EA019218B1 - Органический порошковый наполнитель, используемый для замены минерального наполнителя в композиционных материалах - Google Patents
Органический порошковый наполнитель, используемый для замены минерального наполнителя в композиционных материалах Download PDFInfo
- Publication number
- EA019218B1 EA019218B1 EA200970653A EA200970653A EA019218B1 EA 019218 B1 EA019218 B1 EA 019218B1 EA 200970653 A EA200970653 A EA 200970653A EA 200970653 A EA200970653 A EA 200970653A EA 019218 B1 EA019218 B1 EA 019218B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- jelly
- organic filler
- coating
- filler
- organic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K11/00—Use of ingredients of unknown constitution, e.g. undefined reaction products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/06—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/68—Particle size between 100-1000 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/69—Particle size larger than 1000 nm
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
Abstract
Изобретение относится к органическому наполнителю для замены минеральных наполнителей в желеобразных покрытиях и других типах композитных материалов. Органический наполнитель включает от 50 до 100 мас.% от общей массы наполнителя, органический материал, который включает по меньшей мере одно из (а) продуктов реакции ненасыщенных полиэфирных смол, ненасыщенных полиэфирных/полиуретановых гибридных смол, сшиваемых акриловых соединений, меламина или (b) термопластичных полимеров, которые не растворяются и не набухают в этиленненасыщенных мономерах, причем указанный органический наполнитель находится в виде частиц, имеющих максимальный размер менее 60 мкм. Изобретение также относится к способу получения органического наполнителя, композиции для желеобразного покрытия, включающей указанный органический наполнитель, желеобразному покрытию, изделию, включающему желеобразное покрытие, и применению органического наполнителя в качестве наполнителя в желеобразных покрытиях, изоляционных покрытиях, отделочных покрытиях или композициях для формовки композитов.
Description
(57) Изобретение относится к органическому наполнителю для замены минеральных наполнителей в желеобразных покрытиях и других типах композитных материалов. Органический наполнитель включает от 50 до 100 мас.% от общей массы наполнителя, органический материал, который включает по меньшей мере одно из (а) продуктов реакции ненасыщенных полиэфирных смол, ненасыщенных полиэфирных/полиуретановых гибридных смол, сшиваемых акриловых соединений, меламина или (Ь) термопластичных полимеров, которые не растворяются и не набухают в этиленненасыщенных мономерах, причем указанный органический наполнитель находится в виде частиц, имеющих максимальный размер менее 60 мкм. Изобретение также относится к способу получения органического наполнителя, композиции для желеобразного покрытия, включающей указанный органический наполнитель, желеобразному покрытию, изделию, включающему желеобразное покрытие, и применению органического наполнителя в качестве наполнителя в желеобразных покрытиях, изоляционных покрытиях, отделочных покрытиях или композициях для формовки композитов.
Настоящее изобретение относится к области желеобразных покрытий, более конкретно к композициям для желеобразных покрытий с органическим порошковым наполнителем и к изделиям с такими желеобразными покрытиями.
Композитные изделия с желеобразными покрытиями обычно широко используются в самых различных областях применения. Желеобразные покрытия обеспечивают повышенную стойкость к различным климатическим условиям и улучшенный внешний вид. В некоторых областях применения, например в покрытиях для стоек, прилавков и аксессуарах для ванных комнат, композитное изделие предпочтительно имитирует внешний вид естественных материалов, таких как гранит, мрамор и другие каменные породы. Известен ряд способов для получения имитированного внешнего вида камня.
В патенте США 5504126, описывающем изделие, имитированное под минерал, которое включает дискретный взвешенный пластиковый материал и сплошную термопластичную матрицу. Пластиковый материал и термопластичная матрица визуально неотличимы один от другого, и каждый содержит связующее вещество. В патенте также предлагается способ получения изделия, имитированного под минерал, который включает получение жидкого термопластика, служащего матрицей, и затем суспензии пластикового материала в этой матрице. Пластиковый материал состоит из термореактивного пластика, полученного из смолы, которая включает кислый компонент, имеющий термопластичные характеристики.
В патенте США 5476895 описана распыляемая композиция для нанесения покрытий, которая пригодна для формирования поверхности, имитирующей гранит, и имеет высокую ударную прочность, отличную твердость и эстетически приятный внешний вид. Покрытие из этой композиции имеет слой геля и гранулы, которые включают термопластичные и термореактивные пластиковые компоненты. Желеобразное покрытие и гранулы визуально отличаются одно от другого, по существу не смешиваются между собой и по плотности являются существенно одинаковыми.
Композиция при соединении с отвердителем может впрыскиваться в форму и при использовании подложек из стекловолокна, пластика или другой подходящей смолы образовывать панели или аналогичные структуры или может непосредственно наноситься на поверхность для получения внешнего вида, имитированного под гранит.
В ГР 02-102156 описывается композиция из смол для горячего прессующего формования, улучшающая прозрачность и глянец при ее горячем напрессовывании и содержащая ненасыщенную полиэфирную смолу, отвердитель, порошок отвержденного продукта из ненасыщенной полиэфирной смолы, специальный неорганический наполнитель и смазку для форм.
В ГР 06-25539 описываются цветные частицы смолы для декоративных отливок. Цветные частицы смолы были получены растворением термопластичной смолы в неотвержденной термореактивной смоле. Затем добавлялись в раствор смол наполнитель и пигмент, и раствор смол отверждался и размалывался на небольшие кусочки.
В одном воплощении изобретением является органический наполнитель, пригодный для замены минеральных наполнителей в желеобразных покрытиях и в других типах композитных материалов, при этом органический наполнитель включает от приблизительно 50 до 100 мас.% от общей массы наполнителя органического материала, который включает по меньшей мере одно из (а) продуктов реакции ненасыщенных полиэфирных смол, ненасыщенных полиэфирных/полиуретановых гибридных смол, сшиваемых акриловых соединений, меламина, или (Ь) термопластичных полимеров, которые не растворяются и не набухают в этиленненасыщенных мономерах.
В другом воплощении изобретением является композиция для желеобразных покрытий, включающая органический наполнитель, при этом органический наполнитель включает от приблизительно 50 до 100 мас.% от общей массы наполнителя органического материала, который включает по меньшей мере одно из (а) продуктов реакции ненасыщенных полиэфирных смол, ненасыщенных полиэфирных/полиуретановых гибридных смол, сшиваемых акриловых соединений, меламина или (Ь) термопластичных полимеров, которые не растворяются и не набухают в этиленненасыщенных мономерах. Указанная общая масса наполнителя предпочтительно не должна превышать 50 мас.% от всей массы композиции для желеобразных покрытий. Изобретение также относится к полученному желеобразному покрытию и к изделию, включающему такое желеобразное покрытие. Другие применения также являются частью изобретения в таких покрытиях, как изоляционные или отделочные покрытия, или в композитных составах для формования (ВМС/8МС композиты = объемные и пленочные формовочные композитные составы) и полученных изделиях.
Изобретение, прежде всего, относится к порошковым органическим наполняющим материалам (органическим наполнителям), пригодным в качестве замены минеральных наполнителей, таких как тригидрат алюминия, сульфат бария, карбонат кальция, тальк, глина и т.д., в желеобразных покрытиях и в другом типе композитных материалов. Минеральный наполнитель может быть полностью или частично заменен порошковым материалом в этой области применения. Порошковые материалы изготавливаются из органических материалов. Количество органического наполняющего материала относительно неорганического наполняющего материала составляет от 50/50 до 100/0 по массе, при этом весь наполнитель (органический наполнитель + неорганический наполнитель) не превышает 50% всей композиции для желеобразных покрытий. Максимальный размер частиц порошковых органических наполняющих мате
- 1 019218 риалов составляет менее 60 мкм. Более предпочтительно размеры частиц органического наполнителя находятся в типичном диапазоне от 0,1 до 45 мкм, они визуально не различимы, когда введены в желеобразные покрытия или композиты.
Органическими материалами, используемыми для получения органических наполняющих порошков, являются а) продукты реакции ненасыщенных полиэфирных смол, ненасыщенных полиэфирных/полиуретановых гибридных смол, сшиваемых акриловых соединений и меламина или Ь) термопластичных полимеров, которые не растворяются и не набухают в этиленненасыщенных мономерах. Органические наполняющие материалы имеют температуру стеклования выше 50°С, предпочтительно выше 60°С. Продукты реакции имеют степень отверждения (превращения) выше 70%, предпочтительно выше 80%. Продукты реакции имеют менее 10 мас.% содержания летучих веществ, предпочтительно менее 5% содержания летучих веществ.
Ненасыщенная полиэфирная смола имеет по меньшей мере одну дикарбоновую алкеновую часть и является предпочтительно олигомером α,β-этиленненасыщенного соединения дикарбоновой кислоты, полученного посредством реакции конденсации одной или больше насыщенной ди- или поликарбоновой кислоты или ангидрида и ненасыщенной одной или более ди- или поликарбоновой кислоты или ангидрида с гликолевым или многоатомным спиртом. Ненасыщенная полиэфирная смола может быть также получена из ненасыщенной ди- или поликарбоновой кислоты (кислот) или ангидрида (ангидридов) с гликолями и/или многоатомным спиртом (спиртами). Примеры подходящих насыщенных ди- или поликарбоновых кислот включают изофталевую, ортофталевую, терефталевую, адипиновую, сукциновую (янтарную), себациновую кислоты, и при этом смеси двух или более этих соединений с изофталевой кислотой являются предпочтительными. Типичные ненасыщенные карбоновые кислоты или ангидриды включают малеиновую кислоту, фумаровую кислоту, цитраконовую кислоту, хлоромалеиновую кислоту, аллилосукциновую кислоту, итаконовую кислоту, мезаконовую кислоту, их ангидриды, и при этом смеси двух или более таких соединений с малеиновым ангидридом являются предпочтительным выбором. Примеры многоатомных спиртов, пригодных для изобретения, включают неопентилгликоль, этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, 1,4-бутандиол, полиэтиленгликоли, глицерин, маннитол, 1,2-пропандиол, пентаэритритол, 1,6-гександиол, 1,3бутиленгликоль и смеси двух или более таких соединений. Получение таких смол хорошо известно специалистам в этой области, и к тому же многие подходящие смолы коммерчески доступны от производителей смол, таких как Соок СотроШек & Ро1утегк Сотрапу.
Раствор ненасыщенной полиэфирной смолы также содержит этиленненасыщенный мономер. Этиленненасыщенный мономер может являться любым мономером с этиленовой ненасыщенностью, способным сшиваться с ненасыщенной полиэфирной смолой посредством виниловой аддитивной полимеризации.
Примерами пригодных мономеров с этиленовой ненасыщенностью являются стирол, о-, т-, рметилстирол, метилакрилат, метилметакрилат, ΐ-бутилстирол, дивинилбензол, диаллилфталат, триаллилцианурат и смеси двух или больше ненасыщенных мономеров. Предпочтительным мономером является стирол, так как он обеспечивает экономически выгодное решение.
Продукты реакции получают в результате процессов отверждения термореактивных смол. Обычный процесс отверждения термореактивной смолы включает добавление к смоле или раствору смолы инициаторов и промоторов и проведение (1) отверждения при температуре окружающей среды, или (п) нагревания материала до повышенной температуры для отверждения смолы, или (ш) отверждения под воздействием УФ-света, или (ίν) отверждения под воздействием микроволн, после чего отвержденный продукт подвергают процессу измельчения для получения частиц размером менее 60 мм. Отвержденные материалы могут дополнительно подвергаться отверждению при повышенной температуре для еще более высокой степени их отверждения и удаления летучих веществ. Отвержденные органические материалы затем проходят через процесс уменьшения размеров частиц для получения конечного порошкового продукта с подходящим диапазоном размеров частиц. Традиционный процесс измельчения частиц включает шаровой размол, криогенное перемалывание, молотковое дробление, струйный размол, валковый размол и т.д.
Инициаторы, пригодные для использования при получении композиций из отвержденных смол по этому изобретению, являются катализаторами виниловой полимеризации, такими как перекиси, персулфиды, пербораты, перкарбонаты и азосоединения, или любым другим подходящим катализатором, способным к катализу виниловой полимеризации полиэфирного полиоля и/или этиленненасыщенного мономера. Показательными примерами нескольких таких катализаторов являются перекись бензоила (ПБ), третичный бутиловый пербензоат (ТБПБ), 2,2'-азо-бис-изобутиронитрил, перекись дибензоила, перекись лаурила, перекись ди-1-бутила, перекись диизопропилового карбоната и 1-бутилперокси-2-этилгесаноат. Промоторы также могут быть использованы в комбинации с перекисными катализаторами виниловой полимеризации для управления скоростью инициирования свободных радикалов. Обычным промотором из перекиси бензоила является Ν,Ν-диэтиланалин.
Композиции для желеобразных покрытий в обычном способе могут содержать органический по
- 2 019218 рошковый наполнитель по этому изобретению. Композиции для желеобразных покрытий включают пигмент, промоторы, катализаторы, стабилизаторы, разбавители и т.п., применяемые в этой области. Количество органического порошкового наполнителя в композиции для желеобразных покрытий составляет по меньшей мере приблизительно 2 мас.%, предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 50 мас.%, более предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 50 мас.% от общей массы композиции для желеобразных покрытий, при этом величина НАР составляет менее приблизительно 37%. Предпочтительно общая масса наполнителя не превышает 50% от всей массы композиции для желеобразных покрытий. Материалы для желеобразных покрытий с органическим порошком имеют равномерно окрашенный внешний вид и улучшенную стабильность цвета при воздействии влаги.
Следующие примеры иллюстрируют получение органических наполнителей и желеобразных покрытий с органическим наполнителем.
Пример 1.
1,5 мас.% инициаторов (ТБПБ) добавляли к ненасыщенной полиэфирной смоле, содержащей 60% твердой смолы типа ПГ/НПГ/ИФК/МА (пропиленгликоль/неопентилгликоль/изофталевая кислота/малеиновый ангидрид) и 40 мас.% мономера стирола. Используемая смола была основной смолой в желеобразных покрытиях марки ССР БТУРОЬ. Раствор смол заливали в металлическую форму при 150°С и отверждали в течение 3 мин. Отвержденную смолу затем разламывали на небольшие кусочки размером приблизительно 1 кв.дюйм (2,54x2,54 см2). Кусочки затем размалывали в молотковой дробилке в порошок с максимальным размером частиц 45 мкм.
Пример 2.
0,15% 6%-ного кобальта и 1,5 мас.% инициаторов в виде перекиси метилэтилкетона (ПМЭК) добавляли к ненасыщенной полиэфирной смоле, содержащей 60 мас.% твердой смолы типа ПГ/НПГ/ИФК/МА и 40 мас.% мономера стирола (такая же смола, как в примере 1). Раствор смолы заливали в металлическую форму при температуре окружающей среды и отверждали в течение 12 ч. Отвержденную смолу затем подвергали послеотверждению при 65°С в течение 24 ч и разламывали на небольшие кусочки размером приблизительно 1 кв.дюйм (2,54x2,54 см2). Кусочки затем размалывали в порошок в молотковой дробилке до максимального размера частиц в 45 мкм.
Пример 3.
Композицию для желеобразных покрытий затем получали смешиванием следующих ингредиентов.
Таблица 1
Пример 4.
Композицию для желеобразных покрытий затем получали смешиванием следующих ингредиентов. Таблица 2
Компонент | Проценты масс. |
Ненасыщенная полиэфирная смола (такая же, как в примере 1) | 53,6 |
Органические наполнители из примера 2 | 25, 0 |
Коллоидный диоксид кремния | 1, 5 |
Мономер | 19, 0 |
Выпуск воздуха | 0,5 |
12% кобальт | 0,2 |
Этиленгликоль | 0,2 |
Пример 5.
Композицию для желеобразных покрытий с низким содержанием летучих органических веществ затем получали смешиванием следующих ингредиентов.
- 3 019218
Таблица 3
Желеобразное покрытие в примере 3 было очень стабильным, так как оно не желатинировалось после трех месяцев хранения. Желеобразное покрытие в примере 4 не было стабильным, так как оно желатинировалось в течение одной недели.
Примеры 6 и 7.
Композиции для пигментированных желеобразных покрытий получали добавлением 7,5 мас.% черной пигментной пасты к композиции для желеобразных покрытий, описанной в примерах 3 и 5.
Таблица 4
Пример 6 | Пример 7 |
Желеобразное покрытие из примера 3: 92,5% масс. | Желеобразное покрытие из примера 5: 92,5% масс. |
Черная пигментная паста: 7,5% | Черная пигментная паста: 7,5% |
Полученные желеобразные покрытия имели вязкость по Брукфильду 18000-20000 сП при 4 об/мин и при температуре 77°С и показатель тиксотропии 5,0-7,0. Для отверждения желеобразного покрытия использовали 1,8% перекись метилэтилкетона (ПМЭК). Время желеобразования составляло приблизительно 15 мин и время отверждения приблизительно 60 мин. Получали два ламината с желеобразным покрытием, полученным распылением желеобразного покрытия с катализатором на форму и обеспечением отверждения желеобразного покрытия в течение приблизительно 1 ч. Ламинат затем накладывали на желеобразное покрытие до толщины приблизительно 3,5 мм. Цвет отвержденного желеобразного покрытия измеряли спектрофотометром. Часть поверхности с желеобразным покрытием подвергали пескоструйной обработке и шлифовке кругом и разницу в цвете до и после шлифовки кругом также сравнивали с данными спектрофотометра. В табл. 5 показана разница в цвете отвержденного желеобразного покрытия в примерах 6 и 7. Результаты показали, что разница в цвете до и после обработки шлифовальным кругом была гораздо меньше для образца желеобразного покрытия примера 6.
Таблица 5
Разница в цвете | Пример б | Пример 7 |
БЕ | 0, 93 | 4,09 |
БЬ | 0, 91 | 3, 90 |
Ба | -0, 16 | -0,07 |
БЬ | 0,08 | -1,24 |
Пример 8. Сравнение ламинатов при 100-часовой выдержке их в кипящей воде.
Ламинаты с желеобразным покрытием получали с образцами желеобразных покрытий, как в примерах 6 и 7. Ламинаты имели отвержденное желеобразное покрытие толщиной приблизительно 15 мил (375 мкм). Панели погружали в кипящую деионизованную воду на 100 ч и спектрофотометром измеряли разницу в цвете до и после испытаний в кипящей воде. Результаты показали, что образец желеобразного покрытия по примеру 6 имел гораздо меньшее изменение цвета по сравнению с образцом желеобразного покрытия по примеру 7.
Таблица 6
Разница в цвете | Пример 6 | Пример 7 |
БЕ | 5, 11 | 12,19 |
БЬ | 5,09 | 12, 18 |
Ба | 0,07 | -0,32 |
БЬ | -0,48 | -0, 47 |
Примеры 9-11. Получение желеобразного покрытия из смолы с низким содержанием летучих органических веществ.
Была использована ненасыщенная полиэфирная смола с низким содержанием летучих органических веществ, имеющая вязкость приблизительно 500 сП (500 мПа-с) при 70% содержании нелетучих органических веществ в стироле для получения образцов желеобразного покрытия. Получали образцы желеобразного покрытия с различным содержанием наполнителя путем смешивания ингредиентов, приведенных в табл. 7.
- 4 019218
Таблица 7
Пример 9 | Пример 10 | Пример 11 | |
Смола для желеобразных покрытий с низким содержанием летучих органических веществ | 72, 3 | 70, 0 | 67,8 |
Органический наполнитель, как в примере 1 | 4,5 | 6,8 | 9,0 |
Коллоидный диоксид кремния | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
Мономер | 10, 3 | 10,3 | 10,3 |
Выпуск воздуха | 0, 5 | 0,5 | 0,5 |
12% кобальт | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
Этиленгликоль | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
Пигментная паста | 10,0 | 10, 0 | 10,0 |
Полученные образцы желеобразных покрытий имели вязкость по Брукфильду 8000-14000 сП (мПа-с) при 4 об/мин при 77°С и тиксотропном показателе 4,0-6,5. В желеобразные покрытия затем вводили инициатор из 1,8% перекиси метилэтилкетона (ПМЭК) и распыляли на стеклянную форму с различными толщинами. Желеобразные покрытия имели время желеобразования приблизительно 15 мин и время отверждения приблизительно 60 мин. Отвержденные желеобразные пленочные покрытия затем проверяли на пористость. Отвержденные желеобразные пленочные покрытия в примерах 9-11 показали наличие пористости при толщине желеобразного покрытия приблизительно 15, 27 и 40 мил (0,38, 0,69 и 1,02 мм).
Claims (19)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Органический наполнитель для замены минеральных наполнителей в желеобразных покрытиях и других типах композитных материалов, при этом органический наполнитель включает от 50 до 100 мас.% от общей массы наполнителя, органический материал, который включает по меньшей мере одно из: (а) продуктов реакции ненасыщенных полиэфирных смол, ненасыщенных полиэфирных/полиуретановых гибридных смол, сшиваемых акриловых соединений, меламина или (Ь) термопластичных полимеров, которые не растворяются и не набухают в этиленненасыщенных мономерах, причем указанный органический наполнитель находится в виде частиц, имеющих максимальный размер менее 60 мкм.
- 2. Органический наполнитель по п.1, в котором размер частиц находится в диапазоне от 0,1 до 45 мкм.
- 3. Органический наполнитель по п.1 или 2, в котором частицы визуально неотличимы от композитной матрицы, когда частицы введены в композиты.
- 4. Органический наполнитель по одному из пп.1-3, в котором органический материал имеет температуру стеклования выше 50°С.
- 5. Органический наполнитель по п.4, в котором органический материал имеет температуру стеклования выше 60°С.
- 6. Органический наполнитель по одному из пп.1-5, в котором указанные продукты реакции а) имеют степень отверждения выше 70%.
- 7. Органический наполнитель по п.6, в котором продукты реакции имеют степень отверждения выше 80%.
- 8. Органический наполнитель по одному из пп.1-7, в котором указанные продукты реакции а) имеют содержание летучих веществ менее 10 мас.%.
- 9. Органический наполнитель по п.8, в котором указанные продукты реакции а) имеют содержание летучих органических веществ менее 5 мас.%.
- 10. Способ получения органического наполнителя, используемого для замены минеральных наполнителей в желеобразных покрытиях и других типах композитных материалов, представляющего собой продукт реакции ненасыщенных полиэфирных смол, ненасыщенных полиэфирных/полиуретановых гибридных смол, сшиваемых акриловых соединений, меламина, как определено в п.1, включающий добавление инициаторов и промоторов к ненасыщенным полиэфирным смолам, ненасыщенным полиэфирным/полиуретановым гибридным смолам, сшиваемым акриловым соединениям или меламину для получения отверждаемой смеси 1) отверждением при температуре окружающей среды, или и) нагреванием смеси до 150°С, или ш) воздействием на смесь УФ-светом, или ίν) воздействием на смесь микроволновым излучением и последующее измельчение затвердевшего продукта для получения порошка с размером частиц менее 60 мкм.
- 11. Способ по п.10, в котором указанные продукты реакции дополнительно подвергают отверждению при температуре 65°С для повышения степени отверждения и удаления или уменьшения содержа- 5 019218 ния летучих веществ.
- 12. Композиция для желеобразного покрытия, включающая органический наполнитель, как определено любым одним из пп.1-9, при этом количество органического наполнителя составляет от 50 до 100 мас.% от общей массы наполнителя в желеобразном покрытии, органический материал, который включает по меньшей мере одно из: (а) продуктов реакции ненасыщенных полиэфирных смол, ненасыщенных полиэфирных/полиуретановых гибридных смол, сшиваемых акриловых соединений, меламина или (Ь) термопластичных полимеров, которые не растворяются и не набухают в этиленненасыщенных мономерах.
- 13. Композиция для желеобразного покрытия по п.12, в которой органический наполнитель присутствует в количестве от 10 до 50 мас.% от общей массы композиции для желеобразного покрытия, при этом общая масса наполнителя в желеобразном покрытии не превышает 50 мас.% от общей массы композиции для желеобразного покрытия.
- 14. Композиция для желеобразных покрытий по п.12 или 13, в которой органический наполнитель находится в виде частиц и частицы визуально неотличимы от желеобразного покрытия.
- 15. Композиция для желеобразного покрытия по п.12 или 13, которая дополнительно включает реактивные этиленненасыщенные мономеры.
- 16. Композиция для желеобразного покрытия по п.12, в которой органический наполнитель присутствует в количестве по меньшей мере 2 мас.%, от 2 до 50 мас.% от общей массы композиции для желеобразных покрытий, при этом композиция для желеобразных покрытий имеет величину НАР менее 37 мас.%.
- 17. Желеобразное покрытие, полученное отверждением композиции для желеобразных покрытий по одному из пп.12-16.
- 18. Изделие, включающее желеобразное покрытие по п.17.
- 19. Применение органического наполнителя по любому одному из пп.1-9 в качестве наполнителя в желеобразных покрытиях, изоляционных покрытиях, отделочных покрытиях или композициях для формовки композитов.Евразийская патентная организация, ЕАПВРоссия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US88264906P | 2006-12-29 | 2006-12-29 | |
PCT/EP2007/001695 WO2008080440A1 (en) | 2006-12-29 | 2007-02-28 | Organic powder useful as the replacement of mineral filler in composites |
US97959007P | 2007-10-12 | 2007-10-12 | |
US11/876,046 US8906502B2 (en) | 2006-12-29 | 2007-10-22 | Organic powder useful as the replacement of mineral filler in composites |
PCT/EP2007/011055 WO2008080550A1 (en) | 2006-12-29 | 2007-12-17 | Organic powder filler useful as the replacement of mineral filler in composites |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200970653A1 EA200970653A1 (ru) | 2009-12-30 |
EA019218B1 true EA019218B1 (ru) | 2014-02-28 |
Family
ID=39584401
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200970653A EA019218B1 (ru) | 2006-12-29 | 2007-12-17 | Органический порошковый наполнитель, используемый для замены минерального наполнителя в композиционных материалах |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8906502B2 (ru) |
EP (1) | EP2097479B1 (ru) |
KR (1) | KR101468240B1 (ru) |
AT (1) | ATE472575T1 (ru) |
AU (1) | AU2007341656B2 (ru) |
BR (1) | BRPI0722052B1 (ru) |
CA (1) | CA2671089C (ru) |
DE (1) | DE602007007516D1 (ru) |
EA (1) | EA019218B1 (ru) |
ES (1) | ES2347922T3 (ru) |
MX (1) | MX2009006426A (ru) |
MY (1) | MY152134A (ru) |
PL (1) | PL2097479T3 (ru) |
WO (1) | WO2008080550A1 (ru) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006036982A2 (en) | 2004-09-28 | 2006-04-06 | Atrium Medical Corporation | Drug delivery coating for use with a stent |
US9012506B2 (en) | 2004-09-28 | 2015-04-21 | Atrium Medical Corporation | Cross-linked fatty acid-based biomaterials |
US9801982B2 (en) | 2004-09-28 | 2017-10-31 | Atrium Medical Corporation | Implantable barrier device |
US9000040B2 (en) | 2004-09-28 | 2015-04-07 | Atrium Medical Corporation | Cross-linked fatty acid-based biomaterials |
EP1819297B1 (en) | 2004-09-28 | 2015-01-14 | Atrium Medical Corporation | Uv cured gel and method of making |
US9427423B2 (en) | 2009-03-10 | 2016-08-30 | Atrium Medical Corporation | Fatty-acid based particles |
US9278161B2 (en) | 2005-09-28 | 2016-03-08 | Atrium Medical Corporation | Tissue-separating fatty acid adhesion barrier |
JP2010508897A (ja) | 2006-11-06 | 2010-03-25 | アトリウム メディカル コーポレーション | コーティングされた外科用メッシュ |
US9492596B2 (en) | 2006-11-06 | 2016-11-15 | Atrium Medical Corporation | Barrier layer with underlying medical device and one or more reinforcing support structures |
ES2715075T3 (es) | 2009-04-03 | 2019-05-31 | Polynt Composites Usa Inc | Composiciones termoendurecibles que contienen anillos isocianurato |
US20110038910A1 (en) | 2009-08-11 | 2011-02-17 | Atrium Medical Corporation | Anti-infective antimicrobial-containing biomaterials |
US10322213B2 (en) | 2010-07-16 | 2019-06-18 | Atrium Medical Corporation | Compositions and methods for altering the rate of hydrolysis of cured oil-based materials |
US9867880B2 (en) | 2012-06-13 | 2018-01-16 | Atrium Medical Corporation | Cured oil-hydrogel biomaterial compositions for controlled drug delivery |
FR2993439B1 (fr) * | 2012-07-20 | 2014-07-25 | Albea Services | Embout applicateur a effet froid |
US9371468B2 (en) | 2013-01-16 | 2016-06-21 | Composites Intellectual Holdings, Inc. | Co-cured gel coats, elastomeric coatings, structural layers, and in-mold processes for their use |
US10239265B2 (en) | 2013-03-15 | 2019-03-26 | Composites Intellectual Holdings, Inc. | Structural composite preform wet-out and curing system and method |
CA2965479C (en) | 2014-10-31 | 2022-12-06 | Dow Global Technologies Llc | Process for in situ water removal from an oxidative esterification reaction using a coupled reactor-distillation system |
US10160882B2 (en) | 2015-02-26 | 2018-12-25 | Polynt Composites USA, Inc. | Fillers |
US10329763B2 (en) | 2016-02-24 | 2019-06-25 | Wabash National, L.P. | Composite floor structure and method of making the same |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2237578A (en) * | 1989-11-02 | 1991-05-08 | Dart Ind Inc | Artificial stone molding compositions |
EP1138469A2 (en) * | 2000-03-30 | 2001-10-04 | Mode Center Company, Limited | Material for molded resin articles and molded resin article using the same |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55115445A (en) * | 1979-02-28 | 1980-09-05 | Nippon Gakki Seizo Kk | Gel coat composition |
US4587323A (en) | 1985-04-29 | 1986-05-06 | Scm Corporation | Polyester resin gelkote composition |
JPH02102156A (ja) | 1988-10-12 | 1990-04-13 | Hitachi Chem Co Ltd | 半透明な人造石の製造法 |
US5102764A (en) * | 1989-12-15 | 1992-04-07 | Eastman Kodak Company | Styrene butylacrylate toner with magenta dye |
US5177127A (en) * | 1991-01-28 | 1993-01-05 | Reichhold Chemicals, Inc. | Molded composite polyester articles having improved thermal shock resistance |
US5504126A (en) | 1991-11-07 | 1996-04-02 | Safas Corporation | Mineral-like coating and methods of using same |
DE69226200T2 (de) | 1991-11-07 | 1999-03-11 | Akbar Ghahary | Mineralaehnliche kunststoffe |
JPH0625539A (ja) | 1992-01-23 | 1994-02-01 | Yamaha Corp | 加飾成形品用着色樹脂粒子 |
ZA994919B (en) * | 1998-08-21 | 2000-02-07 | Sartomer Co Inc | Unsaturated polyester resin compositions comprising metallic monomers. |
JP2002220473A (ja) * | 2001-01-25 | 2002-08-09 | Japan U-Pica Co Ltd | 硬化樹脂微粉末の製造方法 |
JP2003002995A (ja) | 2001-06-20 | 2003-01-08 | Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd | スエード調frp成形品及びその製造方法 |
US7150915B2 (en) * | 2002-08-01 | 2006-12-19 | General Motors Corporation | Gel coat composition for in mold finish process |
US20050049330A1 (en) * | 2003-08-27 | 2005-03-03 | Mcfaddin Douglas C. | Microfine relatively high molecular weight polyethylene powders |
EP1707594A1 (en) | 2005-03-31 | 2006-10-04 | Cytec Surface Specialties Austria GmbH | Gelcoat compositions |
CA2695242C (en) * | 2007-08-30 | 2015-05-26 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | Low blush gelcoats having high color fastness |
-
2007
- 2007-10-22 US US11/876,046 patent/US8906502B2/en active Active
- 2007-12-17 KR KR1020097013436A patent/KR101468240B1/ko active IP Right Grant
- 2007-12-17 AU AU2007341656A patent/AU2007341656B2/en active Active
- 2007-12-17 DE DE602007007516T patent/DE602007007516D1/de active Active
- 2007-12-17 ES ES07856792T patent/ES2347922T3/es active Active
- 2007-12-17 BR BRPI0722052-9A patent/BRPI0722052B1/pt active IP Right Grant
- 2007-12-17 MY MYPI20092637 patent/MY152134A/en unknown
- 2007-12-17 EA EA200970653A patent/EA019218B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-12-17 WO PCT/EP2007/011055 patent/WO2008080550A1/en active Application Filing
- 2007-12-17 EP EP07856792A patent/EP2097479B1/en active Active
- 2007-12-17 PL PL07856792T patent/PL2097479T3/pl unknown
- 2007-12-17 CA CA2671089A patent/CA2671089C/en active Active
- 2007-12-17 MX MX2009006426A patent/MX2009006426A/es active IP Right Grant
- 2007-12-17 AT AT07856792T patent/ATE472575T1/de not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2237578A (en) * | 1989-11-02 | 1991-05-08 | Dart Ind Inc | Artificial stone molding compositions |
EP1138469A2 (en) * | 2000-03-30 | 2001-10-04 | Mode Center Company, Limited | Material for molded resin articles and molded resin article using the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE472575T1 (de) | 2010-07-15 |
EP2097479B1 (en) | 2010-06-30 |
KR20090103898A (ko) | 2009-10-01 |
MX2009006426A (es) | 2009-08-20 |
AU2007341656A1 (en) | 2008-07-10 |
US8906502B2 (en) | 2014-12-09 |
WO2008080550A1 (en) | 2008-07-10 |
AU2007341656B2 (en) | 2013-10-10 |
EA200970653A1 (ru) | 2009-12-30 |
KR101468240B1 (ko) | 2014-12-03 |
PL2097479T3 (pl) | 2010-12-31 |
ES2347922T3 (es) | 2010-11-25 |
BRPI0722052A2 (pt) | 2014-04-01 |
EP2097479A1 (en) | 2009-09-09 |
US20080160307A1 (en) | 2008-07-03 |
CA2671089A1 (en) | 2008-07-10 |
CA2671089C (en) | 2014-07-15 |
BRPI0722052B1 (pt) | 2018-11-13 |
DE602007007516D1 (de) | 2010-08-12 |
MY152134A (en) | 2014-08-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA019218B1 (ru) | Органический порошковый наполнитель, используемый для замены минерального наполнителя в композиционных материалах | |
JPH0328215A (ja) | 熱硬化性金型内被覆組成物 | |
JPH10511124A (ja) | 繊維強化複合材の製造方法およびその成形物 | |
KR100815472B1 (ko) | 항균성 및 샌딩성이 우수한 인조대리석용 조성물 | |
TW201716523A (zh) | 頂塗層組成物、以其塗佈基材之方法及基材 | |
JPS6019941B2 (ja) | 型内被覆に有用な組成物 | |
EP2215136B1 (en) | Styrene-free unsaturated polyester resin composition | |
JP5636101B2 (ja) | 板状廃ガラスチップを含む人造大理石及びその製造方法 | |
US3450808A (en) | Method of preparing a synthetic stone material | |
US3554941A (en) | Building material made of a mixture of polyester resin and rice hulls | |
WO2008080440A1 (en) | Organic powder useful as the replacement of mineral filler in composites | |
US8703833B2 (en) | Solid surface sheets containing post-consumer recycled materials and methods of making same | |
KR101337119B1 (ko) | 인조대리석용 칩, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 인조대리석 | |
JP6924152B2 (ja) | 充填剤 | |
US7498374B2 (en) | Cast polymer and method of making the same | |
JPH01234434A (ja) | バルクモールデイングコンパウンド組成物およびその賦型成形物 | |
AU2024100012A4 (en) | Composite slab comprising recycled glass | |
JPH03150251A (ja) | 人工大理石及びそのfrp補強成形品 | |
KR20210041414A (ko) | 인조대리석 제조용 조성물 | |
ES1231618U (es) | Tablero de aglomerado petreo mejorado con elevada temperatura de distorsion termica a partir de resinas poliester insaturadas | |
JPH031943A (ja) | 耐熱水性に優れた御影調成形体 | |
JPS6123641A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD4A | Registration of transfer of a eurasian patent in accordance with the succession in title | ||
TC4A | Change in name of a patent proprietor in a eurasian patent | ||
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ MD TM |
|
PD4A | Registration of transfer of a eurasian patent in accordance with the succession in title | ||
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY KZ KG TJ RU |