-О, или состоит из материала перовскита, имеющего общую формулу АВО3, или из шпинельного материала, имеющего общую формулу АВО4, в которой элементы А и В, как правило, имеют состояния окисления +2 и +3.
- 5. Способ согласно любому из пп.1-3, при котором покрытие, нанесенное на стадии с), состоит из Со или комбинации Со и Νί и сформировано вакуумным напылением (РУО), химическим осаждением из газовой фазы (СУО) или гальваническим процессом.
- 6. Способ согласно любому из пп.1-3, при котором металлический слой выбирают из сплавов, устойчивых к окислению при высоких температурах.
- 7. Способ согласно любому из пп.1-6, при котором контролируемое протравливание на стадии Ь) проводят с применением влажного химического или других способов протравливания.
- 8. Способ согласно любому из пп.1-6, при котором термическое напыление представляет собой способ плазменного напыления, выполняемый при температуре, при которой напыляемый порошок полностью или преимущественно расплавлен.
- 9. Способ согласно п.7, при котором протравливание осуществляют путем применения влажного химического способа, включающего РеС13 и НС1.
- 10. Способ согласно п.7 или 9, при котором контролируемое протравливание осуществляют путем применения влажного химического способа, включающего РеС13, НС1, НЫО3, ΝΗ4Ρ или их комбинацию.
- 11. Способ согласно любому из пп.1-10, при котором за протравливанием следует оксидирование на воздухе при температуре 800-950°С в течение 1-10 ч перед нанесением покрытия.
- 12. Способ согласно любому из пп.1-11, при котором нержавеющая сталь листа представляет собой высокотемпературную ферритовую нержавеющую сталь.
- 13. Способ согласно п.12, при котором нержавеющую сталь выбирают из сортов СгоГег®® 22 Н, СгоГег® 22 АРи, 8апйу1к 8апет§у™ НТ, ΖΜΟ 232Ь, ΖΜΟ 13 и ΖΜΟ С10.
- 14. Способ согласно любому из пп.1-13, при котором металлические листы перед протравливанием термически обрабатывают в содержащей низкое количество О2 атмосфере Н2, Аг или подобных при температуре 600-1200°С в течение вплоть до 100 ч, для того чтобы сконцентрировать δί, Τί и А1 близко к поверхности или на поверхности.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DKPA201100310 | 2011-04-20 | ||
PCT/EP2012/001660 WO2012143118A1 (en) | 2011-04-20 | 2012-04-17 | Process for surface conditioning of a plate or sheet of stainless steel and application of a layer onto the surface, interconnect plate made by the process and use of the interconnect plate in fuel cell stacks |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA201391518A1 EA201391518A1 (ru) | 2014-03-31 |
EA024612B1 true EA024612B1 (ru) | 2016-10-31 |
Family
ID=45998238
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201391518A EA024612B1 (ru) | 2011-04-20 | 2012-04-17 | Способ получения батареи топливных элементов |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20140030632A1 (ru) |
EP (1) | EP2700119A1 (ru) |
JP (1) | JP2014517871A (ru) |
KR (1) | KR20140034181A (ru) |
CN (1) | CN103548193A (ru) |
AU (1) | AU2012244526A1 (ru) |
CA (1) | CA2830947A1 (ru) |
EA (1) | EA024612B1 (ru) |
WO (1) | WO2012143118A1 (ru) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013004926A1 (fr) * | 2011-07-07 | 2013-01-10 | Bluestar Silicones France | Composition silicone reticulable par deshydrogenocondensation en presence d'un catalyseur de type carbene |
EP2830127A1 (en) | 2013-07-26 | 2015-01-28 | Topsøe Fuel Cell A/S | Air electrode sintering of temporarily sealed metal-supported solid oxide cells |
WO2015093523A1 (ja) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | 日本特殊陶業株式会社 | 金属板付単セル及び燃料電池スタック並びに金属板付単セルの製造方法 |
FI20145446A (fi) * | 2014-05-16 | 2015-11-17 | Outotec Finland Oy | Menetelmä prosessilaitteen valmistamiseksi ja prosessilaite |
CN104377372A (zh) * | 2014-09-05 | 2015-02-25 | 中国科学院上海应用物理研究所 | 固体氧化物燃料电池/电解池用通气管及其制备方法 |
EP3308420B1 (en) | 2015-06-12 | 2019-08-14 | Elcogen OY | Protection arrangement for structure plates of solid oxide cells and method of forming said protection arrangement |
CN105047975B (zh) * | 2015-08-28 | 2018-02-23 | 航天新长征电动汽车技术有限公司 | 一种燃料电池用金属双极板及其制备方法 |
KR102026578B1 (ko) | 2015-09-14 | 2019-09-27 | 엘코겐 오와이 | 고체 산화물 전지들의 구조 플레이트들을 위한 보호 장치 및 상기 보호 장치를 형성하는 방법 |
US20180323447A1 (en) * | 2015-11-10 | 2018-11-08 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Titanium product, separator and polymer electrolyte fuel cell |
US10794427B2 (en) * | 2016-04-05 | 2020-10-06 | Schaeffler Technologies AG & Co. KG | Bearing ring with insulating coating |
CN107093744A (zh) * | 2017-04-17 | 2017-08-25 | 北京矿冶研究总院 | 一种低温固体燃料电池的制备方法 |
KR102429014B1 (ko) * | 2017-08-16 | 2022-08-03 | 현대자동차 주식회사 | 연료전지용 분리판 및 연료전지용 분리판의 코팅 방법 |
KR102440504B1 (ko) * | 2017-10-27 | 2022-09-06 | 현대자동차주식회사 | 이종 재질 접합을 위한 알루미늄 표면 처리 방법 |
FR3087952B1 (fr) * | 2018-10-26 | 2021-09-24 | Commissariat Energie Atomique | Systeme electrochimique a oxydes solides a moyens de chauffage integres |
TWI686990B (zh) * | 2018-12-28 | 2020-03-01 | 財團法人工業技術研究院 | 燃料電池之雙極板及其製作方法 |
CN111850573B (zh) * | 2020-07-15 | 2021-11-23 | 北京首钢吉泰安新材料有限公司 | 一种钢材酸洗前处理方法及其产品 |
CN118422109B (zh) * | 2024-07-05 | 2024-09-06 | 矿冶科技集团有限公司 | 一种热障和雷达吸波一体化涂层及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0955686A1 (en) * | 1998-05-07 | 1999-11-10 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Separator for fuel cell, fuel cell incorporating the same, and method of production of the same |
US20070141439A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-21 | Gayatri Vyas | Surface engineering of bipolar plate materials for better water management |
EP1806801A1 (en) * | 2004-09-10 | 2007-07-11 | Neomax Materials Co., Ltd. | Fuel cell separator and method for manufacturing the same |
EP1848054A1 (en) * | 2005-02-01 | 2007-10-24 | Neomax Materials Co., Ltd. | Separator for fuel cell and method for manufacturing same |
WO2008130078A1 (en) * | 2007-04-18 | 2008-10-30 | Hyundai Hysco | Stainless steel separator for fuel cell and the manufacturing method thereof |
WO2008156241A1 (en) * | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Hyundai Hysco | Stainless steel separator for fuel cell having m/mnx and moynz layer and method for manufacturing the same |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5324407A (en) * | 1989-06-30 | 1994-06-28 | Eltech Systems Corporation | Substrate of improved plasma sprayed surface morphology and its use as an electrode in an electrolytic cell |
US6527939B1 (en) * | 1999-06-28 | 2003-03-04 | Eltech Systems Corporation | Method of producing copper foil with an anode having multiple coating layers |
AT408451B (de) * | 1999-11-18 | 2001-12-27 | Andritz Ag Maschf | Verfahren zur herstellung von edelstahlbändern mit verbesserten oberflächeneigenschaften |
US20020004155A1 (en) | 2000-05-01 | 2002-01-10 | Haltiner Karl Jacob | Etched interconnect for fuel cell elements |
US20030064269A1 (en) | 2001-10-02 | 2003-04-03 | Kelly Sean M. | Fuel cell stack having a featured interconnect element |
JP4491363B2 (ja) | 2005-03-16 | 2010-06-30 | トヨタ自動車株式会社 | 成膜装置 |
JP5412291B2 (ja) | 2006-12-28 | 2014-02-12 | ポスコ | 高分子電解質膜燃料電池のバイポーラ板用ステンレス鋼の表面特性改善方法 |
CN105087884A (zh) * | 2007-03-06 | 2015-11-25 | Ati资产公司 | 燃料电池互联件 |
JP4093321B2 (ja) | 2007-07-20 | 2008-06-04 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 混成型多孔質管体 |
US20090035561A1 (en) * | 2007-08-02 | 2009-02-05 | The Trustees Of Boston University | Protective oxide coatings for SOFC interconnections |
KR100993412B1 (ko) * | 2008-12-29 | 2010-11-09 | 주식회사 포스코 | 고분자 연료전지 분리판용 스테인리스강 및 그 제조방법 |
-
2012
- 2012-04-17 US US14/111,896 patent/US20140030632A1/en not_active Abandoned
- 2012-04-17 KR KR1020137029477A patent/KR20140034181A/ko not_active Application Discontinuation
- 2012-04-17 EA EA201391518A patent/EA024612B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-04-17 EP EP12715851.7A patent/EP2700119A1/en not_active Withdrawn
- 2012-04-17 CN CN201280018585.9A patent/CN103548193A/zh active Pending
- 2012-04-17 JP JP2014505531A patent/JP2014517871A/ja active Pending
- 2012-04-17 WO PCT/EP2012/001660 patent/WO2012143118A1/en active Application Filing
- 2012-04-17 CA CA2830947A patent/CA2830947A1/en not_active Abandoned
- 2012-04-17 AU AU2012244526A patent/AU2012244526A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0955686A1 (en) * | 1998-05-07 | 1999-11-10 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Separator for fuel cell, fuel cell incorporating the same, and method of production of the same |
EP1806801A1 (en) * | 2004-09-10 | 2007-07-11 | Neomax Materials Co., Ltd. | Fuel cell separator and method for manufacturing the same |
EP1848054A1 (en) * | 2005-02-01 | 2007-10-24 | Neomax Materials Co., Ltd. | Separator for fuel cell and method for manufacturing same |
US20070141439A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-21 | Gayatri Vyas | Surface engineering of bipolar plate materials for better water management |
WO2008130078A1 (en) * | 2007-04-18 | 2008-10-30 | Hyundai Hysco | Stainless steel separator for fuel cell and the manufacturing method thereof |
WO2008156241A1 (en) * | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Hyundai Hysco | Stainless steel separator for fuel cell having m/mnx and moynz layer and method for manufacturing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20140034181A (ko) | 2014-03-19 |
US20140030632A1 (en) | 2014-01-30 |
EP2700119A1 (en) | 2014-02-26 |
CN103548193A (zh) | 2014-01-29 |
AU2012244526A1 (en) | 2013-11-07 |
JP2014517871A (ja) | 2014-07-24 |
CA2830947A1 (en) | 2012-10-26 |
WO2012143118A1 (en) | 2012-10-26 |
EA201391518A1 (ru) | 2014-03-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA024612B1 (ru) | Способ получения батареи топливных элементов | |
KR100791274B1 (ko) | 금속층/금속질화물층과 금속산질화물층을 포함하는 연료전지용 스테인리스 | |
US11085120B2 (en) | Stainless steel sheet for fuel cell separators and production method therefor | |
CN104471768B (zh) | 燃料电池间隔件及其制造方法 | |
JP5234711B2 (ja) | 燃料電池用セパレータおよびその製造方法 | |
JP5342462B2 (ja) | 燃料電池セパレータの製造方法 | |
US8778562B2 (en) | Method of depositing durable thin gold coating on fuel cell bipolar plates | |
JP4901864B2 (ja) | 純チタンまたはチタン合金製固体高分子型燃料電池用セパレータおよびその製造方法 | |
JP2019505972A (ja) | 親水性および耐食性が向上した高分子燃料電池の分離板用ステンレス鋼およびその製造方法 | |
JP2008285731A (ja) | 表面電気伝導性優れたステンレス鋼板およびその製造方法 | |
JP2003297380A (ja) | 燃料電池用ステンレス鋼製セパレータ | |
TWI640122B (zh) | 燃料電池之分隔件用鋼板之基材不鏽鋼鋼板及其製造方法 | |
JP6108042B2 (ja) | チタン材、セパレータ、および固体高分子形燃料電池、ならびにチタン材の製造方法 | |
JP5880798B1 (ja) | 固体高分子形燃料電池のセパレータ用チタン材、これを用いたセパレータ、およびこれを備えた固体高分子形燃料電池 | |
JP6344539B1 (ja) | チタン材、セル用構成部材、セル、および固体高分子形燃料電池 | |
JP2005002411A (ja) | セパレータ用耐食金属クラッド材料及びその製造方法 | |
JP2017061731A (ja) | チタン製基材、チタン材、および固体高分子形燃料電池用セル部材 | |
CN114599809A (zh) | 高分子燃料电池隔板用不锈钢及其制备方法 | |
KR100801429B1 (ko) | 연료전지용 금속 분리판의 제조 방법 | |
KR100867819B1 (ko) | 연료전지용 금속분리판의 표면층 및 이의 형성방법 | |
TW201727980A (zh) | 燃料電池之分隔件用不銹鋼鋼板及其製造方法 | |
JP2005078956A (ja) | 燃料電池用のガス分離板の製造方法 | |
JP2017016929A (ja) | 固体高分子形燃料電池のセパレータ用チタン材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |