EA011641B1 - Реакторная система и способ для производства окиси этилена - Google Patents
Реакторная система и способ для производства окиси этилена Download PDFInfo
- Publication number
- EA011641B1 EA011641B1 EA200702028A EA200702028A EA011641B1 EA 011641 B1 EA011641 B1 EA 011641B1 EA 200702028 A EA200702028 A EA 200702028A EA 200702028 A EA200702028 A EA 200702028A EA 011641 B1 EA011641 B1 EA 011641B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- catalyst
- ethylene
- reactor system
- ethylene glycol
- epoxidation
- Prior art date
Links
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 144
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 85
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 22
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 50
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 229940031098 ethanolamine Drugs 0.000 abstract 2
- 229940117927 ethylene oxide Drugs 0.000 description 32
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 13
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 11
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 11
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 11
- -1 ethylene glycol ethers Chemical class 0.000 description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 1
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRLYFPKUYKFYJE-UHFFFAOYSA-N tetraoxorhenate(2-) Chemical compound [O-][Re]([O-])(=O)=O HRLYFPKUYKFYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- XREKCAGAPAEVFE-UHFFFAOYSA-J tri(hexadecanoyloxy)stannyl hexadecanoate Chemical compound [Sn+4].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XREKCAGAPAEVFE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/06—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds in tube reactors; the solid particles being arranged in tubes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/30—Loose or shaped packing elements, e.g. Raschig rings or Berl saddles, for pouring into the apparatus for mass or heat transfer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/06—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds in tube reactors; the solid particles being arranged in tubes
- B01J8/067—Heating or cooling the reactor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/30—Details relating to random packing elements
- B01J2219/302—Basic shape of the elements
- B01J2219/30223—Cylinder
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/30—Details relating to random packing elements
- B01J2219/304—Composition or microstructure of the elements
- B01J2219/30416—Ceramic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/30—Details relating to random packing elements
- B01J2219/304—Composition or microstructure of the elements
- B01J2219/30475—Composition or microstructure of the elements comprising catalytically active material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
- B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/683—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
- B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/688—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with manganese, technetium or rhenium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Предлагается реакторная система для эпоксидирования этилена, которая включает удлиненную трубу, имеющую внутренний диаметр трубы больше чем 40 мм, в которой содержится слой катализатора из частиц катализатора, содержащих серебро и промотирующий компонент, осажденный на носитель, промотирующий компонент содержит элемент, выбранный из рения, вольфрама, молибдена и хрома; способ эпоксидирования этилена, включающий реакцию этилена с кислородом в присутствии слоя катализатора, содержащегося в реакторной системе; и способ получения этиленгликоля, эфира этиленгликоля или этаноламина, включающий получение окиси этилена в процессе эпоксидирования этилена и превращение окиси этилена в этиленгликоль, эфир этиленгликоля или этаноламин. Предпочтительно внутренний диаметр трубы составляет по меньшей мере 45 мм.
Description
Изобретение относится к реакторной системе. Изобретение также относится к использованию реакторной системы в производстве окиси этилена и химических веществ на основе окиси этилена.
Уровень техники
Окись этилена является важным промышленным химическим соединением, используемым в качестве сырья для получения таких химических веществ, как этиленгликоль, эфиры этиленгликоля, этаноламины и детергенты. Одним способом производства окиси этилена является эпоксидирование этилена, а именно каталитическое парциальное окисление этилена кислородом с образованием окиси этилена. Произведенная таким образом окись этилена может реагировать с водой, спиртом или амином с образованием этиленгликоля, эфира этиленгликоля или этаноламина.
При эпоксидировании этилена поток сырья, содержащий этилен и кислород, пропускают над слоем катализатора, содержащегося внутри реакционной зоны, в которой поддерживаются определенные реакционные условия. Относительно большой тепловой эффект реакции делает невозможным адиабатический режим работы при удовлетворительной производительности. Хотя некоторая часть выделяющейся теплоты может покидать реакционную зону в качестве физической теплоты, большую часть теплоты нужно удалять с использованием хладагента. Температуру катализатора следует тщательно регулировать, поскольку относительные скорости эпоксидирования и горения с образованием диоксида углерода и воды существенно зависят от температуры. Зависимость от температуры наряду с относительно большой теплотой реакции могут легко привести к неконтролируемым реакциям.
Промышленный реактор эпоксидирования этилена обычно представляет собой кожухотрубный теплообменник, в котором множество в значительной степени параллельных удлиненных, относительно узких труб заполнены частицами катализатора с образованием слоя насадки, и в котором рубашка содержит хладагент. Независимо от типа используемого катализатора, в условиях промышленной эксплуатации внутренний диаметр трубы часто находится в диапазоне от 20 до 40 мм, а число труб в реакторе может изменяться в пределах тысяч, например до 12000 (см. патент США 4921681, который включен сюда в качестве ссылки).
При слое катализатора, находящегося в узких трубах, фактически устраняются осевые температурные градиенты по слою катализатора и горячие точки. Таким образом добиваются тщательного контроля температуры катализатора и в значительной степени избегают условий, приводящих к неконтролируемым реакциям.
Большое количество труб и узость труб представляют некоторые трудности. Промышленные реакторы дороги в их изготовлении. Кроме того, заполнение труб частицами катализатора является трудоёмким, а загрузка катализатора должна быть распределена по многим трубам так, чтобы все трубы обеспечивали одинаковое удельное сопротивление в условиях потока.
Было бы весьма полезным, если бы загрузка катализатора могла бы быть распределена по меньшему числу труб, не ставя под угрозу тепловой и температурный контроль слоев катализатора в реакторе.
Раскрытие изобретения
Существующее изобретение создает реакторную систему для эпоксидирования этилена, которая включает по меньшей мере одну удлиненную трубу, имеющую внутренний диаметр трубы больше, чем 40 мм, в которой содержится слой частиц катализатора, содержащего серебро и промотирующий компонент, нанесенный на носитель, причем промотирующий компонент включает элемент, выбранный из рения, вольфрама, молибдена и хрома. Более предпочтительным является внутренний диаметр трубы по меньшей мере 45 мм.
Изобретение также обеспечивает процесс эпоксидирования этилена, включающий реакцию этилена с кислородом в присутствии слоя катализатора, содержащегося в реакторной системе данного изобретения.
Изобретение также предоставляет способ получения этиленгликоля, эфира этиленгликоля или этаноламина, включающий получение окиси этилена путем эпоксидирования этилена в соответствии с данным изобретением, и превращение окиси этилена в этиленгликоль, эфир этиленгликоля или этаноламин.
Описание чертежей
Фиг. 1 изображает удлиненную трубу, которая включает слой катализатора в соответствии с данным изобретением.
Фиг. 2 изображает частицу катализатора, которая может использоваться в данном изобретении и которая имеет геометрическую конфигурацию полого цилиндра.
Фиг. 3 является схематическим представлением процесса производства окиси этилена, который включает некоторые новые аспекты данного изобретения.
Осуществление изобретения
В соответствии с данным изобретением создана реакторная система, которая включает удлиненные трубы с внутренним диаметром трубы более чем 40 мм, предпочтительно по меньшей мере 45 мм и обычно до 80 мм, что больше, чем в используемых традиционных удлиненных трубах, которые обычно имеют внутренний диаметр трубы 20-40 мм. Увеличение внутреннего диаметра трубы, например, от 39 мм, например, до 55 мм, будет приводить к тому, что число труб уменьшится примерно наполовину при
- 1 011641 том, что такая же загрузка катализатора будет распределена по трубам с использованием такой же глубины слоя. Использование большего внутреннего диаметра труб также позволяет использовать более крупные частицы катализатора в слое катализатора, что может снизить перепад давления в слое катализатора.
Катализаторы эпоксидирования, которые включают серебро в количестве меньше 150 г/кг катализатора и дополнительно промотирующий компонент, выбранный из рения, вольфрама, молибдена и хрома, использовались в промышленном масштабе в течение многих лет. Важным аспектом изобретения является признание того, что только после такого большого количества лет промышленного применения эти катализаторы могут использоваться в реакторной трубе, имеющей внутренний диаметр трубы большего размера, чем обычно использующийся, не ставя под угрозу температурный и тепловой контроль слоя катализатора. Особенно выгодным является использование такого катализатора эпоксидирования, который содержит серебро в количестве по меньшей мере 150 г/кг катализатора.
Не желая быть привязанным к теории, важным фактором может являться то, что эти катализаторы с меньшей вероятностью вызовут неконтролируемую реакцию, чем катализаторы, которые не включают промотирующий компонент. А именно, в реальных условиях эпоксидирования, то есть в присутствии модификатора реакции - органического галогенида, катализаторы, которые включают промотирующий компонент, производят меньше тепла на моль превращенного этилена, а более низкие энергии активации могут делать скорость реакции в целом менее зависимой от температуры. Кроме того, может существовать различие в чувствительности катализаторов к органическому галогениду: в случае катализаторов, которые включают промотирующий компонент, случайное увеличение температуры может вызвать увеличение скорости реакции меньшее, чем ожидалось бы только от увеличения температуры, а в случае катализаторов, не включающих промотирующий компонент, случайное увеличение температуры может вызвать увеличение скорости реакции большее, чем ожидалось бы только от увеличения температуры. Таким образом, чувствительность катализаторов к органическому галогениду может иметь ослабляющий эффект в случае катализаторов, у которых есть промотирующий компонент, в противоположность усиливающему эффекту в случае катализаторов, не содержащих промотирующего компонента. Чувствительность катализаторов к органическому галогениду, являющемуся модификатором реакции, известна из ЕР-А-352850, который включен сюда в качестве ссылки.
На фиг. 1 изображена реакторная система 10 по изобретению. Она включает удлиненную трубу 12 и слой 14 катализатора, обычно в виде слоя катализатора, содержащегося внутри удлиненной трубы 12. Удлиненная труба 12 имеет стенку 16 с внутренней поверхностью 18 трубы и внутренним диаметром 20 трубы, которые определяют реакционную зону, в которой содержится слой 14 катализатора с диаметром реакционной зоны 20. Удлиненная труба 12 имеет длину 22, а слой 14 катализатора, содержащегося в пределах зоны реакции, имеет глубину 24.
Внутренний диаметр 20 трубы составляет больше 40 мм, предпочтительно 45 мм или больше и обычно самое большее 80 мм. В частности, внутренний диаметр 20 трубы составляет по меньшей мере 48 мм, более конкретно по меньшей мере 50 мм. Предпочтительно внутренний диаметр трубы составляет меньше чем 70 мм, более предпочтительно меньше чем 60 мм. Предпочтительно длина 22 удлиненной трубы составляет по меньшей мере 3 м, более предпочтительно по меньшей мере 5 м. Предпочтительно длина 22 трубы составляет самое большее 25 м, более предпочтительно самое большее 20 м. Предпочтительно толщина стенки удлиненной трубы составляет по меньшей мере 0,5 мм, более предпочтительно по меньшей мере 0,8 мм и в особенности по меньшей мере 1 мм. Предпочтительно толщина стенки удлиненной трубы составляет самое большее 10 мм, более предпочтительно самое большее 8 мм и в особенности самое большее 5 мм.
Вне глубины 24 слоя удлиненная труба 12 может содержать отдельный слой частиц некаталитического или инертного материала с целью, например, теплового обмена с потоком сырья и/или другой такой отдельный слой с целью, например, теплового обмена с продуктом реакции. Предпочтительно глубина 24 слоя составляет по меньшей мере 3 м, более предпочтительно по меньшей мере 5 м. Предпочтительно глубина 24 слоя составляет самое большее 25 м, более предпочтительно самое большее 20 м. У удлиненной трубы 12 также есть входной конец 26 трубы, в который можно вводить поток сырья, содержащий этилен и кислород, и выходной конец 28, из которого можно забирать продукт реакции, содержащий окись этилена и этилен. Следует отметить, что этилен, если он содержится в продукте реакции, является этиленом потока сырья, который проходит через реакторную зону неконвертированным. Обычные конверсии этилена превышают 10 мол.%, но в некоторых случаях конверсия может быть меньше.
Реакторная система включает каталитический слой частиц катализатора, содержащих серебро и промотирующий компонент, нанесенный на носителе. Обычно в этом изобретении большая часть слоя катализатора содержит частицы катализатора. Под большей частью подразумевается, что отношение веса частиц катализатора к весу всех частиц, содержащихся в слое катализатора, равно по меньшей мере 0,50, в особенности по меньшей мере 0,8, но предпочтительно по меньшей мере 0,85 и наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,9. Частицы, которые могут содержаться в слое катализатора помимо частиц катализатора, являются, например, инертными частицами. Однако предпочтительно чтобы эти
- 2 011641 другие частицы отсутствовали.
Носитель для использования в этом изобретении может базироваться на широком диапазоне материалов. Такие материалы могут быть природными или искусственными неорганическими материалами, и они могут включать огнеупорные материалы, карбид кремния, глины, цеолиты, активированный уголь, карбонаты щёлочно-земельных металлов, например карбонат кальция. Предпочтительными являются огнеупорные материалы, такие как оксид алюминия, оксид магния, диоксид циркония и диоксид кремния. Самый предпочтительным материалом является α-оксид алюминия. Как правило, носитель содержит по меньшей мере 85 мас.%, более обычно по меньшей мере 90 мас.%, в частности по меньшей мере 95 мас.% α-оксида алюминия, часто до 99,9 мас.% α-оксида алюминия относительно массы носителя. Другие компоненты носителя на основе α-оксида алюминия могут включать, например, диоксид кремния, компоненты щелочных металлов, например компоненты натрия и/или калия, и/или компоненты щёлочноземельных металлов, например компоненты кальция и/или магния.
Площадь поверхности носителя может, соответственно, быть по меньшей мере 0,1 м2/г, предпочтительно по меньшей мере 0,3 м2/г, более предпочтительно по меньшей мере 0,5 м2/г и в частности по меньшей мере 0,6 м2/г относительно массы носителя; а площадь поверхности может, соответственно, быть самое большее 10 м2/г, предпочтительно самое большее 5 м2/г, и в особенности самое большее 3 м /г относительно массы носителя. В настоящем документе подразумевают, что площадь поверхности относится к площади поверхности, определяемой по методу В.Е.Т. (Вгипаиег, ЕттеИ и Те11ег), описанному в 1оигпа1 οί Лтепеап Сйетка1 8ос1е1у 60 (1938) стр. 309-316. Носители с высокой площадью поверхности, в особенности когда они являются носителями на основе α-оксида алюминия, необязательно включающие дополнительно диоксид кремния, компоненты щелочного металла и/или щёлочно-земельного металла, обеспечивают улучшенную производительность и стабильность процесса.
Водопоглощение носителя обычно находится в диапазоне от 0,2 до 0,8 г/г, предпочтительно в диапазоне от 0,3 до 0,7 г/г. Более высокое водопоглощение может быть преимуществом ввиду более эффективного нанесения серебра и других элементов, если таковые имеются, на носитель методом пропитки. Однако при более высоком водопоглощении у носителя или полученного на его основе катализатора может быть более низкая прочность на раздавливание. В соответствии с настоящим документом считается, что водопоглощение измеряется в соответствии со стандартом Л8ТМ С20 и водопоглощение выражается как масса воды, которая может быть поглощена порами носителя, по отношению к массе носителя.
Носитель обычно является прокаленным, то есть спеченным носителем, предпочтительно в виде формованных изделий, размер которых в целом определяется внутренним диаметром удлиненной трубы, в которой частицы катализатора включены в слой катализатора. Как правило, квалифицированный специалист будет в состоянии определить соответствующий размер формованных изделий. Обнаружено, что очень удобно использовать формованные изделия в форме трапециевидных тел, цилиндров, седел, сфер, тороидов и т.п. В большинстве случаев частицы катализатора предпочтительно имеют геометрическую конфигурацию полого цилиндра. Согласно фиг. 2, частицы катализатора, имеющие в большинстве случаев геометрическую конфигурацию 30 полого цилиндра, могут иметь длину 32, обычно от 4 до 20 мм, более обычно от 5 до 15 мм; внешний диаметр 34 обычно от 4 до 20 мм, более обычно от 5 до 15 мм; а внутренний диаметр 36 обычно от 0,1 до 6 мм, предпочтительно от 0,2 до 4 мм. Соответственно частицы катализатора имеют длину и внутренний диаметр как описано выше, а внешний диаметр по меньшей мере 7 мм, предпочтительно по меньшей мере 8 мм, более предпочтительно по меньшей мере 9 мм, и самое большее 20 мм, или самое большее 15 мм. Отношение длины 32 к внешнему диаметру 34 обычно находится в диапазоне от 0,5 до 2, более обычно от 0,8 до 1,2. Не желая быть связанным с какой-либо теорией, полагают, однако, что свободный объем, предоставленный внутренним диаметром полого цилиндра, обеспечивает в процессе приготовления катализатора улучшенное осаждение каталитического компонента на носитель, например методом пропитки, и улучшенную дальнейшую обработку, такую, как сушка, а в процессе использования катализатора он обеспечивает более низкий перепад давления в слое катализатора. Преимущество использования относительно маленького внутреннего диаметра состоит также в том, что формованный материал носителя имеет более высокую прочность на раздавливание по сравнению с материалом носителя, имеющего больший внутренний диаметр.
В некоторых вариантах реализации, в особенности когда используется носитель на основе α-оксида алюминия, с целью улучшения селективности катализатора может быть полезным покрытие поверхности носителя оловом или соединением олова. Соответственно, количество олова может находиться в диапазоне от 0,1 до 10 мас.%, более подходяще от 0,5 до 5 мас.%, в особенности от 1 до 3 мас.%, например 2 мас.%, рассчитанное как масса металлического олова относительно массы носителя. Такое покрытие может быть применено независимо от того, будет ли носитель использоваться для приготовления катализатора, содержащего промотирующее соединение или нет. Такие покрытые носители известны из патентов США-А-4701347, США-А-4548921 и США-А-3819537, которые включены сюда в качестве ссылки. Покрытые носители могут, соответственно, быть получены путем пропитывания носителя раствором органического соединения олова в органическом растворителе, например толуоле или гексане. Подходящее органическое соединение олова может быть, например, алкоксидом олова или алканоатом олова.
- 3 011641
Предпочтительным алканоатом олова является, например, неодеканоат или гексадеканоат олова. Носитель, пропитанный оловом, может быть высушен на воздухе при температуре между 400 и 1200°С, например при 600°С.
Приготовление катализатора известно в данной области техники, и к получению частиц катализатора применимы известные способы, которые могут использоваться при осуществлении данного изобретения. Способы нанесения серебра на носитель включают пропитывание носителя соединением серебра, содержащим катионы серебра, и осуществление восстановления с образованием частиц металлического серебра. Ссылка может быть сделана, например, на патенты США-А-5380697, США-А-5739075, ЕР-А266015 и И8-В-6368998. Патенты США включены сюда в качестве ссылки.
Восстановление катионов серебра в металлическое серебро может быть выполнено во время стадии сушки катализатора для того, чтобы восстановление как таковое не требовало отдельной стадии процесса. Это может иметь место, если раствор для пропитки, содержащий серебро, содержит восстанавливающий агент, например оксалат, лактат или формальдегид.
Заметная каталитическая активность получена при использовании содержания серебра в катализаторе по меньшей мере 10 г/кг относительно массы катализатора. Предпочтительно катализатор содержит серебро в количестве от 50 до 500 г/кг, более предпочтительно от 100 до 400 г/кг.
В одном варианте реализации является предпочтительным использование катализаторов с высоким содержанием серебра. Предпочтительно содержание серебра в катализаторе может быть по меньшей мере 150 г/кг, более предпочтительно по меньшей мере 200 г/кг и наиболее предпочтительно по меньшей мере 250 г/кг относительно массы катализатора. Предпочтительно содержание серебра в катализаторе может быть самое большее 500 г/кг, более предпочтительно самое большее 450 г/кг и наиболее предпочтительно самое большее 400 г/кг относительно массы катализатора. Предпочтительно содержание серебра в катализаторе находится в диапазоне от 150 до 500 г/кг, больше предпочтительно от 200 до 400 г/кг относительно массы катализатора. Например, катализатор может содержать серебро в количестве 150 г/кг, или 180 г/кг, или 190 г/кг, или 200 г/кг, или 250 г/кг, или 350 г/кг относительно массы катализатора. При приготовлении катализатора с относительно высоким содержание серебра, например в диапазоне от 150 до 500 г/кг от всего катализатора, может быть выгодно использовать многократные нанесения серебра.
Катализатор для использования в данном изобретении включает промотирующий компонент, который включает элемент, выбранный из рения, вольфрама, молибдена, хрома и их смесей. Предпочтительно промотирующий компонент включает, как элемент, рений.
Промотирующий компонент может присутствовать в количестве по меньшей мере 0,01 ммоль/кг, обычно более по меньшей мере 0,1 ммоль/кг и предпочтительно по меньшей мере 0,5 ммоль/кг, рассчитанном как полное количество элемента (который является рением, вольфрамом, молибденом и/или хромом) относительно массы катализатора. Промотирующий компонент может присутствовать в количестве самое большее 50 ммоль/кг, предпочтительно самое большее 10 ммоль/кг, более предпочтительно самое большее 5 ммоль/кг, рассчитанном как полное количество элемента относительно массы катализатора. Форма, в которой промотирующий компонент может быть нанесен на носитель, не является существенной для изобретения. Например, промотирующий компонент может, соответственно, быть представлен как оксид или как оксианион, например, как ренат, перренат или вольфрамат в виде соли или кислоты.
Если катализатор включает промотирующий компонент, содержащий рений, рений может обычно присутствовать в количестве по меньшей мере 0,1 ммоль/кг, более обычно по меньшей мере 0,5 ммоль/кг и предпочтительно по меньшей мере 1,0 ммоль/кг, в особенности по меньшей мере 1,5 ммоль/кг, рассчитанном как количество элемента относительно массы катализатора. Рений обычно присутствует в количестве самое большее 5,0 ммоль/кг, предпочтительно самое большее 3,0 ммоль/кг, более предпочтительно самое большее 2,0 ммоль/кг, в особенности самое большее 1,5 ммоль/кг.
Кроме того, когда катализатор включает промотирующий компонент, содержащий рений, катализатор может предпочтительно включать сопромотор рения как дополнительный компонент, нанесенный на носитель. Соответственно, сопромотор рения может быть выбран из компонентов, содержащих элемент, выбранный из вольфрама, хрома, молибдена, серы, фосфора, бора и их смесей. Предпочтительно сопромотор рения выбирают из компонентов, содержащих вольфрам, хром, молибден, серу и их смеси. Особенно предпочтительно, чтобы сопромотор рения включал, как элемент, вольфрам.
Сопромотор рения может обычно присутствовать в общем количестве по меньшей мере 0,01 ммоль/кг, более обычно по меньшей мере 0,1 ммоль/кг и предпочтительно по меньшей мере 0,5 ммоль/кг, рассчитанном как элемент (то есть общее количество вольфрама, хрома, молибдена, серы, фосфора и/или бора) относительно массы катализатора. Сопромотор рения может присутствовать в общем количестве самое большее 40 ммоль/кг, предпочтительно самое большее 10 ммоль/кг, более предпочтительно самое большее 5 ммоль/кг на той же самой основе. Форма, в которой сопромотор рения может быть нанесен на носитель, не является существенной для изобретения. Например, он может, соответственно, быть предоставлен как оксид или как оксианион, например, как сульфат, борат или молибдат в виде соли или кислоты.
Катализатор предпочтительно содержит серебро, промотирующий компонент и компонент, вклю
- 4 011641 чающий дополнительный элемент, нанесенный на носитель. Подходящие дополнительные элементы могут выбираться из группы азота, фтора, щелочных металлов, щёлочно-земельных металлов, титана, гафния, циркония, ванадия, таллия, тория, тантала, ниобия, галлия и германия и их смесей. Предпочтительно, щелочные металлы выбирают из лития, калия, рубидия и цезия. Наиболее предпочтительно, щелочными металлами являются литий, калий и/или цезий. Предпочтительно щёлочно-земельные металлы выбирают из кальция и бария. Как правило, дополнительный элемент присутствует в катализаторе в общем количестве от 0,01 до 500 ммоль/кг, более обычно от 0,05 до 100 ммоль/кг, рассчитанном как элемент от массы катализатора. Дополнительные элементы могут быть предоставлены в любой форме. Например, пригодными являются соли щелочного металла или щёлочно-земельного металла.
В соответствии с настоящим документом количеством щелочного металла, присутствующего в катализаторе, считают такое количество, которое может быть экстрагировано из катализатора деионизированной водой при 100°С. Метод экстракции включает трехкратное экстрагирование 10-граммового образца катализатора путем его нагревания в 20 мл порциях деионизированной воды в течение 5 мин при 100°С и определение в объединенных экстрактах соответствующих металлов с использованием известного метода, например атомной абсорбционной спектроскопии.
В соответствии с настоящим документом, количеством щёлочно-земельного металла, присутствующего в катализаторе, считают такое количество, которое может быть экстрагировано из катализатора 10 мас.% азотной кислотой в деионизированной воде при 100°С. Метод экстракции включает экстрагирование 10-граммового образца катализатора путем его кипячения с 100 мл порцией 10 мас.% азотной кислоты в течение 30 мин (1 атм, то есть 101,3 кПа) и определение в объединенных экстрактах соответствующих металлов с использованием известного метода, например атомной абсорбционной спектроскопии (см. патент США-А-5801259, который включен сюда в качестве ссылки).
Катализатор, который может, соответственно, использоваться в данном изобретении, является катализатором, обозначаемым 8-882, который поставляется компанией СВ1 1и!егиа1юиа1 (Хьюстон, Техас, США).
Фиг. 3 является схематическим изображением, показывающим типичную систему 40 производства окиси этилена с кожухотрубным теплообменником 42, который оборудован одной или более реакторной системой, изображенной на фиг. 1. Обычно множество реакторных систем данного изобретения группируется вместе в пучок труб для вставки в кожух кожухотрубного теплообменника. Квалифицированный специалист поймет, что частицы катализатора могут быть помещены в отдельные удлиненные трубы таким образом, чтобы удлиненные трубы и их содержимое обеспечивали одинаковое удельное сопротивление при прохождении через них газового потока. Число удлиненных труб, находящихся в кожухотрубном теплообменнике 42, обычно находится в диапазоне от 1000 до 15000, более обычно в диапазоне от 2000 до 10000. В общем случае, такие удлиненные трубы находятся, по существу, параллельно относительно друг друга. Система 40 производства окиси этилена может включать один или более кожухотрубных теплообменников 42, например два, три или четыре.
В частности, в целях контроля кожухотрубный теплообменник 42 может содержать удлиненные трубы, которые являются индивидуально удаляемыми из кожухотрубного теплообменника и заменяемыми на удлиненные трубы другого внутреннего диаметра. В качестве альтернативы удлиненные трубы могут быть удаляемыми и заменяемыми в виде одного или более пучков. По желанию работа катализатора может быть исследована в кожухотрубном теплообменнике, имеющем удлиненные трубы различных внутренних диаметров.
Поток сырья, содержащий этилен и кислород, подается через трубопровод 44 в трубное пространство кожухотрубного теплообменника 42, где он входит в контакт со слоем катализатора, содержащимся внутри удлиненных труб 12 реакторной системы изобретения. Кожухотрубным теплообменником 42 обычно управляют способом, который обеспечивает восходящий или нисходящий поток газа через слой катализатора. Теплота реакции отводится, а регулирование температуры реакции, а именно температуры в слое катализатора, осуществляют при помощи жидкого теплоносителя, например масла, керосина или воды, который подают в пространство оболочки кожухотрубного теплообменника 42 посредством трубопровода 46, а отводят жидкий теплоноситель из оболочки кожухотрубного теплообменника 42 через трубопровод 48.
Продукт реакции, содержащий окись этилена, непрореагировавший этилен, непрореагировавший кислород и необязательно другие продукты реакции, такие как двуокись углерода и вода, выводится из труб реакторной системы кожухотрубного теплообменника 42 через трубопровод 50 и поступает в систему 52 разделения. Система 52 разделения обеспечивает отделение окиси этилена от этилена и, если они присутствуют, от двуокиси углерода и воды. Для отделения этих продуктов может использоваться экстракционная жидкость, такая как вода, которая подается в систему 52 разделения посредством трубопровода 54. Обогащенная экстракционная жидкость, содержащая окись этилена, выходит из системы 52 разделения через трубопровод 56, в то время как не вступившие в реакцию этилен и двуокись углерода, если они присутствуют, выходят из системы 52 разделения через трубопровод 58. Отделенная двуокись углерода выходит из системы 52 разделения через трубопровод 61. Часть газового потока, проходящего через трубопровод 58, может удаляться в качестве продувочного потока через трубопровод 60. Остающийся
- 5 011641 газовый поток проходит через трубопровод 62 к рециркуляционному компрессору 64. Поток, содержащий этилен и кислород, проходит через трубопровод 66 и объединяется с рециркулирующим этиленом, который проходит через трубопровод 62, и объединенный поток поступает в рециркуляционный компрессор 64. Рециркуляционный компрессор 64 направляет поток в трубопровод 44, и тем самым выходящий поток поступает на вход в трубное пространство кожухотрубного теплообменника 42. Полученная окись этилена может выделяться из обогащенной экстракционной жидкости, например, перегонкой или экстракцией.
Концентрация этилена в потоке исходных материалов, проходящем через трубопровод 44, может быть установлена в широких пределах. Как правило, концентрация этилена в потоке исходных материалов будет самое большее 80 мол.%, относительно полного входящего потока. Предпочтительно, концентрация будет в интервале от 0,5 до 70 мол.%, а именно от 1 до 60 мол.%. В соответствии с настоящим документом, под потоком исходных материалов понимают смесь, которая входит в контакт с частицами катализатора.
Существующий процесс эпоксидирования может быть на основе воздуха или на основе кислорода (см. Кпк-ОШшег Еисус1ореб1а οί Сйеш1са1 Тесйио1оду, 3-ий выпуск, том 9, 1980, стр. 445-447). В процессе на основе воздуха, в качестве источника окисляющегося агента используется воздух или воздух, обогащенный кислородом, тогда как в процессах, на основе кислорода, в качестве источника окисляющего агента используется кислород высокой чистоты (по меньшей мере 95 мол.%). В настоящее время большинство установок эпоксидирования основано на кислороде, что является предпочтительным вариантом реализации настоящего изобретения.
Концентрация кислорода в потоке сырья, проходящем через трубопровод 44, может быть выбрана в широких пределах. Однако практически кислород, как правило, используется в концентрации, при которой удается избегать огнеопасного режима. Как правило, используемая концентрация кислорода будет в пределах от 1 до 15 мол.%, чаще от 2 до 12 мол.% от полного потока. Реальные безопасные рабочие диапазоны зависят, наряду с составом потока исходных материалов, также от условий реакции, таких как температура реакции и давление.
Органический галогенид может присутствовать в потоке сырья, проходящем через трубопровод 44, как модификатор реакции для увеличения ее селективности, подавляя нежелательное окисление этилена или окиси этилена до двуокиси углерода и воды по отношению к желательному образованию окиси этилена. Свежий органический галогенид, соответственно, вводится в процесс через трубопровод 66. Органические галогениды являются органическими бромидами и органическими хлоридами. Предпочтительными органическими галогенидами являются хлоруглеводороды или бромуглеводороды. Более предпочтительно выбирать их из группы хлористого метила, хлористого этила, хлористого этилена, бромистого этилена, хлористого винила или их смеси. Наиболее предпочтительны хлористый этил и хлористый этилен.
Органические галогениды в целом эффективны в качестве модификатора реакции при использовании их в низкой концентрации в потоке, например до 0,01 мол.%, относительно всего потока. Предпочтительно, чтобы органический галогенид присутствовал в потоке исходных материалов в концентрации самое большее 50х10-4 мол.%, в частности самое большее 20х10-4 мол.% более конкретно самое большее 15х10-4 мол.%, относительно всего потока, и предпочтительно по меньшей мере 0,2х10-4 мол.%, в особенности по меньшей мере 0,5х10-4 мол.%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 1х10-4 мол.% относительно всего потока.
В дополнение к этилену, кислороду и органическому галогениду поток исходных материалов может содержать один или более дополнительных продуктов, например двуокись углерода, инертные газы и насыщенные углеводороды. Двуокись углерода в целом оказывает нежелательное воздействие на активность катализатора. Преимуществом является то, что система 52 разделения работает таким образом, что количество двуокиси углерода в потоке исходных материалов через трубопровод 44 мало, например ниже 2 мол.%, предпочтительно ниже 1 мол.%, или находится в интервале от 0,2 до 1 мол.%. Инертные газы, например азот или аргон, могут присутствовать в потоке исходных материалов, проходящем через трубопровод 44, в концентрации от 30 до 90 мол.%, обычно от 40 до 80 мол.%. Подходящими насыщенными углеводородами являются метан и этан. Если присутствуют насыщенные углеводороды, они могут присутствовать в количестве до 80 мол.% относительно всего потока, в особенности до 75 мол.%. Часто они присутствуют в количестве по меньшей мере 30 мол.%, более часто по меньшей мере 40 мол.%. Насыщенные углеводороды могут использоваться, чтобы увеличить предел воспламеняемости по кислороду. В потоке исходных материалов могут присутствовать олефины (помимо этилена), например в количестве меньше, чем 10 мол.%, в частности меньше, чем 1 мол.% относительно количества этилена. Однако является предпочтительным, чтобы этилен был единственным олефином в потоке исходных материалов.
Процесс эпоксидирования может осуществляться при температурах реакции, выбранных из широкого ряда. Предпочтительно температура реакции находится в интервале от 150 до 340°С, более предпочтительно в интервале от 180 до 325°С. Как правило, температура охлаждающей жидкости обычно на
- 6 011641
1-15°С, более предпочтительно на 2-10°С ниже температуры реакции.
С целью уменьшения эффектов дезактивации катализатора температура реакции может увеличиваться постепенно или ступенчато, например ступенчато от 0,1 до 20°С, конкретно 0,2 до 10°С, более конкретно 0,5 до 5°С. Общее увеличение температуры реакции может находиться в интервале от 10 до 140°С, более обычно от 20 до 100°С. Температура реакции может быть увеличена обычно с уровня в интервале от 150 до 300°С, более обычно от 200 до 280°С, если используется свежий катализатор, до уровня в интервале от 230 до 340°С, более обычно от 240 до 325°С, если катализатор снизил активность в связи со старением.
Процесс эпоксидирования предпочтительно проводится при давлении во входном конце трубы 26 в интервале от 1000 до 3500 кПа. Газовая часовая объемная скорость (ОН8У) представляет собой единицу объема газа при нормальных температуре и давлении (0°С, 1 атм, то есть 101,3 кПа) проходящего через единицу общего объема слоя катализатора в час. Предпочтительно, СН8У находится в интервале от 1500 до 10000 Нм3 /(м3-ч). Процесс предпочтительно осуществляется при рабочей скорости в интервале от 0,5 до 10 кмоль окиси этилена, образующегося в м3 общего слоя катализатора в час, в частности от 0,7 до 8 кмоль окиси этилена, образующегося в м3 общего слоя катализатора в час, например 5 кмоль окиси этилена, образующегося в м3 общего слоя катализатора в час.
Окись этилена, полученная в процессе эпоксидирования, может быть превращена, например, в этиленгликоль, эфир этиленгликоля или этаноламин.
Превращение в этиленгликоль или эфир этиленгликоля может заключаться, например, в реакции окиси этилена с водой с использованием соответственно кислотного или основного катализатора. Например, для получения преимущественно этиленгликоля и в меньшей степени эфира этиленгликоля, окись этилена может реагировать с десятикратным молярным избытком воды в жидкофазной реакции в присутствии кислотного катализатора, например 0,5-1,0 мас.% серной кислоты, в расчете на всю реагирующую смесь, при 50-70°С и абсолютном давлении 100 кПа, или в газофазной реакции при 130-240°С и абсолютном давлении 2000-4000 кПа, предпочтительно в отсутствие катализатора. При уменьшении доли воды увеличивается доля эфиров этиленгликоля в реакционной смеси. Эфиры этиленгликоля, полученные таким образом, могут быть диэфиром, триэфиром, тетраэфиром и т.д. Различные эфиры этиленгликоля могут быть получены при реакции окиси этилена со спиртом, в особенности первичными спиртами, такими как метанол или этиловый спирт, путем замены по меньшей мере части воды спиртом.
Окись этилена может быть превращена в этиленгликоль вначале превращением окиси этилена в этиленкарбонат при реакции с двуокисью углерода с последующим гидролизом этиленкарбоната с образованием этиленгликоля. Применимые способы описаны в патенте США И8-А-6080897, который включен сюда в качестве ссылки.
Превращение в этаноламин может включать взаимодействие окиси этилена с амином, таким как аммиак, алкиламин или диалкиламин. Может использоваться безводный или водный аммиак. Безводный аммиак обычно используется для предпочтительного получения моноэтаноламина. Для способов, применимых для превращения окиси этилена в этаноламин, может быть дана ссылка, например, на патент США И8-А-4845296, который включен сюда в качестве ссылки.
Этиленгликоль и эфиры этиленгликоля могут применяться для разнообразных промышленных целей, например в производстве продуктов питания, напитков, табака, косметических препаратов, термопластичных полимеров, отверждающихся систем смол, моющих средств, систем теплопередачи и т. д. Этаноламины могут использоваться, например, в обработке (обессеривании) природного газа.
Если не определено иначе, органические соединения, упомянутые здесь, например олефины, эфиры этиленгликоля, этаноламины и органические галогениды, могут иметь обычно самое большее 40 атомов углерода, более обычно, самое большее 20 атомов углерода, в особенности самое большее 10 атомов углерода, наиболее предпочтительно самое большее 6 атомов углерода. Как определено здесь, интервалы для количества атомов углерода (то есть углеродное число) включают значения, определенные для границ интервалов.
Следующие примеры предназначены для пояснения преимущества существующего изобретения и не предназначены для чрезмерного ограничения объема защиты изобретения.
Пример I (сравнительный, не по изобретению).
Были разработаны модели реакторов, которые включают соответствующие кинетические модели с использованием серебросодержащих катализаторов в процессе получения окиси этилена из этилена и кислорода. Соответствующая модель реактора была разработана для серебряных катализаторов, содержащих рений и вольфрам, а другая соответствующая модель реактора была разработана для серебряных катализаторов, не содержащих рения и рениевых сопромоторов.
Модели основаны на корреляции фактических данных работы катализатора, собранных из многочисленных источников, таких как данные работы микрореактора, данные опытной установки и другие источники данных о работе катализатора.
С использованием подходящей модели реактора был смоделирован процесс, проходящий в реакторной трубе длиной 11,8 м и внутренним диаметром 38,9 мм, содержащей слой насадки из стандартных цилиндрических частиц катализатора, имеющих наружный диаметр 34 около 8 мм, длину 32 около 8 мм
- 7 011641 и внутренний диаметр 36 около 3,2 мм. Катализатор содержит серебро, рений и вольфрам, при этом реакторная труба охлаждается в реакторе кипящей водой. Количество серебра было 275 г на кг массы катализатора. Эксплуатационные условия смоделированного процесса были: 6Н8У 3327 Нл/ч, давление на входе 1,75 МПа, производительность 3,3 кмоль окиси этилена на м слоя насадки в час и состав входящего потока этилена 25 мол.%, кислорода 8,5 мол.%, двуокиси углерода 1 мол.%, азота 1 мол.%, аргона 2,7 мол.%, этана 1 мол.%, остальное - метан. Рассчитано, что селективность катализатора составляет 89,9 мол.%.
Расчетная температура охлаждающего агента в рубашке составляла 230°С. Модель прогнозирует, что в трубе данного внутреннего диаметра (38,9 мм) температура охлаждающего агента в рубашке может увеличиться до 247°С прежде, чем скорость выделения тепла в реакции превысит скорость отвода тепла через стену трубы, что является отличительной чертой выхода реакции из-под контроля. Таким образом, согласно прогнозу модели, в этих условиях граница выхода из-под контроля равна 17°С.
Пример II.
Пример I повторяли с тем отличием, что внутренний диаметр составлял 54,4 мм вместо 38,9 мм.
Расчетная температура охлаждающего агента в рубашке составляла 228°С. Модель прогнозирует, что в трубке данного внутреннего диаметра (54,4 мм) температура охлаждающего агента в рубашке может увеличиться до 240°С прежде, чем скорость выделения тепла в реакции превысит скорость отвода тепла через стену трубы, что является отличительной чертой выхода реакции из-под контроля. Таким образом, согласно прогнозу модели в этих условиях граница выхода из-под контроля равна 12°С.
Пример III (сравнительный, не по изобретению).
Пример I повторяли с тем отличием, что катализатор содержал серебро в количестве 132 г на кг массы катализатора. Рассчитано, что селективность катализатора составляет 89,1 мол.%.
Расчетная температура охлаждающего агента в рубашке составляла 234°С. Модель прогнозирует, что в трубке данного внутреннего диаметра (38,9 мм) температура охлаждающего агента в рубашке может увеличиться до 247°С прежде, чем скорость выделения тепла в реакции превысит скорость отвода тепла через стену трубы, что является отличительной чертой выхода реакции из-под контроля. Таким образом, согласно прогнозу модели в этих условиях граница выхода из-под контроля равна 13°С.
Пример IV.
Пример III повторяли с тем отличием, что внутренний диаметр составлял 54,4 мм вместо 38,9 мм.
Расчетная температура охлаждающего агента в рубашке составляла 232°С. Модель предсказывает, что в трубке данного внутреннего диаметра (54,4 мм) температура охлаждающего агента в рубашке может увеличиться до 240°С прежде, чем скорость выделения тепла в реакции превысит скорость отвода тепла через стену трубы, что является отличительной чертой выхода реакции из-под контроля. Таким образом, согласно прогнозу модели, в этих условиях граница выхода из-под контроля равна 8°С.
Пример V (сравнительный, не по изобретению).
Пример I повторяли с тем отличием, что катализатор содержал серебро в количестве 145 г на кг массы катализатора, не содержал рения и рениевых сопромоторов, что соответствует использованной модели реактора для серебряного катализатора, не содержащего рения и рениевых сопромоторов, и что внутренний диаметр составлял 38,5 мм вместо 38,9 мм. Рассчитано, что селективность катализатора составляет 82,7 мол.%.
Расчетная температура охлаждающего агента в рубашке составляла 199°С. Модель прогнозирует, что в трубке данного внутреннего диаметра (38,5 мм) температура охлаждающего агента в рубашке может увеличиться до 209°С прежде, чем скорость выделения тепла в реакции превысит скорость отвода тепла через стену трубы, что является отличительной чертой выхода реакции из-под контроля. Таким образом, согласно прогнозу модели, в этих условиях граница выхода из-под контроля равна 10°С.
Пример VI (сравнительный, не по изобретению).
Пример V повторяли с тем отличием, что внутренний диаметр составлял 55 мм вместо 38,5 мм.
Расчетная температура охлаждающего агента в рубашке составляла 194,5°С. Модель прогнозирует, что в трубке данного внутреннего диаметра (55 мм) температура охлаждающего агента в рубашке может увеличиться до 197,5°С прежде, чем скорость выделения тепла в реакции превысит скорость отвода тепла через стену трубы, что является отличительной чертой выхода реакции из-под контроля. Таким образом, согласно модели при этих условиях граница выхода из-под контроля равна 3°С.
Эти расчетные примеры показывают, что когда катализатор эпоксидирования, содержащий промотирующий компонент, находится в реакторной трубе, которая шире, чем труба традиционно применяемая в условиях эпоксидирования, граница выхода из-под контроля может быть такой же, как и граница выхода из-под контроля для катализатора эпоксидирования, не содержащего промотирующего компонента, если он находится в реакторной трубе обычно применяемого диаметра. Это означает, что катализатор эпоксидирования, содержащий промотирующий компонент, может быть использован в реакторной трубе, которая шире, чем традиционно применяемая труба, не ставя под угрозу температурный и тепловой контроль слоев катализатора.
Эти расчетные примеры также показывают, что, когда применяется катализатор эпоксидирования, содержащий промотирующий компонент и относительно высокое количество серебра, независимо от
- 8 011641 внутреннего диаметра трубы может наблюдаться большая граница выхода из-под контроля, чем для катализатора эпоксидирования, содержащего промотирующий компонент и меньшее количество серебра.
Claims (13)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Реакторная система для эпоксидирования этилена, которая включает по меньшей мере одну удлиненную трубу, имеющую внутренний диаметр более 40 мм, в которой содержится слой катализатора из частиц катализатора, содержащих серебро в количестве по меньшей мере 150 г/кг по отношению к массе катализатора, и промотирующий компонент, осажденный на носитель, причем промотирующий компонент содержит элемент, выбранный из рения, вольфрама, молибдена и хрома.
- 2. Реакторная система по п.1, в которой внутренний диаметр трубы равен по меньшей мере 45 мм.
- 3. Реакторная система по п.1 или 2, в которой внутренний диаметр трубы находится в интервале от 45 до 80 мм, конкретно от 48 до 70 мм, более конкретно от 50 до 60 мм.
- 4. Реакторная система по любому из пп.1-3, в которой длина удлиненной трубы находится в интервале от 3 до 25 м, в частности от 5 до 20 м, а толщина стенки удлиненной трубы находится в интервале от 0,5 до 10 мм, в частности от 1 до 5 мм.
- 5. Реакторная система по любому из пп.1-4, в которой удлиненная труба находится в кожухотрубном теплообменнике, а количество таких удлиненных труб, содержащихся в кожухотрубном теплообменнике, находится в интервале от 1000 до 15000, в частности в интервале от 2000 до 10000.
- 6. Реакторная система по любому из пп.1-5, в которой частицы катализатора, как правило, имеют цилиндрическую конфигурацию длиной от 4 до 20 мм, в частности от 5 до 15 мм; наружный диаметр от 4 до 20 мм, в частности от 5 до 15 мм; внутренний диаметр от 0,1 до 6 мм, в частности от 0,2 до 4 мм; а отношение длины к наружному диаметру в от 0,5 до 2, в частности от 0,8 до 1,2.
- 7. Реакторная система по любому из пп.1-6, в которой катализатор содержит серебро, промотирующий компонент, содержащий рений, рениевый сопромотор, выбранный из компонентов, содержащих элемент, выбранный из вольфрама, хрома, молибдена, серы, фосфора, бора, и их смеси, осажденных на носителе, состоящем из α-оксида алюминия.
- 8. Реакторная система по любому из пп.1-7, в которой катализатор содержит серебро в количестве по меньшей мере 200 г/кг по отношению к массе катализатора.
- 9. Реакторная система по любому из пп.1-8, в которой катализатор содержит серебро в количестве от 200 до 400 г /кг по отношению к массе катализатора.
- 10. Способ эпоксидирования этилена, включающий реакцию этилена с кислородом в присутствии слоя катализатора, находящегося в реакторной системе в соответствии с любым из пп.1-9.
- 11. Способ по п.10, в котором этилен реагирует с кислородом в присутствии дополнительно одного или более органических галогенидов.
- 12. Способ по п.11, в котором один или более органических галогенидов выбраны из хлоруглеводородов и бромуглеводородов.
- 13. Способ получения этиленгликоля, эфира этиленгликоля или этаноламина, включающий получение окиси этилена в процессе эпоксидирования этилена по любому из пп.10-12 и превращение окиси этилена в этиленгликоль, эфир этиленгликоля или этаноламин.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US66398405P | 2005-03-22 | 2005-03-22 | |
| PCT/US2006/009929 WO2006102189A1 (en) | 2005-03-22 | 2006-03-20 | A reactor system and process for the manufacture of ethylene oxide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200702028A1 EA200702028A1 (ru) | 2008-02-28 |
| EA011641B1 true EA011641B1 (ru) | 2009-04-28 |
Family
ID=36691732
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200702028A EA011641B1 (ru) | 2005-03-22 | 2006-03-20 | Реакторная система и способ для производства окиси этилена |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20090234144A1 (ru) |
| EP (1) | EP1861196A1 (ru) |
| JP (1) | JP5421587B2 (ru) |
| KR (1) | KR20070112870A (ru) |
| CN (1) | CN101146604A (ru) |
| AU (1) | AU2006227295A1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0608862A2 (ru) |
| CA (1) | CA2602163C (ru) |
| EA (1) | EA011641B1 (ru) |
| MX (1) | MX2007011550A (ru) |
| TW (1) | TWI510475B (ru) |
| WO (1) | WO2006102189A1 (ru) |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7704908B2 (en) | 2005-12-22 | 2010-04-27 | Shell Oil Company | Method for reusing rhenium from a donor spent epoxidation catalyst |
| US7750170B2 (en) | 2005-12-22 | 2010-07-06 | Shell Oil Company | Process for mixing an oxidant having explosive potential with a hydrocarbon |
| US8357812B2 (en) | 2005-12-22 | 2013-01-22 | Shell Oil Company | Process for preparing a rejuvenated epoxidation catalyst |
| AR066469A1 (es) | 2007-05-09 | 2009-08-19 | Shell Int Research | Un proceso de produccion de oxido de olefina , 1,2- diol, 1,2- diol eter, 1,2- carbonato o alcanolamina |
| KR20100017689A (ko) | 2007-05-09 | 2010-02-16 | 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 | 에폭시화 촉매, 이 촉매의 제조방법, 및 산화올레핀, 1,2-디올, 1,2-디올 에테르, 1,2-카보네이트 또는 알칸올아민의 생산 방법 |
| KR101573085B1 (ko) * | 2007-05-18 | 2015-11-30 | 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 | 반응기 시스템, 흡수재 및 공급물을 반응시키는 방법 |
| US9144765B2 (en) | 2007-05-18 | 2015-09-29 | Shell Oil Company | Reactor system, an absorbent and a process for reacting a feed |
| WO2009119416A1 (ja) * | 2008-03-26 | 2009-10-01 | 株式会社日本触媒 | エチレンオキシド製造用触媒および該触媒を用いたエチレンオキシドの製造方法 |
| JP5868703B2 (ja) | 2008-05-07 | 2016-02-24 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | オレフィンオキシド、１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネートまたはアルカノールアミンの製造方法 |
| EP2297124B1 (en) | 2008-05-07 | 2013-08-21 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for the start-up of an epoxidation process, a process for the production of ethylene oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, a 1,2-carbonate, or an alkanolamine |
| EP2140933A1 (en) * | 2008-07-02 | 2010-01-06 | Werner Soyez | Structured catalyst hold for pipe reactors |
| RU2554511C2 (ru) * | 2009-11-10 | 2015-06-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ получения олефинов |
| EP2499220A2 (en) * | 2009-11-10 | 2012-09-19 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process and integrated system for the preparation of a lower olefin product |
| BR112012010865A2 (pt) * | 2009-11-10 | 2019-09-24 | Shell International Res Maatshappij B V | "processo para a produção de óxido de etileno". |
| EP2499219A2 (en) * | 2009-11-10 | 2012-09-19 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for producing olefins |
| CN102666794B (zh) * | 2009-11-10 | 2015-12-02 | 国际壳牌研究有限公司 | 用于制备低级烯烃产品的方法 |
| AU2011244368B2 (en) | 2010-04-23 | 2014-04-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for producing aromatic hydrocarbons and ethylene |
| WO2012050819A1 (en) * | 2010-09-29 | 2012-04-19 | Shell Oil Company | Improved eo process control |
| US8742146B2 (en) | 2010-12-08 | 2014-06-03 | Shell Oil Company | Process for improving the selectivity of an EO catalyst |
| US8742147B2 (en) | 2010-12-08 | 2014-06-03 | Shell Oil Company | Process for improving the selectivity of an EO catalyst |
| CN103391929A (zh) | 2011-01-24 | 2013-11-13 | 国际壳牌研究有限公司 | 制备环氧乙烷的方法 |
| AU2012210661B2 (en) | 2011-01-24 | 2015-04-30 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the production of ethylene oxide |
| NL2006561C2 (en) | 2011-04-06 | 2012-10-09 | Univ Leiden | Process to prepare an ethanol-derivate. |
| JP2014512949A (ja) * | 2011-04-14 | 2014-05-29 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | エチレンをエチレンオキシドに酸化するための触媒の製造方法 |
| US8921587B2 (en) | 2011-04-14 | 2014-12-30 | Basf Se | Process for producing a catalyst for the oxidation of ethylene to ethylene oxide |
| EP2714670B2 (en) | 2011-04-29 | 2022-03-02 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for improving the selectivity of an eo catalyst |
| US8987482B2 (en) | 2011-10-28 | 2015-03-24 | Basf Se | Process for producing a supported silver catalyst |
| JP2015501212A (ja) * | 2011-10-28 | 2015-01-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 担持銀触媒を生成するための方法 |
| EP2644604A1 (en) | 2012-03-30 | 2013-10-02 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the production of ethylene oxide |
| FR3001968B1 (fr) * | 2013-02-12 | 2015-02-27 | IFP Energies Nouvelles | Procede de production d'oxyde d'ethylene a partir d'un flux d'ethanol thermo-mecaniquement integre |
| FR3001969B1 (fr) * | 2013-02-12 | 2015-08-21 | IFP Energies Nouvelles | Procede de production d'oxyde d'ethylene a partir d'un flux d'ethanol thermiquement integre |
| TWI723100B (zh) * | 2015-12-15 | 2021-04-01 | 荷蘭商蜆殼國際研究所 | 從環氧乙烷製造中的循環氣體流移除烷基碘雜質之方法及系統 |
| US11801493B2 (en) | 2016-12-02 | 2023-10-31 | Shell Usa, Inc. | Methods for conditioning an ethylene epoxidation catalyst and associated methods for the production of ethylene oxide |
| KR102258044B1 (ko) * | 2017-11-17 | 2021-05-27 | 롯데케미칼 주식회사 | Pvp를 첨가한 산화에틸렌 제조용 촉매의 제조 방법 및 이의 적용 |
| TW201943709A (zh) | 2018-04-09 | 2019-11-16 | 荷蘭商蜆殼國際研究公司 | 用於生產環氧乙烷之方法 |
| CN110605073B (zh) * | 2018-06-15 | 2022-03-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃环氧化工艺的催化剂装填方法及烯烃环氧化方法 |
| EP3639924A1 (en) | 2018-10-15 | 2020-04-22 | Basf Se | Catalyst for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation |
| EP3639923A1 (en) | 2018-10-15 | 2020-04-22 | Basf Se | Process for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation of ethylene |
| EP3659703A1 (en) | 2018-11-28 | 2020-06-03 | Basf Se | Catalyst for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation |
| WO2021038027A1 (en) | 2019-08-28 | 2021-03-04 | Basf Se | Process for preparing an epoxidation catalyst |
| US20230114770A1 (en) | 2020-03-27 | 2023-04-13 | Basf Se | Process for producing a silver-based epoxidation catalyst |
| EP3885038A1 (en) | 2020-03-27 | 2021-09-29 | Basf Se | Process for producing an epoxidation catalyst |
| US20230256420A1 (en) | 2020-06-26 | 2023-08-17 | Basf Se | Shaped catalyst body for the production of ethylene oxide |
| WO2021260185A1 (en) | 2020-06-26 | 2021-12-30 | Basf Se | Tableted alpha-alumina catalyst support |
| WO2021260140A1 (en) | 2020-06-26 | 2021-12-30 | Basf Se | Production of porous alpha-alumina supports from boehmitic derived aluminas |
| CN116723893A (zh) | 2021-01-26 | 2023-09-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 环氧化催化剂 |
| WO2024079247A1 (en) | 2022-10-12 | 2024-04-18 | Basf Se | Epoxidation catalyst |
| WO2024089254A1 (en) | 2022-10-28 | 2024-05-02 | Basf Se | Process for the manufacture of a c4-olefin-derived chemical of interest, in particular citral, from renewably-sourced ethanol |
| WO2024133081A1 (en) | 2022-12-20 | 2024-06-27 | Basf Se | Manufacture of an ethylene-derived chemical of interest, in particular acrylic acid, in combination with generation of heated steam |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0266015A1 (en) * | 1986-10-31 | 1988-05-04 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Ethylene oxide catalyst and process for the catalytic production of ethylene oxide |
| WO2004056463A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-07-08 | Bp Chemicals Limited | Process for manufacturing ethylene oxide |
| WO2004072055A1 (en) * | 2003-02-14 | 2004-08-26 | Bp Chemicals Limited | Process for manufacturing ethylene oxide |
| WO2004101141A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-25 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A reactor system and process for the manufacture of ethylene oxide |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH529586A (fr) * | 1970-09-16 | 1972-10-31 | Montedison Spa | Catalyseur pour la fabrication de l'oxyde d'éthylène à partir de l'éthylène |
| US4130570A (en) * | 1973-10-19 | 1978-12-19 | Boreskov Georgy K | Method of producing ethylene oxide |
| US4203906A (en) * | 1977-07-13 | 1980-05-20 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Process for catalytic vapor phase oxidation |
| NL8201396A (nl) * | 1982-04-01 | 1983-11-01 | Dow Chemical Nederland | Zilver katalysator en een werkwijze voor de bereiding daarvan. |
| US4820496A (en) * | 1983-07-15 | 1989-04-11 | Catalyst Technology, Inc. | Catalyst recovery trough for unloading multi-tube reactors with maximum dust containment |
| US4845296A (en) * | 1983-12-13 | 1989-07-04 | Union Carbide Corporation | Process for preparing alkanolamines |
| JPS60216844A (ja) * | 1984-04-13 | 1985-10-30 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | エチレンオキシド製造用銀触媒 |
| DE3663518D1 (en) * | 1985-06-28 | 1989-06-29 | Shell Int Research | Process for the preparation of a silver-containing catalyst |
| US4701347A (en) * | 1986-04-18 | 1987-10-20 | American Telephone And Telegraph Company, At&T Bell Laboratories | Method for growing patterned metal layers |
| GB8618325D0 (en) * | 1986-07-28 | 1986-09-03 | Shell Int Research | Catalyst |
| US4766105A (en) * | 1986-10-31 | 1988-08-23 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process for preparing the catalyst |
| GB8716653D0 (en) * | 1987-07-15 | 1987-08-19 | Shell Int Research | Silver-containing catalyst |
| US4921681A (en) * | 1987-07-17 | 1990-05-01 | Scientific Design Company, Inc. | Ethylene oxide reactor |
| US4874879A (en) * | 1988-07-25 | 1989-10-17 | Shell Oil Company | Process for starting-up an ethylene oxide reactor |
| CA1339317C (en) * | 1988-07-25 | 1997-08-19 | Ann Marie Lauritzen | Process for producing ethylene oxide |
| US5380697A (en) * | 1993-09-08 | 1995-01-10 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process |
| US5739075A (en) * | 1995-10-06 | 1998-04-14 | Shell Oil Company | Process for preparing ethylene oxide catalysts |
| US5801259A (en) * | 1996-04-30 | 1998-09-01 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process |
| AU749910B2 (en) * | 1998-03-19 | 2002-07-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing monoethylene glycol |
| CA2343783C (en) * | 1998-09-14 | 2008-02-12 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for removing ionizable species from catalyst surface to improve catalytic properties |
| JP4499219B2 (ja) * | 1999-10-04 | 2010-07-07 | 株式会社日本触媒 | エチレンオキシドの製造方法 |
| US6372925B1 (en) * | 2000-06-09 | 2002-04-16 | Shell Oil Company | Process for operating the epoxidation of ethylene |
| JP4042332B2 (ja) * | 2001-02-27 | 2008-02-06 | 三菱化学株式会社 | レニウム含有触媒を用いるオレフィンオキシドの製造方法 |
| US20040225138A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-11 | Mcallister Paul Michael | Reactor system and process for the manufacture of ethylene oxide |
| US20040224841A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-11 | Marek Matusz | Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver-containing catalysts, and the use thereof |
-
2006
- 2006-03-20 CA CA2602163A patent/CA2602163C/en active Active
- 2006-03-20 KR KR1020077023959A patent/KR20070112870A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-03-20 EA EA200702028A patent/EA011641B1/ru unknown
- 2006-03-20 WO PCT/US2006/009929 patent/WO2006102189A1/en active Application Filing
- 2006-03-20 MX MX2007011550A patent/MX2007011550A/es unknown
- 2006-03-20 JP JP2008503060A patent/JP5421587B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-03-20 BR BRPI0608862-7A patent/BRPI0608862A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2006-03-20 CN CNA2006800093584A patent/CN101146604A/zh active Pending
- 2006-03-20 US US11/886,800 patent/US20090234144A1/en not_active Abandoned
- 2006-03-20 AU AU2006227295A patent/AU2006227295A1/en not_active Abandoned
- 2006-03-20 EP EP06748456A patent/EP1861196A1/en not_active Withdrawn
- 2006-03-21 TW TW095109696A patent/TWI510475B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0266015A1 (en) * | 1986-10-31 | 1988-05-04 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Ethylene oxide catalyst and process for the catalytic production of ethylene oxide |
| WO2004056463A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-07-08 | Bp Chemicals Limited | Process for manufacturing ethylene oxide |
| WO2004072055A1 (en) * | 2003-02-14 | 2004-08-26 | Bp Chemicals Limited | Process for manufacturing ethylene oxide |
| WO2004101141A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-25 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A reactor system and process for the manufacture of ethylene oxide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2006102189A1 (en) | 2006-09-28 |
| AU2006227295A1 (en) | 2006-09-28 |
| MX2007011550A (es) | 2007-10-19 |
| CA2602163C (en) | 2014-02-18 |
| KR20070112870A (ko) | 2007-11-27 |
| TW200640892A (en) | 2006-12-01 |
| BRPI0608862A2 (pt) | 2010-02-02 |
| TWI510475B (zh) | 2015-12-01 |
| JP5421587B2 (ja) | 2014-02-19 |
| US20090234144A1 (en) | 2009-09-17 |
| CN101146604A (zh) | 2008-03-19 |
| EP1861196A1 (en) | 2007-12-05 |
| EA200702028A1 (ru) | 2008-02-28 |
| CA2602163A1 (en) | 2006-09-28 |
| JP2008534501A (ja) | 2008-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA011641B1 (ru) | Реакторная система и способ для производства окиси этилена | |
| RU2328491C2 (ru) | Способ эпоксидирования олефинов и катализатор для применения в способе | |
| US7835868B2 (en) | Process for selecting shaped particles for use in a packed bed | |
| RU2506123C2 (ru) | Способ получения алкиленкарбоната и алкиленгликоля | |
| KR101704079B1 (ko) | 레늄-촉진된 에폭시화 촉매의 효율을 개선하는 방법 및 이를 이용한 에폭시화 방법 | |
| CA2525520C (en) | Process for the production of an olefin oxide using oxygen and a silver-containing catalyst | |
| RU2474470C2 (ru) | Реакторная система, абсорбент и способ осуществления реакции в подаваемом материале | |
| GB2433502A (en) | Epoxidation of an olefin by reacting olefin, oxygen & catalyst in a microchannel reactor, and chemicals derivable from an olefin oxide | |
| US9856227B2 (en) | Method for the production of ethylene oxide | |
| RU2581365C2 (ru) | Способ получения этиленоксида с улучшенным регулированием | |
| GB2460514A (en) | An epoxidation reactor and process for the production of an olefin oxide | |
| US20140135513A1 (en) | Eo reactor, process and thermocouple placement |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Registration of a licence in a contracting state | ||
| QB4A | Registration of a licence in a contracting state |