EA016202B1 - Окрашенные изделия, полученные ротационным формованием - Google Patents

Окрашенные изделия, полученные ротационным формованием Download PDF

Info

Publication number
EA016202B1
EA016202B1 EA200802295A EA200802295A EA016202B1 EA 016202 B1 EA016202 B1 EA 016202B1 EA 200802295 A EA200802295 A EA 200802295A EA 200802295 A EA200802295 A EA 200802295A EA 016202 B1 EA016202 B1 EA 016202B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
polyamide
polyether
blocks
product according
pigment
Prior art date
Application number
EA200802295A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200802295A1 (ru
Inventor
Эрик Мазье
Original Assignee
Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй filed Critical Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй
Publication of EA200802295A1 publication Critical patent/EA200802295A1/ru
Publication of EA016202B1 publication Critical patent/EA016202B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/02—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C41/04—Rotational or centrifugal casting, i.e. coating the inside of a mould by rotating the mould
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/003—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring

Landscapes

  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Automatic Disk Changers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Toys (AREA)
  • Table Devices Or Equipment (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение предлагает окрашенные изделия, полученные ротационным формованием из сухой смеси пигмента и сополимера этилена, полученного с помощью каталитической системы на основе мостикового бис-тетрагидроинденильного компонента, с возможной добавкой блок-сополимера простого полиэфира и полиамида.

Description

Настоящее изобретение обеспечивает окрашенные изделия, полученные ротационным формованием из сухой смеси полиэтилена и пигментов.
Из-за особенностей ротационного формования считают невозможным получение окрашенных изделий, имеющих гладкое и равномерное окрашивание, простым сухим смешиванием пигментов и микрогранул полимера. Также без особого успеха опробовали порошки. Добавление пигмента в полимер также изменяет его механические свойства.
Таким образом, чтобы изготовить ротационным формованием окрашенные изделия, имеющие гладкое и равномерное окрашивание, необходимо приготовить смесь полимера и пигмента в экструдере. Дополнительная стадия экструзии приводит к потере времени и дополнительным затратам. Также полагают, что некоторые пигменты оказывают нуклеирующее действие на структуру полиэтиленов, что вызывает изменения морфологических особенностей полимера, что, в свою очередь, может оказывать большое воздействие на механические характеристики, такие как ударные свойства. Причиной этого является то, что пигменты с нуклеирующими свойствами могут влиять на развитие морфологии полимера во время затвердевания. Они предоставляют зародыши для кристаллизации, с которых начинается рост кристалла в полимере. Изменения скорости кристаллизации, а также изменения морфологии могут привести к различным степеням усадки для данных полимеров. Таким образом, изделия, полученные ротационным формованием, испытывают повышенную усадку и обладают пониженной ударной прочностью. Это обсуждают, например, в Ксатпк с1 а1. (Ксатпк, М.Р., МсСоий, М.Р. апб Егу1к, К. ίη ТБс сГГсс! о! рщтсп! оп го1отои1бсб ро1ус111у1спс роибсг апб ткгорсПсй. РтсксШсб а! 1Пс 2005 Лп1сс СопГсгспсс ш ВоЛоп).
Таким образом, существует потребность в получении изделий приемлемого качества ротационным формованием, которое не требует дополнительной стадии экструзии.
Цель настоящего изобретения состоит в получении ротационным формованием окрашенных изделий, имеющих гладкое и равномерное окрашивание.
Цель настоящего изобретения также состоит в получении окрашенных изделий ротационным формованием без стадии предварительной экструзии.
Другая цель настоящего изобретения состоит в получении ротационным формованием окрашенных изделий, имеющих хорошую ударную прочность и механические свойства.
Еще одна цель настоящего изобретения состоит в получении ротационным формованием окрашенных изделий с пониженной усадкой и короблением.
Любой из указанных целей, по меньшей мере, частично достигают настоящим изобретением.
Соответственно настоящее изобретение обеспечивает окрашенные изделия, полученные ротационным формованием из сухой смеси:
сополимера этилена, полученного в присутствии каталитической системы на основе мостикового бис-тетрагидроинденильного компонента и имеющего плотность от 0,920 до 0,950 г/см3 и индекс расплава ИР2 от 1 до 20 г/(10 мин) с добавкой максимально 1 мас.% блок-сополимера простого полиэфира и полиамида;
до 3 мас.% пигмента.
Предпочтительно добавка блок-сополимера простого полиэфира и полиамида присутствует в количестве по меньшей мере от 0,001 до максимально 1 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 0,3 мас.%. Этот блок-сополимер представляет собой уплотняющую добавку.
Предпочтительно содержание пигмента составляет от 0,05 до 1 мас.%, предпочтительно от 0,10 до 0,5 мас.%.
Сухая смесь может быть приготовлена посредством сухого турбосмешивания.
Кроме того, сухая смесь может быть приготовлена при помощи способа с малыми сдвиговыми усилиями.
Предпочтительно бис-тетрагидроинденильный компонент представляет собой этилен-бистетрагидроинденилцирконийдихлорид.
Предпочтительно изделия с равномерным окрашиванием, полученные из сухой смеси по данному изобретению, проявляют пластическое поведение до температуры -40°С и ниже.
Можно вводить обычные добавки, такие как, например, УФ-фильтр и антиоксидант.
Кроме того, из сухой смеси по данному изобретению можно изготовить окрашенные топливные баки.
Сополимер этилена получают в присутствии каталитической системы, включающей каталитический компонент общей формулы К(1пбН4)2МО2. где (1пбН4) представляет собой замещенный или незамещенный тетрагидроинденил, К представляет собой структурный мостик между двумя тетрагидроинденильными группами, М представляет собой металл из 4 группы Периодической системы элементов, а О представляет собой галоген или алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода;
активирующий агент, обладающий ионизирующим действием. Предпочтительно обе тетрагидроинденильные группы являются незамещенными.
Предпочтительно М представляет собой Ζτ.
Предпочтительно О представляет собой галоген, более предпочтительно С1.
- 1 016202
Предпочтительно мостик представляет собой этилен, Ме281 или Рй2С.
Предпочтительным каталитическим компонентом является этилен-бис-тетрагидроинденилцирконийдихлорид (ТГИ).
Любой известный в данной области активирующий агент, обладающий ионизирующим действием, можно применять для активации металлоценового компонента. Например, его можно выбирать из алюминийсодержащих или борсодержащих соединений. Алюминийсодержащие соединения включают алюмоксан, алкилалюминий и/или кислоту Льюиса. Предпочтительными являются алюмоксаны, и они могут включать олигомерные линейные и/или циклические алкилалюмоксаны.
Подходящие борсодержащие активирующие агенты, которые можно применять, включают трифенилкарбенийборат, такой как трифенилкарбений-тетракис-пентафторфенилборат, как описано в ЕР-А0427696, или соединения общей формулы[Е'-Н]+[ВАГ1Аг2ХзХ4]-, как описано в ЕР-А-0277004 (со строки 30 на стр. 6 по строку 7 на стр. 7).
Носитель, если он присутствует, может представлять собой пористый неорганический оксид. Его преимущественно выбирают из диоксида кремния, оксида алюминия и их смесей. Предпочтительным является диоксид кремния.
Вместо активирующего агента можно преимущественно применять активирующий носитель.
Сополимеры этилена, которые можно применять в настоящем изобретении, имеют плотность от 0,920 до 0,950 г/см3, предпочтительно от 0,925 до 0,945 г/см3 и более предпочтительно от 0,930 до 0,940 г/см3. Плотность измеряли, следуя методике стандартного испытания А8ТМ Ό 1505 при 23 °С.
Индекс расплава полиэтиленового полимера, предпочтительно применяемого в настоящем изобретении, обычно составляет от 1 до 20 г/(10 мин), предпочтительно от 1 до 10 г/(10 мин), более предпочтительно от 1,5 до 8 г/(10 мин) и наиболее предпочтительно от 2 до 5 г/(10 мин). Индекс расплава ИР2 измеряли, следуя методике стандартного испытания А8ТМ Ό 1283 при температуре 190°С и нагрузке 2,16 кг.
Добавка представляет собой блок-ополимер простого полиэфира и полиамида. При необходимости его можно заменить компонентом, выбираемым из группы, состоящей из термопластичного полиуретана, сополимера простого и сложного полиэфира, полиэтиленгликоля и фторполимера, или смешать с указанным компонентом.
Блок-сополимеры простого полиэфира и полиамида представлены общей формулой
НО4С(О)-РА-С(О)-О-РЕ1Ь-О]П-Н (I) где РА представляет собой сегмент полиамида, а РЕ!й - сегмент простого полиэфира. Например, сегмент полиамида может представлять собой РА 6, РА 66, РА 11 или РА 12. Сегмент простого полиэфира может представлять собой, например, полиэтиленгликоль (ПЭГ), или полипропиленгликоль (ИНГ), или политетраметиленгликоль (ПТМГ). Молекулярная масса Мп цепи полиамида обычно составляет от 300 до 15000. Молекулярная масса Мп цепи простого полиэфира обычно составляет от 100 до 6000. Такие вещества имеются в продаже, например их продает компания Агкета под торговым наименованием РеЬах®.
Сополимеры, включающие блоки полиамида и блоки простого полиэфира, обычно получают поликонденсацией блоков полиамида, имеющих реакционноспособные концевые группы, с блоками простого полиэфира, имеющими реакционноспособные концевые группы, например, среди прочего:
1) блоков полиамида, имеющих диаминные концевые группы цепи, с полиоксиалкиленовыми блоками, имеющими дикарбоксильные концевые группы цепи;
2) блоков полиамида, имеющих дикарбоксильные концевые группы цепи, с полиоксиалкиленовыми блоками, имеющими диаминные концевые группы цепи, полученные цианоэтилированием и гидрированием алифатических дигидроксилированных α,ω-полиоксиалкиленовых блоков, называемых полиэфирдиолы; и
3) блоков полиамида, имеющих дикарбоксильные концевые группы цепи, с полиэфирдиолами, причем полученные продукты являются, в данном частном случае, амидами простого и сложного полиэфира.
Блоки полиамида, имеющие дикарбоксильные концевые группы цепи, получают, например, конденсацией предшественников полиамида в присутствии прекращающей рост цепи двухосновной карбоновой кислоты.
Блоки полиамида, имеющие диаминные концевые группы цепи, получают, например, конденсацией предшественников полиамида в присутствии прекращающего рост цепи диамина.
Полимеры, включающие блоки полиамида и блоки простого полиэфира, также могут включать беспорядочно распределенные звенья. Данные полимеры можно получить одновременной реакцией простого полиэфира и предшественников блоков полиамида.
Например, можно осуществить совместную реакцию полиэфирдиола, предшественников полиамида и прекращающей рост цепи двухосновной кислоты. Получают полимер, который включает, по существу, блоки простого полиэфира и блоки полиамида очень переменной длины, а также разные реагенты, прореагировавшие случайным образом, которые беспорядочно располагаются вдоль цепи полимера.
Также можно осуществить совместную реакцию диамина простого полиэфира, предшественников полиамида и прекращающей рост цепи двухосновной кислоты. Получают полимер, который включает,
- 2 016202 по существу, блоки простого полиэфира и блоки полиамида очень переменной длины, а также разные реагенты, прореагировавшие случайным образом, которые беспорядочно располагаются вдоль цепи полимера.
Количество блоков простого полиэфира в указанных сополимерах, включающих блоки полиамида и блоки простого полиэфира, преимущественно составляет от 10 до 70 мас.%, предпочтительно от 35 до 60 мас.% сополимера.
Блоки полиэфирдиола можно применять или как таковые и провести их сополиконденацию с блоками полиамида, имеющими карбоксильные концевые группы, или их можно аминировать, для того чтобы превратить их в диамины простого полиэфира, и провести их поликонденсацию с блоками полиамида, имеющими карбоксильные концевые группы. Также их можно смешать с предшественниками полиамида и прекращающей рост цепи двухосновной кислотой, чтобы получить полимеры, включающие блоки полиамида и блоки простого полиэфира с беспорядочно распределенными звеньями.
Среднечисленная молекулярная масса Мп блоков полиамида обычно составляет от 300 до 15000. Среднечисленная молекулярная масса Мп блоков простого полиэфира обычно составляет от 100 до 6000.
Что касается сополимеров простого и сложного полиэфиров, то они представляют собой сополимеры, включающие блоки сложного полиэфира и блоки простого полиэфира. Обычно они состоят из мягких блоков простого полиэфира, которые представляют собой остатки полиэфирдиолов, и жестких сегментов (блоков сложного полиэфира), которые обычно получают реакцией по меньшей мере одной дикарбоновой кислоты по меньшей мере с одним удлиняющим цепь коротким звеном диола. Блоки сложного полиэфира и блоки простого полиэфира обычно связаны сложноэфирными связями, образующимися в результате реакции функциональных кислотных групп кислоты с функциональными ОН-группами полиэфирдиола. Удлиняющий цепь короткий диол можно выбрать из группы, состоящей из неопентилгликоля, циклогександиметанола и алифатических гликолей формулой НО(СН2)пОН, в которой индекс п представляет собой целое число от 2 до 10. Предпочтительно двухосновные кислоты представляет собой ароматические дикарбоновые кислоты, включающие от 8 до 14 атомов углерода. До 50 мол.% ароматической дикарбоновой кислоты можно заменить по меньшей мере одной другой ароматической дикарбоновой кислотой, включающей от 8 до 14 атомов углерода, и/или до 20 мол.% можно заменить алифатической дикарбоновой кислотой, включающей от 2 до 12 атомов углерода.
В качестве примеров ароматических дикарбоновых кислот можно упомянуть терефталевую, изофталевую, дибензойную, нафталиндикарбоновую кислоты, 4,4'-дифенилендикарбоновую кислоту, бис-(пкарбоксифенил)метановую кислоту, этилен-бис-(п-бензойную кислоту), 1,4-тетраметилен-бис-(поксибензойную кислоту), этилен-бис-(параоксибензойную кислоту) и 1,3-триметилен-бис-(поксибензойную кислоту). В качестве примеров гликолей можно упомянуть этиленгликоль, 1,3триметиленгликоль, 1,4-тетраметиленгликоль, 1,6-гексаметиленгликоль, 1,3-пропиленгликоль, 1,8октаметиленгликоль, 1,10-декаметиленгликоль и 1,4-циклогексилендиметанол. Сополимеры, включающие блоки сложного полиэфира и блоки простого полиэфира, представляют собой, например, сополимеры, включающие блоки простого полиэфира, полученные из полиэфирдиолов, таких как полиэтиленгликоль (ПЭГ) или полипропиленгликоль (ПИТ) или политетраметиленгликоль (ПТМГ), блоки дикарбоновой кислоты, такой как терефталевая кислота, и блоки гликоля (этандиола) или 1,4-бутандиола. Звенья цепи простых полиэфиров и двухосновных кислот образуют мягкие сегменты, тогда как звенья цепи гликоля или бутандиола с двухосновными кислотами образуют жесткие сегменты сополимера простого и сложного полиэфиров. Такие сополимеры простого и сложного полиэфиров описаны в патентах ЕР 402883 и ЕР 405227. Указанные сополимеры простого и сложного полиэфиров являются термопластичными эластомерами. Они могут содержать пластификаторы.
Сополимеры простого и сложного полиэфиров можно получить, например, от компании Эи Роп! Сотрапу под товарным знаком Ну!ге1®.
Что касается полиуретанов, то они, в общем, состоят из мягких блоков простого полиэфира, которые обычно представляют собой остатки полиэфирдиолов, и жестких блоков (полиуретаны), которые можно получить реакцией по меньшей мере одного диизоцианата по меньшей мере с одним коротким диолом. Удлиняющий цепь короткий диол можно выбрать из гликолей, упомянутых выше в описании сополимеров простого и сложного полиэфиров. Блоки полиуретана и блоки простого полиэфира соединены связями, образующимися в результате реакции функциональных групп изоцианата с функциональными ОН-группами полиэфирдиола.
Термопластичные полиуретаны можно получить, например, от компании ЕПЧодгап ОтЬН под торговым наименованием Е1а§1о11ап® или от компании Эо\у Сйет1еа1 Сотрапу под торговым наименованием Ре11е111апе®.
Полиэтиленгликоли имеют общую формулу
Η-(ΟΟΗ2-ΟΗ2-)ηΟΗ (II)
В продаже имеются полиэтиленгликоли с широким интервалом молекулярных масс и вязкостей. В зависимости от их молекулярных масс полиэтиленгликоли могут представлять собой жидкость или твердое вещество. Полиэтиленгликоли, применяемые в настоящем изобретении, обычно имеют среднюю
- 3 016202 молекулярную массу от 100 до 2000 г/моль и более предпочтительно от 150 до 700 г/моль. Подходящие полиэтиленгликоли можно получить, например, от компаний Эо\\· С11ет1са1 Сотрапу или ВА8Е под торговыми наименованиями СагЬо\\'ах® и Р1итю1 Е®.
Фторполимеры, подходящие в качестве технологической добавки в настоящем изобретении, представляют собой, например, полимеры винилиденфторида (Н2С=СЕ2) и/или сополимеры винилиденфторида и гексафторпропилена (Е2С=СЕ-СЕ3). Хотя сополимеры винилиденфторида и гексафторпропилена не обладают свойствами эластомеров, их часто называют фторэластомерами. Содержание сомономера гексафторпропилена во фторэластомере обычно составляет от 30 до 40 мас.%. Фторполимеры, подходящие в качестве технологических добавок в данном изобретении, имеются в продаже, например под торговыми наименованиями Эупатаг®. Уйоп® и Купаг® компаний Эупсоп. ΟυΡοηΙ-Ωον Е1а81отет8 или Агкета.
В данном описании термин сополимер относится к продукту полимеризации одного мономера и одного или более сомономеров. В настоящем изобретении мономер представляет собой этилен, а один или более сомономеров представляют собой α-олефины, содержащие от 3 до 10 атомов углерода. Предпочтительно сомономер представляет собой пропилен, бутен-1 или гексен-1.
Окрашенные изделия, полученные ротационным формованием по настоящему изобретению, отличаются гладким и равномерным окрашиванием.
В противоположность известному из уровня техники добавление пигментов не меняет ударные и механические свойства конечного изделия.
Все изготовленные ротационным формованием детали проявляли пластическое поведение даже при температурах -40°С и ниже.
Примеры
Испытывали несколько полимеров.
Полимер К1 согласно настоящему изобретению получали с помощью каталитической системы на основе этилен-бис-тетрагидроинденилцирконий-дихлорида.
Полимеры К2-К5 представляют собой имеющиеся в продаже полимеры, известные своими хорошими ударными свойствами.
Полимер К2 представляет собой полимер, полученный с помощью металлоценового катализатора; его продает компания ВотеаНз под торговым наименованием КМ8343.
Полимер КЗ представляет собой полимер, полученный с помощью катализатора Циглера-Натта; его продает компания Эо\\· Сйет1са1з под торговым наименованием Оо\\'1ех2631.
Полимер К4 представляет собой полимер, полученный с помощью катализатора Циглера-Натта; его продает компания Эо\\· Сйетюа1з под торговым наименованием Оо\\'1ех 2629.
Полимер К5 представляет собой полимер, полученный с помощью катализатора Циглера-Натта; его продает компания Эо\\· Сйетюа1з под торговым наименованием Оо\\'1ех N02432.
Их свойства приведены в табл. 1.
Таблица 1
ЕИ Н2 КЗ К4 К5
Катализатор ТГИ металлоцен Ц-Н Ц-Н Ц-Н
Сомономер гексен-1 гексен-1 гексен-1 гексен-1 октен
ИР2, г/(10 мин) 2,7 6 6,7 4,48 4
Плотность, г/см3 0,934 0,934 0,935 0,9358 0,94
Во все испытываемые образцы добавляли 0,3 мас.% зеленого или черного пигмента турбосмешиванием при частоте вращения 1400 об/мин, при температуре отключения 60°С.
Цвет зеленых пигментов соответствовал эталону НС 12700 С компании Натр1ои Со1оитз.
Цвет черных пигментов соответствовал эталону НС 14744 В компании Натр1оп Со1оитз.
В полимер К1 добавили 0,15 мас.% РеЬах® в расчете на общую массу смеси.
Все испытательные формования осуществляли на ротационном формовочном устройстве КОТО8ΡΕΕΌ. Оно представляет собой устройство карусельного типа с вынесенной рукой, газовой горелкой мощностью 523 кВт/ч и вентилятором воздушного охлаждения; максимальный диаметр пластины составляет 1,5 м.
Для проведения испытательных формований применяли алюминиевую форму размером 30x30x30 см. Форме был придан угол конусности отливки для облегчения выемки из формы, а изделия изготавливали с применением промежуточной емкости. Промежуточную емкость заполняли необходимым материалом, а затем присоединяли к крышке формы. Плунжер пневмоцилиндра в промежуточной емкости удерживал материал на месте до тех пор, пока не достигали требуемой температуры, затем активировали плунжер и сбрасывали материал.
Условия формования при испытаниях были следующие:
температура печи: 300°С;
- 4 016202 коэффициент вращения: 4:1;
охлаждающая среда: нагнетаемый воздух; предварительно нагретые рука и форма;
блок Ко1о1од №5/программное обеспечение Ко1о1о§ версии 2.7; максимальная температура внутреннего воздуха (ММТВ): 200°С.
Образцы испытывали на удар с применением методики стандартного испытания 180 6602-3. Данное испытание представляет собой испытание падающим грузом, при котором определяют сопротивление удару. Испытания осуществляли, соответственно, при температурах -20 и -40°С. Результаты испытаний получали в виде среднего значения по меньшей мере для 5 образцов.
Виды разрушения во время испытаний на удар делятся на две категории: хрупкое и пластическое. При хрупком разрушении трещина начинается и распространяется раньше любой пластической деформации в объеме образца и, следовательно, точка разрушения лежит на начальном поднимающемся участке кривой нагрузка/деформация. В случае пластического разрушения происходит значительная пластическая деформация, и трещина возникает после прохождения максимума на кривой нагрузка/деформация. Так как площадь под кривой нагрузка/деформация является мерой энергии разрушения, из этого следует, что хрупкое разрушение связано с очень низкой поглощенной энергией по сравнению с пластическим разрушением. Показатель пластичности определяют отношением Ергор/Е1о1, где полная энергия Е1о1 представляет собой сумму максимальной энергии Ереак и энергии распространения Ергор. Показатель пластичности менее 40% указывает на хрупкие свойства. Если он выше 40%, то полимер проявляет пластическое поведение.
Все образцы, применяемые в испытаниях на удар, были взяты с одной стороны каждого пробного формованного изделия для того, чтобы результаты были сравнимыми с условиями формования. Образцы разрезали ленточной пилой на квадраты размерами 60x60 мм, края зачистили от заусенцев и отметили толщину в центре каждого образца. Применяли устройство СЕЛ8Т Егас1оу18; в зависимости от толщины и ожидаемой прочности испытываемого образца соответствующим образом устанавливали чувствительность и рабочий диапазон динамометрического датчика для того, чтобы обнаружить разрушение образца.
В табл. 2 представлены результаты испытаний на удар, проведенных при температуре -20°С. В табл. 3 представлены результаты испытаний, проведенных при температуре -40°С.
Таблица 2
Полимер Пигмент Толщина стенки, мм Максимальная энергия, Дж Полная энергия, Дж Показатель пластичности, %
К1 зеленый 5 34,06 57,18 40,4
К2 зеленый 5 30,6 48,87 37,6
Кб зеленый 4,5 13,01 16,17 18,9
К1 черный 5 28,14 47,6 40,9
КЗ черный 4,5 34,7 59,15 41,3
К4 черный 4,5 34,03 58,64 41,8
Таблица 3
Полимер Пигмент Толщина стенки, мм Максимальная энергия, Дж Полная энергия, Дж Показатель пластичности, %
К1 зеленый 5 35,26 58,57 40
К2 зеленый 5 17,05 22,03 21,6
К5 зеленый 4,5 17,91 21,18 15,7
ΚΪ черный - 29(96 55Д4
КЗ черный 4,5 31,28 50,42 34,1
К4 черный 4,5 24,97 38,84 32,4
К1 нет 7 61,98 116,36 46,5
К1 зеленый 7 59,19 117,76 47,9
Перечень чертежей
На фиг. 1 представлены 5 образцов, изготовленных ротационным формованием из сухих смесей полимера К1 и зеленого пигмента, после испытания на удар, соответственно, при температурах -20 и -40°С.
- 5 016202
На фиг. 2 представлены 5 образцов, изготовленных ротационным формованием из сухих смесей полимера К2 и зеленого пигмента, после испытания на удар, соответственно, при температурах -20 и -40°С.
Можно видеть, что некоторые образцы, изготовленные из полимера К.2, проявляли хрупкое поведение даже при температуре -20°С, тогда как все образцы, изготовленные из полимера К1, проявляли пластическое поведение до температуры -40°С и ниже.

Claims (10)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Окрашенное изделие, полученное ротационным формованием из сухой смеси сополимера этилена, полученного в присутствии каталитической системы на основе мостикового бис-тетрагидроинденильного компонента и имеющего плотность от 0,920 до 0,950 г/см3 и индекс расплава ИР2 от 1 до 20 г/(10 мин);
    от 0,001 до максимально 1 мас.% блок-сополимера простого полиэфира и полиамида;
    до 3 мас.% пигмента.
  2. 2. Изделие по п.1, где сополимер этилена имеет плотность от 0,925 до 0,945 г/см3 и индекс расплава от 1,5 до 8 г/(10 мин).
  3. 3. Изделие по п.1 или 2, где содержание блок-сополимера простого полиэфира и полиамида составляет от 0,1 до 0,3 мас.%.
  4. 4. Изделие по любому из пп.1-3, где содержание пигмента составляет от 0,10 до 0,50 мас.%.
  5. 5. Изделие по любому из пп.1-4, где сухая смесь приготовлена сухим турбосмешиванием.
  6. 6. Изделие по любому из пп.1-4, где сухая смесь приготовлена способом с малыми сдвиговыми усилиями.
  7. 7. Изделие по любому из пп.1-6, где бис-тетрагидроинденильный компонент представляет собой этилен-бис-тетрагидроинденилцирконийдихлорид.
  8. 8. Изделие по любому из пп.1-7, представляющее собой топливный бак.
  9. 9. Применение сухой смеси сополимера этилена, полученного в присутствии каталитической системы на основе мостикового бис-тетрагидроинденильного компонента и имеющего плотность от 0,920 до 0,950 г/см3 и индекс расплава ИР2 от 1 до 20 г/(10 мин);
    от 0,001 до максимально 1 мас.% блок-сополимера простого полиэфира и полиамида;
    до 3 мас.% пигмента, для получения ротационным формованием окрашенных изделий, проявляющих пластическое поведение до температуры -40°С и ниже.
  10. 10. Применение сухой смеси сополимера этилена, полученного в присутствии каталитической системы на основе мостикового бис-тетрагидроинденильного компонента и имеющего плотность от 0,920 до 0,950 г/см3 и индекс расплава ИР2 от 1 до 20 г/(10 мин);
    от 0,001 до максимально 1 мас.% блок-сополимера простого полиэфира и полиамида;
    до 3 мас.% пигмента, для получения ротационным формованием окрашенных изделий с равномерным окрашиванием.
EA200802295A 2006-05-09 2007-04-17 Окрашенные изделия, полученные ротационным формованием EA016202B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06113684A EP1854609A1 (en) 2006-05-09 2006-05-09 Coloured rotomoulded articles
PCT/EP2007/053717 WO2007128654A1 (en) 2006-05-09 2007-04-17 Coloured rotomoulded articles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200802295A1 EA200802295A1 (ru) 2009-06-30
EA016202B1 true EA016202B1 (ru) 2012-03-30

Family

ID=37067567

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200802295A EA016202B1 (ru) 2006-05-09 2007-04-17 Окрашенные изделия, полученные ротационным формованием

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20090306274A1 (ru)
EP (2) EP1854609A1 (ru)
JP (1) JP5059101B2 (ru)
KR (1) KR20090015039A (ru)
CN (1) CN101443174B (ru)
AT (1) ATE482809T1 (ru)
AU (1) AU2007247299B2 (ru)
DE (1) DE602007009515D1 (ru)
EA (1) EA016202B1 (ru)
WO (1) WO2007128654A1 (ru)
ZA (1) ZA200810370B (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10479882B2 (en) 2017-09-14 2019-11-19 Teknor Apex Company Rotational moldable composition comprising polyethylene, and a blend of a pigment and a polyethylene copolymer
CN111253658B (zh) * 2019-12-31 2022-06-17 浙江瑞堂塑料科技股份有限公司 一种具有水墨效果的滚塑制品及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3891597A (en) * 1970-12-21 1975-06-24 Phillips Petroleum Co Rotational molding of crosslinkable polymers
US5530055A (en) * 1994-12-09 1996-06-25 Needham; Donald G. Nucleated polyolefin-based composition for rotational molding
EP1357135A1 (en) * 2002-04-26 2003-10-29 ATOFINA Research Rotomoulded articles with dimensional stability
EP1600475A1 (en) * 2004-05-28 2005-11-30 Total Petrochemicals Research Feluy Use of Thermoplastic Composition Comprising Polyether-Block Copolyamides as Additive

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2907720A (en) * 1956-07-23 1959-10-06 Geigy Ag J R Clear and pigmented multi-component oil-in-water resin emulsion textile decorating compositions and process for preparing same
JPH09194537A (ja) * 1996-01-23 1997-07-29 Mitsui Petrochem Ind Ltd 回転成形用樹脂
SA01220282B1 (ar) * 2000-08-29 2006-12-05 سيبا سبشيالتي كيميكالز هولدينج انك طرية لتقليل ترسب الاتربة على اشرطة films بولي اوليفين polyolefin
SI1499648T1 (sl) * 2002-04-26 2015-02-27 Total Research & Technology Feluy Uporaba polietilena za pripravo rotacijsko oblikovanih izdelkov

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3891597A (en) * 1970-12-21 1975-06-24 Phillips Petroleum Co Rotational molding of crosslinkable polymers
US5530055A (en) * 1994-12-09 1996-06-25 Needham; Donald G. Nucleated polyolefin-based composition for rotational molding
EP1357135A1 (en) * 2002-04-26 2003-10-29 ATOFINA Research Rotomoulded articles with dimensional stability
EP1600475A1 (en) * 2004-05-28 2005-11-30 Total Petrochemicals Research Feluy Use of Thermoplastic Composition Comprising Polyether-Block Copolyamides as Additive

Also Published As

Publication number Publication date
EP1854609A1 (en) 2007-11-14
EP2015911B1 (en) 2010-09-29
JP2009536112A (ja) 2009-10-08
EA200802295A1 (ru) 2009-06-30
AU2007247299B2 (en) 2010-03-25
KR20090015039A (ko) 2009-02-11
US20090306274A1 (en) 2009-12-10
CN101443174A (zh) 2009-05-27
ZA200810370B (en) 2009-09-30
ATE482809T1 (de) 2010-10-15
WO2007128654A1 (en) 2007-11-15
JP5059101B2 (ja) 2012-10-24
DE602007009515D1 (de) 2010-11-11
EP2015911A1 (en) 2009-01-21
AU2007247299A1 (en) 2007-11-15
CN101443174B (zh) 2013-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2252771T5 (es) Polímeros orgánicos modificados con materiales de silicona.
JP4951524B2 (ja) ジオメンブレン用品
EP1661935B1 (en) Transparent easy tearable film
EA013688B1 (ru) Однослойное изделие, изготовленное способом центробежного формования, способ его получения и выполненный из него барабан
US20120128908A1 (en) Rotomoulded Articles Prepared With Polyethylene
JPH045691B2 (ru)
EA012132B1 (ru) Применение двухслойного центробежного формования
EP0757076A1 (en) Process for the extrusion of polyethylene
CN1319120A (zh) 抗静电苯乙烯类聚合物组合物
EA016202B1 (ru) Окрашенные изделия, полученные ротационным формованием
US5861450A (en) Organic polymers modified with thermoplastic silicone blends
Devia‐Manjarres et al. Simultaneous interpenetrating networks based on castor oil polyesters and polystyrene
EA012143B1 (ru) Применение полиэфиров на основе простого эфира и сложного эфира для ротационного формования
KR950000218B1 (ko) 압출에 의한 TPUs의 성형 방법
US3789085A (en) Polyethylene block-graft copolymers and method for preparing the same
BR112020001500A2 (pt) composição de resina de poliolefina e filme extensível usando a mesma
Liaw et al. A straightforward synthesis and characterization of a new poly (imide siloxane)-based thermoplastic elastomer
JP7303004B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成形品
WO2008077516A1 (en) Rotational moulding process of metallocene polymers or copolymers having a low melting point and a low melt viscosity
JPS5971348A (ja) 樹脂組成物
EP1357135A1 (en) Rotomoulded articles with dimensional stability
MXPA06013803A (es) Uso de composicion termoplastica que comprende poliuretanos termoplasticos como aditivo.
JPH1160842A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物及びそのフィルム
EA011989B1 (ru) Применение полиэтиленгликоля в ротационном формовании или формовании полых изделий заливкой с медленным вращением формы
JPS60179457A (ja) ポリエーテルイミドを含む射出成形用アミド‐イミドコポリマー

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU