KR20090015039A - 유색 회전성형물품 - Google Patents

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KR20090015039A
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KR1020087026611A
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에릭 마지르스
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토탈 페트로케미칼스 리서치 펠루이
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Abstract

본 발명은 가교형 비스테트라하이드로인데닐 성분에 기초하는 촉매 시스템에 의해 제조되고 선택적으로 폴리에테르블록 코폴리아미드가 첨가되는 에틸렌의 코폴리머와 색소의 건조 혼합물로부터 제조되는 유색 회전성형물품을 개시한다.

Description

유색 회전성형물품{COLOURED ROTOMOULDED ARTICLES}
본 발명은 폴리에틸렌과 색소의 건조 혼합물로부터 제조되는 유색 회전성형물품을 개시한다.
회전성형의 특징으로 인해, 색소와 수지 마이크로펠릿의 간단한 건조 혼합에 의해서는 매끄럽고 고른 색을 가지는 유색의 물품을 얻는 것은 불가능한 것으로 증명되었다. 또한, 분말을 시험하였으나 큰 성공이 없었다. 또한, 수지에 색소를 첨가하면 수지의 기계적인 성질이 변화되었다.
따라서, 매끄럽고 고른 색을 가지는 유색의 회전성형물품을 생산하기 위해서 압출기에서 수지와 색소의 혼합물을 제조할 필요가 있었다. 이 추가적인 압출 단계는 시간과 비용의 손실을 가져왔다. 또한, 어떤 색소는 폴리에틸렌의 조직에 조핵 효과를 가지며, 이는 충격 특성과 같은 기계적인 성능에 큰 영향을 줄 수도 있는 폴리머의 형태학적인 특징의 변화를 초래한다. 이는, 조핵 성질을 가지는 색소가 응고 동안 폴리머의 형태학적인 양태에 영향을 줄 수 있기 때문이다. 색소는 폴리머에 결정 성장을 유발하는 결정핵을 제공한다. 결정율 변화와 형태학적인 변화는 이 폴리머에 대하여 수축율이 상이해지게 할 수도 있다. 따라서, 이러한 회전성형물품은 수축이 증가되고 충격 강도가 감소된다. 이는 예컨 대 Kearns 등 (Kearns, M.P., McCourt, M.P. 및 Erivik, R.) 의 "회전성형된 폴리에틸렌 분말과 마이크로펠릿에 대한 색소의 영향" 에 개시되어 있다. 이것은 보스톤에서 열린 2005 연례기술회의 (2005 Antec Conference) 에서 발표되었다.
따라서, 추가적인 압출 단계가 필요하지 않은 수용가능한 품질의 유색 회전성형물품을 제조할 필요가 있다.
본 발명의 목적은 매끄럽고 고른 색을 가지는 유색의 회전성형물품을 제조하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 예비 압출 단계없이 유색의 회전성형물품을 제조하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 우수한 충격 강도 및 기계적인 성질을 가지는 유색의 회전성형물품을 제조하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 수축과 휨이 감소된 유색의 회전성형물품을 제조하는 것이다.
이러한 목적 중 어느 한 목적은 본 발명에 의해 적어도 부분적으로 충족된다.
따라서, 본 발명은,
- 최대 1 중량% 의 폴리에테르블록 코폴리아미드가 첨가된, 가교형 비스테트라하이드로인데닐 (bridged bistetrahydroindenyl) 성분에 기초하는 촉매 시스템에 의해 제조되고 0.920 ~ 0.950 g/㏄ 의 밀도 및 1 ~ 20 dg/min 의 용융 유동 지수 MI2 를 가지는 에틸렌의 코폴리머; 및
- 최대 3 중량% 의 색소의 건조 혼합물로부터 제조되는 유색 회전성형물품을 제공한다.
바람직하게는, 폴리에테르블록 코폴리아미드 첨가제의 양은 적어도 0.001 중량% 최대 1 중량% 이고, 바람직하게는 0.1 ~ 0.3 중량% 이다. 폴리에테르블록 코폴리아미드 첨가제는 고밀화제이다.
바람직하게는, 색소의 양은 0.05 ~ 1 중량% 이고, 바람직하게는 0.10 ~ 0.5 중량% 이다.
예컨대, UV 방지제 및 산화방지제와 같은 일반적인 첨가제가 첨가될 수 있다.
에틸렌의 코폴리머는,
- 일반식 R"(IndH4)2MQ2 을 가지는 촉매 성분으로서, 여기서 (IndH4) 는 치환된 또는 비치환된 테트라하이드로인데닐이고, R" 은 2 개의 테트라하이드로인데닐기 사이의 구조적 다리이고, M 은 주기율표의 4 족 금속이며, Q 는 1 ~ 6 개의 탄소 원자를 가지는 할로겐 또는 알킬인 촉매 성분; 및
- 이온화작용을 가지는 활성화제를 포함하는 촉매 시스템을 사용하여 제조된다.
바람직하게는, 두 테트라하이드로인데닐기는 비치환된다.
바람직하게는, M 은 Zr 이다.
바람직하게는, Q 는 할로겐이고, 더 바람직하게는 Cl 이다.
바람직하게는, 브리지는 에틸렌, Me2Si 또는 Ph2C 이다.
바람직한 촉매 성분은 에틸렌 비스테트라하이드로인데닐 지르코늄 디클로라이드 (THI) 이다.
종래 기술에 공지된 이온화작용을 가지는 어떤 활성화제라도 메탈로센 성분을 활성화시키기 위해 사용될 수도 있다. 예컨대, 활성화제는 알루미늄함유 또는 붕소함유 화합물 중에서 선택될 수 있다. 알루미늄함유 화합물은 알루미녹산, 알킬 알루미늄 및/또는 루이스산 (Lewis acid) 을 포함한다. 알루미녹산이 바람직하며 저중합의 선형 및/또는 환형 알킬 알루미녹산을 포함할 수도 있다.
사용될 수 있는 적절한 붕소함유 활성화제는 EP-A-0427696 에 개시되어 있는 테트라키스-펜타플루오로페닐-보레이토-트리페닐카베늄 (tetrakis-pentafluorophenyl-borato-triphenylcarbenium) 과 같은 트리페닐카베늄 보로네이트 (triphenylcarbenium boronate), 또는 EP-A-0277004 (6 쪽 30 행 ~ 7 쪽 7 행) 에 개시된 일반식 [L'-H]+[B Ar1 Ar2 X3 X4] 의 것을 포함한다.
지지체는 존재하는 경우 다공성 미네랄 산화물일 수 있다. 지지체는 실리카, 알루미나 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 지지체는 실리카이다.
바람직하게는, 활성화제 대신에 활성화 지지체가 사용될 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 에틸렌의 코폴리머는 0.920 ~ 0.950 g/㏄, 바람직하게는 0.925 ~ 0.945 g/㏄, 더 바람직하게는 0.930 ~ 0.940 g/㏄ 의 밀도를 갖는다. 밀도는 23 ℃ 에서 ASTM D 1505 표준 시험 방법에 따라 측정된다.
본 발명에 바람직하게 사용되는 폴리에틸렌 수지의 용융 지수는 전형적으로 1 ~ 20 dg/min, 바람직하게는 1 ~ 10 dg/min, 더 바람직하게는 1.5 ~ 8 dg/min, 가장 바람직하게는 2 ~ 5 dg/min 이다. 용융 유동 지수 MI2 는 190 ℃ 의 온도 및 2.16 ㎏ 의 하중에서 ASTM D 1283 표준 시험 방법에 따라 측정된다.
첨가제는 폴리에테르블록 코폴리아미드이다. 첨가제는 선택적으로 열가소성 폴리우레탄, 폴리에테르에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 및 플루오로폴리머로 구성되는 군 중에서 선택되는 성분으로 대체되거나 이 성분과 혼합될 수도 있다.
폴리에테르블록 코폴리아미드는 일반식,
HO-[C(O)-PA-C(O)-O-PEth-O]n-H (1)
으로 나타내며, 여기서 PA 는 폴리아미드 세그먼트를 나타내고, PEth 는 폴리에테르 세그먼트를 나타낸다. 예컨대, 폴리아미드 세그먼트는 PA 6, PA 66, PA 11 또는 PA 12 일 수 있다. 예컨대, 폴리에테르 세그먼트는 폴리에틸렌 글리콜 (PEG), 폴리프로필렌 글리콜 (PPG), 또는 폴리테트라메틸렌글리콜 (PTMG) 일 수 있다. 폴리아미드 배열의 분자량 (Mn) 은 일반적으로 300 ~ 15,000 이다. 폴리에테르 배열의 분자량 (Mn) 은 일반적으로 100 ~ 6,000 이다. 이러한 재료는 상품명 Pebax® 로 Arkema 에서 입수가능하다.
폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 코폴리머는 일반적으로 반응성 말단기를 가지는 폴리아미드 블록과 반응성 말단기를 가지는 폴리에테르 블록의 중축합으로부터 얻어지는데, 그 중에서도 하기와 같은 중축합으로부터 얻어진다.
1) 디아민 연쇄 말단을 가지는 폴리아미드 블록과 디카르복실 연쇄 말단을 가지는 폴리옥시알킬렌 블록의 중축합;
2) 폴리에테르디올로 불리는 지방족 디하이드록실레이티드 α,ω-폴리옥시알킬렌 블록의 시아노에틸화 및 수소화에 의해 수득되는, 디아민 연쇄 말단을 가지는 폴리옥시알킬렌 블록과 디카르복실 연쇄 말단을 가지는 폴리아미드 블록의 중축합; 및
3) 디카르복실 연쇄 말단을 가지는 폴리아미드 블록과 폴리에테르디올의 중축합, 이러한 특별한 경우에 수득되는 생성물은 폴리에테르에스테르아미드임. 디카르복실 연쇄 말단을 가지는 폴리아미드 블록은 예컨대 연쇄중단 카르복실 이산 (diacid) 의 존재하에 폴리아미드 전구체의 축합으로부터 유도된다.
디아민 연쇄 말단을 가지는 폴리아미드 블록은, 예컨대 연쇄중단 디아민의 존재하에 폴리아미드 전구체의 축합으로부터 유도된다.
폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 폴리머는 또한 무작위로 분포된 유닛을 포함할 수도 있다. 이 폴리머는 폴리에테르 및 폴리아미드 블록의 전구체의 연속적인 반응에 의해 제조될 수도 있다.
예컨대, 폴리에테르디올, 폴리아미드 전구체 및 연쇄중단 이산이 함께 반응할 수도 있다. 본질적으로 매우 다양한 길이의 폴리에테르 블록과 폴리아미드 블록을 가지는 폴리머가 얻어지지만, 또한 무작위로 반응한 다양한 반응물이 폴리머 연쇄를 따라 무작위적인 형태로 분포된다.
폴리에테르 디아민, 폴리아미드 전구체 및 연쇄중단 이산이 함께 반응할 수도 있다. 본질적으로 매우 다양한 길이의 폴리에테르 블록과 폴리아미드 블록을 가지는 폴리머가 얻어지지만, 또한 무작위로 반응한 다양한 반응물이 폴리머 연쇄를 따라 무작위적인 형태로 분포된다.
폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 이 코폴리머의 폴리에테르 블록의 양은 코폴리머에 대하여 10 ~ 70 중량%, 바람직하게는 35 ~ 60 중량% 인 것이 바람직하다.
폴리에테르디올 블록이 사용되고 카르복실 말단기를 가지는 폴리아미드 블록과 공중축합 (copolycondensed) 될 수도 있고, 또는 폴리에테르디올 블록이 폴리에테르디아민으로 변환되고 카르복실 말단기를 가지는 폴리아미드 블록과 축합되도록 아민화될 수도 있다. 또한, 폴리에테르디올 블록은 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 폴리머가 무작위로 분포된 유닛을 가지도록 폴리아미드 전구체 및 이산 연쇄 중단제와 혼합될 수도 있다.
폴리아미드 블록의 수평균분자량 (Mn) 은 일반적으로 300 ~ 15,000 이다. 폴리에테르 블록의 수평균분자량 (Mn) 은 일반적으로 100 ~ 6,000 이다.
폴리에테르에스테르에 관하여, 폴리에테르에스테르는 폴리에스테르 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 코폴리머이다. 폴리에테르에스테르는 일반적으로 폴리에테르디올의 잔여물인 소프트 폴리에테르 블록, 및 일반적으로 적어도 하나의 디카르복실산과 적어도 하나의 쇄연장 숏 디올 유닛의 반응에 의해 만들어지는 하드 세그먼트 (폴리에스테르 블록) 로 일반적으로 구성된다. 폴리에스테르 블록과 폴리에테르 블록은 일반적으로 산의 산 관능기와 폴리에테르디올의 OH 관능기의 반응에 의해 만들어지는 에스테르 결합에 의해 연결된다. 짧은 쇄연장 디올은 네오펜틸 글리콜, 시클로헥산디메탄올, 및 식 HO(CH2)nOH 의 지방족 글리콜로 구성되는 군 중에서 선택될 수도 있으며, 상기 식의 n 은 2 ~ 10 의 정수이다. 바람직하게는, 이산은 8 ~ 14 개의 탄소 원자를 가지는 방향족 디카르복실산이다. 방향족 디카르복실산 중 50 몰% 까지는 8 ~ 14 개의 탄소 원자를 가지는 적어도 하나의 다른 방향족 디카르복실산으로 대체될 수도 있으며, 그리고/또는 20 몰% 까지는 2 ~ 12 개의 탄소 원자를 가지는 지방족 디카르복실산으로 대체될 수도 있다.
방향족 디카르복실산의 예로서, 테레프탈릭, 이소프탈릭, 디벤조익, 나프탈렌디카르복실산, 4,4'-디페닐렌디카르복실산, 비스(p-카르복시페닐)메탄산, 에틸렌비스(p-벤조산), 1,4-테트라메틸렌비스(p-옥시벤조산), 에틸렌비스(파라옥시벤조산) 및 1,3-트리메틸렌비스 (p-옥시벤조산) 를 언급할 수도 있다. 글리콜의 예로서, 에틸렌 글리콜, 1,3-트리메틸렌 글리콜, 1,4-테트라메틸렌 글리콜, 1,6-헥사메틸렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,8-옥타메틸렌 글리콜, 1,10-데카메틸렌 글리콜 및 1,4-사이클로헥실렌디메탄올을 언급할 수도 있다. 폴리에스테르 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 코폴리머는, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 (PEG), 폴리프로필렌 글리콜 (PPG), 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜 (PTMG) 과 같은 폴리에테르 디올, 테레프탈산과 같은 디카르복실산 유닛, 및 글리콜(에탄디올) 또는 1,4-부탄디올 유닛으로부터 유도되는 폴리에테르 블록을 가지는 코폴리머이다. 폴리에테르와 이산의 쇄결합은 소프트 세그먼트를 형성하며, 글리콜 또는 부탄디올과 이산의 쇄결합은 코폴리에테르에스테르의 하드 세그먼트를 형성한다. 이러한 코폴리에테르에스테르가 특허 EP 402 883 및 EP 405 227 에 개시되어 있다. 이 폴리에테르에스테르는 열가소성 엘라스토머이다. 폴리에테르에스테르는 가소제를 함유할 수도 있다.
폴리에테르에스테르는 예컨대 상품명 Hytrel® 으로 Du Pont Company 로부터 입수할 수 있다.
폴리우레탄과 관련하여, 폴리우레탄은 일반적으로 폴리에테르디올의 잔여물인 소프트 폴리에테르 블록, 및 적어도 하나의 디이소시아네이트와 적어도 하나의 짧은 디올의 반응으로부터 만들어질 수도 있는 하드 블록 (폴리우레탄) 으로 일반적으로 구성된다. 짧은 쇄연장 디올은 폴리에테르에스테르에 대한 설명부분에 기재된 글리콜 중에서 선택될 수도 있다. 폴리우레탄 블록 및 폴리에테르 블록은 이소시아네이트 관능기와 폴리에테르 디올의 OH 관능기의 반응에 의한 결합에 의해 연결된다.
열가소성 폴리우레탄은 예컨대 상품명 Elastollan® 으로 Elastogran GmbH 에서 또는 상품명 Pellethane® 으로 Dow Chemical Company 에서 입수할 수 있다.
폴리에틸렌 글리콜은 일반식,
H-(OCH2-CH2-)nOH (1)
을 갖는다.
폴리에틸렌 글리콜은 넓은 범위의 분자량 및 점성에서 상업적으로 이용가능하다. 분자량에 따라, 폴리에틸렌 글리콜은 액체 또는 고체일 수 있다. 본 발명에 사용되는 폴리에틸렌 글리콜은 일반적으로 100 ~ 2000 g/mol, 더 바람직하게는 150 ~ 700 g/mol 의 평균 분자량을 갖는다. 적절한 폴리에틸렌 글리콜은 예컨대 상품명 Carbowax® 및 Pluriol E® 으로 Dow Chemical Company 또는 BASF 에서 입수할 수 있다.
본 발명의 처리 보조제로서 적합한 플루오로폴리머는 예컨대 비닐리덴 플루오라이드의 폴리머 (H2C=CF2) 및/또는 비닐리덴 플루오라이드와 헥사플루오로프로필렌의 코폴리머 (F2C=CF-CF3) 이다. 비닐리덴 플루오라이드와 헥사플루오로프로필렌의 코폴리머는 엘라스토머 성질을 갖지는 않지만, 일반적으로 "플루오로엘라스토머" 라고 불린다. 플루오로엘라스토머의 코모노머 헥사플루오로프로필렌의 함량은 일반적으로 30 ~ 40 중량% 이다. 본 발명의 처리 보조제로서 적합한 플루오로폴리머는 예컨대 상품명 Dynamar®, Viton® 및 Kynar® 으로 Dyneon, DuPont-Dow Elastomers 또는 Arkema 로부터 입수가능하다.
본원에서 코폴리머라는 용어는 하나의 모노머와 하나 이상의 코모노머의 중합 생성물을 말한다. 본 발명에 있어서, 모노머는 에틸렌이고, 하나 이상의 코모노머는 3 ~ 10 탄소 원자를 가지는 알파-올레핀이다. 바람직하게는, 코모노머는 프로필렌, 1-부텐 또는 1-헥센이다.
본 발명의 유색 회전성형물품은 매끄럽고 고른 색을 특징으로 한다.
최종 물품의 충격 및 기계적인 성질은 종래기술의 물품과 달리 색소의 첨가에 의해 변하지 않는다.
회전성형된 모든 부분은 -40 ℃ 이하의 온도에서도 연성 거동을 보인다.
도 1 은 수지 R1 과 녹색 색소의 건조 혼합물로부터 제조한 5 개의 회전성형된 샘플을 -20 ℃ 와 -40 ℃ 의 온도에서 각각 충격 시험한 후의 그 샘플의 모습을 보여준다.
도 2 는 수지 R2 와 녹색 색소의 건조 혼합물로부터 제조한 5 개의 회전성형된 샘플을 -20 ℃ 와 -40 ℃ 의 온도에서 각각 충격 시험한 후의 그 샘플의 모습을 보여준다.
수개의 수지를 시험하였다.
본 발명에 따른 수지 R1 은 에틸렌 비스테트라하이드로인데닐 지르코늄 디클로라이드에 기초하는 촉매 시스템에 의해 제조되었다.
수지 R2 내지 수지 R5 는 충격 특성이 우수한 것으로 알려져 있는 상업용 수지이다.
수지 R2 는 상품명 RM8343 으로 Borealis 에서 판매하고 있는 메탈로센제조 수지이다.
수지 R3 는 상품명 Dowlex 2631 로 Dow Chemicals 에서 판매하고 있는 Ziegler-Natta 수지이다.
수지 R4 는 상품명 Dowlex 2629 로 Dow Chemicals 에서 판매하고 있는 Ziegler-Natta 수지이다.
수지 R5 는 상품명 Dowlex NG2432 로 Dow Chemicals 에서 판매하고 있는 Ziegler-Natta 수지이다.
이 수지들의 특성이 표 1 에 요약되어 있다.
R1 R2 R3 R4 R5
촉매 THI 메탈로센 ZN ZN ZN
코모노머 1-헥센 1-헥센 1-헥센 1-헥센 옥텐
MI2 dg/min 2.7 6 6.7 4.48 4
밀도 g/cc 0.934 0.934 0.935 0.9358 0.94
모든 시험 샘플에 대하여, 0.3 중량% 의 녹색 또는 검은색 색소를 1400 rpm 의 회전 속도와 60 ℃ 의 컷오프 온도에서 터보혼합으로 첨가하였다.
녹색 색소는 햄프톤 (Hampton) 색 부호 HC 12700 C 를 갖는다.
검은색 색소는 햄프톤 색 부호 HC 14744 B 를 갖는다.
수지 R1 에 혼합물의 총 중량에 대하여 0.15 중량% 의 Pedax® 가 첨가되었다.
모든 시험 성형은 ROTOSPEED 회전 성형기에서 실행되었다. ROTOSPEED 회전 성형기는 오프셋 아암과, 523 ㎾/hr 의 버너 용량을 갖는 LPG 버너 아암, 공기 팬 냉각, 및 1.5 m 의 최대 플레이트 직경을 가지는 캐러셀타입 (carrousel-style) 기계이다.
시험 성형물을 만들기 위해 30×30×30 ㎝ 알루미늄 박스 몰드를 사용하였다. 성형물분리 (demoulding) 를 용이하게 하기 위해 몰드에 드래프트 앵글 (draft angle) 을 주고, 드롭 박스를 사용하여 물품을 제조하였다. 드롭 박스를 필요한 재료로 채운 다음 몰드의 뚜껑에 부착하였다. 드롭 박스의 공압 램이 요구 온도에 도달할 때까지 재료를 적소에 유지시키며, 그다음 램이 활성화되고 재료가 수용된다.
실험을 위한 성형 조건은 다음과 같다.
· 오븐 온도: 300 ℃
· 회전비: 4:1
· 냉각 매체: 강제공기
· 예열된 아암 및 몰드
· 로토로그 유닛 n°5/로토로그 소프트웨어 버젼 2.7
· 피크 내부 공기 온도 (PIAT): 200 ℃
표준 시험법 ISO 6602-3 을 사용하여 성형물을 충격에 대하여 시험하였다. 이 시험은 충격에 대한 저항성을 시험하는 낙하 중량 시험이다. 시험은 각각 -20 ℃ 와 -40 ℃ 의 온도에서 실행되었다. 시험 결과는 적어도 5 개의 샘플의 평균으로 구해졌다.
충격 시험 동안의 파괴 형태는 취성과 연성의 두가지 범주로 나뉜다. 취성 파괴의 경우, 표본의 어떤 벌크 항복 이전에 균열이 발생하여 퍼짐으로, 파괴점은 하중/변형 선도의 최초 상승부에 있다. 연성 파괴의 경우에, 큰 항복이 일어나고 파괴는 하중/변형 선도의 최대치 이후에 발생한다. 하중/변형 선도 아래의 면적으로 파괴 에너지를 측정하기 때문에, 취성 파괴가 연성 파괴에 비하여 매우 낮은 흡수 에너지와 관련되어 있다. 연성 지수는 Eprop/Etot 의 비로 규정되고, 여기서 총 에너지 (Etot) 는 피크 에너지 (Epeak) 와 전파 에너지 (Eprop) 의 합이다. 40 % 보다 더 작은 연성 지수는 취성 거동을 나타낸다. 연성 지수가 40 % 보다 더 크면, 수지는 연성 거동을 보인다.
충격 시험에 사용되는 샘플은 모두 각각의 실험 성형물의 동일한 측으로부터 취해지기 때문에, 성형 조건에 대하여 시험 결과를 비교할 수 있다. 샘플을 띠톱을 이용하여 60 ㎜ × 60 ㎜ 의 정사각형으로 절단하고, 가장자리의 버 (burr) 를 제거하며, 각각의 샘플의 중심에서의 두께를 기재한다. 사용된 기계는 CEAST Fractovis 이고, 시험에 사용되는 샘플의 두께 및 기대 강도에 따라서, 로드셀의 감도 및 작동 영역을 샘플 파괴를 감지하도록 대략적으로 설정하였다.
-20 ℃ 의 온도에서 측정한 충격 결과가 표 2 에 기재되어 있다. -40 ℃ 의 온도에서 측정한 충격 결과가 표 3 에 기재되어 있다.
수지 색소 벽 두께 mm 피크 에너지 J 총 에너지 J 연성 지수 %
R1 녹색 5 34.06 57.18 40.4
R2 녹색 5 30.6 48.87 37.6
R5 녹색 4.5 13.01 16.17 18.9
R1 검은색 5 28.14 47.6 40.9
R3 검은색 4.5 34.7 59.15 41.3
R4 검은색 4.5 34.03 58.64 41.8
수지 색소 벽 두께 mm 피크 에너지 J 총 에너지 J 연성 지수 %
R1 녹색 5 35.26 58.57 40
R2 녹색 5 17.05 22.03 21.6
R5 녹색 4.5 17.91 21.18 15.7
R1 검은색 5 29.96 55.44 46.1
R3 검은색 4.5 31.28 50.42 34.1
R4 검은색 4.5 24.97 38.84 32.4
R1 무색 7 61.98 116.36 46.5
R1 녹색 7 59.19 117.76 47.9
수지 R2 로 제조된 몇몇 샘플은 -20 ℃ 의 온도에서도 취성 거동을 가지는 반면에, 수지 R1 으로 제조된 모든 샘플은 -40 ℃ 이하의 온도에서 연성 거동을 가지는 것을 알 수 있다.

Claims (11)

  1. - 가교형 비스테트라하이드로인데닐 성분에 기초하는 촉매 시스템에 의해 제조되고 0.920 ~ 0.950 g/㏄ 의 밀도 및 1 ~ 20 dg/min 의 용융 유동 지수 MI2 를 가지는 에틸렌의 코폴리머;
    - 0.001 ~ 최대 1 중량% 의 폴리에테르블록 코폴리아미드; 및
    - 최대 3 중량% 의 색소
    의 건조 혼합물로부터 제조되는 유색 회전성형물품.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 에틸렌의 코폴리머는 0.925 ~ 0.945 g/㏄ 의 밀도 및 1.5 ~ 8 dg/min 의 용융 유동 지수를 가지는 유색 회전성형물품.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 폴리에테르블록 코폴리아미드의 양은 0.1 ~ 0.3 중량% 인 유색 회전성형물품.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 색소의 양은 0.10 ~ 0.50 중량% 인 유색 회전성형물품.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 색소 및 폴리에틸렌 수지는 터보혼합에 의해 건조 혼합되는 유색 회전성형물품.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 색소 및 폴리에틸렌 수지의 건조 혼합물은 저전단 방법에 의해 제조되는 유색 회전성형물품.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 비스테트라하이드로인데닐 성분은 에틸렌 비스테트라하이드로인데닐 지르코늄 디클로라이드인 유색 회전성형물품.
  8. 무색 회전성형물품의 충격 강도에 필적하는 충격 강도를 가지는 유색 회전성형물품을 제조하기 위한 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항의 건조 혼합물의 용도.
  9. -40 ℃ 이하의 온도에서 연성 거동을 가지는 유색 회전성형물품을 제조하기 위한 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항의 건조 혼합물의 용도.
  10. 고른 색을 가지는 유색 회전성형물품을 제조하기 위한 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항의 건조 혼합물의 용도.
  11. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항의 혼합물을 사용하여 제조되는 유색 연료 탱크.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10479882B2 (en) 2017-09-14 2019-11-19 Teknor Apex Company Rotational moldable composition comprising polyethylene, and a blend of a pigment and a polyethylene copolymer
CN111253658B (zh) * 2019-12-31 2022-06-17 浙江瑞堂塑料科技股份有限公司 一种具有水墨效果的滚塑制品及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2907720A (en) * 1956-07-23 1959-10-06 Geigy Ag J R Clear and pigmented multi-component oil-in-water resin emulsion textile decorating compositions and process for preparing same
US3891597A (en) * 1970-12-21 1975-06-24 Phillips Petroleum Co Rotational molding of crosslinkable polymers
US5530055A (en) * 1994-12-09 1996-06-25 Needham; Donald G. Nucleated polyolefin-based composition for rotational molding
JPH09194537A (ja) * 1996-01-23 1997-07-29 Mitsui Petrochem Ind Ltd 回転成形用樹脂
SA01220282B1 (ar) * 2000-08-29 2006-12-05 سيبا سبشيالتي كيميكالز هولدينج انك طرية لتقليل ترسب الاتربة على اشرطة films بولي اوليفين polyolefin
SI1499648T1 (sl) * 2002-04-26 2015-02-27 Total Research & Technology Feluy Uporaba polietilena za pripravo rotacijsko oblikovanih izdelkov
EP1357135A1 (en) * 2002-04-26 2003-10-29 ATOFINA Research Rotomoulded articles with dimensional stability
EP1600475A1 (en) * 2004-05-28 2005-11-30 Total Petrochemicals Research Feluy Use of Thermoplastic Composition Comprising Polyether-Block Copolyamides as Additive

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