EA017396B1

EA017396B1 - Бумага для офсетной печати

Info

Publication number: EA017396B1
Application number: EA201070109A
Authority: EA
Inventors: Гилберт Ботти; Филип Лемменс; Елена Фишер; Сандра Хендрикс; Николь Зайдлер
Original assignee: Саппи Нидерландс Сервисез Б.В.
Priority date: 2007-07-09
Filing date: 2008-07-05
Publication date: 2012-12-28
Also published as: PT2167324E; EP2167324B1; ES2361647T3; CN101754864A; JP2010532828A; ATE504454T1; DE602008006076D1; HK1137970A1; WO2009007072A1; US20100196701A1; DK2167324T3; EA201070109A1; SI2167324T1; BRPI0812659A2; AU2008274532A1; AU2008274532B2; CA2691808A1; HRP20110480T1; RS51863B; EP2167324A1

Abstract

Изобретение относится к листовому материалу для офсетной печати, содержащему по меньшей мере одно воспринимающее изображение покрытие и, необязательно, одно или несколько предшествующих покрытий под воспринимающим изображение покрытием, причем указанные покрытия содержат пигментную часть, связующую часть и, необязательно, добавки, причем пигментная часть в основном состоит из одного тонкодисперсного пигмента или смеси таких пигментов, выбранных из группы, состоящей из карбоната, каолина, твердого или вакуолизированного полимерного пигмента, а связующая часть содержит растворимое стекло.

Description

Настоящее изобретение относится к листовому материалу для офсетной печати, содержащему по меньшей мере одно воспринимающее изображение покрытие и необязательно одно или несколько предшествующих покрытий под воспринимающим изображение покрытием, причем покрытия содержат пигментную часть, связующую часть и, необязательно, добавки, и пигментная часть, по существу, содержит один тонкодисперсный пигмент или смесь таких пигментов, выбранных из группы, состоящей из карбоната, каолина, глины, кремнезема, гипса и т.п., и/или твердый или вакуолизированный полимерный пигмент.

Предшествующий уровень техники

В настоящее время для изготовления бумаги для офсетной печати и вообще графической бумаги обычно применяют синтетические связующие, в основном латексные связующие или связующие на основе ПВА и т.п. Указанные связующие получают из невозобновляемых ресурсов, обычно из неочищенной нефти или других подобных ресурсов

Кроме того, многие из этих связующих очень медленно разлагаются, что увеличивает экологическую нагрузку, связанную с применением указанных связующих в бумажной промышленности. Следовательно, потребность в более экологичных заменителях для применяемых в настоящее время связующих постоянно растет.

Сущность изобретения

Таким образом, одной из задач настоящего изобретения является создание улучшенного листового материала для офсетной печати, который можно изготовить с разумными затратами, быстро и эффективно.

В соответствии с настоящим изобретением указанная задача решается с помощью листового материала для офсетной печати или вообще графической бумаги, содержащей по меньшей мере одно воспринимающее изображение покрытие и, необязательно, одно или несколько предшествующих покрытий под воспринимающим изображение покрытием, причем покрытия содержат пигментную часть, связующую часть и, необязательно, добавки, причем пигментная часть, по существу, содержит один тонкодисперсный пигмент или смесь таких пигментов, выбранных из группы, состоящей из карбоната, каолина, глины, кремнезема, гипса, твердого или вакуолизированного полимерного пигмента, и связующая часть содержит растворимое стекло.

В соответствии с настоящим изобретением связующая часть, содержащая растворимое стекло, присутствует по меньшей мере в одном из покровных слоев на основе. Таким образом, в соответствии с настоящим изобретением обычное срединное или внутреннее покрытие можно комбинировать с воспринимающим изображение слоем, имеющим связующую часть, содержащую растворимое стекло. Также в соответствии с настоящим изобретением обычный воспринимающий изображение слой (без растворимого стекла в связующем) комбинируют со срединным покрытием, связующая часть которого содержит растворимое стекло. Также в соответствии с настоящим изобретением воспринимающий изображение слой и срединный покровный слой могут оба иметь связующую часть, содержащую растворимое стекло.

Действительно, в соответствии с одним из предпочтительных вариантов осуществления настоящего изобретения предлагается листовой материал с воспринимающим изображение покрытием, содержащим пигментную часть и связующую часть, причем связующая часть не содержит растворимого стекла, и со срединным покрытием (или любым промежуточным покрытием между непосредственно бумажной основой и воспринимающим изображение покрытием), содержащим пигментную часть и связующую часть, причем связующая часть срединного покрытия содержит растворимое стекло.

Неожиданно было обнаружено, что в покрытиях для бумаги для офсетной печати в качестве компонента связующей части или даже в качестве всей связующей части можно применять растворимое стекло, т.е. растворимый силикат с обобщенной формулой (№ьО)-х(8Ю2). Прежде всего, неожиданно было обнаружено, что можно наносить покровную композицию, в частности, содержащую карбонатный пигмент (или, более обобщенно, покровные композиции на основе неорганических пигментов, обычно наносимые при рН приблизительно 7-9, в частности покровные композиции, содержащие ионы кальция, и/или магния, и/или алюминия), включающую в себя растворимое стекло в качестве компонента связующего, поскольку растворимое стекло имеет высокую чувствительность, например, к замедленному застыванию при низких значениях рН, связанных с применением обычных пигментов для покрытия бумаги, и, с другой стороны, покрытия для бумаги/пигменты для покрытия бумаги на практике нельзя обрабатывать при слишком высоком значении рН. Кроме того, было неожиданно обнаружено, что при применении растворимого стекла в качестве связующего глянец бумаги, если и изменяется, то лишь незначительно, тогда как, с другой стороны, печатные свойства улучшаются, например уменьшается отмарывание. Другие улучшения от применения растворимого стекла состоят в экологических и экономических преимуществах от замены обычных (например, латексных) связующих. Таким образом, растворимое стекло является приемлемым заменителем органических синтетических связующих без каких-либо значительных недостатков и при некоторых условиях позволяет даже улучшить свойства бумаги по сравнению с применением органических синтетических связующих, таких как латекс.

- 1 017396

Покрытие в соответствии с настоящим изобретением можно применять для различных типов бумаги, например для каландрированной или некаландрированной, матовой, шелковой или глянцевой бумаги, и покрытие можно наносить на одну или обе стороны бумажной основы.

Следует отметить, что в контексте этого раздела описания изобретения и формулы изобретения под термином часть в пересчете на сухую массу подразумевается, что пигментная часть составляет 100 частей (в пересчете на сухую массу) и может состоять из отдельных фракций, например тонкой фракции и грубой фракции, например фракции карбоната кальция и каолина и/или фракции полимерного пигмента и т.д. Содержание дополнительных компонентов, таких как связующее и добавки, выражено в виде части (в пересчете на сухую массу), рассчитанной по отношению к указанным 100 частям пигментной части.

В соответствии с первым вариантом осуществления настоящего изобретения воспринимающее изображение покрытие, т.е. верхний слой, и/или по меньшей мере одно из предшествующих покрытий содержит пигментную часть, связующую часть и, необязательно, добавки, причем пигментная часть, по существу, содержит один тонкодисперсный пигмент или смесь таких пигментов, выбранных из группы, состоящей из карбоната, каолина, глины, кремнезема, твердого или вакуолизированного полимерного пигмента и т.п., и связующая часть в воспринимающем изображение покрытии и/или в предшествующем покрытии (покрытиях) содержит растворимое стекло. В принципе, однако, второе или третье покрытие (предшествующие покрытия), расположенное под верхним слоем, может также иметь такую композицию со связующим, содержащим растворимое стекло. В соответствии с настоящим изобретением как связующее верхнего слоя, так и связующее предшествующего покрытия могут содержать растворимое стекло.

Особенно хорошие печатные свойства можно получить, если в пигментной части, составляющей 100 частей (в пересчете на сухую массу), присутствует связующее в количестве 2-18 частей, предпочтительно 3-12 частей, более предпочтительно 6-10 частей (в пересчете на сухую массу). При этих условиях необязательные добавки могут составлять еще 0-5 частей, предпочтительно 0,1-2 частей (в пересчете на сухую массу). Добавки могут содержать компоненты, действующие как сосвязующие (например, крахмал, ПВА), и при наличии таких добавок они предпочтительно присутствуют в количестве 0,1-2 частей, предпочтительно 0,5-1,5 частей (в пересчете на сухую массу). Добавки можно выбирать, например, из группы, состоящей из ПВА, КМЦ (карбоксиметилцеллюлозы), модифицированного крахмала и т.д. Возможными примерами являются Μο\νίο1 или С*Ейш. В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения по меньшей мере 10% и предпочтительно не более чем 90% (в пересчете на сухую массу) связующей части составляет растворимое стекло. Также растворимое стекло может составлять по меньшей мере 45-80%, предпочтительно 50-70% (в пересчете на сухую массу) связующего. Однако также возможна композиция покрытия, в которой вся связующая часть, по существу, состоит из растворимого стекла.

Остаток связующей части в таких случаях состоит из другого связующего, не являющегося растворимым стеклом, предпочтительно выбранного из группы, состоящей из латекса, в частности бутадиен-стирольного, акрилонитрил-бутадиен-стирольного, бутадиен-стирол-карбоксилатного, стиролакрилового, бутадиен-стирол-акрилового латексов, крахмала, полиакриловой соли, поливинилового спирта, сои, казеина, карбоксиметилцеллюлозы, гидроксиметилцеллюлозы и их смесей.

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения связующая часть по меньшей мере одного из покровных слоев, предпочтительно срединного покровного слоя (и наиболее предпочтительно только срединного покровного слоя), содержит обычное связующее латексного типа, растворимое стекло, а также связующее крахмального типа. Обычно крахмальная часть связующей части составляет приблизительно 5-30%, предпочтительно 10-15% от общей массы связующей части. Часть растворимого стекла обычно составляет приблизительно 0,5-50%, предпочтительно 1530% от общей массы связующей части. Остальную часть общей массы связующей части, дополняющую до 100%, обычно составляет латексное связующее. Одна связующая часть может, например, состоять из 6,5 мас.част. латексного связующего, 2 мас.част. растворимого стекла и 1,5 мас.част. крахмального связующего, если вся связующая часть составляет 10 мас.част.

Если в связующей части наряду со связующим из растворимого стекла присутствует также крахмальное связующее, предпочтительно выбирать крахмальное связующее из группы, состоящей из оксипропилированного крахмала или декстрина или их комбинаций Выбор крахмальных связующих указанных типов позволяет получить хорошую совместимость с растворимым стеклом и стабильную реологию полученных покровных композиций во времени, при выборе крахмальных связующих других типов покрытие может полностью затвердеть за очень короткое время.

Действительно, компоненты покровной композиции, в частности связующей части, обычно выбирают таким образом, чтобы вязкость по Брукфилду при 100 об/мин, температуре 23°С и содержании твердых веществ приблизительно 68% оставалась меньше 2000 мПа-с, предпочтительно меньше 1800 мПа-с через 6 ч. Это можно применять в качестве теста для определения пригодности других компонентов, помимо растворимого стекла. Соответственно, предпочтительно выбирать, например, тип латекса, формирующего латексную связующую часть связующей части таким образом, чтобы в сочетании

- 2 017396 с растворимым стеклом выполнялись эти условия стабильности для вязкости. Предпочтительно эти значения остаются удовлетворительными даже через 24 ч.

Действительно, можно видеть, что независимо от типа латексного связующего некоторые из представленных на рынке продуктов являются совместимыми с растворимым стеклом в связующей части, а некоторые таковыми не являются. Несовместимые продукты демонстрируют быстрое повышение вязкости с течением времени или уже исходно высокую вязкость. Хотя такое объяснение не является ограничивающим, представляется, что отвечает за такое поведение не латексное связующее, а дополнительные компоненты коммерчески доступной латексной композиции. Однако с помощью указанного теста можно легко подобрать подходящие латексные связующие.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления такого листового материала по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 75% (в пересчете на сухую массу) пигментной части состоит из карбонатного и/или каолинового пигмента. Совершенно неожиданно, в том случае, когда пигмент имеет высокое содержание ионов кальция (и/или алюминия, и/или магния), растворимое стекло можно действительно применять в качестве связующего при значениях рН, меньших или равных 11 или даже меньших или равных 10.

В соответствии со следующим предпочтительным вариантом осуществления такого листового материала пигментная часть состоит из а) 50-100 частей (в пересчете на сухую массу) тонкодисперсного карбоната с таким распределением частиц по размеру, что более 60%, предпочтительно 80% частиц имеют размер меньше 2 мкм, предпочтительно меньше 1 мкм, предпочтительно с таким распределением частиц по размеру, что приблизительно 90% частиц имеют размер меньше 1 мкм. Вторую необязательную фракцию пигментной части может составлять Ь) 0-50 частей (в пересчете на сухую массу) тонкодисперсного каолина с таким распределением частиц по размеру, что более 90% частиц меньше 2 мкм, предпочтительно меньше 1 мкм, предпочтительно с таким распределением частиц по размеру, что более 95% частиц меньше 1 мкм. Третью необязательную фракцию пигментной части может составлять с) от 0 до 20 или до 30 частей (в пересчете на сухую массу) дисперсного, предпочтительно твердого или вакуолизированного полимерного пигмента, причем твердые пигменты имеют такое распределение частиц по размеру, что более 90% частиц меньше 0,5 мкм, предпочтительно такое распределение частиц по размеру, что 90% частиц имеют размер 0,05-0,3 мкм, в частности 0,1-0,2 мкм, и вакуолизированные пигменты имеют средний размер частиц в диапазоне 0,6-1 мкм. Также больше грубых пигментов может присутствовать в пигментной части, как, например, ά) 0-20 частей (в пересчете на сухую массу) (предпочтительно 0,5-10 частей (в пересчете на сухую массу)) другого пигмента, предпочтительно дисперсного карбоната и/или каолина с таким распределением частиц по размеру, что более 50% частиц меньше 2 мкм, предпочтительно с таким распределением частиц по размеру, что приблизительно 60% частиц меньше 2 мкм, причем пигментная часть в целом составляет 100 частей (в пересчете на сухую массу).

Одну частную композицию, в частности, для верхнего слоя получают, если пигментная часть содержит 85-98 частей (в пересчете на сухую массу) дисперсного карбоната с таким распределением частиц по размеру, что более 80%, предпочтительно приблизительно 90% частиц меньше 1 мкм, и 2-15 частей (в пересчете на сухую массу), предпочтительно 0,5-10 частей (в пересчете на сухую массу) дисперсного карбоната с таким распределением размера частиц, что более 50%, предпочтительно приблизительно 60% частиц меньше 2 мкм.

Обычно в указанных случаях добавки можно выбирать из группы пеногасящих добавок, красителей, отбеливателей, диспергирующих добавок, загустителей, влагопоглотителей, стабилизаторов, отвердителей, смазочных добавок и регуляторов рН, а также их смесей.

Кроме того, обычно общая сухая масса воспринимающего изображение слоя составляет 3-25 г/м², предпочтительно 4-15 г/м² и наиболее предпочтительно приблизительно 6-12 г/м². Общий граммаж бумаги обычно составляет 80-400 г/м², предпочтительно 100-250 г/м² после нанесения покрытий.

Следует отметить, что даже при применении в качестве связующего растворимого стекла можно получить на каландрированной поверхности воспринимающего изображение слоя глянец более 70% в соответствии с ΤΑΡΡΙ (Техническая ассоциация в целлюлозно-бумажной промышленности) 75°.

Для поддержания условий обработки даже при высоком содержании растворимого стекла в связующей фракции в приемлемых границах (реология и т.д.) рекомендуемое массовое отношение Β(\ν) 8Ю₂:№ьО в растворимом стекле больше или равно 3,2, предпочтительно больше или равно 3,4. В частности, при очень высоком содержании растворимого стекла или даже полной замене связующего растворимым стеклом рекомендуемое массовое отношение больше или равно 3,6, предпочтительно больше или равно 3,8. Действительно, было обнаружено, что при отношении, составляющем приблизительно 1-2, это качество полученной покровной композиции или является слишком высоким изначально, или быстро становится слишком высоким. Таким образом, предпочтительное отношение находится в диапазоне 3,23,9, более предпочтительно в диапазоне 3,25-3,9.

Было обнаружено, что мутность растворов силиката натрия, применяемых в процессе нанесения покрытий, также может оказывать значительное влияние на вязкость покровных красок и, следовательно, на осуществимость процесса нанесения покрытий. При повышении мутности раствора силиката натрия вязкость покровной смеси повышается. Хотя такое объяснение не является ограничивающим, представ

- 3 017396 ляется, что это происходит в результате того, что чем ниже мутность, тем меньше крупных частиц присутствует в растворе растворимого стекла. Кроме того, неожиданно было обнаружено, что чем больше крупных частиц силиката натрия, тем больше тенденция к повышению плотности или развитию со временем высокой плотности в полученной покровной композиции. Действительно, в таком случае плотность смесей повышается быстрее со временем при повышении мутности раствора силиката натрия. Однако если мутность раствора растворимого стекла, применяемого для изготовления покровной композиции, является низкой (1-4 нефелометрических единиц мутности, ΝΤυ), вязкость покровных смесей является низкой, и также улучшается стабильность покровных смесей (более медленное повышение вязкости во времени). Следовательно, покровные смеси можно оптимизировать посредством выбора растворов силиката натрия в качестве исходного материала со значениями мутности 1-3,5 ΝΤυ, предпочтительно в диапазоне 2-3 ΝΤυ.

Обычно в покровной композиции применяют также модификатор реологии (такой как КМЦ, синтетические модификаторы и т.п.). По сравнению с обычной покровной композицией, если в качестве компонента связующей части применяют растворимое стекло, содержание модификатора реологии необходимо увеличить в два или три раза. Таким образом, содержание модификатора реологии составляет 0,20,6 мас.част. Это, например, при условиях, в которых растворимое стекло составляет приблизительно 1050% связующей части, крахмальное связующее составляет приблизительно 5-30%, и дополняющий до 100% остаток связующей части составляет обычное связующее, такое как латекс.

Предпочтительно модификатор реологии (и вообще любые функционально активные добавки в покровной композиции) выбирают таким образом, чтобы поддерживать активность при значении рН в диапазоне 9-11,5, предпочтительно 10,5-11,5.

Растворимое стекло можно дополнять добавками и/или химически модифицировать. Такую химическую модификацию или дополнение добавками можно применять для изменения реологических свойств покрытия и/или для изменения/оптимизации свойств готовой бумаги/покрытия и т.п. В частности, эти модификации химической природы растворимого стекла можно осуществлять на остове структуры растворимого стекла, и их можно применять для предотвращения или, по меньшей мере, замедления процесса застывания, который может иметь место при некоторых условиях. Следует отметить, что дополнение растворимого стекла специальными добавками можно осуществлять непосредственно перед смешиванием/приготовлением покровной композиции, так что растворимое стекло можно вводить в процессе изготовления покровной композиции уже в сочетании с добавками. Однако альтернативно можно также вводить эти добавки только в процессе изготовления покрытия, например вводить добавки одновременно с введением растворимого стекла в процессе изготовления покрытия.

Кроме того, настоящее изобретение относится к способу изготовления листового материала. Предпочтительно в соответствии с указанным способом в процессе приготовления покрытия и/или нанесения значения рН покровной композиции, содержащей растворимое стекло, поддерживают в диапазоне 10,511,5 или, альтернативно, меньше или равно 10, предпочтительно меньше или равно 9. Если по меньшей мере 50% связующей части составляет растворимое стекло, предпочтительно перед нанесением или одновременно с нанесением покрытия можно осуществлять разбавление покровной композиции менее чем до 70%, предпочтительно не более чем до 65%.

Если по меньшей мере 75% связующей части составляет растворимое стекло, предпочтительно перед нанесением или одновременно с нанесением покрытия можно осуществлять разбавление покровной композиции не более чем до 65%.

Кроме того, настоящее изобретение относится к применению для офсетной печати листового материала в соответствии с настоящим изобретением или листового материала, изготовленного способом в соответствии с настоящим изобретением.

Другие варианты осуществления настоящего изобретения описываются в зависимых пунктах формулы изобретения.

Краткое описание графических материалов

Ниже подробно будут описаны предпочтительные варианты осуществления и документальные доказательства настоящего изобретения со ссылками на прилагаемые чертежи.

На фиг. 1 представлены измерения вязкости на приборе Р11со1аЬ для Να-силиката при массовом отношении В(ет)=3,28.

На фиг. 2 представлено отмарывание каландрированной бумаги с Να-силикатом при массовом отношении Κ.(\ν)=3.28.

На фиг. 3 представлены измерения вязкости на приборе Р11со1аЬ для Να-силиката при массовом отношении Ρ(\ν)=3.9.

На фиг. 4 представлен глянец в зависимости от содержания Να-силиката в композиции.

На фиг. 5 представлено отмарывание бумаги с покровным слоем (а) и отмарывание после каландрирования (Ь).

На фиг. 6 представлено отмарывание бумаги с покровным слоем (а) и отмарывание каландрированной бумаги (Ь).

- 4 017396

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения

В настоящее время при повышающихся ценах на необработанную нефть стоимость органических (латексных) связующих стала основной составляющей цены покровных композиций и себестоимости готовой бумаги. Кроме того, применение этих синтетических органических связующих вызывает серьезную экологическую озабоченность.

Следовательно, ищутся возможности замены латекса менее дорогой и более экологичной альтернативой. Разумеется, эксплуатационные качества такой альтернативы не должны уступать эксплуатационным качествам латекса. К тому же, новое вещество предпочтительно является объектом устойчивого развития с еще более строгими требованиями к экологичному и безопасному изготовлению материалов.

Одним из материалов, неожиданно эффективно отвечающим указанным требованиям, и предметом настоящего изобретения является растворимый силикат натрия.

Растворимые силикаты являются одними из старейших и наиболее безопасных промышленных химикатов. Силикаты натрия изготавливают путем плавления песка (8ίΟ₂) с карбонатом натрия (Ыа₂СО₃) при температуре 1200°С. Полученное стекло можно растворять водяным паром высокого давления для формирования прозрачной, слегка вязкой жидкости, известной как растворимое стекло. Эту жидкость можно высушивать распылением для формирования быстрорастворимых гидратированных порошков. Однако растворенные или жидкие силикаты являются самой распространенной коммерческой формой. Помимо силикатов натрия, существуют также силикаты калия. В контексте настоящего документа под растворимым стеклом подразумеваются растворимые силикаты натрия и/или калия с обобщенной формулой (Ыа₂О)-х(81О₂) (или также (Κ₂Ο)·χ(δίΟ₂)).

Растворимое стекло может содержать или быть дополнено стабилизаторами, такими как, например, четвертичные аммониевые соединения, для стабилизации реологических свойств, а также для воздействия на такие свойства готовой бумаги, как глянец, схватывание печатной краски и т.д. Такие стабилизаторы известны из области красок на растворимом стекле, и можно упомянуть, например, систему, описанную в патентном документе ЕР-А-1431354.

Кроме того, растворимое стекло можно химически модифицировать для применения в соответствии с настоящим изобретением. Химическую модификацию можно, например, осуществлять путем модификации остова растворимого стекла для улучшения реологических свойств, имеющих большое значение для процесса нанесения покрытия, других свойств, важных для процесса изготовления бумаги/покрытия и/или для улучшения/оптимизирования свойств готовой бумаги.

Одним из свойств, полученных с помощью химии силикатов, является возможность формирования матрицы или химических связей. Это позволяет сделать материал пригодным для применения в качестве неорганического связующего, для чего он применяется в нескольких областях промышленности, например для красок, как было указано выше. Таким образом, обычными примерами применения являются следующие:

адгезив для гофрированного картона;

каширование фольги с бумагой;

связующее для волокнистых строительных продуктов (например, утепление потолков);

керамика и порошковые металлы для высокотемпературной обработки;

связующее краски.

Одной из важных характеристик растворимых силикатов является массовое отношение 8ίΟ₂:Ν;·ι₂Ο. обозначаемое В(ет). Обычно это отношение варьируется 1,1-3,4 и имеет большое значение для физических свойств растворимых силикатов.

Другим фактором, на который влияет массовое отношение, является рН растворов силиката, как таковых. Растворимые силикаты, как таковые, обычно имеют высокие значения рН (10-13). При увеличении массового отношения рН уменьшается. Следует понимать, что все растворы силиката натрия, как таковые, полимеризуются в процессе застывания, формируя вязкий, если не твердый, силикатный гель, когда значение рН становится меньше 10. При рН в диапазоне 8-10, а также 2-5 может произойти так называемое замедленное застывание (нестабильные соли) в зависимости не только от массового отношения, но, помимо прочего, также от концентрации и температуры. В промежуточной зоне рН 5-8 это застывание осуществляется очень быстро.

Наконец, характерную трудность для существующих способов нанесения покрытия на бумагу представляет реакция растворимых силикатов натрия с растворенными поливалентными (свободными) катионами, такими как Са²⁺, А1³⁺ и Мд²'. Продолжительность и скорость реакции зависят от природы соли и ее физической и молекулярной структуры. Например, минеральные карбонаты кальция, такие как кальциты, проявляют ограниченное взаимодействие с растворимыми силикатами, тогда как РСС (осажденные карбонаты кальция, от англ. ргес1рйа1ей са1сшт сагЬопЩс) обычно демонстрируют высокую реактивность.

В следующем разделе, посвященном испытаниям, описывается применение силиката натрия в качестве неорганического связующего. Должно быть ясно, что примеры, которые будут приведены ниже, служат для подтверждения и документирования настоящего изобретения. Они не ограничивают объем правовой охраны, установленный прилагаемой формулой изобретения.

- 5 017396

Испытание 1.

Описание примеров осуществления изобретения

Результаты с силикатом натрия с Β(ν)=3.28.

Была выполнена следующая программа испытаний (см. табл. 1).

Таблица 1

Программа испытаний Να-силиката с Ρ(\ν)=3.28

Продукт/Испытание-№	8С	КОНТР.	РО1	РО2
8е1асагЬ ΗΘ	75,0	97,00	97,00	97,00
НубгосагЬ 60	78,0	3,00	3,00	3,00
С*Ейт 5773	25,0	0,40	0,40	0,40
Μον/ίοΙ 4-98	22,0	1,80	1,80	1,80
Еиго1а1ех 1 0607	50,0	8,00	7,00	6,00
Иа-силикат, Р(»)=3,28	40,0		1,00	2,00
81егесо11 В1_	30,0	0,03
Са1аит$1еагаа1 РС 50/2	50,0	0,70	0,70	0,70

После приготовления покрытия осуществляли реологические измерения. результаты представлены на фиг. 1.

Следует отметить. что покрытия с Να-силикатом демонстрируют повышенную вязкость при повышении содержания Να-силиката.

Два из указанных покрытий. с 1 и 2 частями Να-силиката. наносили на бумагу с предшествующим покрытием. На следующем этапе два вида бумаги РЦ1 и РО2 каландрировали с помощью лабораторного каландра. прижимающего 2х стальных валка к поверхности бумаги (90°С. 50 бар). Эти данные приведены в табл. 2.

Таблица 2

Измерения на каландрированной бумаге с Να-силикатом с Ρ(\ν)=3.28

Продукт/Испытание-№			КОНТР.	РО1	РО2
Удельный объем
Граммаж		г/м^г	226,0	226,0	226,5
Толщина		мкм	194,0	194,0	196,0
Удельный объем		см³/г	0,86	0,86	0,87
Количество покрытия		г/м²	12,0	12,0	12,5
Влажность		%	5,3	5,2	5,3
Глянец			90’С; 50 бар; 2 х сталь
Глянец ΤΑΡΡΙ 75°	верх	%	74,7	71,1	70,5
Глянец ΡΙΝ 75°	верх	%	50,6	46,2	45,7
Глянец ϋΙΝ 45°	верх	%	15,4	12,1	11,5

В этом случае незначительное уменьшение глянца в ΤΑΡΡΙ 75°. ΌΙΝ 75° и ΌΙΝ 45° наблюдалось при увеличении содержания Να-силиката.

На последнем этапе измеряли параметры печати для этих двух видов бумаги после каландрирования. Эти результаты представлены на фиг. 2 и в табл. 2.

Преимущество в схватывании печатной краски можно видеть на фиг. 2 с 2 частями Να-силиката в качестве неорганического связующего. заменяющего латекс. В табл. 3 также видно. что микропик и влажный пик имеют тенденцию к незначительному снижению. но остаются более приемлемыми по сравнению с контрольной бумагой.

Таблица 3

Пиковые значения каландрированной бумаги с Να-силикатом с Ρ(\ν)=3.28

Продукт/Испытание-№			КОНТР.	РСИ	РО2
МСМР
НиЬег 48002	верх	х свободный	3	2	2
Влажный пик
НиЬег48002	верх	х свободный	3	2	2

Испытание 2.

Результаты с силикатом натрия с Β(ν)=3.9.

Было замечено. что (частичное) застывание Να-силиката может иметь место после его смешивания с покровной краской. Возможно. это происходит в результате резкого скачка уровня рН или присутствия в растворе ионов Са²⁺. Ввиду этого для тестирования применяли другой продукт. с более высоким массовым отношением. Повышенное массовое отношение может улучшить стабильность Са²⁺. и значение рН

- 6 017396 слегка снижается (примечание: но остается больше 10).

Для этой серии были выбраны установки, как для приведенных выше экспериментов (см. табл. 6). Таблица 4

Программа с продуктом Ыа-силикат с К.(ет)=3,9

Продукт/Испытание-№	зс	КОНТР.	РОЮ	РО11	РО12	РО13
Зе1асагЬ НО	75,0	97,00	97,00	97,00	97,00	97,00
НуОгосагЬ 60	78,0	3,00	3,00	3,00	3,00	3,00
С*Н1т 5773	25,0	0,40	0,40	0,40	0,40	0,40
Μοννίοί 4-98	22,0	1,80	1,80	1,80	1,80	1,80
Еиго1а1ех 1_ 0607	50,0	8,00	7,00	6,00	4,00	2,00
Ыа-силикат Κ(νμ)=3,9	40,0		1,00	2,00	4,00	6,00
δίβΓθΟΟίΙ ΒΙ	30,0
Са1с1ит8(еагаа1 КО 50/2	50,0	0,70	0,70	0,70	0,70	0,70

Снова после выдерживания в течение ночи было обнаружено, что вязкость повысилась. Можно было разводить покрытие до получения лучшей вязкости. Реологические данные приведены в табл. 5 и на фиг. 3.

Таблица 5

Измерения на влажных покрытиях, содержащих Ыа-силикат с К.(ет)=3,9

Продукт/Испытание-№		КОНТР.	РОЮ	рои	РО12	РО13
Содержание сухого вещества	%	69,3	69,2	68,8	68,2	67,8
Значение рН		8,5	9,8	10,6	11,0	11,2
Вязкость по Брукфилду при 100 об/мин.; 23°С	мПас	2550	2080	1880	1420	1850
Вязкость
Содержание сухого вещества после приготовления	%	68,0	68,0	68,0	68,0	67,8
Вязкость по Брукфилду при 100 об/мин.; 23°С	мПас	1990	1850	2830	X	X
Содержание сухого вещества	%				67,0	65,0
Вязкость по Брукфилду при 100 об/мин.; 23°С	мПас				5800	5100
Содержание сухого вещества	%				65,0	63,0
Вязкость по Брукфилду при 100 об/мин.; 23°С	мПас				3150	2880

Как можно видеть, разведение до 65 и 63% соответственно может подходить для покрытий с высоким содержанием Ыа-силиката (РО12 и РО13). Также можно видеть, что значения рН остаются высокими. Кривые вязкости измеряли только с измененным содержанием твердых веществ после разведения. На фиг. 3 можно видеть, что вязкость покрытий, содержащих Ыа-силикат, в основном выше. Вязкость можно понижать путем разведения.

Следующим объектом внимания является уровень глянца бумаги до и после каландрирования. Эти данные приведены в табл. 6а и 6Ь. Интересно, что глянец сначала незначительно снижается после добавления некоторого количества Ыа-силиката в качестве замены связующего. Однако также видно, что дальнейшее увеличение содержания Ыа-силиката приводит к уровням глянца, сравнимым с содержащим латекс контрольным покрытием. Можно заменить весь латекс Ыа-силикатом. На фиг. 4 представлен уровень глянца в зависимости от процентного содержания Ыа-силиката в качестве связующего в композиции.

- 7 017396

Таблица 6а

Измерения на бумаге с покрытием с Ыа-силикатом с К.(А)=3,9

Продукт/Испытание-Ν®		КОНТР.	РОЮ	РСЦ1	РСИ2	РО13
Удельный объем
Граммаж	г/м²	225,0	225,0	224,5	224,0	225,0
Толщина,	мкм	237,9	236,2	235,8	236,5	237,9
Удельный объем	см^э/г	1,06	1,05	1,05	1,06	1,06
Количество покрытия	г/м²	11,0	11,0	10,5	10,0	11,0
Влажность	%	4,9	4,9	4,9	4,9	4,9
Глянец
Глянец ΤΑΡΡΙ 75°	%	37,9	36,7	29,7	29,3	35,1
Глянец ϋΙΝ 75°	%	8,4	8,5	6,8	6,7	8,7
Глянец ϋΙΝ 45°	%	2,4	2,3	1,7	1,4	1,6
Шероховатость
РРЗ шероховатость	мкм	3,34	3,30	3,26	3,23	3,09

Таблица 6Ь

Измерения на каландрированной бумаге с Ыа-силикатом с К(^)=3,9

Продукт/Испытание-№		КОНТР.	РОЮ	РО11	РО12	РО13
Удельный объем
Граммаж	г/м²	225,0	225,0	224,5	224,0	225,0
Толщина	мкм	189,6	190,3	192,8	192,5	191,6
Удельный объем	см^э/г	0,84	0,85	0,86	0,86	0,85
Количество покрытия	г/м²	11,0	11,0	10,5	10,0	11,0
Влажность	%	4,9	4,9	4,9	4,9	4,9
Глянец		90°С; 50 бар; 2 х сталь
Глянец ΤΑΡΡΙ 75’	%	74,5	71,7	63,1	65,3	69,0
Глянец ϋΙΝ 75°	%	49,2	47,7	40,1	43,7	48,6
Глянец ϋΙΝ 45°	%	15,5	13,3	9,1	8,2	10,7
Шероховатость
РРЗ шероховатость	мкм	0,74	0,76	0,81	0,79	0,78

При дальнейшей оценке печатные свойства бумаги с покрытием и каландрированной бумаги сравнивали с контрольным образцом. Отмарывание представлено на фиг. 5а и Ь.

Значительное и неожиданное улучшение схватывания печатной краски наблюдалось для бумаги с покрытием, а также для каландрированной бумаги. При замене Ыа-силикатом большего количества латекса прочность схватывания печатной краски увеличивалась.

Испытание 3.

Результаты с силикатом натрия с К.(^)=3,9.

В дополнительной серии весь латекс был заменен растворимым стеклом. Была установлена следующая программа (см. табл. 7).

Таблица 7

Программа полной замены латекса силикатом натрия с Я(ет)=3,9

Продукт/Ислытание-№	КОНТР.	РО1	РО2
8е1асагЬ ΗΘ	97,00	97,00	97,00
НубгосагЬ 60	3,00	3,00	3,00
С*Е11т 5773	0,40	0,40	0,40
ΜοννίοΙ 4-98	1,80	1,80	1,80
Еиго1а1ех 1 0607	8,00	5,00
Ыа-силикат, Κ(ι«)=3,9		3,00	8,00
31егесо11 В1_
Са1с1ит5{еагаа1 ΡΘ 50/2	0,70	0,70	0,70
В1апсор1тог Р	0,30	0,30	0,30
Твердая мишень А	68,0	67,0	63,0

Поскольку в ходе предшествующих экспериментов было установлено, что вязкость покрытия может повышаться в зависимости от времени, соответственно измеряли вязкость по Брукфилду. Было замечено, что во всех случаях вязкость повышалась с течением времени. Также было замечено, что для приведения значений по Брукфилду в необходимый рабочий диапазон можно применять разведение. В об- 8 017396 щем, можно видеть, что увеличение количества растворимого стекла требует более сильного разведения.

Таблица 8

Бумажные свойства бумаги при замене растворимым стеклом до 100%

Продукт/Испытание-№		КОНТР.	ΡΩ20	РО21
Удельный объем
Граммаж	г/м²	222,5	222,0	225,00
Толщина	мкм	236,9	237,2	239,40
Удельный объем	см³/г	1,065	1,068	1,064
Количество покрытия	г/м²	10,5	10,0	13,0
Глянец
Глянец ΤΑΡΡΙ 75°	%	40,2	36,40	39,40
Глянец ϋΙΝ 75°	%	9,3	8,90	10,40
Глянец ϋΙΝ 45°	%	2,6	1,80	2,00
Шероховатость
РРЗ шероховатость	мкм	3,40	3,64	3,00
Оптические свойства
Непрозрачность по 130	%	96,68	98,79	98,85
Яркость 065		105,01	104,97	104,41
Исходная яркость		88,36	88,95	89,25
Дельта яркость		16,65	16,02	15,16
Белизна по С1Е (МКО)		138,55	136,86	134,77
С1Е-1 аЬ Ь*		95,69	95,94	96,02
С1Е-1_аЬ а*		2,74	3	2,38
С1Е-1аЬ Ь*		-11,05	-10,55	-10,04
С1Е-ЬаЬ 1* (-УФ)		94,68	94,96	95,08
С1Е-1 аЬ а* (-УФ)		•0,05	-0,03	-0,06
С1Е-1 аЬ Ь* (-УФ)		-0,72	-0,7	-0,72

Как и в предшествующих экспериментах, уровень глянца несколько снижается после смешивания растворимого стекла с латексом. Однако доведение до 100% замены возвращает глянец к его первоначальному уровню (несмотря на значительно сниженное содержание твердых частиц), оптические свойства остаются на удовлетворительном уровне.

Как можно видеть в табл. 9, после каландрирования этот эффект снова снижается для глянца по ΤΑΡΡΙ 75°. Преимущество можно видеть в отношении глянца по ΌΙΝ 75°.

Таблица 9

Свойства каландрированной бумаги

П родукт/Исп ытание-№		КЕР	РО20	РО21
Удельный объем
Г раммаж	г/м²	221	222,0	225,00
Толщина	мкм	195,5	203,7	201,00
Удельный объем	см³/г	0,89	0,92	0,89
Количество покрытия	г/м²	9,0	10,0	13,0
Глянец
Глянец ΤΑΡΡΙ 75°	%	73,3	63.8	67,6
Глянец ϋΙΝ 75°	%	41,1	34,1	43,3
Глянец ΟΙΝ 45°	%	12,7	6,5	9.2
Шероховатость
РРЗ шероховатость	мкм	0,98	1,27	0,90

При дальнейшей оценке печатные свойства бумаги с покрытием и каландрированной бумаги сравнивали с контрольным образцом. Отмарывание представлено на фиг. 6а и Ь.

На чертежах можно видеть, что отмарывание значительно снизилось для композиций с растворимым стеклом (как с покрытием, так и каландрированных), позволяя получить сухую бумагу практически немедленно, через 15-30 с. Следует отметить, что подобные эффекты наблюдаются также при частичной замене латекса растворимым стеклом.

- 9 017396

Материалы и способы.

8е1асатЬ НС является тонкодисперсным пигментом на основе карбоната кальция с таким распределением частиц по размеру (Ρ8Ό), что приблизительно 90% частиц имеют размер менее 1 мкм. Более конкретно: 74-76% йк, Ρ8Ό 87-93% <1 мкм, 96-100% <2 мкм, макс. 35% <0,2 мкм, отсев 45 мкм = макс. 25 м.д., рН 8,5-10,5. Доступен 8е1асатЬ НС от компании Отуа, Швейцария.

НуйгосагЬ 60 является тонкодисперсным пигментом на основе карбоната кальция с таким распределением частиц по размеру (Ρ8Ό), что приблизительно 60% частиц имеют размер менее 2 мкм. Более конкретно: 77-79% йк, Ρ8Ό 57-63% <2 мкм, 34-40% <1 мкм, макс. 15% <0,2 мкм, отсев 45 мкм = макс. 25 м.д., рН 8,5-10,5. Доступен НуйгосагЬ 60 от компании Отуа, Швейцария.

С*Рйт 5773 является этерифицированным кукурузным крахмалом, поставщик компания СатдШ (Сетек1ат), функция: добавка/сосвязующее, вязкость по Брукфилду 15% йк при 50°С и 100 об/мин: 230360 мПа-с, рН 7,0±0,5.

Μο\νίο1 4-98 является добавкой типа ПВА, поставщик компания Кигагау, действует как добавка/сосвязующее, обозначенная как полностью гидролизованная, из поливинилацетата, степень гидролизации 98,4±0,4 мол.%, вязкость 4% йк водного раствора при 20°С = 4,5±0,5, средняя Μ_ν=27000 (г/моль).

Еиго1а1ех Ь 0607 является латексным связующим, более конкретно бутадиен-стиролкарбоксилатным латексным связующим, поставщик компания ЕОС (Оийеиаатйе, Бельгия), 50,0±1,0% йк, рН 6,45=/-0,25, вязкость по Брукфилду при 100 об/мин и 20°С 120±50 мПа-с, отсев 45 мкм = макс. 60 м.д., минимальная температура пленкообразования <5°С.

81етосо11 является синтетическим загустителем (модификатором реологии) на основе анионитовой эмульсии сополимера акриловой кислоты и акриломида, поставщик компания ВА8Е, 31,0-35,0% йк, вязкость по Брукфилду при 30 об/мин и 20°С = 300-1200 мПа-с.

Са1сштк1еата1 КС 50/2: поставщик ЕКА-ЫоЬе1, 50,0±1,0% йк, отсев 45 мкм = макс. 300 м.д., вязкость по Брукфилду при 100 об/мин и 20°С=100-150 мПа-с, рН 9,0-10,5.

Поскольку силикаты натрия изготавливают из двух изобилующих на земле материалов путем относительно простого процесса, они имеют соответствующую себестоимость. Обычная стоимость стандартных материалов значительно ниже, чем стоимость латекса.

Окончательные выводы.

Нанесение покрытий на бумагу легко осуществить при желаемых массах покрытий. Печать на такой бумаге показала, например, значительное уменьшение отмарывания как после нанесения покрытия, так и после каландрирования. Обнаружено, что первые 2 части показывают наибольшее улучшение. Полная замена приводит к нулевому отмарыванию приблизительно через 40 с для бумаги с покрытием, а также для каландрированной бумаги.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Листовой материал для офсетной печати, содержащий по меньшей мере одно воспринимающее изображение покрытие или по меньшей мере одно воспринимающее изображение покрытие и одно или несколько предшествующих покрытий под воспринимающим изображение покрытием, причем указанные покрытия содержат пигментную и связующую части, причем пигментная часть в основном содержит один тонкодисперсный пигмент или смесь таких пигментов, выбранных из группы, состоящей из карбоната, каолина, глины, кремнезема, гипса или твердого или вакуолизированного полимерного пигмента, отличающийся тем, что связующая часть содержит растворимое стекло, причем массовое отношение 8Ю₂:№ьО в растворимом стекле больше или равно 3,2.
2. Листовой материал по п.1, отличающийся тем, что указанный листовой материал содержит по меньшей мере одно воспринимающее изображение покрытие и одно или несколько предшествующих покрытий под воспринимающим изображение покрытием, при этом по меньшей мере одно из предшествующих покрытий под воспринимающим изображение покрытием имеет связующую часть, содержащую растворимое стекло, а воспринимающее изображение покрытие имеет связующую часть, не содержащую растворимое стекло.
3. Листовой материал по п.1 или 2, отличающийся тем, что воспринимающее изображение покрытие и/или по меньшей мере одно из предшествующих покрытий содержит пигментную часть, связующую часть и, необязательно, добавки, причем пигментная часть в основном содержит один тонкодисперсный пигмент или смесь таких пигментов, выбранных из группы, состоящей из карбоната, каолина, гипса, глины, кремнезема или твердого или вакуолизированного полимерного пигмента, а связующая часть в воспринимающем изображение покрытии и/или предшествующем покрытии (покрытиях) содержит растворимое стекло, причем предпочтительно для пигментной части, составляющей 100 частей в пересчете на сухую массу, связующее составляет 2-18, предпочтительно 3-12, более предпочтительно 6-10 частей в пересчете на сухую массу и необязательные добавки составляют 0-5, предпочтительно 0,1-2 части в пересчете на сухую массу, при этом предпочтительно добавки выбраны из группы пеногасящих добавок, красителей, отбеливателей, диспергирующих добавок, загустителей, влагопоглотителей,

- 10 017396 стабилизаторов, отвердителей, смазочных добавок и регуляторов рН, а также их смесей.
4. Листовой материал по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что по меньшей мере 10% и предпочтительно не более 90% в пересчете на сухую массу связующей части составляет растворимое стекло, причем предпочтительно 45-80%, предпочтительно 50-70% (в пересчете на сухую массу) связующей части составляет растворимое стекло, а остаток связующей части состоит из другого связующего, предпочтительно выбранного из группы, состоящей из латекса, в частности бутадиенстирольного, акрилонитрил-бутадиен-стирольного, бутадиен-стирол-карбоксилатного, стиролакрилового, бутадиен-стирол-акрилового латексов, крахмала, полиакриловой соли, поливинилового спирта, сои, казеина, карбоксиметилцеллюлозы, гидроксиметилцеллюлозы и их смесей; или предпочтительно в основном вся связующая часть состоит из растворимого стекла, причем растворимое стекло может быть дополнено добавками и/или химически модифицировано.
5. Листовой материал по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 75% в пересчете на сухую массу пигментной части состоит из карбонатного и/или каолинового пигмента.
6. Листовой материал по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что пигментная часть состоит из а) 50-100 частей в пересчете на сухую массу тонкодисперсного карбоната с таким распределением частиц по размеру, что более 60%, предпочтительно 80% частиц имеют размер меньше 2 мкм, предпочтительно меньше 1 мкм, предпочтительно с таким распределением частиц по размеру, что приблизительно 90% частиц имеют размер меньше 1 мкм; Ь) 0-50 частей в пересчете на сухую массу тонкодисперсного каолина с таким распределением частиц по размеру, что более 90% частиц меньше 2 мкм, предпочтительно меньше 1 мкм, предпочтительно с таким распределением частиц по размеру, что более 95% частиц меньше 1 мкм; с) от 0 до 20 частей или до 30 частей в пересчете на сухую массу дисперсного, предпочтительно твердого или вакуолизированного полимерного пигмента, причем твердые пигменты имеют такое распределение частиц по размеру, что более 90% частиц меньше 0,5 мкм, предпочтительно 0,05-0,3 мкм, в частности 0,1-0,2 мкм, и вакуолизированные пигменты имеют средний размер частиц в диапазоне 0,6-1 мкм; и 6) 0-20 частей в пересчете на сухую массу, предпочтительно 0,5-10 частей в пересчете на сухую массу другого пигмента, предпочтительно дисперсного карбоната и/или каолина с таким распределением частиц по размеру, что более 50% частиц меньше 2 мкм, предпочтительно с таким распределением частиц по размеру, что приблизительно 60% частиц меньше 2 мкм, причем пигментная часть в целом составляет 100 частей в пересчете на сухую массу; причем предпочтительно пигментная часть содержит 85-98 частей в пересчете на сухую массу дисперсного карбоната с таким распределением частиц по размеру, что более 80% частиц меньше 1 мкм, предпочтительно приблизительно 90% частиц меньше 1 мкм, и 2-15 частей, предпочтительно 0,5-10 частей в пересчете на сухую массу дисперсного карбоната с таким распределением размера частиц, что более 50% частиц меньше 2 мкм, предпочтительно приблизительно 60% частиц меньше 2 мкм; или предпочтительно пигментная часть содержит до 100% в пересчете на сухую массу дисперсного карбоната с таким распределением частиц по размеру, что более 60% имеют размер меньше 2 мкм.
7. Листовой материал по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что воспринимающий изображение слой имеет общую сухую массу в диапазоне 3-25 г/м², предпочтительно 4-15 г/м² и наиболее предпочтительно приблизительно 6-12 г/м², и/или тем, что глянец на каландрированной поверхности воспринимающего изображения слоя составляет более 70% по ΤΑΡΡΙ 75°.
8. Листовой материал по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что массовое отношение 81О₂:Ыа₂О в растворимом стекле больше или равно 3,4, наиболее предпочтительно больше или равно 3,6 или больше или равно 3,8.
9. Листовой материал по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что связующая часть по меньшей мере одного из покровных слоев, предпочтительно срединного покровного слоя и наиболее предпочтительно только срединного покровного слоя, содержит обычное связующее латексного типа, растворимое стекло, а также связующее крахмального типа и предпочтительно состоит из указанных компонентов; причем предпочтительно связующее крахмального типа составляет 5-30%, предпочтительно 10-15% от общей массы связующей части; часть растворимого стекла составляет 0,5-50%, предпочтительно 15-30% от общей массы связующей части и остальную часть общей массы связующей части, дополняющую до 100%, составляет связующее латексного типа, или связующая часть содержит, помимо растворимого стекла, другое связующее, предпочтительно латексное связующее, и это другое связующее выбрано таким образом, чтобы вязкость по Брукфилду при 100 об/мин и температуре 23°С и содержании твердых веществ в диапазоне 65-70% от покровной композиции оставалась меньше 2000 мПа-с, предпочтительно меньше 1800 мПа-с через 6 ч.
10. Листовой материал по п.9, отличающийся тем, что связующее крахмального типа выбрано из группы, состоящей из оксипропилированного крахмала или декстрина или их комбинаций.
11. Листовой материал по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что содержание растворимого стекла в связующей части составляет менее 3 частей, предпочтительно меньше или равно 2 мас.ч.

- 11 017396
12. Листовой материал по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что покрытие дополнительно содержит добавки, которые включают компоненты, действующие как сосвязующие, в количестве 0,1-1,5 частей, предпочтительно 0,5-1,0 частей в пересчете на сухую массу, и что предпочтительно специальные добавки выбраны из группы, состоящей из крахмала, в частности этерифицированного крахмала, предпочтительно этерифицированного кукурузного крахмала, поливинилацетата и карбоксиметилцеллюлозы.
13. Листовой материал по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что мутность растворов растворимого стекла, применяемых при нанесении покрытий, находится в диапазоне 1-4 ΝΤυ, предпочтительно 2-3 ΝΤυ.
14. Листовой материал по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что содержит модификатор реологии, активный при значении рН, составляющем приблизительно 9-11,5.
15. Способ изготовления листового материала для офсетной печати по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что в процессе приготовления и/или нанесения покрытия значения рН покровных композиций, содержащих растворимое стекло при массовом отношении 8ΐΘ2:Να2θ в растворимом стекле, большем или равном 3,2, поддерживают в диапазоне 10,5-11,5 или меньше или равно 10, причем если по меньшей мере 50% связующей части состоит из растворимого стекла, то перед нанесением покрытия покровную композицию разводят до менее 70%, а если по меньшей мере 75% связующей части состоит из растворимого стекла, то перед нанесением покрытия покровную композицию разводят до не более чем 65%.
16. Способ печати на листовом материале по любому из пп.1-14, характеризующийся тем, что для осуществления печати используют метод офсетной печати.