EA011739B1 - Расклинивающий наполнитель для газовых и нефтяных скважин глубиной менее 7500 футов, способ его изготовления и применения - Google Patents
Расклинивающий наполнитель для газовых и нефтяных скважин глубиной менее 7500 футов, способ его изготовления и применения Download PDFInfo
- Publication number
- EA011739B1 EA011739B1 EA200800008A EA200800008A EA011739B1 EA 011739 B1 EA011739 B1 EA 011739B1 EA 200800008 A EA200800008 A EA 200800008A EA 200800008 A EA200800008 A EA 200800008A EA 011739 B1 EA011739 B1 EA 011739B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- granules
- proppant
- mixture
- consumable
- polymers
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/80—Compositions for reinforcing fractures, e.g. compositions of proppants used to keep the fractures open
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B33/00—Clay-wares
- C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B33/04—Clay; Kaolin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/62625—Wet mixtures
- C04B35/62635—Mixing details
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/62695—Granulation or pelletising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
- C04B35/632—Organic additives
- C04B35/636—Polysaccharides or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/009—Porous or hollow ceramic granular materials, e.g. microballoons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/80—Compositions for reinforcing fractures, e.g. compositions of proppants used to keep the fractures open
- C09K8/805—Coated proppants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00724—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 in mining operations, e.g. for backfilling; in making tunnels or galleries
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5463—Particle size distributions
- C04B2235/5472—Bimodal, multi-modal or multi-fraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/74—Physical characteristics
- C04B2235/77—Density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
Abstract
В изобретении предлагаются спеченные, сферические композитные гранулы, которые имеют высокую прочность и низкую плотность, а также способы их изготовления. Один из способов предусматривает формирование неспеченных гранул из смеси глины, боксита или смеси глины с бокситом с расходной фазой, причем при обжиге гранул расходная фаза удаляется из гранул. Описано также использование таких спеченных гранул при гидравлическом разрыве подземных формаций.
Description
Предпосылки к созданию изобретения
Настоящее изобретение в общем имеет отношение к расклинивающим наполнителям для газовых и нефтяных скважин, а более конкретно к спеченным расклинивающим наполнителям для широкого диапазона применений.
Нефть и природный газ добывают из скважин, идущих в пористые и проницаемые подземные формации. Пористость формации позволяет ей хранить нефть и природный газ, а проницаемость формации позволяет нефти или газу протекать через формацию. Проницаемость формации является существенной характеристикой, позволяющей нефти или газу протекать в местоположение, из которого они могут быть откачены через скважину. Иногда проницаемость формации, содержащей нефть или газ, является недостаточной для рентабельной добычи нефти или газа. В других случаях, во время работы скважины, проницаемость формации падает до такой степени, что дальнейшая добыча становится нерентабельной. В таких случаях необходимо производить образование трещин в формации и расклинивать трещины, поддерживая их в открытом состоянии, при помощи расклинивающего материала или расклинивающего агента. Такое трещинообразование обычно осуществляют с использованием гидравлического давления, а в качестве расклинивающего материала или расклинивающего агента используют порошковый материал, который вводят в трещину при помощи суспензии, содержащей флюид и расклинивающий агент. Этот расклинивающий агент должен иметь достаточную прочность, чтобы сопротивляться раздавливанию за счет закрывающих трещину напряжений в формации. Как правило, чем глубже скважина, тем большую прочность должен иметь расклинивающий агент, чтобы сопротивляться раздавливанию. Таким образом, расклинивающие наполнители, которые используют в мелких скважинах, не должны обладать такой же прочностью, как расклинивающие наполнители, используемые в более глубоких скважинах.
Давно известно, что спеченный боксит, имеющий содержание оксида алюминия около 85%, является достаточно прочным, чтобы выдерживать раздавливание в скважине глубиной свыше 20,000 футов. Однако эти имеющие высокие прочности расклинивающие агенты имеют высокие плотности (т.е. кажущиеся удельные веса), свыше 3,4, и требуют использования имеющих высокую вязкость нагнетаемых флюидов или высоких интенсивностей нагнетания, чтобы удерживать их в суспензии во время операции нагнетания. Использование имеющих более высокую вязкость нагнетаемых флюидов, что требуется для транспортирования имеющих высокую плотность расклинивающих наполнителей, может вызывать повреждение имеющей разлом (трещину) поверхности формации и полученной расклиненной трещины, так как остатки от имеющих высокую вязкость флюидов концентрируются вдоль передней поверхности трещины во время нагнетания и, если их не разрушать соответствующим образом, остаются внутри расклиненной трещины, в результате чего снижается проницаемость расклиненной трещины. По причине недостатков, связанных с использованием имеющих высокую вязкость жидкостей (флюидов) для гидроразрыва, использование имеющих высокую плотность расклинивающих наполнителей ограничено случаем использования в скважинах с контролируемой высокой прочностью. Принимая во внимание отрицательные воздействия имеющих высокую вязкость жидкостей для гидроразрыва, уже были разработаны различные расклинивающие наполнители с меньшими плотностями и меньшей прочностью, предназначенные для использования в более мелких скважинах. Эти имеющие меньшие плотности расклинивающие наполнители позволяют использовать имеющие меньшие вязкости жидкости для гидроразрыва, которые вызывают меньшее повреждение поверхности трещины и окончательной расклиненной трещины.
Было обнаружено, что имеющие промежуточные плотности расклинивающие наполнители, которые обычно имеют кажущийся удельный вес ориентировочно от 3,1 до 3,4, имеют достаточную прочность для обеспечения достаточной проницаемости при промежуточных глубинах скважин и промежуточных давлениях в них. В этих имеющих промежуточные плотности расклинивающих наполнителях плотность была понижена главным образом за счет снижения содержания оксида алюминия до 75%, как это показано в патенте США № 4,427,068. Имеющие промежуточные плотности расклинивающие наполнители обычно рекомендуют для использования в скважинах, имеющих глубину ориентировочно от 8,000 до 12,000 футов.
Имеющий низкую плотность расклинивающий наполнитель, который описан в патенте США № 5,120,455, получен с использованием каолина, имеющего 50% содержание оксида алюминия. Этот имеющий низкую плотность расклинивающий наполнитель имеет кажущуюся удельную массу от 2,62 до 2,80, и его рекомендуют для использования в скважинах, имеющих глубину ориентировочно до 8,000 футов.
Имеющий еще более низкую плотность расклинивающий наполнитель, имеющий кажущийся удельный вес от 2,20 до 2,60, который описан в патенте США № 5,188,175, получен с использованием исходного материала, имеющего содержание оксида алюминия от 25 до 40%. Как это отмечено в патенте США № 5,188,175, пониженная плотность означает, что нагнетаемый флюид может иметь меньшую вязкость и интенсивность нагнетания может быть снижена, причем та и другая характеристики приводят к повышению рентабельности. Поэтому желательно, чтобы расклинивающий наполнитель имел еще более низкую плотность, чем описанный в этом патенте расклинивающий наполнитель, например кажущийся удельный вес 2,10 или меньше.
Как показывает анализ известного уровня техники, снижение содержания оксида алюминия в мате
- 1 011739 риале обычно приводит к получению имеющего более низкую плотность расклинивающего наполнителя. Однако, когда содержание оксида алюминия снижают слишком сильно, обычно это сопровождается повышением содержания диоксида кремния, что ведет к достаточно существенной потере прочности. Поэтому не увенчались успехом усилия по созданию еще более легкого расклинивающего наполнителя за счет использования материалов с более низким содержанием оксида алюминия. Тем не менее, существует необходимость в имеющем очень низкую плотность расклинивающем наполнителе, имеющем кажущийся удельный вес 2,10 или меньше, который является достаточно прочным, чтобы его можно было использовать в мелких скважинах, например в скважинах глубиной до 7500 футов.
Подробное описание изобретения
В соответствии с настоящим изобретением предлагаются композитные, сферические гранулы или частицы, имеющие кажущиеся удельные веса ориентировочно от 1,80 до 2,50. Такие сферические частицы используют в качестве расклинивающих наполнителей для газовых и нефтяных скважин. Расклинивающий наполнитель в соответствии с настоящим изобретением имеет умеренную прочность и является эффективным при напряжениях смыкания трещины до 5000 ρκί (фунтов на квадратный дюйм).
Расклинивающий наполнитель содержит главным образом круглые и сферические спеченные гранулы, образованные из встречающихся в природе материалов, и содержит ориентировочно от 65 до 95 вес.% глины, боксита или смеси глины с бокситом и ориентировочно от 5 до 35 вес.% расходного фазового материала. Ингредиенты для образования частиц расклинивающего наполнителя имеют средний размер частиц ориентировочно менее 15 мкм, преимущественно ориентировочно менее 10 мкм, а еще лучше ориентировочно менее 5 мкм. Вообще говоря, расклинивающий наполнитель может быть приготовлен из любого алюмосиликатного материала, который может быть объединен с расходным фазовым материалом, который можно гранулировать в сферические частицы и который можно сушить и спекать для удаления расходного фазового материала из гранулы, чтобы образовать пористую готовую гранулу, имеющую желательные свойства, такие как указанные здесь выше.
Подходящие глины для использования в композициях для приготовления расклинивающих наполнителей в соответствии с вариантами настоящего изобретения включают в себя каолин, диаспоровую глину, глину Берли (Виг1еу) и кремнеземистую глину.
Подходящие бокситы для использования в композициях для приготовления расклинивающих наполнителей в соответствии с вариантами настоящего изобретения включают в себя природный боксит, который содержит, главным образом, оксид алюминия (А12О3) и различные примеси, в том числе оксид железа, силикат алюминия, диоксид титана и кварц.
В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения боксит может быть заменен оксидом алюминия. Подходящим оксидом алюминия для использования в композициях для приготовления расклинивающих наполнителей в соответствии с вариантами настоящего изобретения является оксид алюминия в виде мелочи с пылеуловителя, которая представляет собой побочный продукт очистки оксида алюминия с использованием процесса Байера (Вауег). В соответствии с процессом Байера алюминиевый компонент бокситной руды растворяют в гидроксиде натрия, из раствора удаляют примеси и тригидрат алюминия осаждают из раствора и затем прокаливают в оксид алюминия. Технологическая установка Байера, по существу, представляет собой устройство для нагревания и охлаждения большого рециркулирующего потока раствора каустической соды. Боксит добавляют в точке высокой температуры, красный шлам отделяют при промежуточной температуре, а оксид алюминия осаждают в точке низкой температуры в цикле. Мелочь оксида алюминия, которую используют для приготовления гранул расклинивающего наполнителя в соответствии с вариантами настоящего изобретения, является побочным продуктом этого процесса. Предпочтительная мелочь оксида алюминия имеет содержание оксида алюминия около 99% и потерю веса на прокаливание около 13-22%. Термин потеря веса на прокаливание относится к способу, хорошо знакомому специалистам, в котором образцы сушат при температуре около 100°С, чтобы удалить свободную влагу, и затем нагревают ориентировочно до 1000°С, чтобы удалить химически связанную воду и другие соединения. В тексте описания настоящего изобретения термин боксит следует понимать как включающий в себя мелочь оксида алюминия, полученную с пылеуловителя как побочный продукт описанного выше процесса.
В соответствии с некоторыми вариантами глина или боксит могут быть прокалены, частично прокалены или не прокалены. Если эти материалы прокалены, то их прокаливание производят при помощи процессов, хорошо известных специалистам в данной области, при температурах и в течение времени, достаточных для удаления существенного количества воды гидратации, чтобы облегчить гранулирование и получить имеющий более высокую прочность конечный продукт.
Подходящие расходные фазовые материалы для использования в композициях для приготовления расклинивающего наполнителя в соответствии с данным вариантом содержат уголь, пшеничную муку, рисовую шелуху, древесное волокно, сахар и другие органические или неорганические материалы, которые выгорают или иным образом могут быть удалены из гранул, оставляя на своем месте поры. Такие материалы образуют так называемую расходную фазу, так как они могут быть удалены из гранул для образования пористости и, следовательно, для снижения плотности гранул. В некоторых вариантах пшеничная мука представляет собой расходный фазовый материал. В некоторых вариантах композиция для
- 2 011739 создания расклинивающего наполнителя может содержать 10 вес.% пшеничной муки. В некоторых вариантах уголь является расходным фазовым материалом, поскольку он горит, оставляя после себя поры и зольный остаток при типичных температурах спекания гранул. Таким образом, уголь создает желательную степень пористости гранул расклинивающего наполнителя. В некоторых вариантах композиции для получения расклинивающего наполнителя могут содержать 5, 10, 15, 20, 25 или 35 вес.% угля.
Специалисты в данной области легко поймут, что могут быть использованы и другие подходящие расходные фазовые материалы для использования в композициях для приготовления расклинивающего наполнителя в соответствии с вариантами настоящего изобретения, которые содержат любой материал, который частично или полностью превращается (распадается, разлагается) в газ во время нагрева.
Материалы для использования в композициях для приготовления расклинивающего наполнителя в соответствии с вариантами настоящего изобретения являются совместимыми с самыми различными материалами расклинивающих наполнителей и могут быть использованы как матрица для них, так что могут быть получены самые различные композитные расклинивающие наполнители, которые могут быть приспособлены для использования в специфических условиях или специфических формациях. Таким образом, свойствами готовых спеченных композитных гранул, такими как прочность, пористость, кажущийся удельный вес и объемная плотность, можно управлять за счет изменений смеси исходных компонентов.
Если специально не оговорено иное, то все проценты, пропорции и значения, которые относятся к композиции, выражены здесь в терминах веса (массы).
Одно из преимуществ имеющего более низкую плотность расклинивающего наполнителя в соответствии с вариантами настоящего изобретения заключается в том, что этого расклинивающего наполнителя требуется меньше, по сравнению с имеющими более высокую плотность расклинивающими наполнителями, чтобы заполнить данную полость в формации. Другое преимущество этого имеющего более низкую плотность расклинивающего наполнителя заключается в возможности использования имеющего расклинивающего наполнителя заключается в возможности использования имеющего более низкую вязкость флюида во время операций нагнетания, что приводит к более низкой полной стоимости флюида, уменьшает повреждение поверхности раздела трещины и набивочного материала расклиненной трещины по сравнению с использованием более тяжелых или более плотных расклинивающих наполнителей.
В соответствии с настоящим изобретением предлагается также способ образования трещин в нефтяных и газовых скважинах при глубинах до 7,500 футов с использованием расклинивающего наполнителя в соответствии с настоящим изобретением. В таких процессах вязкую жидкость (флюид), часто называемую подушкой, нагнетают в скважину под давлением, чтобы создать и расширить трещину в подземной формации. Может быть использован флюид для гидроразрыва на базе масла, на базе воды, кислоты, эмульсии, пены или любой другой флюид. Нагнетание флюида для гидроразрыва продолжают до тех пор, пока не будет получена трещина достаточной геометрии, позволяющая ввести в нее расклинивающие гранулы. После этого описанные здесь выше гранулы вводят в трещину за счет нагнетания в нее флюида, в который предварительно были введены гранулы, образующие в нем суспензию. Распределение расклинивающего материала обычно, но не обязательно, образует многослойную набивку. После введения в трещину гранул скважину закрывают на время, достаточное для того, чтобы давление в трещине могло стравиться в формацию. Это приводит к (частичному) закрыванию трещины и приложению давления к расклинивающим гранулам, которые препятствуют дальнейшему закрыванию трещины. В скважинах с указанными здесь выше глубинами сжимающее напряжение, воздействующее на расклинивающий наполнитель, обычно доходит до 5,000 ρκί.
В соответствии с настоящим изобретением спеченные сферические гранулы получают следующим способом.
1. Не обожженные, частично обожженные или обожженные глину, боксит или смеси глины с бокситом и расходный фазовый материал измельчают в мелкие частицы размера пыли, такой как пыль, в которой около 90-100% частиц имеют размер менее 325 меш. Глина, боксит или смеси глины с бокситом и расходный фазовый материал могут быть измельчены независимо и затем перемешаны или же они могут быть измельчены совместно. В любом случае расходный фазовый материал однородно перемешивают с глиной, бокситом или смесями глины с бокситом и распределяют в этих смесях. Глину, боксит или смеси глины с бокситом и расходный фазовый материал вместе с водой вводят в заданном соотношении в высокоинтенсивный (мощный) смеситель.
2. Глину, боксит или смеси глины с бокситом, расходный фазовый материал и воду перемешивают, чтобы образовать мокрую однородную порошковую смесь. Подходящие имеющиеся в продаже мощные устройства для перемешивания имеют вращаемую горизонтальную или наклонную карусель и вращаемую ударную лопасть, как это описано, например, в патенте США № 3,690,622.
3. В ходе перемешивания смеси добавляют достаточное количество воды, чтобы вызвать образование композитных, главным образом, сферических гранул желательного размера из смеси глины, боксита или смесей глины с бокситом и расходного фазового материала. Действие интенсивного перемешивания быстро диспергирует воду по всему объему частиц.
Вообще говоря, полное количество воды, которое достаточно для образования, главным образом,
- 3 011739 сферических гранул, составляет ориентировочно от 15 до 30% от веса смеси глины, боксита или смесей глины с бокситом и расходного фазового материала. Полное время перемешивания обычно составляет ориентировочно от 2 до 15 мин. Специалисты легко поймут, как определить достаточное количество воды, добавляемой в смеситель, чтобы формировались, главным образом, круглые и сферические гранулы.
При необходимости, связующий материал, например различные полимеры или парафины, крахмал или поливиниловый спирт, могут быть добавлены в исходную смесь, чтобы улучшить формирование гранул и повысить прочность не спеченного материала гранул. Подходящие связующие материалы содержат (но без ограничения) кукурузный крахмал, поливиниловый спирт или раствор силиката натрия, или их смеси. Жидкие связующие материалы также могут быть добавлены в смесь, причем бентонит и/или различные полимеры или парафины, известные специалистам в данной области, также могут быть использованы в качестве связующего материала. Подходящим связующим материалом является кукурузный крахмал, который может быть добавлен при уровнях ориентировочно от 0 до 1,5 вес.%. В некоторых вариантах крахмал может быть добавлен в количестве ориентировочно от 0,5 до 0,7 вес.%. В других вариантах подходящий связующий материал может быть добавлен в количестве ориентировочно от 0,25 до 1,0% от веса исходного материала, или в любом другом подходящем количестве, так чтобы содействовать формированию гранул. Необходимость использования больших или меньших количеств связующего материала, отличающихся от приведенных здесь величин, может быть определена специалистами в данной области за счет проведения стандартных экспериментов.
4. Полученные гранулы сушат и просеивают до соответствующего размера не спеченных гранул, который будет компенсировать усадку, происходящую во время спекания (обжига) в обжиговой печи. Бракованные слишком крупные и слишком мелкие гранулы и порошковый материал, полученные после операций сушки и просеивания, могут быть использованы в повторном цикле. Гранулы также могут быть просеяны после сушки и/или после обжига.
5. Высушенные гранулы затем обжигают при температуре спекания в течение заданного периода времени, достаточного для того, чтобы получить спеченные, сферические гранулы, имеющие кажущийся удельный вес от 1,80 до 2,50 и объемную плотность ориентировочно от 1,05 до 1,35 г/см3. Конкретные использованные время и температура зависят от относительных количеств глины, боксита или смесей глины с бокситом и расходного фазового материала и могут быть определены эмпирически на основании результатов физических испытаний гранул после обжига. Готовые гранулы могут быть подвергнуты галтовке для повышения гладкости поверхности.
В соответствии с вариантами настоящего изобретения, когда расходный фазовый материал представляет собой уголь, после обжига не спеченных гранул при температуре ориентировочно от 2400 до 2800°Р уголь выгорает с образованием диоксида углерода (СО2) и различных количеств диоксида серы (8О2) в зависимости от конкретного месторождения, где он был добыт, и золы. Таким образом, в результате выгорания угля получают поры на его месте и небольшое количеств золы. Так как уголь однородно распределен в не спеченных гранулах, остающиеся вместо него поры после обжига будут однородно распределены по всему объему спеченных гранул, в результате чего получают пористые спеченные гранулы, имеющие низкую плотность и высокую прочность. Структура пор, оставшихся после выгорания угля, которую определяют при помощи кажущегося удельного веса и ртутной порозиметрии, является относительно несвязанной. Кроме того, как это подтверждают при помощи гелиевого пикнометра, гранулы расклинивающего наполнителя являются полностью спеченными.
Полезность расклинивающих наполнителей в соответствии с вариантами настоящего изобретения может быть расширена на применения с высокими сжимающими напряжениями за счет покрытия расклинивающих наполнителей полимером (смолой). Полимерное покрытие может быть отверждено или является отверждаемым. В соответствии с одним из вариантов гранулы расклинивающего наполнителя покрывают полимером, растворенным в растворителе. В этом варианте растворитель испаряется и затем полимер отверждается. В соответствии с другим вариантом гранулы расклинивающего наполнителя перемешивают с расплавленным полимером, расплавленный полимер охлаждают для образования покрытия гранул, а затем отверждают полимерное покрытие. Альтернативно, используют отверждаемое полимерное покрытие, но которое не было в достаточной мере отверждено ранее его использования. В этом варианте полимер отверждают после нагнетания в скважину формации, при помощи технологий, хорошо известных специалистам в данной области.
В качестве полимеров для покрытия гранул расклинивающего наполнителя могут быть использованы любые полимеры, которые могут быть нанесены на основу и затем отверждены до более высокой степени полимеризации, например такие как эпоксидные смолы или фенольные полимеры. В качестве примеров таких полимеров можно привести фенолоальдегидные полимеры (смолы) как типа резола, так и типа новолака, мочевиноальдегидные полимеры, меламиноальдегидные полимеры, эпоксидные смолы, полимеры на базе фурфурилового спирта, сложные полиэфиры и алкидные смолы, а также сополимеры таких полимеров. Полимеры должны образовывать твердое не липкое покрытие при температурах окружающей среды, так чтобы покрытые частицы оставались свободно текущими и не создавали агломерат при нормальных условиях хранения.
В некоторых вариантах полимеры представляют собой фенолоформальдегидные полимеры. Эти
- 4 011739 полимеры включают в себя истинные термореактивные фенольные полимеры типа резола и фенольные полимеры (смолы) типа новолака, которые могут быть сделаны реактивными при нагревании (термореактивными) за счет добавки катализатора и формальдегида. Подходящие фенолоформальдегидные полимеры имеют температуры размягчения от 185 до 290°Г.
В некоторых вариантах полимер представляет собой фенольный полимер (смолу) типа новолака. Подходящие фенольные полимеры типа новолака могут быть закуплены на фирме Лиаи ЗНепдсщап Нер\\όΠ1ι С11ет1еа1 Со., П6. торговая марка РГ-0987, и на фирме Сеотд1а-РасШс Согрогабоп, торговые марки СР-2202 и СР-2207. Когда используют такие полимеры, обычно необходимо добавлять в смесь сшивающий агент, чтобы обеспечить последующее отверждение полимера. Гексаметилентетрамин представляет собой подходящий сшивающий агент, который служит в качестве катализатора и источника формальдегида.
В других вариантах полимеры представляют собой фенольные полимеры типа резола. Подходящие фенольные полимеры типа резола могут быть получены от различных поставщиков. Подходящие полимеры типа резола обычно используют в растворе воды и метанола в качестве системы растворителя. Подходящие уровни органических твердых веществ составляют от 65 до 75%, при уровне содержания воды от 5 до 15%. Подходящее время отверждения на горячей плите при 150°С лежит в диапазоне от 25 до 40 с.
Полимерное покрытие может быть образовано при помощи различных процессов. Например, подходящий способ нанесения покрытия с растворителем описан в патенте США № 3,929,191.
Другие подходящие процессы, такие как описанный в патенте США № 3,492,147, предусматривают покрытие порошковой основы жидкой, не катализируемой композицией полимера, которая отличается своей способностью извлекать катализатор или отвердитель из не водного раствора.
Как уже было упомянуто здесь выше, подходящие полимеры для использования в вариантах настоящего изобретения содержат фенолоформальдегидные новолачные полимеры. Подходящим способом покрытия при использовании таких полимеров является покрытие термоклеем. Подходящий способ покрытия термоклеем описан в патенте США № 4,585,064. Растворители также могут быть использованы для нанесения полимерного покрытия. Далее приведено описание параметров типичных способов покрытия с использованием фенолоформальдегидных новолачных полимеров (смол).
Полимерное покрытие может быть образовано на порошковой основе в процессе, который сначала включает в себя предварительный нагрев порошковой основы до температуры выше температуры плавления конкретного использованного полимера (смолы). Типично, порошковую основу нагревают до температуры от 350 до 500°Г ранее добавления полимера. Нагретую основу загружают в смеситель и затем добавляют смолу в количестве ориентировочно от 1 до 6% от веса основы, а преимущественно в количестве около 2% от веса основы. После полного добавления смолы к основе, основу и расплавленную смолу оставляют для перемешивания в бегунках на время, достаточное для образования однородного покрытия смолой частиц порошка, которое обычно составляет ориентировочно от 10 до 30 с.
После операции перемешивания добавляют гексаметилентетрамин к смеси основы со смолой в количестве ориентировочно от 5 до 25% от веса смолы, а преимущественно в количестве около 13% от веса смолы. После добавления гексаметилентетрамина всю смесь перемешивают в течение времени ориентировочно от одной до пяти минут, пока не произойдет полное отверждение полимерного покрытия. Ожидают, что при покрытии смолой частиц расклинивающего наполнителя в соответствии с настоящим изобретением смола будет проникать, по меньшей мере, в некоторые поры открытой поверхностной пористости частиц и уплотнять или герметизировать некоторые поры открытой поверхностной пористости, что приводит к уменьшению кажущейся удельной массы (А8С) частиц.
Спеченные композитные гранулы расклинивающего наполнителя в соответствии с вариантами настоящего изобретения являются сферическими по форме. Использованный здесь термин сферический относится как к круглоте, так и к сферичности и используется для обозначения гранул расклинивающего наполнителя, имеющих среднее отношение минимального диаметра к максимальному диаметру около 0,8 по таблице КтитЬеш апб 81о§5 (КтитЬеш апб 81о§8, 8!габдтарйу апб 8еб1теп1а!юп, кесопб ебйюп, 1955, А.Н. Гтеетап & Со., 8ап Гтапсксо, Са11к.), что определяют за счет визуальной сортировки от 10 до 20 случайно выбранных частиц.
В соответствии с одним из вариантов пористостью на поверхности расклинивающего наполнителя управляют так, что кажущийся удельный вес гранул расклинивающего наполнителя уменьшается. В соответствии с этим вариантом гранулы расклинивающего наполнителя, спеченные до заключительной стадии, имеют поверхностную пористость, составляющую ориентировочно от 6,0 до 15,0% от объема гранул расклинивающего наполнителя. В соответствии с некоторыми вариантами спеченные гранулы расклинивающего наполнителя имеют поверхностную пористость, составляющую ориентировочно от 6,6 до 21,8% от объема гранул расклинивающего наполнителя.
Использованный здесь термин кажущийся удельный вес является безразмерной единицей измерения, однако он численно равен весу в граммах одного кубического сантиметра объема, за исключением объема пустот или открытой пористости. Значения кажущегося удельного веса, приведенные в данном
- 5 011739 описании, определены Архимедовым способом при помощи вытеснения жидкости (воды) в соответствии с методикой ΑΡΙ ΚΡ60, хорошо известной специалистам в данной области.
Использованный здесь термин объемная плотность определен как средний вес на единицу объема с учетом объема пустот между частицами. Приведенные здесь значения объемной плотности определены в соответствии с методикой ΑΝ8Ι В74.4 при помощи взвешивания пробы, которая заполняет чашку известного объема. Полное распределение частиц по размерам лежит в диапазоне ориентировочно от 0,1 до 2,5 мм, а преимущественно ориентировочно от 0,15 до 1,7 мм.
В соответствии с настоящим изобретением используют методики проверки характеристик гранул расклинивающего наполнителя, таких как кажущийся удельный вес, объемная плотность и прочность на раздавливание, которые являются стандартными тестами ΑΡΙ, которые обычно проводят на пробах расклинивающего наполнителя.
Другой важной характеристикой любого расклинивающего наполнителя является его проницаемость для флюидов при различных напряжениях смыкания трещины. Проверку на проницаемость расклинивающих наполнителей обычно проводят для того, чтобы определить снижение скорости потока флюида через пробу расклинивающего наполнителя, когда давление (или напряжение смыкания) на набивку расклинивающего наполнителя возрастает. При проведении проверки на проницаемость измеренное количество расклинивающего наполнителя, например два фунта на квадратный фут, помещают в кювету и флюид (обычно деионизированнную воду) пропускают через пробу расклинивающего наполнителя при различных скоростях потока. При возрастании давления на пробу оно заставляет расклинивающий наполнитель раздавливаться, в результате чего снижается пропускная способность, что и измеряют. Проницаемость расклинивающего наполнителя обычно является хорошим индикатором его прочности на раздавливание, а также позволяет получить ценную информацию о том, как расклинивающий наполнитель будет работать в подземной формации. Расклинивающий наполнитель в соответствии с вариантами настоящего изобретения имеет низкую плотность, что обеспечивает хорошее транспортирование расклинивающего наполнителя, в то время как его прочность и сферичность обеспечивают хорошее поддержание проницаемости.
Приведенный далее пример служит для пояснения обсуждавшихся здесь выше способов и композиций.
Пример 1.
Была приготовлена смесь исходного материала, которая содержит пшеничную муку пищевой градации или уголь из региона ХУуошшд Ро\тбсг Ктует Вакш с низким содержанием серы и обожженный каолин, который может быть закуплен на фирме С-Е Мшетак, торговая марка Ми1соа® 47МК. Также может быть использован каолин торговой марки Ми1соа® СК 46. В каждом случае смесь исходного материала вводили в вибрационную мельницу, чтобы уменьшить размер частиц до достаточно малого размера, необходимого для подачи в мельницу с флюидальным приводом. В мельнице с флюидальным приводом материал подвергается окончательному измельчению и перемешиванию, чтобы создать однородную смесь.
Однородную смесь затем подают в смеситель Ешсй Р02. представляющий собой мощный смеситель, который может быть закуплен на фирме Ешсй МасЫиек, 1пс. В данном примере смеситель имеет горизонтальную или наклонную карусель, которая вращается со скоростью ориентировочно от 10 до 72 оборотов в минуту (об/мин), и вращаемую ударную лопасть, которая может вращаться со скоростью конца лопасти, составляющей ориентировочно от 5 до 50 м/с. Направление вращения карусели является противоположным направлению вращения лопасти, что заставляет материал, вводимый в смеситель, протекать в противотоке. Центральная ось ударной лопасти обычно расположена в смесителе со смещением от центральной оси карусели. Карусель может находиться в горизонтальном или наклонном положении, причем наклон, если он есть, составляет от 0 до 35° относительно горизонтали. Для формирования расклинивающего наполнителя в соответствии с примером 1 карусель вращается со скоростью ориентировочно от 20 до 72 об/мин, при наклоне около 30° относительно горизонтали. Ударная лопасть сначала вращается со скоростью конца лопасти около 27 м/с, причем ее скорость регулируют в соответствии с описанным ниже, в ходе добавления в смеситель воды, содержащей растворенный крахмал.
При перемешивании исходного материала в смесителе Ешсй Р02 периодически добавляют в смеситель воду в количестве, достаточном для формирования сферических гранул. В этом конкретном примере используют пресную воду, которая содержит связующий материал в виде крахмала, причем воду подают в смеситель в количестве, необходимом для поддержания ориентировочно от 15 до 30 вес.% исходного материала, хотя это количество может варьироваться. Вода содержит достаточное количество крахмала, например ориентировочно от 4,7 до 2,3 вес.%, чтобы получить концентрацию крахмала около 0,70 вес.%. Специалисты в данной области легко поймут, что крахмал также может быть добавлен в смесь исходного материала и перемешан в соответствии с ранее описанным.
Скорость добавления воды в смеситель не является критической. Интенсивное перемешивающее действие диспергирует воду по всему объему частиц. Специалисты в данной области легко поймут, как изменить скорость вращения в большую или меньшую сторону от приведенных в примере 1 значений,
- 6 011739 чтобы получать сферические гранулы желательного размера.
После ориентировочно от 2 до 6 мин перемешивания образуются сферические гранулы. Время перемешивания может варьироваться в зависимости от ряда факторов, в том числе (но без ограничения) от количества материала в смесители, скорости работы смесителя, количества воды, подаваемой в смеситель, и желательного размера гранул. Специалисты в данной области могут выбрать большее или меньшее время перемешивания по сравнению с указанным в примере 1, чтобы были получены сферические гранулы приблизительно желательного размера. После образования гранул приблизительно желательного размера дополнительный исходный материал добавляют в смеситель в количестве около 10 вес.% и скорость смесителя понижают до скорости конца лопасти 16 м/с. Перемешивание продолжают на пониженной скорости в течение времени ориентировочно от 1 до 120 с, после чего гранулы выгружают из смесителя.
После выгрузки из смесителя производят сушку гранул. В данном примере, гранулы сушат в печи с принудительной конвекцией. В соответствии с описанным здесь способом могут быть использованы и другие типы подходящего сушильного оборудования, в том числе (но без ограничения) барабанные сушилки, сушилки с псевдоожиженным слоем, сушилки с прямым нагревом, сушилки со сжатым воздухом и инфракрасные сушилки. Промышленные сушилки указанных типов хорошо известны специалистам в данной области.
Сушилка работает в диапазоне температур ориентировочно от 100 (212) до 300°С (572°Р).
В этом конкретном примере сырые гранулы обжигали в барабанной печи, работающей при температурах в диапазоне ориентировочно от 2,400 до 2,800°Р в течение времени обработки около 30 мин. В этом примере время обработки может варьироваться в диапазоне ориентировочно от 30 до 90 мин. Могут быть использованы и другие времена обработки и другие температуры. Во время обжига гранул уголь выгорает, оставляя золу и поры на своем месте.
При необходимости, ранее обжига гранулы могут быть просеяны для удаления гранул с размерами выше и ниже желательного размера. Если используют просеивание, только желательные гранулы, имеющие желательный размер, направляют в барабанную печь для обжига. Выбор сит для просеивания сырых (не спеченных) гранул производят так, чтобы получить желательный размер спеченных гранул, с учетом усадки гранул при обжиге, составляющей типично от 1 до 2 меш размеров. Специалисты в данной области легко могут выбрать сита, необходимые для получения спеченных гранул желательного размера, при помощи стандартных экспериментов. Желательный размер спеченных гранул в соответствии с этим примером составляет после обжига ориентировочно от 16 до 70 меш, или, выраженный в мкм, ориентировочно от 1180 до 212 мкм.
В соответствии с другими примерами желательный размер гранул после обжига лежит в диапазоне от ориентировочно от 6 до 270 меш. В соответствии с дополнительными другими примерами желательный размер гранул лежит в диапазоне ориентировочно от 3,35 до 0,05 мм.
В данном примере, как это показано в таблице, спеченные гранулы, которые содержат пшеничную муку или уголь в виде расходной фазы, имеют объемную плотность в диапазоне ориентировочно от 1,06 до 1.33 г/см3, выраженную как вес в единице объема, включая и объем пустот между частицами. Объемная плотность была определена в данном примере при помощи методики ΑΝ8Ι Тек! Ме11юб В74.4-1992 (В 2002), которая хорошо известна специалистам в данной области. Как это показано в таблице, при увеличении количества угля объемная плотность снижается. Расклинивающий наполнитель с расходной фазой, содержащей 25% угля, имеет объемную плотность ориентировочно на 32% меньше, чем частицы песка, которые приведены в таблице в качестве контроля. Вообще говоря, предложенный способ может быть использован для приготовления гранул, имеющих объемную плотность ориентировочно от 1,05 до 1,35 г/см3.
Кроме того, в данном примере, как это показано в таблице, спеченные гранулы имеют кажущиеся удельные веса в диапазоне ориентировочно от 2,11 до 2,40. Расклинивающий наполнитель с расходной фазой, содержащей 10% пшеничной муки, имеет Л8О (кажущийся удельный вес) ориентировочно на 10% ниже, чем частицы песка, которые приведены в таблице в качестве контроля. Расклинивающий наполнитель с расходной фазой, содержащей 25% угля, имеет кажущийся удельный вес на 20% ниже, чем частицы песка, которые приведены в таблице в качестве контроля. Вообще говоря, предлагаемый способ может быть использован для приготовления гранул, имеющих кажущийся удельный вес ориентировочно от 1,80 до 2,50.
Более того, в соответствии с данным примером спеченные гранулы с расходной фазой, содержащей 10% пшеничной муки -20 меш/+40 меш, имеют прочность на раздавливание, соответствующую 8,2 вес.% мелочи (то есть частиц материала с размерами менее 40 меш) при 4000 ρκί, а с расходной фазой, содержащей 25% угля -20 меш/ +40 меш, спеченные гранулы имеют прочность на раздавливание, соответствующую ориентировочно от 1,6 до 3,3 вес.% мелочи (т.е. частиц материала с размерами менее 40 меш) при 4000 ρκί. Значения прочности на раздавливание были определены в соответствии с методикой испытаний расклинивающих наполнителей Весоттепбеб Ргасбсек ВР60 Американского нефтяного института (ΑΡΙ), хорошо известной специалистам в данной области. В соответствии с этой методикой слой пробы
- 7 011739 толщиной около 6 мм, которая была просеяна и содержит гранулы с размерами от 20 до 40 меш, помещают в полую цилиндрическую ячейку. Затем в ячейку вводят поршень. После этого к пробе прикладывают нагрузку через поршень. Нагрузку повышают до максимальной в течение одной минуты и затем удерживают в течение 2 мин. После этого нагрузку снимают, пробу извлекают их ячейки и просеивают до 40 меш, чтобы отделить раздробленный материал. Результаты выражают как процент веса раздробленного материала (мелочи), имеющего размер меньше исходного материала, к весу исходной пробы.
В данном примере спеченные гранулы с расходной фазой, содержащей уголь, имеют поверхностную пористость в диапазоне ориентировочно от 6,6 до 14,8 об.%. Значения поверхностной пористости были определены при помощи ртутной порозиметрии под давлением от 30 до 60,000 р§1а. Ртутный порозиметр представляет собой прибор, хорошо известный специалистам в данной области. Вообще говоря, предлагаемый способ может быть использован для приготовления гранул, имеющих поверхностную пористость ориентировочно от 5 до 15 об.%.
В данном примере спеченные гранулы с расходной фазой, содержащей уголь, имеют типичный профиль краткосрочной проницаемости, причем проницаемость снижается при повышении давления закрывания (смыкания трещины).
ВасЦсг 20/40 песок | 10% пшени чная | 10% уголь | 15% уголь | 20% уголь | 20% уголь | 25% уголь | ||
г | Сита | |||||||
16 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | |
20 | 0.1 | 8.7 | 3.7 | 3.7 | 3.7 | 3.7 | 3.7 | |
25 | 2.2 | 22.0 | 31.2 | 31.2 | 31.2 | 31.2 | 31.2 | |
30 | 14.9 | 26.9 | 40.7 | 40.7 | 40.7 | 40.7 | 40.7 | |
35 | 34.3 | 31.1 | 21.0 | 21.0 | 21.0 | 21.0 | 21.0 | |
40 | 34.2 | 11.1 | 3.2 | 3.2 | 3.2 | 3.2 | 3.2 | |
50 | 13.8 | 0.2 | 0.3 , | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | |
Поддон | 0.4 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | |
Βϋ (г/см3) | 1.57 | 1.27 | 1.33 | 1.18 | 1.11 | 1.14 | 1.06 | |
АЗС | 2.64 | 2.40 | 2.40 | 2.19 | 2.16 | 2.22 | 2.11 | |
Гелиевый пикнометр 8С | ||||||||
Целые гранулы (г/см3) | 2.65 | 2.54 | 2.52 | 2.51 | 2.53 | |||
Раздробленные гранулы (г/см ) | 2.67 | 2.82 | 2.81 | 2.83 | 2.77 | |||
ΑΡΙ прочность на раздавливание (%): | ||||||||
при 4,000 ρεί | 2.0 | 8.2 | 1.6 | 2.1 | 3.3 | 2.0 | 3.3 | |
Ртутная порозиметрии | ||||||||
Пористость (%) | 0 | 6.6 | 12.8 | 16,3 | 14.8 | |||
Кажущаяся скелетная плотность @ 6.83 рыа | 1.60 | 1.74 | 1.74 | 1.46 | 1.48 | |||
Краткосрочная проницаемость ф-й) | ||||||||
При 2,000 ρεί | 4.10 | 9.37 | 10.82 | 11.22 | 9.60 | |||
при 4,000 ρδί | 3.23 | 6.99 | 7.55 | 6.78 | 5.83 | |||
При 6,000 ρκί | 2.16 | 4.79 | 4.16 | 3.23 | 2.79 | |||
πππ 8.000 πει | 1.33 | 2.75 | 2.21 | 1.60 | 1.26 | |||
При 10,000 ρεί | 0.74 | 1.69 | 1.15 | 0.75 | 0.57 | |||
при 12,000 ρεί | 0.50 | 0.96 | 0.68 | 0.46 | 0.32 |
1' - распределение частиц по размерам (% частиц, остающихся на сите) ВБ = объемная плотность
Композитные, сферические спеченные гранулы в соответствии с настоящим изобретением могут быть использованы в качестве расклинивающих агентов в методах трещинообразования подземных формаций, чтобы повысить их проницаемость, в особенности таких формаций, которые имеют давление смыкания трещин до 5,000 рЦ и которые типично расположены на глубинах ориентировочно до 7,500 футов.
При использовании гранул в соответствии с настоящим изобретением в качестве расклинивающих агентов с ними обращаются как с обычными расклинивающими агентами. Гранулы могут быть доставлены на буровую площадку в мешках или навалом вместе с другим материалами, которые используют
- 8 011739 при гидравлическом разрыве. Обычное оборудование и обычные технологии могут быть использованы для введения сферических гранул в трещины в качестве расклинивающего агента.
Несмотря на то что был описан предпочтительный вариант осуществления изобретения, совершенно ясно, что в него специалистами в данной области могут быть внесены изменения и дополнения, которые не выходят за рамки формулы изобретения.
Claims (27)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Расклинивающий наполнитель для газовых и нефтяных скважин глубиной менее 7500 футов, который содержит множество композитных, спеченных сферических гранул, приготовленных из смеси по меньшей мере одного из глины или боксита и расходного фазового материала, причем смесь содержит от 5 до 35 вес.% расходного фазового материала.
- 2. Расклинивающий наполнитель по п.1, в котором расходный фазовый материал выбран из группы, в которую входят уголь, пшеничная мука, рисовая шелуха, древесное волокно и сахар.
- 3. Расклинивающий наполнитель по п.1, в котором гранулы изготовлены из смеси, которая содержит от 20 до 25 вес.% расходного фазового материала.
- 4. Расклинивающий наполнитель по п.1, в котором гранулы содержат смесь глины с бокситом.
- 5. Расклинивающий наполнитель по п.1, в котором гранулы имеют кажущийся удельный вес от 1,80 до 2,50.
- 6. Расклинивающий наполнитель по п.1, в котором гранулы имеют объемную плотность от 1,05 до 1,35 г/см3.
- 7. Расклинивающий наполнитель по п.1, в котором расходный фазовый материал содержит уголь, при этом прочность гранул такова, что менее 4,0 вес.% гранул разрушаются под давлением 4,000 ры.
- 8. Расклинивающий наполнитель по п.1, в котором гранулы покрыты полимером.
- 9. Расклинивающий наполнитель по п.8, в котором полимер выбран из группы, в которую входят фенолоальдегидные полимеры, мочевиноальдегидные полимеры, меламиноальдегидные полимеры, эпоксидные смолы, полимеры на основе фурфурилового спирта, сложные полиэфиры, алкидные смолы и сополимеры таких полимеров.
- 10. Способ трещинообразования в подземной формации, расположенной на глубине менее 7500 футов, в котором перемешивают флюид и расклинивающий наполнитель, который содержит множество композитных, спеченных сферических гранул, причем гранулы приготовлены из смеси по меньшей мере одного из глины или боксита и расходного фазового материала, причем указанная смесь содержит от 5 до 35 вес.% расходного фазового материала, и вводят указанные гранулы в трещину в подземной формации.
- 11. Способ по п.10, в котором расходный фазовый материал выбран из группы, в которую входят уголь, пшеничная мука, рисовая шелуха, древесное волокно и сахар.
- 12. Способ по п.10, в котором смесь, из которой приготовлены гранулы, содержит от 20 до 25 вес.% расходного фазового материала.
- 13. Способ по п.10, в котором смесь, из которой приготовлены гранулы, содержит смесь глины с бокситом.
- 14. Способ по п.10, в котором гранулы имеют кажущийся удельный вес от 1,80 до 2,50.
- 15. Способ по п.10, в котором гранулы имеют объемную плотность ориентировочно от 1,05 до 1,35 г/см3.
- 16. Способ по п.10, в котором расходный фазовый материал содержит уголь, при этом менее 4,0 вес.% гранул разрушаются под давлением 4,000 ры.
- 17. Способ по п.10, в котором гранулы покрыты полимером.
- 18. Способ по п.17, в котором полимер выбран из группы, в которую входят фенолоальдегидные полимеры, мочевиноальдегидные полимеры, меламиноальдегидные полимеры, эпоксидные смолы, полимеры на основе фурфурилового спирта, сложные полиэфиры, алкидные смолы и сополимеры таких полимеров.
- 19. Способ изготовления расклинивающего наполнителя для газовых и нефтяных скважин глубиной менее 7500 футов, который содержит множество композитных спеченных сферических гранул, в котором формируют смесь по меньшей мере одного из глины или боксита и расходного фазового материала, содержащую от 5 до 35 вес.% расходного фазового материала, в смесителе;перемешивают смесь с добавлением при этом воды в количестве, достаточном для формирования из смеси композитных сферических гранул;сушат гранулы в диапазоне температур от 100 до 300°С;спекают высушенные гранулы при температуре в диапазоне от 1315 до 1535°С в течение периода времени, достаточного для получения спеченных сферических гранул.
- 20. Способ по п.19, в котором расходный фазовый материал выбран из группы, в которую входят уголь, пшеничная мука, рисовая шелуха, древесное волокно и сахар.- 9 011739
- 21. Способ по п.19, в котором смесь содержит от 20 до 25 вес.% расходного фазового материала.
- 22. Способ по п.19, в котором смесь содержит смесь глины с бокситом.
- 23. Способ по п.19, в котором гранулы имеют кажущийся удельный вес от 1,80 до 2,50.
- 24. Способ по п.19, в котором гранулы имеют объемную плотность от 1,05 до 1,35 г/см3.
- 25. Способ по п.19, в котором расходный фазовый материал содержит уголь, при этом менее 4,0 вес.% гранул разрушаются под давлением 4,000 рщ.
- 26. Способ по п.19, в котором гранулы покрыты полимером.
- 27. Способ по п.26, в котором полимер выбран из группы, в которую входят фенолоальдегидные полимеры, мочевиноальдегидные полимеры, меламиноальдегидные полимеры, эпоксидные смолы, полимеры на основе фурфурилового спирта, сложные полиэфиры, алкидные смолы и сополимеры таких полимеров.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US11/192,711 US20070023187A1 (en) | 2005-07-29 | 2005-07-29 | Sintered spherical pellets useful for gas and oil well proppants |
PCT/US2006/029234 WO2007016268A2 (en) | 2005-07-29 | 2006-07-27 | Sintered spherical pellets useful for gas and oil well proppants |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200800008A1 EA200800008A1 (ru) | 2008-06-30 |
EA011739B1 true EA011739B1 (ru) | 2009-04-28 |
Family
ID=37693033
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200800008A EA011739B1 (ru) | 2005-07-29 | 2006-07-27 | Расклинивающий наполнитель для газовых и нефтяных скважин глубиной менее 7500 футов, способ его изготовления и применения |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20070023187A1 (ru) |
EP (1) | EP1909999A2 (ru) |
JP (1) | JP2009503196A (ru) |
CN (1) | CN101247953A (ru) |
AU (1) | AU2006275796A1 (ru) |
BR (1) | BRPI0614913A2 (ru) |
CA (1) | CA2608857A1 (ru) |
EA (1) | EA011739B1 (ru) |
MX (1) | MX2007016164A (ru) |
NO (1) | NO20075729L (ru) |
WO (1) | WO2007016268A2 (ru) |
Families Citing this family (60)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2572759A1 (en) * | 2004-07-09 | 2006-01-26 | Steve Canova | Method for producing solid ceramic particles |
AU2005284787A1 (en) * | 2004-09-14 | 2006-03-23 | Carbo Ceramics Inc. | Sintered spherical pellets |
US8012533B2 (en) | 2005-02-04 | 2011-09-06 | Oxane Materials, Inc. | Composition and method for making a proppant |
US7867613B2 (en) * | 2005-02-04 | 2011-01-11 | Oxane Materials, Inc. | Composition and method for making a proppant |
EA012634B1 (ru) * | 2005-02-04 | 2009-12-30 | Оксан Материалз, Инк. | Композиция и способ получения проппанта |
US7491444B2 (en) * | 2005-02-04 | 2009-02-17 | Oxane Materials, Inc. | Composition and method for making a proppant |
EP1861210A2 (en) * | 2005-03-01 | 2007-12-05 | Carbo Ceramics Inc. | Methods for producing sintered particles from a slurry of an alumina-containing raw material |
US20070023187A1 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Carbo Ceramics Inc. | Sintered spherical pellets useful for gas and oil well proppants |
DE102005045180B4 (de) * | 2005-09-21 | 2007-11-15 | Center For Abrasives And Refractories Research & Development C.A.R.R.D. Gmbh | Kugelförmige Korundkörner auf Basis von geschmolzenem Aluminiumoxid sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
US7828998B2 (en) | 2006-07-11 | 2010-11-09 | Carbo Ceramics, Inc. | Material having a controlled microstructure, core-shell macrostructure, and method for its fabrication |
EA015865B1 (ru) * | 2006-08-30 | 2011-12-30 | Карбо Керамикс Инк. | Проппант низкой насыпной плотности и способы его изготовления |
US20080066910A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-20 | Jean Andre Alary | Rod-shaped proppant and anti-flowback additive, method of manufacture, and method of use |
US8562900B2 (en) * | 2006-09-01 | 2013-10-22 | Imerys | Method of manufacturing and using rod-shaped proppants and anti-flowback additives |
RU2351632C2 (ru) * | 2007-03-22 | 2009-04-10 | Шлюмбергер Текнолоджи Б.В. | Проппант и способ его изготовления |
US9145510B2 (en) | 2007-05-30 | 2015-09-29 | Baker Hughes Incorporated | Use of nano-sized phyllosilicate minerals in viscoelastic surfactant fluids |
WO2009009370A1 (en) * | 2007-07-06 | 2009-01-15 | Carbo Ceramics Inc. | Proppants for gel clean-up |
US20090118145A1 (en) * | 2007-10-19 | 2009-05-07 | Carbo Ceramics Inc. | Method for producing proppant using a dopant |
EP2192094A1 (en) | 2008-11-27 | 2010-06-02 | Services Pétroliers Schlumberger | Aqueous resin compositions and methods for cement repair |
EP2198946B8 (en) * | 2008-12-22 | 2019-08-07 | Glatt Systemtechnik GmbH | Composite adsorbent bead, process for its production and gas separation process |
BRPI0923723A2 (pt) * | 2008-12-31 | 2017-07-11 | Saint Gobain Ceramics | Artigo cerâmico e processo de produção do mesmo |
WO2011050046A1 (en) | 2009-10-20 | 2011-04-28 | Soane Energy, Llc | Proppants for hydraulic fracturing technologies |
CN101696114B (zh) * | 2009-10-23 | 2012-11-21 | 中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司 | 轻质多孔油气井压裂支撑剂的制备方法 |
BR112012015322A2 (pt) | 2009-12-22 | 2019-09-24 | Oxane Mat Inc | propante e método para formar o propante |
BR112012016074A2 (pt) | 2009-12-31 | 2016-08-16 | Oxane Materials Inc | método para produzir uma partícula de cerâmica contendo micro-esfera ou poro, partícula cerâmica contendo micro-esfera ou poro, método para escorar fraturas abertas de formações subterrâneas, método para tratar zonas produtoras subterrâneas, método para produzir propantes, método para produzir formadores de micro-esfera ou poro, formador de micro-esfera ou poro, método para produzir um artigo de vidro-cerâmico, cerâmica, metal, ou combinações destes, artigo de vidro-cerâmico, cerâmica, metal, ou combinações destes, propante cerâmico contendo micro-esfera ou poro e material cerâmico. |
US9670763B2 (en) | 2010-01-29 | 2017-06-06 | Halliburton Energy Services, Inc. | Self-toughened high-strength proppant and methods of making same |
DE102010007176A1 (de) * | 2010-02-08 | 2011-08-11 | Polysius AG, 59269 | Verfahren zur Herstellung eines Feuerfestmaterials aus Bauxit |
US8614157B2 (en) * | 2011-03-25 | 2013-12-24 | Carbo Ceramics, Inc. | Sintered particles and methods for producing sintered particles from a slurry of an alumina-containing raw material |
US9868896B2 (en) | 2011-08-31 | 2018-01-16 | Self-Suspending Proppant Llc | Self-suspending proppants for hydraulic fracturing |
CA2845840C (en) | 2011-08-31 | 2020-02-25 | Self-Suspending Proppant Llc | Self-suspending proppants for hydraulic fracturing |
US20140000891A1 (en) | 2012-06-21 | 2014-01-02 | Self-Suspending Proppant Llc | Self-suspending proppants for hydraulic fracturing |
US9297244B2 (en) | 2011-08-31 | 2016-03-29 | Self-Suspending Proppant Llc | Self-suspending proppants for hydraulic fracturing comprising a coating of hydrogel-forming polymer |
US9033040B2 (en) | 2011-12-16 | 2015-05-19 | Baker Hughes Incorporated | Use of composite of lightweight hollow core having adhered or embedded cement in cementing a well |
WO2013134538A1 (en) | 2012-03-07 | 2013-09-12 | Saudi Arabian Oil Company | Portable device and method for field testing proppant |
US20140110110A1 (en) * | 2012-10-22 | 2014-04-24 | Steve Rohring | Porous Proppants |
US9803131B2 (en) * | 2012-11-02 | 2017-10-31 | Wacker Chemical Corporation | Oil and gas well proppants of silicone-resin-modified phenolic resins |
US9321956B2 (en) | 2012-11-28 | 2016-04-26 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods for hindering the settling of particulates in a subterranean formation |
JP6075074B2 (ja) * | 2013-01-22 | 2017-02-08 | 住友ベークライト株式会社 | 注入剤および充填方法 |
US10087365B2 (en) | 2013-10-30 | 2018-10-02 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Proppants with improved strength |
US20160326428A1 (en) * | 2013-12-30 | 2016-11-10 | Council Of Scientific & Industrial Research | Resin Coated Proppants and Process for the Preparation Thereof |
US9932521B2 (en) | 2014-03-05 | 2018-04-03 | Self-Suspending Proppant, Llc | Calcium ion tolerant self-suspending proppants |
CN105314968A (zh) * | 2014-10-09 | 2016-02-10 | 新密市万力实业发展有限公司 | 一种可携带陶粒及其制作方法 |
CN104910891A (zh) * | 2015-06-29 | 2015-09-16 | 福建省宁德市俊杰瓷业有限公司 | 一种低密度陶瓷压裂支撑剂及其制备方法 |
CN105604534A (zh) * | 2016-01-24 | 2016-05-25 | 廊坊开发区中油化油气技术服务有限公司 | 用于煤层气储层增产的水力波及压裂工艺方法 |
CN106220135A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-14 | 成都高普石油工程技术有限公司 | 有效降低视密度的石油压裂支撑剂的制备工艺 |
CN106244133A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-21 | 成都高普石油工程技术有限公司 | 一种石油压裂支撑剂 |
CN106220136A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-14 | 成都高普石油工程技术有限公司 | 一种有效降低视密度的石油压裂支撑剂 |
CN106244134A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-21 | 成都高普石油工程技术有限公司 | 石油压裂支撑剂的制备方法 |
CN110545929A (zh) * | 2017-02-24 | 2019-12-06 | 卡博陶粒有限公司 | 用于制备陶瓷颗粒的粘合剂材料 |
CN107033870A (zh) * | 2017-04-21 | 2017-08-11 | 常州市奥普泰科光电有限公司 | 一种低密度高强度石油压裂支撑剂的制备方法 |
US11053432B2 (en) | 2017-08-09 | 2021-07-06 | First Bauxite Llc | Ultra high strength proppant and method of preparing the same |
CN109536158B (zh) * | 2017-09-21 | 2021-11-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低密度陶粒支撑剂及其制备方法 |
US11713415B2 (en) | 2018-11-21 | 2023-08-01 | Covia Solutions Inc. | Salt-tolerant self-suspending proppants made without extrusion |
US11155751B2 (en) | 2019-01-22 | 2021-10-26 | Baker Hughes Holdings Llc | Method of treating subterranean formations with composites having enhanced strength |
US11180691B2 (en) | 2019-01-22 | 2021-11-23 | Baker Hughes Holdings Llc | Use of composites having coating of reaction product of silicates and polyacrylic acid |
CN111073627A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-28 | 西南石油大学 | 一种轻质多孔支撑剂、制备方法及其应用 |
US20220177707A1 (en) * | 2020-12-04 | 2022-06-09 | U.S. Silica Company | Reflective particulate compositions including a particulate mixture having improved hardness, methods of making the same, and methods for analyzing particulate mixture strength |
CN113755153A (zh) * | 2021-10-25 | 2021-12-07 | 哈尔滨富佳隆科技有限公司 | 一种利用危险废物碳封存及压裂液用支撑剂的制备方法 |
US20230167354A1 (en) * | 2021-12-01 | 2023-06-01 | Exxonmobil Upstream Research Company | High-Flow Polyolefin Coated Mineral as Proppant Particulate Material and Methods Related Thereto |
CN114702332B (zh) * | 2022-03-23 | 2023-05-23 | 山东科技大学 | 一种赤泥陶瓷球载氧体及其制备方法与应用 |
CN115974525B (zh) * | 2023-01-12 | 2023-10-27 | 重庆聚源塑料股份有限公司 | 一种轻质陶粒及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3399727A (en) * | 1966-09-16 | 1968-09-03 | Exxon Production Research Co | Method for propping a fracture |
US4427068A (en) * | 1982-02-09 | 1984-01-24 | Kennecott Corporation | Sintered spherical pellets containing clay as a major component useful for gas and oil well proppants |
EP0116369A2 (en) * | 1983-02-07 | 1984-08-22 | Norton Company | Proppant for fractured wells |
US20020048676A1 (en) * | 1998-07-22 | 2002-04-25 | Mcdaniel Robert R. | Low density composite proppant, filtration media, gravel packing media, and sports field media, and methods for making and using same |
US20040040708A1 (en) * | 2002-09-03 | 2004-03-04 | Stephenson Christopher John | Method of treating subterranean formations with porous ceramic particulate materials |
Family Cites Families (120)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2799074A (en) * | 1957-07-16 | qarloni | ||
US3126056A (en) * | 1964-03-24 | Hydraulic fracturing of earth formations | ||
US1942431A (en) * | 1934-01-09 | Refractory brick and process of | ||
US2566117A (en) * | 1947-06-14 | 1951-08-28 | Babcock & Wilcox Co | Refractory heat transfer bodies and process of manufacture |
US2699212A (en) * | 1948-09-01 | 1955-01-11 | Newton B Dismukes | Method of forming passageways extending from well bores |
US2950247A (en) * | 1957-05-16 | 1960-08-23 | Atlantic Refining Co | Increasing permeability of subsurface formations |
US3026938A (en) * | 1958-09-02 | 1962-03-27 | Gulf Research Development Co | Propping agent for a fracturing process |
US3079243A (en) * | 1959-10-19 | 1963-02-26 | Norton Co | Abrasive grain |
US3075581A (en) * | 1960-06-13 | 1963-01-29 | Atlantic Retining Company | Increasing permeability of subsurface formations |
US3242032A (en) * | 1961-11-24 | 1966-03-22 | Charles W Schott | Glass spheres and underground proppants and methods of making the same |
US3245866A (en) * | 1961-11-24 | 1966-04-12 | Charles W Schott | Vitreous spheres of slag and slag-like materials and underground propplants |
US3241613A (en) * | 1962-02-19 | 1966-03-22 | Atlantic Refining Co | Shutting off water in vertical fractures |
US3350482A (en) * | 1962-04-18 | 1967-10-31 | Sun Oil Co | Method of producing spherical solids |
DE1278411B (de) * | 1963-06-14 | 1968-09-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren oder Katalysatortraegern in Form von Hohlkugeln |
US3437148A (en) * | 1967-01-06 | 1969-04-08 | Union Carbide Corp | Method and article for increasing the permeability of earth formations |
US3486706A (en) * | 1967-02-10 | 1969-12-30 | Minnesota Mining & Mfg | Ceramic grinding media |
US3491492A (en) * | 1968-01-15 | 1970-01-27 | Us Industries Inc | Method of making alumina abrasive grains |
US3497008A (en) * | 1968-03-05 | 1970-02-24 | Exxon Production Research Co | Method of propping fractures with ceramic particles |
CH490110A (de) * | 1969-02-28 | 1970-05-15 | Spemag Ag | Mischmaschine |
US3598373A (en) * | 1970-03-26 | 1971-08-10 | Coors Porcelanin Co | Method and apparatus for making small ceramic spheres |
US3856441A (en) * | 1970-10-30 | 1974-12-24 | Ube Industries | Apparatus for pelletizing powdered solid substance in a fluidized bed |
US3758318A (en) * | 1971-03-29 | 1973-09-11 | Kaiser Aluminium Chem Corp | Production of mullite refractory |
US4052794A (en) * | 1971-06-18 | 1977-10-11 | Struthers Scientific And International Corporation | Fluidized bed process |
DE2144220C3 (de) * | 1971-08-31 | 1974-04-25 | Mannesmann Ag, 4000 Duesseldorf | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von sauerstoffarmen Metallpulvern |
US3810768A (en) * | 1972-04-06 | 1974-05-14 | Chicago Fire Brick Co | Refractory composition comprising coarse particles of clay or bauxite and carbon |
US4166147A (en) * | 1973-04-16 | 1979-08-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Shaped and fired articles of tio2 |
US4051603A (en) * | 1973-07-02 | 1977-10-04 | Struthers Scientific And International Corporation | Fluidized bed apparatus |
US3890072A (en) * | 1973-09-04 | 1975-06-17 | Norton Co | Apparatus for forming solid spherical pellets |
US3976138A (en) * | 1974-08-01 | 1976-08-24 | Union Carbide Corporation | Method of increasing permeability in subsurface earth formation |
US4077908A (en) * | 1974-12-27 | 1978-03-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Production of material consisting of solid hollow spheroids |
FR2306327A1 (fr) * | 1975-03-19 | 1976-10-29 | Inst Francais Du Petrole | Procede de soutenement de fractures dans les parois d'un puits traversant des formations geologiques |
CA1045027A (en) * | 1975-09-26 | 1978-12-26 | Walter A. Hedden | Hydraulic fracturing method using sintered bauxite propping agent |
US4068719A (en) * | 1975-12-24 | 1978-01-17 | Phillips Petroleum Company | Method for acidizing subterranean formations |
US4053375A (en) * | 1976-07-16 | 1977-10-11 | Dorr-Oliver Incorporated | Process for recovery of alumina-cryolite waste in aluminum production |
US4303204A (en) * | 1976-10-28 | 1981-12-01 | Reynolds Metals Company | Upgrading of bauxites, bauxitic clays, and aluminum mineral bearing clays |
US4195010A (en) * | 1977-07-06 | 1980-03-25 | Burns & Russell Company of Baltimore City | Ceramic coated quartz particles |
US4140773A (en) * | 1978-02-24 | 1979-02-20 | Continental Oil Company | Production of high pore volume alumina spheres |
JPS5857430B2 (ja) * | 1978-10-23 | 1983-12-20 | 四国化成工業株式会社 | 顆粒状ジクロロイソシアヌル酸アルカリ金属塩の製法 |
US4371481A (en) * | 1979-02-06 | 1983-02-01 | Phillips Petroleum Company | Iron-containing refractory balls for retorting oil shale |
US4407967A (en) * | 1979-08-16 | 1983-10-04 | Frenchtown American Corp. | Method for producing spheroidal ceramics |
US4268311A (en) * | 1979-11-01 | 1981-05-19 | Anchor Hocking Corporation | High strength cordierite ceramic |
US4442897A (en) * | 1980-05-23 | 1984-04-17 | Standard Oil Company | Formation fracturing method |
US4440866A (en) * | 1980-07-07 | 1984-04-03 | A/S Niro Atomizer | Process for the production of sintered bauxite spheres |
US4343751A (en) * | 1980-09-15 | 1982-08-10 | Lowe's, Inc. | Clay agglomeration process |
US4547468A (en) * | 1981-08-10 | 1985-10-15 | Terra Tek, Inc. | Hollow proppants and a process for their manufacture |
US4522731A (en) * | 1982-10-28 | 1985-06-11 | Dresser Industries, Inc. | Hydraulic fracturing propping agent |
US4396595A (en) * | 1982-02-08 | 1983-08-02 | North American Philips Electric Corp. | Method of enhancing the optical transmissivity of polycrystalline alumina bodies, and article produced by such method |
US4658899A (en) * | 1982-02-09 | 1987-04-21 | Standard Oil Proppants Company, L.P. | Use of uncalcined/partially calcined ingredients in the manufacture of sintered pellets useful for gas and oil well proppants |
US4879181B1 (en) * | 1982-02-09 | 1994-01-11 | Carbo Ceramics Inc. | Sintered spherical pellets containing clay as a major component useful for gas and oil well proppants |
US4623630A (en) * | 1982-02-09 | 1986-11-18 | Standard Oil Proppants Company | Use of uncalcined/partially calcined ingredients in the manufacture of sintered pellets useful for gas and oil well proppants |
US4894285B1 (en) * | 1982-02-09 | 1994-01-11 | Carbo Ceramics Inc. | Sintered spherical pellets containing clay as a major component useful for gas and oil well proppants |
US4450184A (en) * | 1982-02-16 | 1984-05-22 | Metco Incorporated | Hollow sphere ceramic particles for abradable coatings |
US4439489A (en) * | 1982-02-16 | 1984-03-27 | Acme Resin Corporation | Particles covered with a cured infusible thermoset film and process for their production |
US4462466A (en) * | 1982-03-29 | 1984-07-31 | Kachnik Joseph E | Method of propping fractures in subterranean formations |
US5120455A (en) * | 1982-10-28 | 1992-06-09 | Carbo Ceramics Inc. | Hydraulic fracturing propping agent |
US4521475A (en) * | 1983-04-01 | 1985-06-04 | Riccio Louis M | Method and apparatus for applying metal cladding on surfaces and products formed thereby |
US4555493A (en) * | 1983-12-07 | 1985-11-26 | Reynolds Metals Company | Aluminosilicate ceramic proppant for gas and oil well fracturing and method of forming same |
US4493875A (en) * | 1983-12-09 | 1985-01-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Proppant for well fractures and method of making same |
US4618504A (en) * | 1983-12-20 | 1986-10-21 | Bosna Alexander A | Method and apparatus for applying metal cladding on surfaces and products formed thereby |
US4680230A (en) * | 1984-01-18 | 1987-07-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Particulate ceramic useful as a proppant |
US4652411A (en) * | 1984-05-23 | 1987-03-24 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Method of preparing thin porous sheets of ceramic material |
US4668645A (en) * | 1984-07-05 | 1987-05-26 | Arup Khaund | Sintered low density gas and oil well proppants from a low cost unblended clay material of selected composition |
US4744831A (en) * | 1984-07-30 | 1988-05-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hollow inorganic spheres and methods for making such spheres |
US5654246A (en) * | 1985-02-04 | 1997-08-05 | Lanxide Technology Company, Lp | Methods of making composite ceramic articles having embedded filler |
US4714623A (en) * | 1985-02-28 | 1987-12-22 | Riccio Louis M | Method and apparatus for applying metal cladding on surfaces and products formed thereby |
US4713203A (en) * | 1985-05-23 | 1987-12-15 | Comalco Aluminium Limited | Bauxite proppant |
US4632876A (en) * | 1985-06-12 | 1986-12-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ceramic spheroids having low density and high crush resistance |
US4639427A (en) * | 1985-06-28 | 1987-01-27 | Norton Company | Stress-corrosion resistant proppant for oil and gas wells |
US4654266A (en) * | 1985-12-24 | 1987-03-31 | Kachnik Joseph L | Durable, high-strength proppant and method for forming same |
JPS6379777A (ja) * | 1986-09-24 | 1988-04-09 | 科学技術庁金属材料技術研究所長 | セラミツクス基板上への被覆体の製造法 |
US4840729A (en) * | 1987-01-02 | 1989-06-20 | Atlantic Richfield Company | Oil spill recovery apparatus |
GB8711005D0 (en) * | 1987-05-09 | 1987-06-10 | British Petroleum Co Plc | Chemical process |
ES2029297T3 (es) * | 1988-05-13 | 1992-08-01 | Sarea A.G. | Empleo de una composicion para el tratamiento de las superficies de los suelos. |
US5030603A (en) * | 1988-08-02 | 1991-07-09 | Norton-Alcoa | Lightweight oil and gas well proppants |
US4921820A (en) * | 1989-01-17 | 1990-05-01 | Norton-Alcoa Proppants | Lightweight proppant for oil and gas wells and methods for making and using same |
US4921821A (en) * | 1988-08-02 | 1990-05-01 | Norton-Alcoa Proppants | Lightweight oil and gas well proppants and methods for making and using same |
US4993491A (en) * | 1989-04-24 | 1991-02-19 | Amoco Corporation | Fracture stimulation of coal degasification wells |
US5188175A (en) * | 1989-08-14 | 1993-02-23 | Carbo Ceramics Inc. | Method of fracturing a subterranean formation with a lightweight propping agent |
ATE108425T1 (de) * | 1989-12-22 | 1994-07-15 | Comalco Alu | Keramische mikrokugeln. |
GB9503949D0 (en) * | 1995-02-28 | 1995-04-19 | Atomic Energy Authority Uk | Oil well treatment |
US5972835A (en) * | 1995-09-13 | 1999-10-26 | Research Triangle Institute | Fluidizable particulate materials and methods of making same |
US5649596A (en) * | 1996-02-27 | 1997-07-22 | Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. | Use of breaker chemicals in gelled hydrocarbons |
DE19647038B4 (de) * | 1996-11-14 | 2007-02-22 | Ferro Gmbh | Kugelförmige Pigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
DE19647037A1 (de) * | 1996-11-14 | 1998-05-28 | Degussa | Kugelförmige Farbpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
US6749025B1 (en) * | 1996-11-27 | 2004-06-15 | Bj Services Company | Lightweight methods and compositions for sand control |
US6364018B1 (en) * | 1996-11-27 | 2002-04-02 | Bj Services Company | Lightweight methods and compositions for well treating |
US20050028979A1 (en) * | 1996-11-27 | 2005-02-10 | Brannon Harold Dean | Methods and compositions of a storable relatively lightweight proppant slurry for hydraulic fracturing and gravel packing applications |
US6330916B1 (en) * | 1996-11-27 | 2001-12-18 | Bj Services Company | Formation treatment method using deformable particles |
US6772838B2 (en) * | 1996-11-27 | 2004-08-10 | Bj Services Company | Lightweight particulate materials and uses therefor |
US6059034A (en) * | 1996-11-27 | 2000-05-09 | Bj Services Company | Formation treatment method using deformable particles |
US20060147369A1 (en) * | 1997-07-21 | 2006-07-06 | Neophotonics Corporation | Nanoparticle production and corresponding structures |
CN1274376B (zh) * | 1998-07-22 | 2011-08-10 | 翰森特种化学品公司 | 复合颗粒、其制备方法、裂缝的处理方法和过滤水的方法 |
US6217646B1 (en) * | 1999-04-26 | 2001-04-17 | Daubois Inc. | Sculptable and breathable wall coating mortar compound |
DE60120553T2 (de) * | 2000-04-28 | 2007-06-06 | Ricoh Co., Ltd. | Toner, externes Additiv, und Bilderzeugungsverfahren |
US6372678B1 (en) * | 2000-09-28 | 2002-04-16 | Fairmount Minerals, Ltd | Proppant composition for gas and oil well fracturing |
US6766817B2 (en) * | 2001-07-25 | 2004-07-27 | Tubarc Technologies, Llc | Fluid conduction utilizing a reversible unsaturated siphon with tubarc porosity action |
DE10138574A1 (de) * | 2001-08-06 | 2003-02-27 | Degussa | Granulate auf Basis von pyrogen hergestelltem Aluminiumoxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US7041250B2 (en) * | 2001-08-23 | 2006-05-09 | Powdermet, Inc. | Combined liquid phase and activated sintering of refractory metals |
US6753299B2 (en) * | 2001-11-09 | 2004-06-22 | Badger Mining Corporation | Composite silica proppant material |
US6810959B1 (en) * | 2002-03-22 | 2004-11-02 | Bj Services Company, U.S.A. | Low residue well treatment fluids and methods of use |
US6725930B2 (en) * | 2002-04-19 | 2004-04-27 | Schlumberger Technology Corporation | Conductive proppant and method of hydraulic fracturing using the same |
US20040023818A1 (en) * | 2002-08-05 | 2004-02-05 | Nguyen Philip D. | Method and product for enhancing the clean-up of hydrocarbon-producing well |
US7244398B2 (en) * | 2003-03-21 | 2007-07-17 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Device for dispensing a volatile liquid using a wick in an ambient air stream |
US7036591B2 (en) * | 2002-10-10 | 2006-05-02 | Carbo Ceramics Inc. | Low density proppant |
US6780804B2 (en) * | 2003-01-24 | 2004-08-24 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Extended particle size distribution ceramic fracturing proppant |
US7021379B2 (en) * | 2003-07-07 | 2006-04-04 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods and compositions for enhancing consolidation strength of proppant in subterranean fractures |
US20050028976A1 (en) * | 2003-08-05 | 2005-02-10 | Nguyen Philip D. | Compositions and methods for controlling the release of chemicals placed on particulates |
MXPA06011762A (es) * | 2004-04-12 | 2007-04-13 | Carbo Ceramics Inc | Revestimiento y/o tratamiento de agentes de apoyo para la facturacion hidraulica para mejorar la humectabilidad, la lubricacion de agentes de apoyo y/o para la reduccion del dano por fluidos fracturantes y fluidos de deposito. |
CA2572759A1 (en) * | 2004-07-09 | 2006-01-26 | Steve Canova | Method for producing solid ceramic particles |
AU2005284787A1 (en) * | 2004-09-14 | 2006-03-23 | Carbo Ceramics Inc. | Sintered spherical pellets |
EP1791691A4 (en) * | 2004-09-20 | 2010-06-23 | Hexion Specialty Chemicals Res | PARTICLES USED AS SUPPORTING AGENTS OR GRAFT GRAPPLES, METHODS OF MAKING AND USING SAME |
CA2586584C (en) * | 2004-12-20 | 2011-01-18 | Celanese International Corporation | Modified support materials for catalysts |
US20060175059A1 (en) * | 2005-01-21 | 2006-08-10 | Sinclair A R | Soluble deverting agents |
US20060162929A1 (en) * | 2005-01-26 | 2006-07-27 | Global Synfrac Inc. | Lightweight proppant and method of making same |
US20070023187A1 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Carbo Ceramics Inc. | Sintered spherical pellets useful for gas and oil well proppants |
US7828998B2 (en) * | 2006-07-11 | 2010-11-09 | Carbo Ceramics, Inc. | Material having a controlled microstructure, core-shell macrostructure, and method for its fabrication |
US8198505B2 (en) * | 2006-07-12 | 2012-06-12 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent articles comprising non-biopersistent inorganic vitreous microfibers |
EA015865B1 (ru) * | 2006-08-30 | 2011-12-30 | Карбо Керамикс Инк. | Проппант низкой насыпной плотности и способы его изготовления |
WO2009009370A1 (en) * | 2007-07-06 | 2009-01-15 | Carbo Ceramics Inc. | Proppants for gel clean-up |
US20090118145A1 (en) * | 2007-10-19 | 2009-05-07 | Carbo Ceramics Inc. | Method for producing proppant using a dopant |
-
2005
- 2005-07-29 US US11/192,711 patent/US20070023187A1/en not_active Abandoned
-
2006
- 2006-07-27 EP EP06788682A patent/EP1909999A2/en not_active Withdrawn
- 2006-07-27 MX MX2007016164A patent/MX2007016164A/es unknown
- 2006-07-27 EA EA200800008A patent/EA011739B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-07-27 BR BRPI0614913-8A patent/BRPI0614913A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2006-07-27 CA CA002608857A patent/CA2608857A1/en not_active Abandoned
- 2006-07-27 AU AU2006275796A patent/AU2006275796A1/en not_active Abandoned
- 2006-07-27 CN CNA2006800277484A patent/CN101247953A/zh active Pending
- 2006-07-27 WO PCT/US2006/029234 patent/WO2007016268A2/en active Application Filing
- 2006-07-27 JP JP2008524153A patent/JP2009503196A/ja active Pending
-
2007
- 2007-11-09 NO NO20075729A patent/NO20075729L/no not_active Application Discontinuation
-
2008
- 2008-02-15 US US12/032,301 patent/US20080135246A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3399727A (en) * | 1966-09-16 | 1968-09-03 | Exxon Production Research Co | Method for propping a fracture |
US4427068A (en) * | 1982-02-09 | 1984-01-24 | Kennecott Corporation | Sintered spherical pellets containing clay as a major component useful for gas and oil well proppants |
US4427068B1 (ru) * | 1982-02-09 | 1992-03-24 | Carbo Ceramics Inc | |
EP0116369A2 (en) * | 1983-02-07 | 1984-08-22 | Norton Company | Proppant for fractured wells |
US20020048676A1 (en) * | 1998-07-22 | 2002-04-25 | Mcdaniel Robert R. | Low density composite proppant, filtration media, gravel packing media, and sports field media, and methods for making and using same |
US20040040708A1 (en) * | 2002-09-03 | 2004-03-04 | Stephenson Christopher John | Method of treating subterranean formations with porous ceramic particulate materials |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2608857A1 (en) | 2007-02-08 |
CN101247953A (zh) | 2008-08-20 |
US20080135246A1 (en) | 2008-06-12 |
WO2007016268A2 (en) | 2007-02-08 |
EA200800008A1 (ru) | 2008-06-30 |
JP2009503196A (ja) | 2009-01-29 |
WO2007016268A3 (en) | 2007-08-02 |
BRPI0614913A2 (pt) | 2011-04-19 |
EP1909999A2 (en) | 2008-04-16 |
US20070023187A1 (en) | 2007-02-01 |
NO20075729L (no) | 2008-02-07 |
MX2007016164A (es) | 2008-03-10 |
AU2006275796A1 (en) | 2007-02-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA011739B1 (ru) | Расклинивающий наполнитель для газовых и нефтяных скважин глубиной менее 7500 футов, способ его изготовления и применения | |
US4658899A (en) | Use of uncalcined/partially calcined ingredients in the manufacture of sintered pellets useful for gas and oil well proppants | |
US4623630A (en) | Use of uncalcined/partially calcined ingredients in the manufacture of sintered pellets useful for gas and oil well proppants | |
US6372678B1 (en) | Proppant composition for gas and oil well fracturing | |
US8283271B2 (en) | High strength proppants | |
RU2448142C2 (ru) | Проппанты и добавки от обратного выноса, сделанные из силлиманитных минералов, способы получения и способы применения | |
US7067445B2 (en) | Extended particle size distribution ceramic fracturing proppant | |
EP2534113B1 (en) | Ceramic particles and methods for making the same | |
AU2018200659A1 (en) | Proppant Material Incorporating Fly Ash and Method of Manufacture | |
CA2875500C (en) | Proppants and anti-flowback additives comprising flash calcined clay, methods of manufacture, and methods of use | |
US20070172654A1 (en) | Core for proppant and process for its production | |
US20170275209A1 (en) | Addition of mineral-containing slurry for proppant formation | |
WO2002026656A1 (en) | Proppant composition for gas and oil-well fracturing | |
US20170226410A1 (en) | Proppant Material Incorporating Fly Ash and Method of Manufacture | |
US20090318314A1 (en) | Core for proppant and process for its production and use |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |